CN1860123A - 制造异氰酸酯基有机硅烷的方法 - Google Patents
制造异氰酸酯基有机硅烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1860123A CN1860123A CNA2004800281230A CN200480028123A CN1860123A CN 1860123 A CN1860123 A CN 1860123A CN A2004800281230 A CNA2004800281230 A CN A2004800281230A CN 200480028123 A CN200480028123 A CN 200480028123A CN 1860123 A CN1860123 A CN 1860123A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyzer
- tin
- cobalt
- copper
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- -1 carbamate groups organosilane Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 10
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 9
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 7
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910052575 non-oxide ceramic Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011225 non-oxide ceramic Substances 0.000 claims description 5
- 229910052574 oxide ceramic Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011224 oxide ceramic Substances 0.000 claims description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N Cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Chemical compound [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 229940009868 aluminum magnesium silicate Drugs 0.000 claims description 2
- WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;magnesium;silicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 2
- LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N methanide Chemical compound [CH3-] LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910021332 silicide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N silicide(4-) Chemical compound [Si-4] FVBUAEGBCNSCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 abstract description 2
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 abstract 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 abstract 1
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 15
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 15
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-butanol Chemical compound CCC(CC)CO TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 241001185697 Fenestella Species 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosilane Chemical class [SiH3]N=C=O BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003913 materials processing Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N propylidene Chemical group [CH]CC OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000005068 transpiration Effects 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及通过使氨基甲酸酯基有机硅烷热解以制造异氰酸酯基有机硅烷的方法，其是借助于微波辐射任选在均相或多相催化剂存在的情况下加以实施的。
Description
技术领域
本发明涉及制造异氰酸酯基有机硅烷的方法。
背景技术
长期以来，人们对经济地制造高产率且高纯度的异氰酸酯基有机硅烷的方法具有浓厚的兴趣。所述化合物的经济意义高，这是因为它在工业上作为有机聚合物与无机材料之间的粘着促进剂(所谓的偶联剂、交联剂)使用。
在优选的制造方法中起始反应物是几乎完全安全或完全安全的，从而使操作和加工更容易。但目前所用的方法中，制造异氰酸酯基有机硅烷的产量相对较少，而且加工方法的效率低且昂贵。
例如第6,008,396号美国专利所述的方法中，于惰性热介质中将氨基甲酸酯基有机硅烷转化成异氰酸酯，并消去醇。但该方法仅可以半连续的方式操作，这是因为介质内杂质的浓度在短时间后以一定的方式和方法增加，无法保证产品预期的纯度。
第3,598,852号美国专利所述的方法中，使氨基甲酸酯基有机硅烷于真空中蒸发，将形成的异氰酸酯基硅烷连续地蒸馏出。
EP 1 010 704 A2所述的方法中，在氯化锡(II)的催化作用下，氨基甲酸酯基有机硅烷于液相中加热分解成对应的异氰酸酯基有机硅烷。已证明该方法的缺点在于，尤其是用于分离及提纯该预期产品的方法非常复杂，这导致产率低，因此不适合于工业大规模的反应。
EP 649 850 B1公开了气相中的氨基甲酸酯基有机硅烷在大气压或减压下的热分解(热解)作用。但在上述条件下由该方法达到的产率，尤其是异氰酸酯基甲基有机硅烷的产率不足。
发明内容
因此，本发明的目的是提供解决现有技术中的已知问题的另一种制造异氰酸酯基有机硅烷的方法。
该目的是通过由微波辐射所引发的热解作用而实现的。
本发明涉及通过使氨基甲酸酯基有机硅烷热解以制造异氰酸酯基有机硅烷的方法，其特征在于，通过微波辐射的作用实施热解。
术语“微波”是指频率为300MHz至300GHz的电磁波。
在根据本发明的方法的一个优选的具体实施方案中，通式(1)的异氰酸酯基有机硅烷是通过通式(2)的氨基甲酸酯基有机硅烷的热解作用制造的
R2R3R4Si-R1-N＝C＝O (1)，
R2R3R4Si-R1-NH-CO-OR (2)，
其中
R代表单价C1-C10烷基，
R1代表二价C1-C6烃基，及
R2、R3及R4均互不相关地代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基。
关于可达到的反应速率及选择性，根据本发明的方法与现有技术中已知的方法相比具有突出的优点。
在该方法中，从氨基甲酸酯基有机硅烷，尤其是通式(2)者，通常通过热解以消去通式ROH的C1-C10醇，尤其是甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、异己醇、环己醇及2-乙基己醇，优选为甲醇及乙醇，特别优选为甲醇。
利用根据本发明的方法，通常可制造目前仅以中等的产率困难地获得的含有位于硅原子与异氰酸酯官能团之间的短链隔离物的异氰酸酯基有机硅烷，尤其是通式(1)的其中R1代表亚甲基的异氰酸酯基有机硅烷。
作为位于有机基甲硅烷基及氨基甲酸酯基之间的隔离物R1，通常可使用直链或分支型、饱和或不饱和的C1-C6烃基。优选的隔离物R1是烷基，更优选为直链型烷基，特别优选使用亚甲基、亚乙基及亚丙基。
R2、R3及R4优选为甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基。
根据本发明的方法可以高产率及高纯度制造尤其是通式(1)的化合物，其中
R2、R3代表甲氧基，R4代表甲基及R1代表亚甲基；或
R2代表甲氧基，R3代表乙氧基，R4代表甲基及R1代表亚甲基；或
R2、R3代表乙氧基，R4代表甲氧基及R1代表亚甲基；或
R2、R3代表甲氧基，R4代表乙氧基及R1代表亚甲基。
根据本发明的方法可任选在催化剂存在的情况下加以实施。实际上同样考虑均相催化剂及多相催化剂。
合适的均相催化剂是一种或更多种选自以下组中的化合物：锡、铅、镉、锑、铋、钛、锆、铌、铁、钴、锰、铬、钼、钨、镍、铜及锌的可溶性化合物，以及可溶性有机氮碱。
1，4-二氮杂双环(2.2.2)辛烷、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡及二氯化二甲基锡是特别合适的。
作为多相催化剂，通常可使用包含选自以下组中的元素的金属和/或化合物：锡(I)、锡(II)、铅(II)、锌(II)、铜(I)、铜(II)、钴(I)、钴(II)、钠、钾、锂、铷、铯、锶、钡、镁、钙、铬、钼、钛、钒、钨、铈、铁、镍、硅、铝、锗、镓、铟、钪、钇、镧、镧系、钯、铂、钴、铑、铜、银、金、锌、镉、氮、硼、碳以及包含上述元素的混合物及合金。
优选的多相催化剂为一种或更多种选自以下组中的元素的氧化物、氢氧化物、羟基氧化物、混合氧化物、乙酸盐、甲酸盐、草酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、硝酸盐、碳酸盐、或上述化合物的混合物：锡(I)、锡(II)、铅(II)、锌(II)、铜(I)、铜(II)、钴(I)、钴(II)、钠、钾、锂、铷、铯、锶、钡、镁、钙、铬、钼、钛、钒、钨、铈、铁、镍、硅、铝、锗、镓、铟、钪、钇、镧、镧系、钯、铂、铑、铜、银、金及镉。
含有一种或更多种选自以下组中的化合物的多相催化剂是特别合适的：TiO2、ZrO2、HfO2、Al2O3、BaO、CaO、MgO、CeO2、La2O3、Y2O3、Sm2O3、Yb2O3、Cr2O3、ZnO、V2O4、MnO2、NiO、In2O3、Ga2O3、GeO2、FeO、Fe2O3、Fe3O4、CuO、Co3O4、Fe(MoO4)3、MgO/CsOH、MgO/NaOH、铝硅酸盐，尤其是不同孔径的沸石、组成为2MgO·2Al2O3·5SiO2的堇青石、杂多酸、碳改性物，如石墨，过渡金属的氮化物、硼化物、硅化物及碳化物。
也可将这些金属、金属化合物或其混合物涂覆在多孔或无孔的载体材料上。特别合适的由惰性耐火材料制成的载体是氧化物陶瓷及非氧化物陶瓷、SiO2、碳、铝硅酸盐、铝硅酸镁或稳定的金属材料，尤其是玻璃棉、石英棉、陶瓷、氧化物组合物，如SiO2、Al2O3、Fe2O3或块滑石。
所用催化剂载体可为不规则的颗粒状、球状、环状、半环状、鞍状、圆筒状、三叶状或独石柱状。
根据本发明的方法通常利用300MHz至300GHz的频率范围内的微波加以实施，特别是在中心频率为896MHz、915MHz、922MHz、2.45GHz、5.8GHz、24.1GHz、61GHz、122GHz、245GHz，更优选为915MHz、2.45GHz及5.8GHz的ISM频带中。该微波是由具有已知活性部件的产生器产生的，这些活性部件例如是电子管，如磁控管、速调管、振动陀螺仪或半导体放大器。优选为具有100瓦至100千瓦，更优选为300瓦至30千瓦的单独传输功率的气冷式或水冷式磁控管。通过用微波辐射起始反应物而引发的反应必须在适合微波辐射的反应室中实施。作为该反应室的材料，使用微波可穿透的化学稳定性材料，如微波穿透性玻璃、石英玻璃、微波穿透性氧化物陶瓷、微波穿透性非氧化物陶瓷或微波不能穿透的化学稳定性材料，如金属，它们用于微波辐射并装配有由微波穿透性材料制成的小窗，这些材料例如是微波穿透性玻璃、石英玻璃、微波穿透性氧化物陶瓷、微波穿透性非氧化物陶瓷。微波是经过已知的部件偶合照射在该反应室中，这些部件例如是发射装置、空心波导、调谐器、循环器、绝缘体、缝隙天线、可变光圈或直接发生器。
该反应室可装配或不装配内部构件。这些内部构件影响该反应室内的流量分布、温度分布以及微波分布。这些内部构件可包括微波穿透性材料，如微波穿透性玻璃、石英玻璃、微波穿透性氧化物陶瓷、微波穿透性非氧化物陶瓷，并且仅影响反应室内的流体流量。若这些内部构件包括微波反射性材料(如高传导性的金属、石墨)或微波吸收性材料(特别是陶瓷、碳化硅、磁性材料或电阻材料)，则也影响微波分布及温度分布。
在催化剂存在的情况下任选实施根据本发明的方法时，在该反应系统内，可将一种或更多种上述多相催化剂连同这些内部构件一起引入或单独引入，或连续地引入。
该反应系统的构成，使整个反应系统或部分反应系统用流体化固体填充，其中该固体可发挥微波吸收体、热载体和/或催化剂的作用。
有关微波辐射系统的一般构成，参见以下文献，如A.Mühlbauer的“工业电热技术(Industrielle Elektrowrmetechnik)”，Essen Vulkan出版社，1992；M.P.Mingos的“微波在无机材料加工中的应用(TheApplication of Microwaves to the Processing of Inorganic Materials)”，Britisch Ceramic Transactions，91，1992；G.Orth的“工业微波加热(Mikrowellenerwrmung in der Industrie)”，RWE-Industrieforum，Essen，1993。
该方法通常可以分批式、半连续式或连续式实施。优选将一种或更多种挥发性反应产物连续地从反应室蒸馏出，其中可将反应产物醇及反应产物异氰酸酯基有机硅烷单独或一起蒸馏出。
在根据本发明的方法的一个优选的具体实施方案中，将该反应室放入蒸馏塔中，其中形成反应性蒸馏。于反应室下方，可将高沸点反应物在塔的液相中排出，于反应室上方，可将易挥发性产物从塔的顶部排出。可在反应部分与塔顶之间以及反应部分与塔的液相之间排出中间馏份。
氨基甲酸酯基有机硅烷，尤其是通式(2)者，优选在150至500℃，更优选在200至400℃，特别优选在250至350℃的温度范围内在微波辐射下加热。在此情况下，可单独通过微波辐射达到该温度，或通过传统加热装置与微波辐射相结合的方式达到该温度。可同时或按顺序将传统加热功率引入微波辐射。此外，将微波加热装置与传统冷却装置相结合也是可能的，从而在保持预定温度的情况下可施加更高的微波辐射强度。
选择微波功率，从而在反应区域内热平衡的其他边界条件下，该反应区域例如是经过绝缘损耗的传统冷却装置或加热装置供热及放热、经过反应混合物的潜在热量的供热及放热、反应混合物的蒸发冷却、通过注入冷的和/或热的惰性气体和/或液体或反应剂的冷却装置或加热装置，可保持预选的反应温度。
实施该方法可利用或不用载气，如氮气、氢气、空气、惰性气体，如氦气、氩气，或含碳物质的蒸气，如一氧化碳、二氧化碳、甲烷、辛烷、甲苯、十氢化萘、四氢化萘，其中这些载体成分也可以液体的形式添加，然后首先在加热区域内被气化而形成气体流。借助于载气，可实现反应混合物的稀释、加热或冷却、固体的流体化和/或输送以及特定流比例的调节。
根据本发明的方法优选在0.01至100巴，更优选在0.5至40巴，更优选在1至10巴的压力范围内加以实施。
与现有技术中已知的方法相比，根据本发明的方法具有具大的优点：在一个简单的下游蒸馏步骤内，可制得高纯度(＞97％)的预期产品。通过本方法，实际上完全避免了在高热负载的情况下观察到的六元异氰酸酯的形成。
在根据本发明的方法的一个特定的具体实施方案中，在反应室中实施微波辐射(微波反应室)，其后连接任选包含多相催化剂的反应区域(后反应区域)。
因为气体由于密度而只吸收非常少量的微波辐射，该方法可有利地具有后反应区域，在该后反应区域内使微波辐射区域中部分气化或完全气化的包含氨基甲酸酯基有机硅烷蒸气的混合物进一步反应生成异氰酸酯基有机硅烷。该后反应区域的特别优选的形式是用多相催化剂填充的气相反应器，其中该多相催化剂选自上述具体实施方案，并任选涂覆在上述的载体材料上。
具体实施方式
以下实施例用于阐述本发明，但不局限于此。
比较实施例：
由甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷制造γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷
在具有蒸馏釜及塔顶冷凝器的玻璃反应容器中，利用油浴将20毫升甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷与2克Fe2O3催化剂迅速加热至225℃。在60分钟的反应时间内，并未形成塔顶冷凝物。蒸馏釜内容物的GC分析给出以下组成：
96重量％的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
0.9重量％的γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
0.5重量％的甲醇，
2.6重量％的副产物。
实施例1：
利用微波辐射由甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷制造γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷
在微波炉内的具有蒸馏釜及塔顶冷凝器的玻璃反应容器中，以300瓦(频率为2.45GHz)的微波功率辐射20毫升的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷。在5分钟的反应时间内，塔顶温度上升至218℃。在此温度下结束该试验。形成了0.7毫升的塔顶冷凝物。蒸馏釜内容物的GC分析得出以下组成：
90重量％的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
6.1重量％的γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
3.9重量％的副产物。
塔顶冷凝物的GC分析得出以下组成：
10重量％的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
3重量％的γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
85重量％的甲醇。
比较实施例中于60分钟内仅转化了0.8毫升的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷，而根据本发明的实施例中于5分钟内即转化了2.6毫升的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷(40倍的反应速率)。
实施例2：
利用微波辐射由甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷制造γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷
在微波炉内的具有蒸馏釜及塔顶冷凝器的玻璃反应容器中，以300瓦(频率为2.45GHz)的微波功率辐射20毫升的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷及2克的Fe2O3催化剂。在4分钟的反应时间内，塔顶温度上升至165℃。在此温度下结束该试验。形成了1.7毫升的塔顶冷凝物。蒸馏釜内容物的GC分析得出以下组成：
85重量％的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
12.5重量％的γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
2.5重量％的副产物。
塔顶冷凝物的GC分析得出以下组成：
25重量％的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
16重量％的γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，
55重量％的甲醇。
比较实施例中于60分钟内仅转化了0.8毫升的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷，而根据本发明的实施例中于4分钟内即转化了4毫升的甲基氨基甲酸酯基丙基三甲氧基硅烷(75倍的反应速率)。在比较实施例中形成的副产物约为300％的目标产物，而根据本发明的方法产生的副产物含量仅为低于20％。
Claims (15)
1、通过使氨基甲酸酯基有机硅烷热解以制造异氰酸酯基有机硅烷的方法，其特征在于，通过微波辐射的作用实施该热解。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
通式(1)的异氰酸酯基有机硅烷是通过通式(2)的氨基甲酸酯基有机硅烷的热解作用制造的
R2R3R4Si-R1-N＝C＝O (1)，
R2R3R4Si-R1-NH-CO-OR (2)，
其中
R代表单价C1-C10烷基，
R1代表二价C1-C6烃基，及
R2、R3及R4均互不相关地代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基。
3、根据权利要求1或2所述的方法，其中在催化剂存在的情况下实施所述热解作用。
4、根据权利要求3所述的方法，其中所述催化剂是均相的形式。
5、根据权利要求4所述的方法，其中作为催化剂使用一种或更多种选自以下组中的化合物：锡、铅、镉、锑、铋、钛、锆、铌、铁、钴、锰、铬、钼、钨、镍、铜及锌的可溶性化合物，以及可溶性有机氮碱。
6、根据权利要求4或5所述的方法，其中作为催化剂使用一种或更多种选自以下组中的化合物：1，4-二氮杂双环(2.2.2)辛烷、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡及二氯化二甲基锡。
7、根据权利要求3所述的方法，其中所述催化剂是多相的形式。
8、根据权利要求7所述的方法，其特征在于，作为催化剂使用包含选自以下组中的元素的金属和/或化合物：锡(I)、锡(II)、铅(II)、锌(II)、铜(I)、铜(II)、钴(I)、钴(II)、钠、钾、锂、铷、铯、锶、钡、镁、钙、铬、钼、钛、钒、钨、铈、铁、镍、硅、铝、锗、镓、铟、钪、钇、镧、镧系、钯、铂、钴、铑、铜、银、金、锌、铬、钼、钨、镉、铁、氮、氧、硼、碳以及包含上述元素的混合物及合金。
9、根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，作为催化剂使用一种或更多种选自以下组中的元素的氧化物、氢氧化物、羟基氧化物、混合氧化物、乙酸盐、甲酸盐、草酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、硝酸盐、碳酸盐、或上述化合物的混合物：锡(I)、锡(II)、铅(II)、锌(II)、铜(I)、铜(II)、钴(I)、钴(II)、钠、钾、锂、铷、铯、锶、钡、镁、钙、铬、钼、钛、钒、钨、铈、铁、镍、硅、铝、锗、镓、铟、钪、钇、镧、镧系、钯、铂、铑、银、金及镉。
10、根据权利要求7至9之一所述的方法，其特征在于，作为催化剂使用一种或更多种选自以下组中的化合物：TiO2、ZrO2、HfO2、Al2O3、BaO、CaO、MgO、CeO2、La2O3、Y2O3、Sm2O3、Yb2O3、Cr2O3、ZnO、V2O4、MnO2、NiO、In2O3、Ga2O3、GeO2、FeO、Fe2O3、Fe3O4、CuO、Co3O4、Fe(MoO4)3、MgO/CsOH、MgO/NaOH、铝硅酸盐、沸石、组成为2MgO·2Al2O3·5SiO2的堇青石、杂多酸、碳、过渡金属的氮化物、过渡金属的硼化物、过渡金属的硅化物及过渡金属的碳化物。
11、根据权利要求7至10之一所述的方法，其特征在于，将所述催化剂涂覆在载体上。
12、根据权利要求7至11之一所述的方法，其特征在于，作为催化剂载体使用惰性耐火材料。
13、根据权利要求7至12之一所述的方法，其特征在于，作为催化剂载体使用氧化物陶瓷及非氧化物陶瓷、SiO2、碳、铝硅酸盐、铝硅酸镁或稳定的金属材料。
14、根据权利要求7至13之一所述的方法，其特征在于，使用不规则的颗粒状、球状、环状、半环状、鞍状、圆筒状、三叶状或独石柱状的催化剂载体。
15、根据权利要求1至14之一所述的方法，其特征在于，所述微波反应室之后连接含有多相催化剂的气相反应器。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10358061A DE10358061A1 (de) | 2003-12-11 | 2003-12-11 | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen |
| DE10358061.1 | 2003-12-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1860123A true CN1860123A (zh) | 2006-11-08 |
| CN100432079C CN100432079C (zh) | 2008-11-12 |
Family
ID=34672609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004800281230A Active CN100432079C (zh) | 2003-12-11 | 2004-12-02 | 制造异氰酸酯基有机硅烷的方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7576228B2 (zh) |
| EP (1) | EP1692146B1 (zh) |
| JP (1) | JP4597998B2 (zh) |
| CN (1) | CN100432079C (zh) |
| AT (1) | ATE368673T1 (zh) |
| DE (2) | DE10358061A1 (zh) |
| WO (1) | WO2005056564A1 (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792403A (zh) * | 2010-03-22 | 2010-08-04 | 哈尔滨理工大学 | 微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯的方法 |
| CN102659830A (zh) * | 2012-04-23 | 2012-09-12 | 张家港市华盛化学有限公司 | 异氰酸酯基丙基三（三甲基硅氧基）硅烷的制备方法 |
| CN107922577A (zh) * | 2015-09-10 | 2018-04-17 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 基于多甲硅烷基化聚醚以及钛(iv)催化剂和/或锌/环状脒催化剂混合物的可湿气固化的系统 |
| CN108250406A (zh) * | 2016-12-29 | 2018-07-06 | 大东树脂化学股份有限公司 | 含软链段的多胺基甲酸酯、多元异氰酸酯、胺甲酸酯预聚物及聚胺甲酸酯弹性体及制备方法 |
| CN111285898A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-06-16 | 秦振平 | 异氰酸酯基硅烷的制备方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006057118A1 (de) * | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen |
| DE102007006147A1 (de) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen |
| CN101066978A (zh) * | 2007-06-01 | 2007-11-07 | 张家港市华盛化学有限公司 | 异氰酸酯烷基硅烷的制备方法 |
| JP6060902B2 (ja) * | 2011-07-13 | 2017-01-18 | 宇部興産株式会社 | イソシアネート化合物の製造方法 |
| DE102014223823A1 (de) | 2014-11-21 | 2016-05-25 | Wacker Chemie Ag | Herstellung von isocyanatfunktionellen Organosilanen |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3598852A (en) * | 1967-09-20 | 1971-08-10 | Gen Electric | Method of preparing isocyanurate containing organosilicon materials |
| US5393910A (en) | 1993-10-20 | 1995-02-28 | Osi Specialties, Inc. | Process for making isocyanatoorganosilanes |
| US6008396A (en) * | 1997-04-11 | 1999-12-28 | Osi Specialties, Inc. | Hot oil process for producing isocyanato organosilanes |
| US6084226A (en) * | 1998-04-21 | 2000-07-04 | Cem Corporation | Use of continuously variable power in microwave assisted chemistry |
| DE19857532A1 (de) * | 1998-12-14 | 2000-06-15 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Carbamatoorganosilanen und Isocyanatoorganosilanen |
| JP4378664B2 (ja) * | 1999-07-12 | 2009-12-09 | 三井化学株式会社 | イソシアネート基含有シロキサン化合物の製造方法 |
| DE10064086C1 (de) * | 2000-12-21 | 2002-04-25 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von Isocyanatoorganosilanen und bestimmte Isocyanatoorganosilane |
| JP2004307579A (ja) * | 2003-04-03 | 2004-11-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 活性エネルギー線硬化性コーティング剤組成物及び該組成物から得られる硬化皮膜を有する成形品 |
-
2003
- 2003-12-11 DE DE10358061A patent/DE10358061A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-12-02 JP JP2006543439A patent/JP4597998B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-02 WO PCT/EP2004/013724 patent/WO2005056564A1/de active IP Right Grant
- 2004-12-02 CN CNB2004800281230A patent/CN100432079C/zh active Active
- 2004-12-02 AT AT04803461T patent/ATE368673T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-12-02 US US10/595,174 patent/US7576228B2/en active Active
- 2004-12-02 EP EP04803461A patent/EP1692146B1/de active Active
- 2004-12-02 DE DE502004004534T patent/DE502004004534D1/de active Active
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792403A (zh) * | 2010-03-22 | 2010-08-04 | 哈尔滨理工大学 | 微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯的方法 |
| CN101792403B (zh) * | 2010-03-22 | 2013-02-13 | 哈尔滨理工大学 | 微波辅助合成4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯的方法 |
| CN102659830A (zh) * | 2012-04-23 | 2012-09-12 | 张家港市华盛化学有限公司 | 异氰酸酯基丙基三（三甲基硅氧基）硅烷的制备方法 |
| CN107922577A (zh) * | 2015-09-10 | 2018-04-17 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 基于多甲硅烷基化聚醚以及钛(iv)催化剂和/或锌/环状脒催化剂混合物的可湿气固化的系统 |
| CN108250406A (zh) * | 2016-12-29 | 2018-07-06 | 大东树脂化学股份有限公司 | 含软链段的多胺基甲酸酯、多元异氰酸酯、胺甲酸酯预聚物及聚胺甲酸酯弹性体及制备方法 |
| CN111285898A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-06-16 | 秦振平 | 异氰酸酯基硅烷的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070066784A1 (en) | 2007-03-22 |
| CN100432079C (zh) | 2008-11-12 |
| DE10358061A1 (de) | 2005-07-14 |
| EP1692146B1 (de) | 2007-08-01 |
| WO2005056564A1 (de) | 2005-06-23 |
| EP1692146A1 (de) | 2006-08-23 |
| JP2007513905A (ja) | 2007-05-31 |
| ATE368673T1 (de) | 2007-08-15 |
| JP4597998B2 (ja) | 2010-12-15 |
| US7576228B2 (en) | 2009-08-18 |
| DE502004004534D1 (de) | 2007-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1035161C (zh) | 用于制备环氧乙烷的催化剂和其制备方法 | |
| CN1162382C (zh) | 生产丙烯醛和丙烯酸的方法 | |
| CN1860123A (zh) | 制造异氰酸酯基有机硅烷的方法 | |
| CN1028512C (zh) | 通过相应的醚的分解制备至少一种叔烯烃的方法 | |
| CN1634652A (zh) | 用于环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法及其应用 | |
| CN1204097C (zh) | 丁烯歧化制丙烯的方法 | |
| CN1048194C (zh) | 用于二氧化碳加氢反应的催化剂 | |
| CN1314654C (zh) | 以草酸二乙酯和苯酚合成草酸二苯酯的方法 | |
| CN1839140A (zh) | 制造异氰酸酯基有机硅烷的方法 | |
| CN1078876C (zh) | 苯酚烷基醚的生产方法及其使用的催化剂 | |
| CN1141915A (zh) | 甲硫醇的制备方法 | |
| CN115007163B (zh) | 负载型铜铋催化剂的制备方法和负载型铜铋催化剂 | |
| CN101993353A (zh) | 一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的制备方法 | |
| CN1872410A (zh) | 酚类转化为环己酮类的钯炭催化剂及制备方法和应用 | |
| CN1120049C (zh) | 一种乙二醇单醚类乙酸酯或二乙二醇单醚类乙酸酯的合成方法 | |
| CN1493661A (zh) | 脱除含炔碳氢化合物中砷的方法及脱砷剂 | |
| CN1268422C (zh) | 酯交换法合成草酸苯酯用负载型氧化钼催化剂的制备方法 | |
| CN1162416C (zh) | 用于生产环氧乙烷的银催化剂、其制备方法及其应用 | |
| CN1986517A (zh) | 复合载体负载金属氧化物催化合成甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯方法 | |
| CN1562952A (zh) | 催化合成甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的方法 | |
| CN1164558C (zh) | 制备甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的方法 | |
| CN1022577C (zh) | 金属热处理用氮基可控气氛的生产方法 | |
| CN1283360C (zh) | 制备碳酸二烷基酯用固体催化剂及其应用 | |
| CN1264845C (zh) | 制备1,2,4,5－苯四酸酐的方法 | |
| CN110743586B (zh) | Na盐修饰的Cu/SiO2催化剂的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: WACKE CHEMICAL STOCK CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: INTERNATIONAL ELECTROCHEMICAL INDUSTRIAL CO. Effective date: 20070817 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20070817 Address after: Munich, Germany Applicant after: Wacker Polymer Systems GmbH Address before: Munich, Germany Applicant before: Consortium Fuer Elektrochemische Industrie GmbH |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |