CN1834134A - 聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物及其与淀粉的共混材料和它们的制备方法、用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了由乳酸直接与聚乙烯醇制备，或由封端聚乳酸与聚乙烯醇制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物，该共聚物的玻璃化温度为51～65℃，熔点为104～165℃，分子量为10,000～600,000。本发明还提供了聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物与淀粉的共混材料以及制备聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的方法，和接枝共聚物及其与淀粉的共混材料的用途。由于本发明接枝共聚物的玻璃化温度和熔点相距较大，因而能作为一种可完全生物降解的热塑性塑料原料使用，扩展了聚乳酸的应用领域；加入淀粉所得共混材料不仅大大降低了成本，而且还提高了接枝共聚物的生物降解速率；接枝共聚物和其与淀粉的共混物还具有良好的加工性能和优良的机械性能，尤其可直接用来吹塑成薄膜。
Description
一、技术领域
本发明属于聚乳酸改性及其与淀粉的共混材料和它们的制备方法、用途技术领域，具体涉及一种聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物及其与淀粉的共混材料和它们的制备方法，以及作为塑料使用的用途。
二、背景技术
包装袋、垃圾袋、农用地膜等薄膜制品是日常生产和生活中，使用范围广，使用量大，并且使用寿命短暂的一类产品，由于这类产品大多不能降解，废弃后给环境带来了颇为严重的白色污染。这种白色污染，已引起全世界的广泛关注。为了消除这种白色污染，国内外的科研工作者均在致力于开发既具有塑料优良性能，同时又可完全降解的新一代塑料薄膜制品。
聚乳酸(PLA)是脂肪族聚酯中的一种，由于它具有很好的生物降解性、生物相容性和生物吸收性，在医用领域被认为是最有前途的生物降解高分子材料，因而对它的研究和开发极为活跃。但因其制备工艺复杂、生产成本较高，在降解塑料领域起步较晚，应用范围也基本局限在医用等特殊领域。近年来，由于乳酸价格的大幅下跌，对聚乳酸作为通用塑料代替产品的研究也日益活跃。但是，由于聚乳酸缺乏韧性，拉伸断裂伸长率很低，特别难以吹塑成薄的膜制品，因此聚乳酸必须经过改性才有可能制备成薄的膜制品。
目前，采用聚乙烯醇改性脂肪族聚酯的研究已有所开展，如Kazuyuki等提出了用PVA与内酯类单体进行本体接枝共聚方法(H.Kazuyuki，K.Katsumi，U.S.Patent.5922808，1999)，该方法的主要技术要点是：先将PVA在较高温度下溶解于内酯单体中以形成均相体系，然后在其中加入催化剂/引发剂进行聚合。这种方法虽具有产率高、反应速度快，工艺简便等优点，但由于PVA本身在内酯单体中溶解性较差，因此单体用量较大，这也就使得最终共聚产物中聚内酯接枝链段的含量明显高于PVA主链，不能充分显示PVA的优异性能，也不能作为普通塑料使用；同时，由于反应温度较高，反应速度过快，解聚反应和酯交换等副反应增加，使得最终产物的精细结构不易控制。Spinu等(Spinu，Maria U.S.Patent.5331045，1994)采用乳酸来酯化聚乙烯醇，力图使其具有热塑性。但是通过其公开的方法只能将1～3个乳酸分子接到了聚乙烯醇主链上，聚乙烯醇熔点下降得有限，不能从根本上改变聚乙烯醇熔点和分解温度接近的缺点，限制了聚乙烯醇的应用范围。Carlotti等(S.J.Carlotti，O.Giani-Beaune，F.Schue.J.Appl.Polym.Sci.80，2000，142)人以DMF为溶剂制备了PVA-g-PLA接枝共聚物。由于溶剂的加入，产物结构和组分配比虽能够得到控制，但溶剂的使用以及最终产物的沉淀提纯不可避免地造成产率的下降和生产成本的增加。
三、发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一是提供熔点和分解温度相差较大，能作为热塑性塑料使用且又可完全生物降解的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。
本发明的目的之二是提供制备上述所称的、其中一种聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的方法。
本发明的目的之三是提供制备上述所称的、其中另一种聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的方法。
本发明的目的之四是提供将上述方法制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物与淀粉共混获得的共混材料。
本发明的目的之五是将本发明的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和其与淀粉共混获得的共混材料作为塑料制品，尤其是薄的膜制品的使用。
为了达到本发明的目的，我们也选择了聚乙烯醇(PVA)来改性聚乳酸，其缘由主要是基于聚乙烯醇是唯一被证明的主链含碳碳键能够生物降解的聚合物，在湿环境中有细菌存在的条件下6个月内可完全分解成水和二氧化碳，因此改性后的聚乳酸不会丧失其完全生物降解性能。
本发明提供的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物，该共聚物由下述重复结构单元构成：
或
其中m代表4以上的整数，n＝500～2400该共聚物的玻璃化温度为51～65℃，熔点为104～165℃，分子量为10,000～600,000。
为了获得上述结构的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物，我们采用了两种方法进行，其一是直接把聚乙烯醇在乳酸单体中进行浸泡，然后在催化剂的作用下利用聚乙烯醇上的羟基引发乳酸聚合。这样聚合条件温和，无需严格的无水无氧条件，可以有效的降低生产成本。其二是：先以乳酸为原料直接缩合聚合得到聚乳酸，然后用二异氰酸酯来封端，再和聚乙烯醇发生偶联反应，这样较长的PLA接枝链就接到了PVA上。聚乙烯醇的引入可以很好的提高PLA的韧性，使其吹塑成薄膜成为可能，并且还改善了PLA的固有缺陷。
本发明提供的制备上述所称的、其中一种聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的方法是将重量份计为20～90份聚乙烯醇和80～10份乳酸，放入反应器中，在60～90℃溶胀1～3小时后，加入催化剂0.5～8份，然后在100～150℃脱水共聚1～5小时，即得权利要求1中的式(I)结构的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。
其中所用的催化剂为路易斯酸式催化剂Ti，Zn，Zr，Sn盐中的任一种。
本发明提供的制备上述所称的、其中另一种聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的方法是将聚乳酸置于反应釜中，抽真空＜100Pa并升温至170～185℃，搅拌使聚乳酸熔融；注入按聚乳酸端羟基与二异氰酸酯的氰酸根的摩尔比为OH/NCO＝2～2.5的封端剂，反应1～3小时后，使反应物迅速冷却到室温，终止反应；将重量份为10～70份的聚乙烯醇放入90～30份的封端聚乳酸中，于170～180℃溶胀1～3小时，然后放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速60～120rpm，共混温度为120～185℃下进行偶联反应后挤出，挤出物经牵伸后冷却、造粒，即得权利要求1中的式(II)结构的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。
聚乳酸可按照Kim，Kw，Woo，SI，MACROMOLECULAR CHEMISTRY ANDPHYSICS 203(15)：2245-2250 OCT 31 2002文献公开的方法合成。合成的聚乳酸的粘均分子量要求为1～10万。
上述方法中所用的封端剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯、甲基环亚己基二异氰酸酯中的任一种。
本发明提供的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物与淀粉的共混材料，该共混材料含有以重量份计，99～50份聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和1～50份的淀粉。共混方法是先将按配比搭配的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和淀粉粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速60～120rpm，共混温度为120℃～180℃下，混合挤出，造粒。
其中所含的淀粉为经化学或物理改性的热塑性淀粉。该热塑性淀粉的具体制备方法详见ZL03117788.3，及中国发明专利申请200510016771.0。
本发明还进一步提供了将本发明的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和其与淀粉共混获得的共混材料作为农用薄膜，包装材料，塑料袋，泡沫制品以及各种管、片及棒型材等塑料制品，尤其是薄的膜制品的使用。
本发明具有以下优点：
1、由于本发明提供的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的玻璃化温度和熔点相距较大，因而使其能作为一种可完全生物降解的热塑性塑料原料使用，扩展了聚乳酸的应用领域。
2、由于本发明提供的制备聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物方法，不仅使聚乳酸接枝链的长短可以控制，而且可以提高聚乳酸的韧性，使其吹塑成薄膜成为可能。
3、由于本发明在聚乙烯醇聚乳酸接枝共聚物中加入热塑性淀粉进行共混，因而使所得到的共混材料不仅可大大降低成本，而且还可提高聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的生物降解速率，既可在自然环境中完全降解，又适合于堆肥降解要求。
4、本发明提供的共混物不仅是一种对环境友好的可完全生物降解树脂，而且还同时具有良好的加工性能，优良的拉伸强度和拉伸断裂伸长率等机械性能，可取代原有的非完全生物降解材料，广泛应用于农用地膜、一次性塑料用品等环保材料中。
5、用本发明提供的方法制备以聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和其与淀粉形成的共混物，在制备以其为基体的可完全生物降解薄膜时，不需添加任何其他吹膜助剂，采用常规的吹膜设备即可，且操作简单，易于控制。
四、具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作进一步描述，但值得说明的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
另外，还需要说明的是以下实施例中的配比份数均为重量份。
实施例1
将90份聚乙烯醇(1799)和10份乳酸，放入反应器中，在70℃溶胀1.5小时后，加入氯化亚锡催化剂0.5份，然后在120℃脱水共聚3小时，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。用甲苯抽提掉共聚物中未反应的乳酸单体和聚乳酸均聚物，80℃下真空干燥48小时，对提纯后的产物进行核磁及差示扫描量热分析，结果显示，接枝链的接枝聚合度是8，接枝率为31％。接枝物的玻璃化温度是52℃，熔点为139℃。
实施例2
将80份聚乙烯醇(1788)和20份乳酸，放入反应器中，在85℃溶胀2小时后，加入辛酸亚锡催化剂4份，然后在100℃脱水共聚5小时，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。用甲苯抽提掉共聚物中未反应的乳酸单体和聚乳酸均聚物，80℃下真空干燥48小时，对提纯后的产物进行核磁及差示扫描量热分析，结果显示，接枝链的接枝聚合度是5，接枝率为39％。接枝物的玻璃化温度是53℃，熔点为138℃。
实施例3
将30份聚乙烯醇(0599)和70份乳酸，放入反应器中，在90℃溶胀2.5小时后，加入氯化锌催化剂2.5份，然后在125℃脱水共聚3.5小时，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。用甲苯抽提掉共聚物中未反应的乳酸单体和聚乳酸均聚物，80℃下真空干燥48小时，对提纯后的产物进行核磁及差示扫描量热分析，结果显示，接枝链的接枝聚合度是12，接枝率为43％。接枝物的玻璃化温度是58℃，熔点为104℃。
实施例4
将20份聚乙烯醇(1099)和80份乳酸，放入反应器中，在80℃溶胀3小时后，加入氯化锆催化剂6.5份，然后在130℃脱水共聚1.5小时，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。用甲苯抽提掉共聚物中未反应的乳酸单体和聚乳酸均聚物，80℃下真空干燥48小时，对提纯后的产物进行核磁及差示扫描量热分析，结果显示，接枝链的接枝聚合度是6，接枝率为63％。接枝物的玻璃化温度是54℃，熔点为119℃。
实施例5
将60份聚乙烯醇(0588)和40份乳酸，放入反应器中，在75℃溶胀1小时后，加入氯化钛催化剂8份，然后在150℃脱水共聚1小时，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。用甲苯抽提掉共聚物中未反应的乳酸单体和聚乳酸均聚物，80℃下真空干燥48小时，对提纯后的产物进行核磁及差示扫描量热分析，结果显示，接枝链的接枝聚合度是9，接枝率为33％。接枝物的玻璃化温度是59℃，熔点为156℃。
实施例6
将50份聚乙烯醇(1788)和50份乳酸，放入反应器中，在860℃溶胀3小时后，加入氯化锡催化剂7份，然后在140℃脱水共聚2小时，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。用甲苯抽提掉共聚物中未反应的乳酸单体和聚乳酸均聚物，80℃下真空干燥48小时，对提纯后的产物进行核磁及差示扫描量热分析，结果显示，接枝链的接枝聚合度是4，接枝率为33％。接枝物的玻璃化温度是51℃，熔点为109℃。
实施例7
将聚乳酸置于反应釜中，抽真空＜100Pa并升温至170℃，搅拌使聚乳酸熔融；注入按聚乳酸端羟基与二异氰酸酯的氰酸根的摩尔比为OH/NCO＝2的甲苯二异氰酸酯封端剂，反应1小时后，使反应物迅速冷却到室温，终止反应；将重量份为60份的聚乙烯醇(1799)放入40份的封端聚乳酸中，于175℃溶胀2小时，然后放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速80rpm，共混温度为1区130℃，2区145℃，3区160℃，4区175℃下进行偶联反应后挤出，挤出物经牵伸后冷却、造粒，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。该共聚物的接枝率为33％，玻璃化温度为65℃，熔点为162℃。
实施例8
将聚乳酸置于反应釜中，抽真空＜100Pa并升温至180℃，搅拌使聚乳酸熔融；注入按聚乳酸端羟基与二异氰酸酯的氰酸根的摩尔比为OH/NCO＝2.3的二苯基甲烷二异氰酸酯封端剂，反应1小时后，使反应物迅速冷却到室温，终止反应；将重量份为70份的聚乙烯醇(1788)放入30份的封端聚乳酸中，于170℃溶胀3小时，然后放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速60rpm，共混温度为1区120℃，2区135℃，3区150℃，4区175℃下进行偶联反应后挤出，挤出物经牵伸后冷却、造粒，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。该共聚物的接枝率为35％，玻璃化温度为64℃，熔点为160℃。
实施例9
将聚乳酸置于反应釜中，抽真空＜100Pa并升温至185℃，搅拌使聚乳酸熔融；注入按聚乳酸端羟基与二异氰酸酯的氰酸根的摩尔比为OH/NCO＝2.5的苯二亚甲基二异氰酸酯封端剂，反应3小时后，使反应物迅速冷却到室温，终止反应；将重量份为40份的聚乙烯醇(2499)放入60份的封端聚乳酸中，于180℃溶胀2.5小时，然后放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速90rpm，共混温度为1区140℃，2区155℃，3区170℃，4区185℃下进行偶联反应后挤出，挤出物经牵伸后冷却、造粒，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。该共聚物的接枝率为41％，玻璃化温度为62℃，熔点为161℃。
实施例10
将聚乳酸置于反应釜中，抽真空＜100Pa并升温至175℃，搅拌使聚乳酸熔融；注入按聚乳酸端羟基与二异氰酸酯的氰酸根的摩尔比为OH/NCO＝2.1的六亚甲基二异氰酸酯封端剂，反应1.5小时后，使反应物迅速冷却到室温，终止反应；将重量份为30份的聚乙烯醇(2488)放入70份的封端聚乳酸中，于175℃溶胀1小时，然后放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速100rpm，共混温度为1区150℃，2区160℃，3区170℃，4区185℃下进行偶联反应后挤出，挤出物经牵伸后冷却、造粒，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。该共聚物的接枝率为83％，玻璃化温度为59℃，熔点为162℃。
实施例11
将聚乳酸置于反应釜中，抽真空＜100Pa并升温至180℃，搅拌使聚乳酸熔融；注入按聚乳酸端羟基与二异氰酸酯的氰酸根的摩尔比为OH/NCO＝2.5的甲基环亚己基二异氰酸酯封端剂，反应2.5小时后，使反应物迅速冷却到室温，终止反应；将重量份为10份的聚乙烯醇(1788)放入90份的封端聚乳酸中，于180℃溶胀1.5小时，然后放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速120rpm，共混温度为1区150℃，2区165℃，3区175℃，4区180℃下进行偶联反应后挤出，挤出物经牵伸后冷却、造粒，即得聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。该共聚物的接枝率为94％，玻璃化温度为58℃，熔点为165℃。
实施例12
将99份由封端聚乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和1份经水改性后的淀粉醋酸酯，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速120rpm，共混温度为1区120℃，2区135℃，3区155℃，4区180℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例13
将90份直接由乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和10份经甘油改性后的羟甲基淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速100rpm，共混温度为1区130℃，2区135℃，3区145℃，4区175℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例14
将60份由封端聚乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和40份经乳酸改性后的玉米淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速80rpm，共混温度为1区125℃，2区140℃，3区165℃，4区180℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例15
将80份直接由乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和20份经水和聚乙二醇改性后的木薯淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速60rpm，共混温度为1区140℃，2区145℃，3区165℃，4区180℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例16
将70份由封端聚乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和30份经1，3-丁二醇改性后的小麦淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速80rpm，共混温度为1区140℃，2区155℃，3区165℃，4区175℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例17
将50份直接由乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和50份经乳酸改性后的豌豆淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速70rpm，共混温度为1区150℃，2区155℃，3区165℃，4区180℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例18
将50份由封端聚乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和50份经水和甘油改性后的土豆淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速90rpm，共混温度为1区120℃，2区135℃，3区155℃，4区180℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例19
将80份由封端聚乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和20份经乳酸改性后的玉米淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速80rpm，共混温度为1区150℃，2区155℃，3区175℃，4区180℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例20
将60份直接由乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和40份经水和乙酸山梨糖酯改性后的羟乙基淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速90rpm，共混温度为1区145℃，2区165℃，3区170℃，4区180℃下，混合挤出，造粒即可。
实施例21
将99份直接由乳酸制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和1份经水和聚丙三醇改性后的豌豆淀粉，在粉碎机上粉碎成颗粒，并在80℃真空烘箱中干燥24小时，初混均匀后，再放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速100rpm，共混温度为1区145℃，2区165℃，3区170℃，4区180℃下，混合挤出，造粒即可。
应用例1
将实施例11制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物，放入普通吹膜机进行吹膜，吹膜机的螺杆转速为60r/min，温度控制：I区105℃，II区115℃，III区125℃，IV区135℃，V区125℃，口模125℃，吹膜时吹胀比为3.5。制得的薄膜的断裂强度是423Kg/cm2，断裂伸长率139％。
应用例2
将实施例5制备的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物，放入普通吹膜机进行吹膜，吹膜机的螺杆转速为80r/min，温度控制：I区105℃，II区115℃，III区125℃，IV区135℃，V区125℃，口模125℃，吹膜时吹胀比为3.5。制得的薄膜的断裂强度是263Kg/cm2，断裂伸长率173％。
应用例3
将实施例19制备的聚乙烯醇接枝聚乳酸共聚物/淀粉共混物，放入普通吹膜机进行吹膜，吹膜机的螺杆转速为60r/min，温度控制：I区105℃，II区120℃，III区120℃，IV区115℃，口模110℃，吹膜时吹胀比为3.5。制得的薄膜的断裂强度是349Kg/cm2，断裂伸长率254％。
Claims (9)
1、聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物，该共聚物由下述重复结构单元构成：
或
其中m代表4以上的整数，n＝500～2400，该共聚物的玻璃化温度为51～65℃，熔点为104～165℃，分子量为10,000～600,000。
2、聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的制备方法，该方法是将重量份计为20～90份聚乙烯醇和80～10份乳酸，放入反应器中，在60～90℃溶胀1～3小时后，加入催化剂0.5～8份，然后在100～150℃脱水共聚1～5小时，即得权利要求1中的式(I)结构的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。
3、根据权利要求2所述的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的制备方法，其中所用的催化剂为路易斯酸式催化剂Ti，Zn，Zr，Sn盐中的任一种。
4、聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的制备方法，该方法是将聚乳酸置于反应釜中，抽真空＜100Pa并升温至170～180℃，搅拌使聚乳酸熔融；注入按聚乳酸端羟基与二异氰酸酯的氰酸根的摩尔比为OH/NCO＝2～2.5的封端剂，反应1～3小时后，使反应物迅速冷却到室温，终止反应；将重量份为10～70份的聚乙烯醇放入90～30份的封端聚乳酸中，于170～185℃溶胀1～3小时，然后放入双螺杆挤出机中，在螺杆转速60～120rpm，温度为120～185℃下进行偶联反应后挤出，挤出物经牵伸后冷却、造粒，即得权利要求1中的式(II)结构的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物。
5、根据权利要求4所述的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的制备方法，其中所用的封端剂为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯、甲基环亚己基二异氰酸酯中的任一种。
6、根据权利要求4或5所述的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物的制备方法，其中所用的聚乳酸的粘均分子量为1～10万。
7、聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物与淀粉的共混材料，该共混材料含有以重量份计99～50份聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物和1～50份的淀粉。
8.根据权利要求7所述的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物与淀粉的共混材料，其中所含的淀粉为热塑性淀粉。
9、权利要求1、7、8中任何一项限定的聚乙烯醇/聚乳酸接枝共聚物及其与淀粉的共混材料作为农用薄膜，包装材料，塑料袋，泡沫制品以及各种管、片及棒型材的应用。
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