CN1807655A - 六价铬含量达标皮革的生产方法 - Google Patents
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Abstract
六价铬含量达标皮革的生产方法，将篮湿革置于转鼓中水洗；然后加入水及脱脂剂平平加，随后再加入甲酸溶液排液，再加入水及改性戊二醛，再加入铬粉及大苏打，排液；然后再加入水、亚硫酸氢钠、大苏打、中和复鞣剂PAK－N排液；再次加入水、合成鞣剂、丙烯酸树脂鞣剂ART－1、杨梅栲胶、染料、亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、合成加脂剂SES201、SCF合成加脂剂、DF复合型加脂剂、没食子酸、对苯二酚和甲酸溶液溶液，甲酸溶液，排液；随后加入水，排液即可。本发明在六价铬容易产生的各个环节上加以预防，同时又不影响成革的性能。按照本发明所提供的方法进行铬鞣革的生产，能够保证成革中六价铬含量不大于5mg/kg(每千克革样5毫克铬)符合国际标准。
Description
技术领域
本发明涉及轻工业领域的皮革生产方法，特别涉及一种六价铬含量达标的皮革生产方法。
背景技术
制革的基本工艺路线为：首先将原料皮进行鞣前准备，然后再进行铬鞣、篮湿皮后水洗、脱脂，再进行(铬)复鞣、提碱并中和后染色、加脂，最后进行固色、涂饰制成成品革。
目前鞣革(包括复鞣)所用的鞣剂主要为铬鞣剂，其主要成分为硫酸铬(III)，皮革中六价铬来源于铬鞣革中游离即未配合的三价铬被氧化。根据化学原理，在碱性或中性条件下，三价铬容易被氧化成六价铬，尤其容易被含有过氧基的化合物所氧化。在制革工艺之提碱与中和，而提碱与中和所采用的化学品为纯碱，醋酸钠等，铬鞣革的pH接近7，随后加脂所用的加脂剂中一般含有过氧基。因此，在我国铬鞣革中六价铬含量超标是很普遍的。六价铬毒性很大，国际上尤其是欧美国家对皮革中六价铬含量要求非常严格(服装革、汽车座垫革等最高限量为≤5mg/kg，手套革最高限量为≤2mg/kg)。作为一个出口份额较大的轻工行业，六价铬超标必将严重阻碍我国皮革制品的出口贸易。鉴于皮革中六价铬形成的复杂性，目前为使六价铬含量达到标准尚无较为有效的方法采用。皮革中六价铬产生的主要根源之一在于较高不饱和度油脂为原料加脂剂如亚硫酸化鱼油等的使用，企业的工程技术人员因此少用或干脆不用此类加脂剂。这种方法在一定程度上降低了皮革中六价铬的含量，但尚未从根本上解决问题，另外一个由此引起的问题是皮革的性能如柔软、丰满等手感大大降低。因此开发皮革六价铬限量达标系统技术势在必行。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种能够使皮革中的六价铬含量达标的生产方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：水冼，将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量200～300％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动10～15分钟，排液；脱脂，将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量150～200％的水及0.3％～1％的非离子型脱脂剂平平加，在35～40℃，以3转/分钟的转速转动20～60分钟；随后再加入蓝湿革重量0.2％～0.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动10～15分钟，排液；复鞣，将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及1～4％的改性戊二醛，在40℃～45℃，以3转/分钟的转速转动40～60分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动40～60分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动20～30分钟，排液；随后加入蓝湿革重量200～300％的水，以3转/分钟的转速转动10～15分钟，排液；中和，将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100～150％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在30℃～35℃，以3转/分钟的转速转动15～30分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动40～60分钟后，再加入蓝湿革重量1～1.5％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动20～30分钟，排液；复鞣/染色/加脂，将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100～150％的水及2～4％的合成鞣剂R-6或R-7，在40～45℃，以3转/分钟的转速转动30～40分钟，再加入蓝湿革重量2～4％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和0～4％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动40～60分钟，再加入蓝湿革重量2～5％的染料，以3转/分钟的转速转动40～60分钟后，加入蓝湿革重量0.3～0.5％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动15～20分钟，最后再加入蓝湿革重量0.5～1.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动15～20分钟，排液；随后加入蓝湿革重量200～300％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动10～15分钟，排液即可。
本发明首先在复鞣工序中采用的鞣剂之一改性戊二醛，其目的在于最大限度的防止游离铬的产生，从根本上杜绝三价铬被氧化成六价铬；另外在复鞣工序的后期加入还原性的物质大苏打目的在于还原在次工序中产生的六价铬。其次中和工序中采用还原性中和剂亚硫酸氢钠及大苏打，中和剂亚硫酸氢钠及大苏打除了中和作用外，还有还原六价铬的作用，配合复鞣中和剂PAK-N的使用，进一步加强三价铬的配合，减少游离三价铬的产生；最后在复鞣/染色/加脂工序中，为了弥补不用亚硫酸化鱼油(产生六价铬的主要原因之一)等提高成革柔软、丰满性的加脂剂，加入多种加脂剂配合使用，既保障防止六价铬的产生，又能保障皮革柔软、丰满性等的不降低。
具体实施方式
实施例1，水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量300％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动13分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量180％的水及0.5％的非离子型脱脂剂平平加，在40℃，以3转/分钟的转速转动20分钟；随后再加入蓝湿革重量0.3％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动13分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及4％的改性戊二醛，在45℃，以3转/分钟的转速转动60分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动40分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转份钟的转速转动20分钟，排液；随后加入蓝湿革重量260％的水，以3转/分钟的转速转动15分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在35℃，以3转/分钟的转速转动26分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动48分钟后，再加入蓝湿革重量1.2％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动30分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量150％的水及4％的合成鞣剂R-6，在42℃，以3转/分钟的转速转动40分钟，再加入蓝湿革重量4％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1，以3转/分钟的转速转动45分钟，再加入蓝湿革重量5％的染料，以3转/分钟的转速转动48分钟后，加入蓝湿革重量0.3％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动15分钟，最后再加入蓝湿革重量1.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动15分钟，排液；随后加入蓝湿革重量300％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动10分钟，排液即可。
实施例2，水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量200％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动11分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量150％的水及0.3％的非离子型脱脂剂平平加，在38℃，以3转/分钟的转速转动45分钟；随后再加入蓝湿革重量0.2％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动11分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及2％的改性戊二醛，在42℃，以3转/分钟的转速转动40分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动45分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动26分钟，排液；随后加入蓝湿革重量250％的水，以3转/分钟的转速转动12分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量120％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在32℃，以3转/分钟的转速转动18分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动52分钟后，再加入蓝湿革重量1.4％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动26分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及3％的合成鞣剂R-7，在44℃，以3转/分钟的转速转动30分钟，再加入蓝湿革重量2％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和2％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动50分钟，再加入蓝湿革重量3％的染料，以3转/分钟的转速转动52分钟后，加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动17分钟，最后再加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动18分钟，排液；随后加入蓝湿革重量200％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动13分钟，排液即可。
实施例3，水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量280％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动15分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量200％的水及0.8％的非离子型脱脂剂平平加，在35℃，以3转/分钟的转速转动55分钟；随后再加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动15分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及1％的改性戊二醛，在44，以3转/分钟的转速转动45分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动55分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动23分钟，排液；随后加入蓝湿革重量300％的水，以3转/分钟的转速转动14分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量140％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在30℃，以3转/分钟的转速转动15分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动40分钟后，再加入蓝湿革重量1.0％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动23分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量120％的水及2％的合成鞣剂R-6，在40℃，以3转/分钟的转速转动36分钟，再加入蓝湿革重量3％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和4％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动55分钟，再加入蓝湿革重量2％的染料，以3转/分钟的转速转动40分钟后，加入蓝湿革重量0.4％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动19分钟，最后再加入蓝湿革重量0.8％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动16分钟，排液；随后加入蓝湿革重量280％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动15分钟，排液即可。
实施例4，水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量250％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动12分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量170％的水及1.0％的非离子型脱脂剂平平加，在37℃，以3转/分钟的转速转动30分钟；随后再加入蓝湿革重量0.4％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动12分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及3％的改性戊二醛，在40℃，以3转/分钟的转速转动55分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动60分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动30分钟，排液；随后加入蓝湿革重量200％的水，以3转/分钟的转速转动10分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量130％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在34℃，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动56分钟后，再加入蓝湿革重量1.3％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动20分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量140％的水及2％的合成鞣剂R-7，在45℃，以3转/分钟的转速转动38分钟，再加入蓝湿革重量3％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和3％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动40分钟，再加入蓝湿革重量4％的染料，以3转/分钟的转速转动56分钟后，加入蓝湿革重量0.3％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动16分钟，最后再加入蓝湿革重量1.2％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动19分钟，排液；随后加入蓝湿革重量250％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动11分钟，排液即可。
实施例5，水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量230％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动10分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量190％的水及0.7％的非离子型脱脂剂平平加，在36℃，以3转/分钟的转速转动60分钟；随后再加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动10分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及4％的改性戊二醛，在43℃，以3转/分钟的转速转动43分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动43分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动28分钟，排液；随后加入蓝湿革重量230％的水，以3转/分钟的转速转动13分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量110％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在31℃，以3转/分钟的转速转动20分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动60分钟后，再加入蓝湿革重量1.5％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动25分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量130％的水及4％的合成鞣剂R-6，在43℃，以3转/分钟的转速转动32分钟，再加入蓝湿革重量2％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和2％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动60分钟，再加入蓝湿革重量2％的染料，以3转/分钟的转速转动60分钟后，加入蓝湿革重量0.4％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动18分钟，最后再加入蓝湿革重量1.0％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动20分钟，排液；随后加入蓝湿革重量230％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动14分钟，排液即可。
实施例6，水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量260％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动14分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量160％的水及0.4％的非离子型脱脂剂平平加，在39℃，以3转/分钟的转速转动26分钟；随后再加入蓝湿革重量0.2％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动14分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及1％的改性戊二醛，在41℃，以3转/分钟的转速转动57分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动57分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动25分钟，排液；随后加入蓝湿革重量280％的水，以3转/分钟的转速转动11分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量150％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在33℃，以3转/分钟的转速转动23分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动50分钟后，再加入蓝湿革重量1.1％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动28分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量110％的水及3％的合成鞣剂R-7，在41℃，以3转/分钟的转速转动35分钟，再加入蓝湿革重量4％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和4％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动48分钟，再加入蓝湿革重量5％的染料，以3转/分钟的转速转动50分钟后，加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动20分钟，最后再加入蓝湿革重量1.1％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动17分钟，排液；随后加入蓝湿革重量260％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动12分钟，排液即可。
本发明在六价铬容易产生的各个环节上加以预防，同时又不影响成革的性能。按照本发明所提供的方法进行铬鞣革的生产，并严格按照IUC-18方法分析检测，能够保证成革中六价铬含量不大于5mg/kg(每千克革样5毫克铬)，有时甚至不大于2mg/kg(每千克革样2毫克铬)，符合国际标准。
Claims (7)
1、六价铬含量达标皮革的生产方法，其特征在于：
1)水洗，将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量200～300％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动10～15分钟，排液；
2)脱脂，将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量150～200％的水及0.3％～1％的非离子型脱脂剂平平加，在35～40℃，以3转/分钟的转速转动20～60分钟；随后再加入蓝湿革重量0.2％～0.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动10～15分钟，排液；
3)复鞣，将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及1～4％的改性戊二醛，在40℃～45℃，以3转/分钟的转速转动40～60分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动40～60分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动20～30分钟，排液；随后加入蓝湿革重量200～300％的水，以3转/分钟的转速转动10～15分钟，排液；
4)中和，将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100～150％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在30℃～35℃，以3转/分钟的转速转动15～30分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动40～60分钟后，再加入蓝湿革重量1～1.5％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动20～30分钟，排液；
5)复鞣/染色/加脂，将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100～150％的水及2～4％的合成鞣剂R-6或R-7，在40～45℃，以3转/分钟的转速转动30～40分钟，再加入蓝湿革重量2～4％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和0～4％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动40～60分钟，再加入蓝湿革重量2～5％的染料，以3转/分钟的转速转动40～60分钟后，加入蓝湿革重量0.3～0.5％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动15～20分钟，最后再加入蓝湿革重量0.5～1.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动15～20分钟，排液；随后加入蓝湿革重量200～300％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动10～15分钟，排液即可。
2、根据权利要求1所述的六价铬含量达标皮革的生产方法，其特征在于：水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量300％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动13分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量180％的水及0.5％的非离子型脱脂剂平平加，在40℃，以3转/分钟的转速转动20分钟；随后再加入蓝湿革重量0.3％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动13分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及4％的改性戊二醛，在45℃，以3转/分钟的转速转动60分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动40分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动20分钟，排液；随后加入蓝湿革重量260％的水，以3转/分钟的转速转动15分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在35℃，以3转/分钟的转速转动26分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动48分钟后，再加入蓝湿革重量1.2％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动30分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量150％的水及4％的合成鞣剂R-6，在42℃，以3转/分钟的转速转动40分钟，再加入蓝湿革重量4％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1，以3转/分钟的转速转动45分钟，再加入蓝湿革重量5％的染料，以3转/分钟的转速转动48分钟后，加入蓝湿革重量0.3％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动15分钟，最后再加入蓝湿革重量1.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动15分钟，排液；随后加入蓝湿革重量300％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动10分钟，排液即可。
3、根据权利要求1所述的六价铬含量达标皮革的生产方法，其特征在于：首先，水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量200％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动11分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量150％的水及0.3％的非离子型脱脂剂平平加，在38℃，以3转/分钟的转速转动45分钟；随后再加入蓝湿革重量0.2％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动11分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及2％的改性戊二醛，在42℃，以3转/分钟的转速转动40分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动45分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动26分钟，排液；随后加入蓝湿革重量250％的水，以3转/分钟的转速转动12分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量120％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在32℃，以3转/分钟的转速转动18分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动52分钟后，再加入蓝湿革重量1.4％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动26分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及3％的合成鞣剂R-7，在44℃，以3转/分钟的转速转动30分钟，再加入蓝湿革重量2％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和2％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动50分钟，再加入蓝湿革重量3％的染料，以3转/分钟的转速转动52分钟后，加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动17分钟，最后再加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动18分钟，排液；随后加入蓝湿革重量200％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动13分钟，排液即可。
4、根据权利要求1所述的六价铬含量达标皮革的生产方法，其特征在于：水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量280％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动15分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量200％的水及0.8％的非离子型脱脂剂平平加，在35℃，以3转/分钟的转速转动55分钟；随后再加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动15分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及1％的改性戊二醛，在44，以3转/分钟的转速转动45分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动55分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动23分钟，排液；随后加入蓝湿革重量300％的水，以3转/分钟的转速转动14分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量140％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在30℃，以3转/分钟的转速转动15分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动40分钟后，再加入蓝湿革重量1.0％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动23分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量120％的水及2％的合成鞣剂R-6，在40℃，以3转/分钟的转速转动36分钟，再加入蓝湿革重量3％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和4％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动55分钟，再加入蓝湿革重量2％的染料，以3转/分钟的转速转动40分钟后，加入蓝湿革重量0.4％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动19分钟，最后再加入蓝湿革重量0.8％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动16分钟，排液；随后加入蓝湿革重量280％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动15分钟，排液即可。
5、根据权利要求1所述的六价铬含量达标皮革的生产方法，其特征在于：水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量250％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动12分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量170％的水及1.0％的非离子型脱脂剂平平加，在37℃，以3转/分钟的转速转动30分钟；随后再加入蓝湿革重量0.4％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动12分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及3％的改性戊二醛，在40℃，以3转/分钟的转速转动55分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动60分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动30分钟，排液；随后加入蓝湿革重量200％的水，以3转/分钟的转速转动10分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量130％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在34℃，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动56分钟后，再加入蓝湿革重量1.3％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动20分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量140％的水及2％的合成鞣剂R-7，在45℃，以3转/分钟的转速转动38分钟，再加入蓝湿革重量3％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和3％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动40分钟，再加入蓝湿革重量4％的染料，以3转/分钟的转速转动56分钟后，加入蓝湿革重量0.3％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动16分钟，最后再加入蓝湿革重量1.2％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动19分钟，排液；随后加入蓝湿革重量250％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动11分钟，排液即可。
6、根据权利要求1所述的六价铬含量达标皮革的生产方法，其特征在于：水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量230％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动10分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量190％的水及0.7％的非离子型脱脂剂平平加，在36℃，以3转/分钟的转速转动60分钟；随后再加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动10分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及4％的改性戊二醛，在43℃，以3转份钟的转速转动43分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动43分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动28分钟，排液；随后加入蓝湿革重量230％的水，以3转/分钟的转速转动13分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量110％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在31℃，以3转/分钟的转速转动20分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动60分钟后，再加入蓝湿革重量1.5％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动25分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量130％的水及4％的合成鞣剂R-6，在43℃，以3转/分钟的转速转动32分钟，再加入蓝湿革重量2％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和2％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动60分钟，再加入蓝湿革重量2％的染料，以3转/分钟的转速转动60分钟后，加入蓝湿革重量0.4％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动18分钟，最后再加入蓝湿革重量1.0％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动20分钟，排液；随后加入蓝湿革重量230％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动14分钟，排液即可。
7、根据权利要求1所述的六价铬含量达标皮革的生产方法，其特征在于：水洗：将篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量260％的水，常温下，以3转/分钟的转速转动14分钟，排液；脱脂：将水洗后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量160％的水及0.4％的非离子型脱脂剂平平加，在39℃，以3转/分钟的转速转动26分钟；随后再加入蓝湿革重量0.2％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动14分钟，排液；复鞣：将脱脂后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量100％的水及1％的改性戊二醛，在41℃，以3转/分钟的转速转动57分钟；再加入蓝湿革重量4％的铬粉，以3转/分钟的转速转动57分钟；再加入蓝湿革重量0.4％的大苏打，以3转/分钟的转速转动25分钟，排液；随后加入蓝湿革重量280％的水，以3转/分钟的转速转动11分钟，排液；中和：将复鞣后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量150％的水及0.2％的亚硫酸氢钠，在33℃，以3转/分钟的转速转动23分钟；再加入蓝湿革重量1.5％的大苏打，以3转/分钟的转速转动50分钟后，再加入蓝湿革重量1.1％的中和复鞣剂PAK-N，以3转/分钟的转速转动28分钟，排液；复鞣/染色/加脂：将中和后的篮湿革置于转鼓中，加入蓝湿革重量110％的水及3％的合成鞣剂R-7，在41℃，以3转/分钟的转速转动35分钟，再加入蓝湿革重量4％的丙烯酸树脂鞣剂ART-1和4％的杨梅栲胶，以3转/分钟的转速转动48分钟，再加入蓝湿革重量5％的染料，以3转/分钟的转速转动50分钟后，加入蓝湿革重量0.5％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动30分钟；再加入蓝湿革重量1％的亚硫酸化改性羊毛酯加脂剂、5％的合成加脂剂SES201、5％的SCF合成加脂剂、4％的DF复合型加脂剂、0.1％的没食子酸、0.1％的对苯二酚和1％的浓度为10％的甲酸溶液溶液，以3转/分钟的转速转动20分钟，最后再加入蓝湿革重量1.1％的浓度为10％的甲酸溶液，以3转/分钟的转速转动17分钟，排液；随后加入蓝湿革重量260％的水，在转鼓中以3转/分钟的转速转动12分钟，排液即可。
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Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2007.8.22 TO 2014.8.21; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: RUIXIN GROUP CO.,LTD. Effective date: 20090703 |
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| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070822 Termination date: 20110220 |