CN1798651A - 制造银色多层膜的方法和由此得到的制品 - Google Patents

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Abstract

银色多层膜，包含至少一中间层，其中含有聚合物树脂；着色组合物和薄片组合物，其中各个薄片的法线取向为和多层膜的法线成约0度到约75度的平均角度，其中该中间层置于第一层和第二层之间，并且其中多层膜具有高于或等于约40的亮度。多层膜含有中间层，该中间层置于第一层的表面上并与其紧密接触，还含有第二层，该第二层置于与第一层相对的中间层的表面上并与其紧密接触，其中中间层含有聚合物树脂；着色组合物和薄片组合物，其中各个薄片的法线取向于和多层膜的法线成约0度到约75度的平均角度，并且其中多层膜具有高于或等于约60的亮度以及作为观测角度函数的高于或等于约40的亮度变化。

Description

制造银色多层膜的方法和由此得到的制品
发明背景
本公开内容涉及制造银色多层膜的方法和由此得到制品。
对制造的产品如汽车、冰箱、计算机、电子产品等的装饰性和美观的表面装饰(finish)通常是通过涂装而提供的。达到该表面装饰的商业化应用的涂装过程是喷涂、静电喷涂、浸涂等。但是，对表面装饰的涂装的开发通常被认为是昂贵的，原因是高昂的工厂安装和维护的投资费用和高昂的相关涂料生产费用。另外，涂料应用于不同的生产产品也带来了环境问题，例如向空气中放出挥发性有机化合物。所以，通常希望提供对完工产品的表面装饰既不昂贵也能够最小化与使用涂料有关的环境问题。
发明概述
银色多层膜(silver multilayered film)包含至少一中间层，其中含有聚合物树脂(polymeric resin)；着色组合物(colorant composition)和薄片组合物(flake composition)，其中各个薄片的法线(normal)取向为和多层膜的法线成约0度到约75度的平均角度，其中该中间层置于第一层和第二层之间，并且其中多层膜具有高于或等于约60的亮度以及作为观测角度函数的高于或等于约40的亮度变化。
多层膜含有中间层，该中间层置于第一层的表面上并与其紧密接触，以及第二层，该第二层置于与第一层相对的中间层的表面上并与其紧密接触，其中中间层含有聚合物树脂；着色组合物和薄片组合物，其中各个薄片的法线取向为和多层膜的法线成约0度到约75度的平均角度，并且其中多层膜具有高于或等于约60的亮度以及作为观测角度的函数的高于或等于约40的亮度变化。
制造多层膜的方法，使包含位于第一层和第二层之间的膜变形，其量为足以制造具有高于或等于约60的亮度以及作为观测角度函数的高于或等于约40的亮度变化的多层膜。
附图描述
图1是两个方面的示意图，在含薄片的热塑性树脂中的金属外观a)闪光(闪烁)和b)动态(魅力)；
图2是怎样测得各薄片的取向(θ)的示意图；
图3是制备多层膜中银色表面的本发明方法的示意图；
图4(a)和(b)是图形曲线，给出了(a)亮度，为观测角度的函数，和(b)亮度变化，为观测角度对亮度的函数，各自都是针对含有铝薄片的多层膜；
图5是含有铝薄片的多层膜透过光学行为的图形曲线；该曲线显示通过挤出膜的光学透过度符合贝尔定律；
图6(a)和(b)各自是透过电子显微图片，描述了包含于聚碳酸酯中间层中的铝薄片的弯曲和弯折；
图7(a)和(b)是图形曲线，显示(a)亮度，为观测角度的函数，和(b)亮度变化，为观测角度对亮度的函数，各自都是针对含有铝薄片的多层膜；
图8(a)和(b)是透过电子显微照片，显示增强的铝薄片并没有和非增强的铝薄片承受一样多的弯曲和弯折的损伤；
图9(a)和(b)是图形曲线，显示(a)亮度，为观测角度的函数，和(b)亮度变化，为观测角度对亮度的函数，各自都是针对含有用二氧化钛涂层的云母的多层膜；
图10(a)和(b)各自是透过电子显微照片，显示用二氧化钛涂层的云母共挤后形成聚碳酸酯多层膜；和
图11(a)和(b)是图形曲线，显示(a)亮度，为观测角度的函数，和(b)亮度变化，为观测角度对亮度的函数，各自针对当第一和中间层都含有用二氧化钛涂层的云母时。
优选实施方案详述
本文所公开的是得到银色多层膜的方法，该膜能够利于用在提供美观和装饰性表面装饰中，用于汽车部件、计算机、冰箱等。银色多层膜具有至少含有聚合物树脂的层、具有白或者银着色的薄片和着色组合物。薄片或者可以具有白色或银色着色或者它们可以包括掺混在一起产生白色或银色着色的颜色的组合。在一个例举的实施方案中，薄片组合物可以被调整为给银色多层膜提供金属光泽。在一个实施方案中，为了改善基底(substrate)的颜色和外观，银色多层膜可以被应用于任何基底。在另外的实施方案中，银色多层膜可以通过另外的加工而应用于基底上，包括层合、共挤出或者通过共塑(in-mold)过程，其中银色多层膜被放在模中，形成基底或基层的热塑性和/或热固性熔融体被注塑到银色多层膜的外露表面上。
对汽车外观来说，金属光泽外观是最有魅力的表面装饰之一。通常它是闪光(闪烁)和动态(魅力)的组合。闪光(sparkle)或者闪烁(glitter)是指近距离观看效果(微观)，此时薄片像一个个小镜子，闪烁反射。动态(flop)或者魅力(glamour)是指远距离观看效果(宏观)，此时亮度明显减弱，这是因为表面观察角度从近观(on-specular)变为远观(off-specular)角度。动态通常也称为亮度作为观测角度的函数的变化。金属光泽的两个方面都被概要地描绘在图1中。
金属银色是一种特殊的金属外观，是不容易得到的。更多关注于长距离观看效果，同时还结合有高亮度和大角度动态以及微小闪烁的组合—类似于贵族银灰的金属外观。亮度(lightness)在本文中定义为是对目标的光亮度的测量，通常通过使用市场能够购买的分光仪来测量。术语“动态(flop)”是被用于描述在亮度作为观测角度的函数的变化，在多角度使用特殊的分光仪来测量。通常动态是至少在四个角度同时测量。为了在多层膜中得到金属银色装饰，通常希望具有高亮度值(L*)和高动态值(也就是作为观测角度的函数的亮度变化(ΔL*))。
根据以上说明，银色多层膜通常含有多层膜，其中至少一层含有聚合物树脂、含有银或者白色的薄片组合物(通过添加有色的薄片混合得到)和着色组合物。多层膜通常含有第一层、至少一层中间层和第二层。含有薄片和着色剂的中间层置于第一层和第二层中间。此处所使用的术语“置于”允许在第一层和第二层中间有其他的层存在，如在第一层和第二层中间的第三层和/或第四层。另外，还希望在第一层相对于最接近中间层一侧的第一层这侧的第一层表面上设置其它层。
在一个例举的实施方案中，中间层被置于并与第一层表面的至少一部分紧密接触，第二层被置于并与和第一层相对的中间层表面的至少一部分紧密接触。如此处被使用的，术语“置于”是指特定的层具有特定的位置，并且与和其相邻的表面的至少一部分紧密接触。第一层可以任选包含和中间层相同的或者不同的薄片组合物。第一层也可以任选含有合适的填料来给整个膜提供物理的增强(reinforcing)。第一层通常是最接近设置膜的表面层。在一个实施方案中，放置膜的表面可以是基底，如汽车外侧车身板。第二层通常是至少表面的一部分是和空气相接的。
用于第一层、中间层和第二层的聚合物树脂通常可以是热塑性树脂或者热固性树脂或者热塑性树脂和热固性树脂的混合物。可以用于第一层、中间层和第二层的热塑性树脂可以是低聚物(oligomers)、聚合物(polymers)、离聚物(ionomers)、枝聚物(dendrimers)、共聚物(copolymers)，例如嵌段共聚物、接枝共聚物、星嵌段共聚物(star block copolymers)、随机共聚物(random copolymers)等，或者含有至少一种前述树脂的组合。合适的热塑性树脂的实例是聚烯烃，例如聚乙烯，聚丙烯；聚酰胺，例如，尼龙4，6，尼龙6，尼龙6，6，尼龙6，10，尼龙6，12；聚酯，例如聚苯二甲酸乙二酯(PET)，聚苯二甲酸丁二酯(PBT)，聚(1，4-环己烷-二甲醇基-1，4-环己烷二羧酸酯)(PCCD)，聚(三亚甲基苯二甲酸酯)(PTT)，聚(环己烷二甲醇-共-聚苯二甲酸乙二酯)(PETG)，聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)，聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)；聚酰亚胺，聚缩醛，聚丙烯酸类，聚碳酸酯类(PC)，聚苯乙烯类，聚酰胺酰亚胺类，聚芳酸酯类，聚丙烯酸酯类，聚甲基丙烯酸酯类，例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚氨基甲酸酯类，聚芳基砜类，聚醚砜类，聚亚芳基硫醚类(polyarylene sulfides)，聚氯乙烯，聚砜，聚醚酰亚胺，聚四氟乙烯，聚醚酮，聚醚-醚酮，聚亚芳基醚，液晶聚合物，或者类似物，或者含有至少一种前述聚合物树脂的组合。
热塑性树脂的共混物也可以用于第一层、中间层和第二层。合适的热塑性树脂的共混物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/尼龙，聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚氯乙烯，聚苯醚/聚苯乙烯，聚苯醚/尼龙，聚砜/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，聚碳酸酯/聚氨基甲酸酯，聚碳酸酯/聚苯二甲酸乙二醇酯，聚碳酸酯/聚苯二甲酸乙二醇酯，热塑性高弹体合金，尼龙/高弹体(elastomer)，聚酯/高弹体，聚苯二甲酸乙二醇酯/聚苯二甲酸丁二醇酯，缩醛/高弹体，苯乙烯-马来酸酐/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，聚醚-醚酮/聚醚，聚乙烯/尼龙，聚乙烯/聚缩醛，聚碳酸酯/聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)，聚碳酸酯/聚(环己烷二甲醇-苯二甲酸乙二醇酯)，聚碳酸酯/聚甲基丙烯酸甲酯，聚碳酸酯/聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)/聚(环己烷二甲醇-共-苯二甲酸乙二醇酯，聚苯醚/聚酰胺，聚苯醚/聚苯乙烯，或者类似物。
合适的可用于第一层或者中间层或者第二层的热固性树脂是聚氨基甲酸酯，天然橡胶，合成橡胶，环氧树脂(epoxy)，酚树脂(phenolic)，聚酯，聚酰胺，聚硅氧烷，或者类似物，或者含有至少一种前述热固性树脂的组合。
优选的用于多层膜的聚合物树脂是聚碳酸酯、聚酯、聚碳酸酯和聚酯的共混物和共聚物。此处所用的术语“聚碳酸酯”、“聚碳酸酯组合物”、“饱含芳族碳酸酯链单元的组合物”包括具有通式(I)的结构单元的组合物
Figure A20048001511400071
在该式中大于或者等于R1基团的总量的约60％是芳香有机基团，其余是脂肪族的、脂环族的或者芳香族基团。优选，R1是芳香有机基团，更优选具有通式(II)的基团；
-A1-Y1-A2-(II)
其中，每个A1和A2都是单环二价芳香基团，Y1是具有0，1或者2个原子的分开A2和A1的桥接基团。这种基团的实例是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O2)-，-C(O)-，亚甲基，环己基-亚甲基，2-[2，2，1]-双环亚庚基(lidene)，亚乙基，亚异丙基，亚新戊烷基，亚环己烷基，亚环十五烷基，亚环十二烷基，亚金刚烷基，或者类似物。在另外一个实施方案中，0个原子分开A2和A1，实例如双酚。桥接基团Y1能够是烃基团或者饱和烃基团，例如亚甲基，亚环己基，亚异丙基。
聚碳酸酯可以通过碳酸酯底物和二羟基化合物的Schotten-Bauman界面反应来制备。典型的是，碱如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙或者类似物的水溶液和与水不能混溶的有机溶剂如苯，甲苯，二硫化碳或者二氯甲烷混合，其中含有二羟基化合物。相转移催化剂通常被用来促进该反应。分子量调节剂可以单独加入或者与反应混合物掺混加入。前述的支化试剂也可以单独加入或者与反应混合物掺混加入。
聚碳酸酯能够通过二羟基化合物的界面反应来制备，其中仅有一个原子分开A2和A1。此处所用的术语“二羟基化合物”包括如具有以下的通式(III)的双酚化合物
Figure A20048001511400081
其中，Ra和Rb每个都独立的代表氢、卤素原子或者一价烃基；p和q都独立的是0到4的整数；Xa代表具有通式(IV)的基团：
Figure A20048001511400082
或
其中Rc和Rd每个都独立的代表氢原子或者一价的线性的或者环状的烃基，Re是二价的烃基。
可以用通式(III)代表的双酚化合物类型的实例包括双(羟基芳基)烷烃系列，例如1，1-双(4-羟基苯基)甲烷，1，1-双(4-羟基苯基)乙烷，2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(或者双酚A)，2，2-双(4-羟基苯基)丁烷，2，2-双(4-羟基苯基)辛烷，1，1-双(4-羟基苯基)丙烷，1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷，双(4-羟基苯基)苯基甲烷，2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷，2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，或者类似物；双(羟基芳基)环烷烃系列，例如1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷，1，1-双(4-羟基苯基)环己烷，或者类似物，或者含有至少前述的双酚化合物一种的组合。
其他的可以用通式(III)来代表的双酚化合物包括其中X是-O-，-S-，-SO-，-SO2-的那些。这类双酚化合物的一些实例是双(羟基芳基)醚，如4，4’-二羟基二苯醚，4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯基醚，或者类似物；双(羟基二芳基)硫醚(sulfides)，如4，4’-二羟基二苯基硫醚，4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚，或者类似物；双(羟基二芳基)亚砜，如4，4’-二羟基二苯基亚砜，4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基亚砜，或者类似物；双(羟基二芳基)砜，如4，4’-二羟基二苯基砜，4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基砜，或者类似物；或者含有至少前述的双酚化合物一种的组合。
其他的可用于聚碳酸酯的聚缩合反应中的双酚化合物可以用通式(V)来代表
Figure A20048001511400091
其中，Rf是具有1到10个碳原子的烃基的卤素原子或卤素原子取代的烃基；n是0到4的值。当n至少是2时，Rf可以是相同的或者不同的。可以用通式(V)来代表的双酚化合物的实例是间苯二酚，取代的间苯二酚化合物，如3-甲基间苯二酚，3-乙基间苯二酚，3-丙基间苯二酚，3-丁基间苯二酚，3-叔丁基间苯二酚，3-苯基间苯二酚，3-枯基(cumyl)间苯二酚，2，3，4，6-四氟间苯二酚，2，3，4，6-四溴间苯二酚，或者类似物；邻苯二酚，氢醌，取代氢醌，如3-甲基氢醌，3-乙基氢醌，3-丙基氢醌，3-丁基氢醌，3-叔丁基氢醌，3-苯基氢醌，3-枯基氢醌，2，3，5，6-四甲基氢醌，2，3，5，6-四叔丁基氢醌，2，3，5，6-四氟氢醌，2，3，5，6-四溴氢醌，或者类似物；或者含有至少前述的双酚化合物一种的组合。
也可以使用用下面的通式(VI)表示的双酚化合物，如2，2，2’，2’-四氢-3，3，3’，3’-四甲基-1，1’-螺双-[IH-茚]-6，6’-二酚
优选的双酚化合物是双酚A。
典型的碳酸酯底物(precursors)包括碳酰卤，如碳酰氯(光气)和碳酰溴；双-卤代甲酸酯，如二羟基酚(dihydric phenols)的双卤代甲酸酯，如双酚A、氢醌或者类似物，二醇如乙二醇和新戊二醇的双卤代甲酸酯；二芳基碳酸酯，如二苯基碳酸酯，二(甲苯基)碳酸酯和二萘基碳酸酯。对界面反应，优选的碳酸酯底物是碳酰氯。
也可以使用聚碳酸酯，得自二或者更多不同二羟基酚的聚合物或者二羟基酚和二醇或者和羟基-或酸-封端的聚酯或和二元酸或和羟基酸或和脂族二元酸的共聚物，如果更希望使用碳酸酯共聚物而不是均聚物时。通常，有用的脂肪族二酸具有约2到约40个碳。优选的脂肪族二酸是十二烷二酸。
分枝的聚碳酸酯以及线型聚碳酸酯和分枝聚碳酸酯的掺混物一样，也可以用于银色多层膜的外侧、中间层和第一层。分枝的聚碳酸酯可以在聚合过程中通过添加支化剂来制备。这些支化剂可以包含多功能性的具有至少三个功能基团的有机化合物，这些基团可以是羟基，羧基，羧酸酐，卤代甲酸基和含有至少一个前述支化剂的组合。具体实例包括苯偏三酸(trimellitic acid)，苯偏三酸酐，三氯化苯偏三酸，三-对羟基苯基乙烷，吲哚满二酮(isatin)-双酚，三酚TC(1，3，5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-双(对羟基苯基)乙基)α，α-二甲基苄基)酚)，4-氯甲酸基邻苯二甲酸酐，苯均三酸(trimesic acid)，苯二酮四羧酸(benzophcnone tetracarboxylicacid)或者类似物，或者含有至少前述的支化剂一种的组合。支化剂可以以约0.05到约2.0重量％的范围加入，基于聚碳酸酯在给定层中的总重量。
在一个实施方案中，聚碳酸酯可以通过二羟基化合物和碳酸二酯的熔融聚缩合反应来制备。可以用来制造聚碳酸酯的碳酸二酯的具体实例是二苯基碳酸酯，双(2，4-二氯苯基)碳酸酯，双(2，4，6-三氯苯基)碳酸酯，双(2-氰基苯基)碳酸酯，双(邻硝基苯基)碳酸酯，碳酸二甲苯酯，间甲苯基碳酸酯，碳酸二萘酯，双(二苯基)碳酸酯，碳酸二乙酯，碳酸二甲酯，碳酸二丁酯，碳酸二环己酯或者类似物，或者含有至少前述的碳酸二酯的一种的组合。优选的碳酸二酯是碳酸二苯酯。
优选，聚碳酸酯的数均分子量是约3000到约1000000克/摩尔。在此范围，希望数均分子量大于或者等于约10000克/摩尔，优选大于或者等于约20000克/摩尔，更优选大于或者等于约25000克/摩尔。还希望数均分子量小于或者等于约100000克/摩尔，优选小于或者等于约75000克/摩尔，更优选小于或者等于约50000克/摩尔，最优选小于或者等于约35000克/摩尔。
能够适合用于外侧、中间和/或第一层的环脂族聚酯是那些具有光学透明度、改善的耐气候性能、耐化学药品性和低吸水性特征的聚酯。环脂族聚酯通常通过二醇和二元酸或者其衍生物反应来制备。在用作高质量光学膜的环脂肪族聚酯树脂的制备中有用的二醇是直链的、支链的或者环脂肪族的，优选直链的或支链的烷烃二醇，可以含有2到12个碳原子。
二醇的合适的实例包括乙二醇，丙二醇，即1，2-和1，3-丙二醇；丁二醇，即1，3-和1，4-丁二醇；二乙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，2-乙基，2-甲基，1，3-丙二醇，1，3-和1，5-戊二醇，二丙二醇，2-甲基-1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，4-环己烷二甲醇，特别是它的顺和反式异构体，三乙二醇，1，10-癸二醇和前述的任选的混合物。特别优选二甲醇双环辛烷，二甲醇萘烷(decalin)，环脂肪族二醇或者化学等价物，特别是1，4-环己烷二甲醇或者它的化学等价物。如果1，4-环己烷二甲醇被用作为二醇组分，通常优选使用约1∶4到约4∶1的顺式和反式异构体。在该范围内，通常希望使用的顺式和反式异构体的比是约1∶3。
在制备环脂族聚酯树脂中有用的二酸是脂肪族二酸，包括具有两个羧基基团的羧酸，每个羧基连接在饱和环上的饱和碳上。环脂族酸的合适的实例包括十氢萘二羧酸，降冰片烷二羧酸(norbornene dicarboxylic acid)，双环辛烷二羧酸。优选的环脂族二酸是1，4-环己烷二羧酸和反式-1，4-环己烷二羧酸。当聚酯具有至少一个含环脂族环单体时，也可以使用线型脂肪族二酸。线型脂肪族二酸的例举实例是丁二酸，己二酸，二甲基丁二酸和壬二酸。二酸和二醇的混合物也可以用于去制造环脂族的聚酯。
环己烷二羧酸和它们的化学等价物能够例如通过环芳香族二酸和它们的对应衍生物如间苯二酸、对苯二酸或萘酸，在合适的溶剂、水或者醋酸中，在室温和大气压下，使用合适的催化剂如氧化铝和合适的碳载体上的铑存在下氢化而制备。它们也可以通过使用惰性液态介质来制备，其中酸在反应条件下至少是部分地可溶的，并且使用碳或硅石中的钯或铑催化剂。
通常，在氢化过程中，得到两种或者更多种异构体，其中羧酸基团或者是在顺式或者是在反式的位置。顺式和反式异构体能够通过用或者不用溶剂如正庚烷的结晶法分开，或者通过蒸馏分开。顺式异构体通常混合的更好，而反式异构体具有更高的熔点和结晶温度，因而通常被优选使用。也可以使用顺式和反式异构体的混合物，优选当使用这种混合物时，反式异构体将优选占至少约75％重量，剩余的是顺式异构体，基于顺式和反式异构体的组合的总重量计算。当使用异构体或者一种以上的二酸的混合物时，共聚酯或者两种聚酯的混合物可以作为环脂肪族的聚酯树脂来使用。
包括酯的这些二酸的化学等价物也可以被用于环脂族聚酯的制备中。二酸的化学等价物的合适实例是烷基酯，例如二烷基酯，二芳基酯，酐，酸氯化物，酸溴化物或者类似物，或者含有至少一种前述的化学等价物的组合。优选的化学等价物包括环脂族二酸的二烷基酯，最优选的化学等价物包括酸的二甲基酯，特别是二甲基-反式-1，4-环己烷二羧酸酯。
二甲基1，4-环己烷二羧酸酯能够通过对苯二甲酸二甲酯的环加氢反应得到，其中得到羧酸基团在顺式和反式位置的两种异构体。异构体能够被分开，特别优选反式异构体。也可以如上所述使用异构体的混合物。
聚酯树脂通常通过二醇或者二醇的化学等价物组分和二酸或者二酸的化学等价物组分的缩合或者酯交换聚合反应得到，具有通式(VII)的重复单元：
其中R3代表含有2到12个碳原子的烷基或者环烷基基团，它是具有2到12个碳原子的直链、支链的或者环脂肪族烷烃二醇的残基或者其化学等价物；R4是烷基或者环脂族基团，它是从二酸衍生出的脱羧酸的残基，条件是至少R3和R4的一个是环烷烃基团。
优选的环脂族聚酯是聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)，具有通式(VIII)的重复单元；
其中在通式(VII)，R3是环己烷环，其中R4是衍生自环己烷二羧酸酯或者它的化学等价物的环己烷环，选自顺式或反式异构体或者顺式和反式异构体的混合物。环脂族聚酯树脂通常能够在合适量的，通常是约50到400ppm钛的合适的催化剂如四(2-乙基己基)钛酸酯的存在下制备，基于最终产物的总重量。
聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)通常和聚碳酸酯形成合适的共混物。此外，由聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)制造的层，不使用底漆，通常显示出相对于聚碳酸酯或者聚碳酸酯和其他热塑性树脂的共混物制造的层，非常好的粘结性(adhesion)。
在一个实施方案中，用于第一层、第二层和中间层的聚合物树脂含有嵌段共聚酯碳酸酯，它含有交替的碳酸酯和芳基酯(arylate)嵌段。它们包括含有通式(IX)结构单元的聚合物：
其中，每个R1都独立的是卤素或者C1-12烷基，p是约0到约3，每个R2都独立的是二价有机基团，m至少是1和n至少是约4。优选的n至少是约10，更优选至少约20，最优选约30到约150。优选的m至少是约3，更优选至少是约10，最优选约20到约200。在特别优选的实施方案中，m的存在量是约20到约50。可以希望在第一、第二和中间层中使用交替的碳酸酯和芳基酯嵌段共聚物。此处定义的“交替的碳酸酯和芳基酯嵌段”是指共聚酯碳酸酯含有至少一个碳酸酯嵌段和至少一个芳基酯嵌段。
芳基酯嵌段包含含有1，3-二羟基苯部分的结构单元，它可以是非取代的或者取代的。烷基取代基，如果存在，是优选的直链或者支链的烷基基团，最常置于两个氧原子的邻位，虽然也可以位于其他的环位置上。C1-12烷基的实例是甲基，乙基，正丙基，异丙基，丁基，异丁基，叔丁基，壬基，癸基和芳基取代的烷基，包括苄基，甲基是特别推荐的。卤素取代基的实例是溴，氯和氟。含有烷基和卤素取代基的1，3-二羟基苯部分也是合适的。p的值可以是0到约3，优选是0到约2，更优选是0到约1。优选的1，3-二羟基苯部分是2-甲基间苯二酚。最优选的1，3-二羟基苯部分是非取代的间苯二酚，其中p是0。也考虑使用含有1，3-二羟基苯部分的混合物的聚合物，如非取代的间苯二酚和2-甲基间苯二酚的混合物。
在芳基酯结构单元中，1，3-二羟基苯部分被连接到可以是单环部分的芳香的二羧酸部分上，如间苯二甲酸或者对苯二甲酸或者它们的氯取代的衍生物；或者聚环部分，如双苯基二羧酸酯，二苯基醚二羧酸酯，二苯基砜二羧酸酯，二苯基酮二羧酸酯，二苯基硫醚二羧酸酯或者萘二羧酸酯，优选萘-2，6-二羧酸酯；或者单环和/或聚环芳香二羧酸酯的混合物。优选，芳香的二羧酸部分是间苯二甲酸酯和/或对苯二甲酸酯。根据需要，间苯二酸酯和/或对苯二酸酯部分的任一个或者两个都可以存在。通常希望具有两个部分，间苯二酸酯对对苯二酸酯的摩尔比的范围是约0.25∶0.1到约4.0∶1。当间苯二酸酯对对苯二酸酯的比大于约4.0∶1时，会形成不能容忍水平的环低聚物。当间苯二酸酯对对苯二酸酯的比小于约0.25∶0.1时，会形成不能容忍水平的不溶聚合物。优选间苯二酸酯对对苯二酸酯的摩尔比是约0.4∶1到约2.5∶1，更优选约0.67∶1到约1.5∶1。
在碳酸酯的嵌段中，每个R2独立的是从二羟基化合物衍生来的有机基团。通常希望至少约60摩尔百分比，基于在聚合物中的R2基团的总量，为芳香有机基团，其余的具有脂肪族的、脂环族的或者芳香族基团。合适的R2基团包括间苯基，对苯基，4，4’-联苯基，4，4’-联(3，5-二甲基)-苯，2，2-双(4-苯基)丙烷或者类似物，或者含有至少一种前述基团的组合。
BPA聚碳酸酯和共聚酯碳酸酯通常被优选用于银色多层膜的第一层、中间层和第二层。聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-环己烷二羧酸酯)和聚碳酸酯的共混物和共聚物也可以被用于银色多层膜的第一层、中间层和第二层。当含有该共混物的层到通过层压、热压、模塑(在模塑装饰中)、融化挤出、双树脂共挤出或者其他相似的结合或者连接技术被结合聚碳酸酯层，这种共混物和共聚物对聚碳酸酯层表现出优秀的不需要底漆的附着力。
当聚碳酸酯和聚酯的共混物或者共聚物如共聚酯碳酸酯，被用在银色多层膜的给定层中时，通常希望共混物在300摄氏度、2.16千克的荷重和4分钟的时间间距测量时，具有大于或者等于约1立方厘米/10分钟(cc/10分钟或者毫升/10分钟)至小于或者等于约150立方厘米/10分钟的熔体体积率(melt volume rate)。在该范围内，通常希望在300摄氏度、2.16千克的荷重和4分钟的时间间距测量的熔体体积率大于或者等于约4，优选大于或者等于约9，更优选大于或者等于约10。还希望在该范围内的熔体体积率小于或者等于约100，优选小于或者等于约50，更优选小于或者等于约20cc/10分钟。
当热塑性树脂共混物被用于给定层中时，树脂可以任何所需的合适的比例共混。双共混物、三共混物和具有多于三种树脂的共混物也可以被用于给定层中。当双共混物或者三共混物用于聚合物合金中时，在合金中的聚合物树脂的一种可以含有约1到约99重量％，基于组分的总重量。在该范围内，通常希望具有至少一种用量大于或者等于约20的聚合物树脂，优选大于等于约30，更优选大于等于约40重量％，基于给定层的组分的总重量。还希望在该范围内，通常希望是小于或者等于约90，优选小于等于约80，更优选小于等于约60重量％，基于给定层的组分的总重量。当使用具有三种以上的聚合物树脂的三共混物时，不同的聚合物树脂可以以任何希望的重量比存在。
如上述，银色多层膜一般具有第一层、中间层和第二层。通常第二层不含有任何填料和薄片。它可以任选含有紫外吸收剂，来提高银色多层膜的耐候性(weatherability)。紫外光吸收剂通常用于改进树脂的光稳定性。可以使用的紫外光吸收剂是通常和聚碳酸酯相容的那些。合适的实例是苯并三唑，苯甲酮(benzophenone)，三嗪(triazines)，氰基丙烯酸酯，二苯甲酰基雷琐酚和羧酰苯胺(oxanilide)基紫外吸收剂。合适的具体的紫外照射吸收化合物的实例包括2-(苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚，2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚，2-羟基-4-辛氧基苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基苯甲酮，乙基-2，2-二苯基-1-氰基丙烯酸酯，2’-乙基己基-2，2-二苯基-1-氰基丙烯酸酯，2-(2’-羟基-4’-辛氧基)双-4，6-(2’，4’-二甲基苯基)三嗪，2-乙基-2’-乙氧基羧酰苯胺(oxalanide)，双[2-羟基-5-甲基-3-(苯并三唑-2-基)苯基]-甲烷，双[2-羟基-5-叔辛基-3-(苯并三唑-2-基)苯基]-甲烷，2，2’-(1，4-亚苯基)双[4氢-3，1-苯并恶嗪-4-酮]和2-(2’-羟基-4’-己氧基)-4，6-二苯基三嗪。
紫外吸收剂通常包含在聚合物树脂中的量是约0.05到约15重量％，基于第二层的总重量。在该范围内，通常希望紫外吸收剂以大于或者等于约0.1的量存在，优选大于或者等于0.2，更优选大于或者等于0.3重量％，基于第二层的总组成。在该范围内，通常希望具有紫外吸收剂的存在量小于或者等于10wt％，优选小于或者等于8wt％，更优选小于或者等于5wt％，基于第二层的总组成。除紫外吸收剂外，受阻胺光稳定剂(HALS)也用来提高结构的耐气候性，因此可以根据需要加入第二层中。
对银色多层膜的第二层，通常希望具有约25微米到约2500微米的厚度。在该范围内，通常希望厚度是大于或者等于约35微米，优选大于或者等于约40微米，更优选大于或者等于约60微米。还希望在该范围内，厚度小于或者等于约2300微米，优选小于或者等于约2000微米，更优选小于或者等于约1800微米。
通常希望用于第二层的树脂具有大于或者等于约1立方厘米/10分钟(cc/10分钟或者毫升/10分钟)的熔体体积率至小于或者等于约150立方厘米/10分钟(cc/10分钟或者毫升/10分钟)的熔体体积率，在300摄氏度、2.16千克的荷重和4分钟停留时间的条件下测得。在该范围内，通常希望具有大于或者等于约4立方厘米/10分钟的熔体体积率，优选大于或者等于约9立方厘米/10分钟，更优选大于或者等于约10立方厘米/10分钟，在300摄氏度、2.16千克的荷重和4分钟的停留时间的条件下测得。还希望在该范围内，具有小于或者等于约100立方厘米/10分钟的熔体体积率，优选小于或者等于约50立方厘米/10分钟，更优选小于或者等于约20立方厘米/10分钟。
优选用于第二层的热塑性树脂是聚碳酸酯、聚酯、聚碳酸酯和聚酯的共混物、聚碳酸酯和聚酯的共聚物如共聚酯碳酸酯。在一个例举的实施方案中，通常希望和空气接触的第二层的表面具有A级装饰度。
中间层通常含有薄片组合物，它赋予膜至少一部分银色色泽。通常希望薄片组合物的各个薄片具有和银色一致的反射光谱(在可见光领域)。还希望各个薄片是平的(也就是说具有两维几何形状)并具有形状，可以是小板状、椭圆形、正方形、长方形或者类似的，或者含有至少一种前述形状的组合。
在一个实施方案中，薄片组合物含有金属薄片，如得自下列的那些：钛、银、不锈钢或者类似物，或者含有至少一种前述的组合，它们也可以用于中间层中。金属薄片也可以根据需要用增强用涂层(reinfbrcing coating)来涂层。在另一个实施方案中，薄片组合物含有板状矿物质和/或粘土，如云母，涂层玻璃或者类似物，它们都被用增强用涂层来涂层以阻止例如在加工过程中变形如薄片的弯曲和弯折。增强用涂层通常含有金属氧化物如二氧化钛(titania)，氧化硅(silica)，氧化铝(aluminia)等，或者含有至少一种前述的金属氧化物的组合。其他合适的增强用涂层是金属涂层，如银，钛，钯，铝或者类似物，或者含有至少一种前述的金属涂层的组合。金属和/或金属氧化物涂层可以通过如化学气相沉积、等离子沉积、喷涂、静电喷涂或者类似方法应用于薄片。优选的薄片是用二氧化钛涂层的云母薄片。在一个例举的实施方案中，为了得到金属银装饰，希望将铝薄片加入中间层，除此外还有二氧化钛和一种或更多着色剂涂层的云母薄片。
通常希望在加工前，在薄片上的增强涂层具有的平均厚度为约0.1到约10微米。在该范围内，一般希望增强涂层得平均厚度为大于或者等于约1，优选大于或者等于约2，更优选大于或者等于约5微米。而且还希望在该范围内，增强涂层的平均厚度小于或者等于约9，优选小于或者等于约8，更优选小于或者等于约7微米。
在一个实施方案中，一般希望在加工之前，这些薄片的纵横比为约2到约10000。在上面描述的纵横比的范围内，一般希望在加工之前薄片的纵横比大于或者等于约50，优选大于或者等于约70，更优选大于或者等于约100。还希望在加工之前，薄片的纵横比小于或者等于约7500，优选小于或者等于约5000，更优选小于或者等于约1000。
在一个关于薄片大小的实施方案中，一般希望使用在加工之前最大粒径为约5到约250微米的薄片。在该范围内，一般希望粒径大于或者等于约15，优选大于或者等于约30，更优选大于或者等于约40微米的颗粒。还希望在该范围内，粒径小于或者等于约225微米，优选小于或者等于约200微米，更优选小于或者等于约180微米。
在一个关于加工前粒径的例举的实施方案中，希望所用薄片至少具有粒径的双峰分布(bimodal distribution)。一般优选在中间层中使用粒径具有三峰分布(trimodal distribution)的薄片。粒径三峰分布的合适的实例是第一组(set)颗粒的粒径为约10到约60微米，第二组的粒径为约20到约100微米，第三组的粒径为约20到约180微米。不局限于理论，相信三峰分布的颗粒促进了作为观测角度的函数的亮度变化大于或者等于约50度，同时亮度大于或者等于约60。
为了得银色多层膜，一般希望薄片的平均取向为相对于膜的法线方向成约0度到约75度的量。在该范围内，相对于薄膜的法线的平均取向一般是大于或者等于约0.1度，优选大于或者等于约1度。还希望在该范围内，相对于薄膜的法线，平均取向小于或者等于约50度，优选小于或者等于约25度，更优选小于或者等于约10度。取向(orientation)被表达为通过薄片重心的中心线(其中该线基本平行于薄片的最大的边)的法线和膜的法线之间的角度。图2是怎样测得单个的薄片的取向的示意图。膜的法线一般是和机器方向的法线一致，其中机器方向是膜生产的方向。
薄片一般是以约0.5到约20重量％的量存在于中间层中，基于中间层的总重量。在该范围内，一般希望薄片的存在量大于或者等于约2，优选大于或者等于约3，更优选大于或者等于约4重量％，基于中间层的总重量。还希望在该范围内，该量小于或者等于约15，优选小于或者等于约10，更优选小于或者等于约8重量％，基于中间层的，总重量。
中间层还含有小量的着色剂组合物。该着色剂组合物可以含有着色剂，如染料，颜料，黑色粉末，例如碳黑，焦炭，碳纳米管如单壁碳纳米管，多壁碳纳米管或者气相生成碳纤维。所用的染料和颜料可以有颜色，如蓝，深蓝，灰，黑灰，红，深绿或者类似的颜色，或者含有至少一种前述颜色的组合。
合适的碳黑是平均粒径小于或者等于约200纳米，优选小于或者等于约100纳米，优选小于或者等于约50纳米，更优选小于或者等于约20纳米的那些。优选的导电碳黑的表面积大于或者等于约200平方米每克(m2/g)，优选大于或者等于约400m2/g，仍然更优选大于或者等于约1000m2/g。优选的导电碳黑的孔容积(pore volune)(二丁基邻苯二甲酸酯吸收)大于或者等于约40立方厘米每100克(cm3/100g)，优选大于或者等于约100cm3/100g，更优选大于或者等于约150cm3/100g。碳黑优选的低离子含量(low ionic content)(氯离子，硫酸根离子，磷酸根离子，氟离子和硝酸根离子)为约4份每百万每克(ppm/g)或者更少，优选约2ppm/g或者更少，更优选约1ppm/g或者更少，特别优选约0.5ppm/g或者更少。例举的碳粉末包括可以从Columbian Chemicals公司购买的碳黑，商品名是CONDUCTEX；可以从Cheron Chemicals公司购买的乙烷黑，商品名是S.C.F.(Super Conductive Furnace)和E.C.F.(Electric ConductiVe Furnace)；可以从Cabot Corp.公司购买的碳黑，商品名是VULCAN XC72和BLACKPEARLS；可以从Akzo Co.Ltd公司购买的碳黑，商品名是KELTJENBLACK EC 300和EC 600。
单壁碳纳米管(SWNTs)也可以被用作着色剂用于中间层，这些可以通过激光蒸发石墨或碳电弧合成制备。这些SWNTs一般有单层壁，外径为约0.7到约2.4纳米。纵横比大于或者等于约5，优选大于或者等于约100，更优选大于或者等于约1000(加工前)的SWNTs一般被用于该组分。虽然单壁碳纳米管通常是在各个管的每个端部都具有半球形盖的封闭结构，但是能够理解也可以使用具有单开口端或双开口端的SWNTs。SWNTs通常含有中空的中心部分，但是可以被无定形碳填满。
多壁碳纳米管(MWNTs)具有多重、同心圆排列的壁，也可以被用作在中间层中的着色剂。多壁碳纳米管通常具有的管直径为约2到约50纳米，也可以通过激光蒸发石墨或者碳电弧合成制备。当使用多壁碳纳米管时，优选的平均纵横比大于或者等于约5，优选大于或者等于约100，更优选大于或者等于约1000(加工前)。
石墨或者部分石墨气相生成碳纤维(VGCF)具有“三环”或者“鱼骨”结构，直径为约3.5到约2000纳米并且纵横比大于或者等于约5，可以在中间层中被用作着色剂。当使用VGCF时，优选直径为约3.5到约70纳米。在该范围内，通常希望使用的VGCF的直径小于或者等于约50，优选小于或者等于约30，更优选小于或者等于约20纳米。还优选具有的平均的纵横比大于或者等于约100，更优选大于或者等于约1000(加工前)。气相生成碳纤维可以或者可以不含有嵌入(embedded)的在它们的生产中使用的催化剂颗粒。
着色剂组合物在中间层中的用量为约0.005到约10重量％，基于中间层的总重量。在该范围内，通常希望着色剂的使用量大于或者等于约0.009重量％，优选大于或者等于约0.01重量％，基于中间层的总重量。还希望在该范围内，着色剂的量是低于或者等于约5，优选低于或者等于约1，更优选低于或者等于约0.1重量％，基于中间层的总重量。优选着色剂组合物含有碳黑。
通常希望中间层的厚度为约10微米到约12500微米。在该范围内，通常希望厚度为大于或者等于约20微米，优选大于或者等于约50微米，更优选大于或者等于约100微米。还希望在该范围内，厚度是低于或者等于约10000微米，优选低于或者等于约5000微米，更优选低于或者等于约500微米。
通常希望中间层中具有树脂以使具有的熔体体积率大于或者等于约1立方厘米/10分钟，小于或者等于约150立方厘米/10分钟，在300摄氏度、2.16千克的荷重和4分钟停留时间的条件下测得。在该范围内，通常希望熔体体积率大于或者等于约4，优选大于或者等于约9，更优选大于或者等于约10立方厘米/10分钟，在300摄氏度、2.16千克的荷重和4分钟停留时间的条件下测得。还希望在该范围内，熔体体积率低于或者等于约100，优选低于或者等于约50，更优选低于或者等于约20立方厘米/10分钟。
用于中间层的优选的热塑性树脂是聚碳酸酯，聚酯，聚碳酸酯和聚酯的共混物和聚碳酸酯和聚酯的共聚物，如共聚酯碳酸酯。优选的薄片是用二氧化钛涂层的云母薄片。
第一层通常含有热塑性树脂和薄片组合物，为了反射任意的光，该光已经透过中间层回射到第二层，如图3所示。图3描绘了制造银色表面装饰中使用的机理的描述。图3(a)给出了透明的第一层，散射透过中间层的任选入射光；这促进了亮度增加但是减弱了动态。图3(b)描画了黑色第一层怎样吸收了所有穿过中间层的光；在保持动态的同时，减弱了亮度。图3(c)描画了在第一层中引入薄片如二氧化钛涂层的云母促进了反射透过中间层的光，由此提高了亮度和改善动态。
优选用于第一层的热塑性树脂是聚碳酸酯，聚酯，聚碳酸酯和聚酯的共混物或者聚碳酸酯和聚酯的共聚物，如共聚酯碳酸酯。用于第一层中的薄片可以是相同或者不同于用于中间层的那些。优选的薄片是用二氧化钛涂层的云母薄片。
为了得银色多层膜，一般希望薄片的平均取向为相对于膜的法线方向成约0度到约75度的量。在该范围内，相对于薄膜的法线的平均取向一般是大于或者等于约0.1度，优选大于或者等于约1度。还希望在该范围内，相对于薄膜的法线，平均取向小于或者等于约50度，优选小于或者等于约25度，更优选小于或者等于约10度。第一层中各个薄片的取向和第二层中各个薄片的取向的定义方式一样。
薄片一般是以约0.5到约20重量％的量存在于第一层中，基于第一层的总重量。在该范围内，一般希望薄片的存在量大于或者等于约2，优选大于或者等于约3，更优选大于或者等于约4重量％，基于第一层的总重量。还希望在该范围内，该量小于或者等于约15，优选小于或者等于约10，更优选小于或者等于约8重量％，基于第一层的总重量。
第一层也可以任选含有增强填料，例如纤维状的填料。当存在时，纤维状填料选自将赋予银色多层膜改进的物理性质的填料中选定。通常希望使用纵横比大于1的填料。此处所述术语“纤维状的”填料可以的存在形式有晶须状，针状，棒状(rods)，管状，绳状(strands)，长板状，层板状(lamellarplatelets)，椭圆状，微纤维状，纳米纤维和纳米管，延长的富乐烯等。当这些纤维以聚集的形式存在时，可以使用纵横比大于1的聚集体。该种填料的实例包括被描述在“塑料添加剂手册，第五版”(Hans Zweifel编著，CarlHanser Verlag出版社，慕尼黑，2001年)中的那些。合适的纤维状填料的非限制性实例包括短的无机纤维，包括加工的矿物纤维，如衍生自下列的那些：共混物，包括至少一种硅酸铝，氧化铝，氧化镁和硫酸钙半水合物，硼纤维，陶瓷纤维如碳化硅，以及来自混合的铝、硼和硅的混合氧化物的纤维，3M(圣保罗，MN，美国)公司制造，以商品名NEXTEL出售。纤维状填料还包括单晶纤维或者“晶须”，其中包括碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜。也可以包括纤维状填料如玻璃纤维，玄武岩纤维(basalt fibers)，包括纺织品玻璃纤维和石英。
还包括天然的有机纤维，包括从粉碎的木头得到的木粉和纤维状产品，如纤维素，棉，剑麻(sisal)，黄麻(jute)，布，印度麻布，毛毡和天然纤维素织物，如Kraft纸、棉纸和玻璃纤维，包含纸，淀粉，软木粉，木质素，地果壳，玉米，米糠(rice grain husks)以及包含至少前述的一种的混合物。
此外，可以使用有机增强纤维状填料和合成的增强纤维。这包括能够形成纤维的有机聚合物，如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯和其他的聚酯，聚芳基酯，聚乙烯，聚乙烯醇，聚四氟乙烯，丙烯酸树脂，具有高热稳定性的高粘性纤维(high tenacity fibers)，包括芳香聚酰胺，芳香聚酰亚胺纤维(polyaramid fibers)，例如可以从Du Pont de Nemours公司购买的，商品名为KEVLAR，聚苯并咪唑，聚酰亚胺纤维，例如可以从Chemical Co.公司购入的商品名为POLYIMIDE 2080和PBZ纤维的那些，聚苯硫醚，聚醚醚酮，聚酰亚胺，聚苯恶唑，芳香族的聚酰亚胺或者聚醚酰亚胺和类似物。也可以使用任选的前述的纤维的组合。
这种增强填料可以以单长丝或者多长丝纤维的形式提供，能够单用或者和其他类型的纤维联合使用，例如通过共编或者核/壳、边连边、橘子型的或者矩阵和微小纤维构筑的方式使用，或者通过制造纤维的其他方法使用。典型的共编结构包括玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳香聚酰亚胺(aramid)纤维和芳香聚酰亚胺纤维-玻璃纤维。纤维状的填料可以以下列形式提供，例如自由编织的纤维状增强组合物，例如0到90度织物，非编织的纤维状增强组合物，例如连续的绳垫，切碎的绳垫，薄页纸，纸和毛毡和三维织编的增强物，操作(performs)和发辫(braids)。
在例举的实施方案中，玻璃纤维被用作非导电的纤维状填料，来改善在这些应用中的导电率。有用的玻璃纤维能够由任选形式的可纤维化的玻璃组合物形成，包括从可纤维化的玻璃组合物制备的那些，通常称作“E-玻璃”，“A-玻璃”，“C-玻璃”，“D-玻璃”，“R-玻璃”，“S-玻璃”以及E-玻璃衍生物，它们不含有氟和/或不含有硼。大部分增强垫含有从E-玻璃制造的玻璃纤维。市场上制造的玻璃纤维通常具有名义上的细丝纤维直径，为约4.0到约35.0微米，更普通的制造的E-玻璃纤维具有名义上的细丝纤维直径为约9.0到约30.0微米，它们可以包括在导电组合物中。
通常希望在第一层中加入纤维状填料，用量高达约50重量％，基于第一层的总重量。在该范围内，通常使用的纤维状填料的量少于或者等于约30wt％，优选少于或者等于约20wt％，更优选少于或者等于约15wt％。
为了制造银色多层膜，一般希望使用变形的力，例如剪力力、压力和/或延展力。加工如挤出，共挤出，辊研磨机，超拉伸等，或者含有至少前述的加工的一种的组合用于制造各自的层，用于生产银色多层膜。在中间层和第一层的加工中，通常希望在加工过程中用可以有效地得到薄片的取向的方法加工这些层。在中间层和第一层中的薄片的取向可以通一步加工，如挤出达到，或者可以得到通过多步加工如挤出之后伴随着超拉伸得到。
当超拉伸被使用促进薄片在中间层和第一层形成的取向时，通常希望用的拉伸比为约2到约100。在该范围内，有用的是拉伸比大于或者等于约3，优选大于或者等于约5，更优选大于或者等于约10。相似的，希望拉伸比小于或者等于约50，优选小于或者等于约20，更优选小于或者等于约10。
膜可以通过如在两个或三个辊研磨机间热辊而结合。在加工银色多层膜的一个方法中，首先共挤出中间和第二层，在有效促进各层相互结合的温度下通过辊研磨机辊压而相互结合。在另一个加工方法中，各层可以通过或者对流加热或者热辐射如微波或者射频加热而预热，然后在辊研磨机中将各层相互结合。根据需要，还可以在在预热过程中通过超拉伸(ultradraw)各层而使薄片具有取向。在另一个加工方法中，各层可以在将膜进行超拉伸加工前，将各层连接在一起。
在例举的实施方案中，关于银色多层膜的加工，一般希望中间层置于第一层的表面上，第二层置于和第一层相对的中间层的表面上。另外，一般希望该中间层的表面与设置第一层的表面相对，与和环境空气接触的第二层的表面的距离是约25微米至约1000微米的距离。
在另一个关于银色多层膜加工的例举实施方案中，希望膜具有的亮度大于或者等于约60，优选大于或者等于约70，更优选大于或者等于约80，同时具有的作为观测角度的函数的亮度变化大于或者等于约40，优选大于或者等于约50，更优选大于或者等于约60。
通过上述加工方法制造的银色多层膜可以被用于多种的应用，例如汽车外侧面板和内侧面板，冰箱的面板，计算机，电子产品如移动电话，晶体管，个人数码辅助用品，小型磁盘播放机，音响设备，食物加工器和搅拌器等。银色多层膜通常可以在模塑加工中被连接到塑料面板或者陶瓷面板上，例如通过注塑，真空成型，吹塑，压塑，或者它可以通过使用粘结剂或热成型方法而连接到金属或者陶瓷面板上。
具有银色多层膜的制品是环保产品并且可以根据需要再循环。使用这种银色多层膜装饰市售商品的表面降低了制造成本和最小化了通常在涂料中使用的挥发性有机溶剂所带来的环境危害。
随后的实施例只是例举性的，不是限制性的，这些实施例说明了使用不同的材料和设备生产耐环境的涂层的一些不同实施方案的组合物和方法。
实施例
对比例1
该实施例被用于说明需要具有约10到约100纵横比的薄片来制造银色多层膜。此外，还显示制造银色多层膜也需要薄片在中间层中取向的能力。在该实验中，第一、第二和中间层都是由聚碳酸酯共挤出的。第二层的厚度为约125到约250微米，通过1英寸单螺杆挤出机挤出。中间层的厚度约50到约500微米，通过(1又1/2)英寸单螺杆挤出机挤出。第一层的厚度为约10到约1000微米，通过(1又1/4)英寸单螺杆挤出机挤出。第一层被保持为或者白色(透明)或者黑色(填充碳黑)，并且所有这些第一层都用在银色多层膜上。
第一层和中间层是通过向各自的挤出机加入热塑性树脂以及铝薄片而制备的。然后挤出的层，包括外侧和第一和中间层，在带有两个辊抛光的三辊研磨机中一起压光。铝薄片以1wt％和5wt％的量被加入挤出机。所有的重量％都是基于中间层的总重量。
使用Gretag-MacBeth公司生产的传统的积分球分光仪(integratingsphere spectrophotometer)，测量亮度(L*)，以及Gretag-MacBeth公司生产的双方向分光仪，测量(ΔL*)，即作为观测角度的函数的亮度变化(也称作动态)，检测合适的银色装饰的膜。膜的结果分别给在图4(a)和(b)中。在图4(a)中，亮度的结果和作为观测角度函数的银涂层进行比较。从该图中可以看到：当含有铝薄片的中间层被连接到或者是白色第一层或者是黑色第一层时，结果都没有模拟出银涂层。类似地，在图4(b)中的结果也没有模拟出涂层的数值。由此可以看出：虽然涂层的样品表现出高的动态值和高的亮度值，但是具有黑色第一层的膜显示出了高的动态值和低的亮度值，而具有白色第一层的膜显示出了低的动态值和高的亮度值。如上所述，盼望的银色多层膜一般具有高的动态值和高的亮度值。
对用银色涂料涂过的样品和含有铝薄片的膜之间的不同的原因进行分析，显示挤出的膜具有非常小的铝薄片的取向。如图5所示，这些膜的透过光学行为表明光学透过率是符合贝尔定律的。这些数据意味着在挤出的单聚碳酸酯层中的铝薄片起了等方性颜料(isotropic pigments)的作用，也就是说这些薄片的纵横比在加工过程中由于弯曲和弯折而减小，促进了加工过程中取向的缺失。
纵横比减小的进一步的证据是通过使用透过电子显微镜观察得到的，分别如图6(a)和(b)所示。根据图6(a)的显微镜照片，很清楚：在共挤出的银色多层膜中的铝薄片被看到不是平的圆盘—它们是弯曲或弯折的薄片。这些铝薄片的平的形态的丧失减少了铝薄片的光学效应。换句话说，由于表面，从非平整的铝薄片的反射被固有地发散，所以可能在共挤出膜中取向非平整形态的铝薄片(图6(b)中透过电子显微镜法)，来得到高的亮度(镜面反射)和高的动态。
实施例2
在该实例中，实施例1的铝薄片是通过用透明的陶瓷(例如氧化硅或者氧化铝)涂层而“增强的”，使得它们足够硬，能够在融化加工过程中保持自身的纵横比。增强的薄片是可以从Flex Products Inc公司购买，通过真空沉积法涂层。这些被增强的铝薄片以如对比例1中相同的方式在聚碳酸酯中操作。亮度(L*)和作为观测角度的函数的亮度变化(ΔL*)各自显示在图7(a)和(b)中。在图7(a)和(b)中，能够看到增强的氧化铝的行为模拟了用银漆过试验品的行为，比实施例1中使用的未被增强的铝薄片更接近。图8(a)和(b)是透过电子显微照片，显示了被增强的铝薄片没有受到和未被增强的铝薄片的同样的损伤。
实施例3
在该实施例中，用二氧化钛涂层的5.4wt％的云母薄片、0.6wt％的铝薄片、0.01wt％的碳黑被加入到中间层，代替铝薄片。全部三层，也就是说内层、中间层和第二层均由聚碳酸酯制造。这三层用同实施例1相似的方法共挤出。该实施例的第一层含有1wt％的用二氧化钛涂层的云母薄片和0.01wt％的碳黑。
亮度(L*)和作为观测角度函数的亮度变化(ΔL*)各自给出在图9(a)和(b)中。根据这些曲线，能够看到含有二氧化钛增强的云母的样品给出了亮度(L*)和作为观测角度函数的亮度变化(ΔL*)，比未被增强的铝薄片更接近于银涂料。这再次说明纵横比的保留(retention)和由此得到的在中间层中的薄片取向促进了多层画薄膜中的银着色的显色。
云母本来的层片形态通常意味着这种颜料能够保护它们的平整形态。在挤出后，显示在图10(a)和(b)的电子显微图中。纵横比的保留结果是：可以期待来自这些类型薄片的作为观测角度函数的强烈的亮度变化。但是，在该例中，一般希望得到合适的亮度，以和银金属显示的相匹配。因为在二氧化钛涂层的云母薄片中发生的光的干涉，薄片显示出不同的颜色。为了从这些薄片得到白颜色，通常希望混合具有不同厚度涂层的薄片集团(groups)来得到在膜中的宏观白色。混入来得到宏观白色的不同薄片集团的重量％，能够通过下述的添加颜色混合规则(additive color mixture rule)确定。使用薄片的三种颜色-红、蓝和绿，每个都是33wt％的量，其中重量％是基于薄片组合物的总量。
实施例4
在该实施例中，中间层含有1wt％用二氧化钛涂层的云母薄片，置于第一层上，第一层也含有用二氧化钛涂层的云母薄片。两层都含有少量的约0.001wt％的碳黑，其中重量％是基于层的总重量。由于在中间层的二氧化钛涂层的薄片允许相当大量的入射光透过中间层，所以通常希望最小化透过光的量，最大化反射光的量。实现这个的一个可能的方法是应用第一层，它能够基于在薄膜上的入射光，促进反射光量的增加。为了促进入射光增加反射，第一层含有二氧化钛涂层的云母薄片和碳黑。亮度(L*)和作为观测角度函数的亮度变化(ΔL*)各自给出在图11(a)和(b)中。根据这些图示曲线，能够看到亮度(L*)和亮度变化(ΔL*)都几乎和银漆过的样品相似。
这些试验清楚地说明了在薄片中需要保留纵横比(aspect ratio)并且需要薄片在机器方向(即膜挤出的方向)取向。进而，为了得到银色多层膜，通常希望使用具有取向薄片并含有碳黑的第一层和中间层。
虽然本发明已经结合实施例描述了本发明的技术方案，但是对于本领域普通技术人员很清楚：在本发明范围内，可以进行不同的变化，也可以利用等价物代替其中的组分。此外，也可以在不脱离本发明基本内容的范围内，根据本发明的教导，取决于特定环境或材料，而进行各种改变。因此，本发明并不希望局限于已经给出的实施本发明的最佳实施方案，本发明将包括本发明权利要求书内的所有技术方案。

Claims (11)

1.银色多层膜，包含：
至少一中间层，其中含有聚合物树脂；着色组合物和薄片组合物，其中各薄片的法线取向为和多层膜的法线成约0度到约75度的平均角度，其中该中间层被置于第一层和第二层之间，并且其中多层膜具有高于或等于约60的亮度以及作为观测角度函数的高于或等于约40的亮度变化。
2.权利要求1的膜，其中聚合物树脂是聚碳酸酯、聚酯、聚碳酸酯和聚酯的共混物或者聚碳酸酯和聚酯的共聚物。
3.权利要求1的膜，其中薄片组合物含有具有在颜色上是银色的薄片，或者其中为了让膜成白色而选择的薄片。
4.权利要求1的膜，其中薄片组合物含有在加工前纵横比约2到约10,000的薄片。
5.权利要求1的膜，其中着色组合物含有碳黑、焦炭、单壁碳纳米管，多壁碳纳米管、气相生长纳米碳纤维或者含有至少一种前述着色剂的组合。
6.权利要求1的膜，其中中间层置于第一层的表面上，第二层置于中间层的与第一层相对的表面上。
7.权利要求1的膜，其中第一层含有约0.5wt％到约20wt％量的薄片，并且其中各薄片的法线取向为和多层膜的法线成约0到约75度的平均角度。
8.由权利要求1的膜制造的制品。
9.制造多层膜的方法，包括：
使包含位于第一层和第二层之间的膜变形，其量为足以制造具有高于或等于约60的亮度以及作为观测角度函数的高于或等于约40的亮度变化的多层膜。
10.权利要求9的方法，其中变形在挤出机、辊研磨机或者含有挤出机和辊研磨机的组合中应用。
11.用权利要求9的方法制造的制品。
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