CN1798642A - 制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,包括使乙烯-乙烯醇共聚物的溶液通过挤压机模头,利用切刀直接将乙烯-乙烯醇共聚物溶液切割成颗粒状,在切刀作用的同时借助流动冷凝流体直接将颗粒状的乙烯-乙烯醇共聚物冷却析出并带走,随后通过一固体-液体分离装置,分离该乙烯-乙烯醇共聚物颗粒。根据本发明的方法,可以连续方式稳定进行造粒,并获得形状及大小均一的乙烯-乙烯醇共聚物颗粒。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,特别是涉及一种以连续方式制备形状及大小均一的乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法。
本发明还涉及一种制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中在用于使乙烯-乙烯醇共聚物冷凝的冷凝流体中添加醋酸和/或磷酸盐类添加剂以同时改善乙烯-乙烯醇共聚物的耐热性。
背景技术
乙烯-乙烯醇共聚物(Ethylene-Vinyl Alcohol Copolymer,后文简称EVOH)具有极好的氧气阻隔性、耐溶剂性、透明性及优良的加工性质。由于具有上述多种优良特性,EVOH已被广泛加工制成薄膜、薄板或纤维,并广泛应用于食品或药物包装材料,或可作为制备容器如瓶子、汽车油箱等的材料。
一般熟知的EVOH聚合过程是以醋酸乙烯酯与乙烯作为起始物,进行自由基溶液共聚合反应。该反应通常以甲醇为聚合反应溶剂,反应温度介于55至75℃之间。同时,为了兼顾加工特性及气体阻隔性,反应压力一般控制在25至60kg/cm2之间,以维持适当的乙烯含量。聚合反应完成后,获得乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(Ethylene-Vinyl AcetateCopolymer,后文简称EVOAc)。随后含EVOAc的甲醇溶液经减压脱除未反应的乙烯,再经甲醇汽提塔脱除未反应的醋酸乙烯酯后,经过皂化处理,获得EVOH溶液。例如USP 3847645公开了一种分离及纯化经皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的方法,该方法是在含水甲醇中以碱催化剂使乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化,使所得水溶液自狭缝或喷嘴中挤出进入一由稀甲醇溶液或水所构成的凝聚浴溶液中,形成微孔片材或条状物,随后以水洗涤该片材或条状物以移除因皂化所形成的醋酸盐及过量碱催化剂,接着进行干燥。
又如USP 6238606公开了一种制备经皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物粒片的方法,该方法包括以条状物状态将经皂化的乙烯-醋酸乙烯酯(亦称为乙烯-乙烯醇共聚物,EVOH)溶液挤压成凝聚溶液接着切割该所得的条状物,其中该凝聚液的重量X与经皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的条状物重量Y的比例设定在50至1000的范围。然而该专利的利用凝聚液使EVOH溶液析出的造粒方法中,必须控制EVOH溶液析出量或凝聚液组成,当EVOH溶液析出量增加或凝聚液组成改变时,会使析出的条状物容易断裂,或当EVOH溶液中含有大量水分时,容易造成条状析出物断裂或导致所形成的颗粒大小不均,无法稳定操作。
此外,为了提高EVOH成品加工时的耐热特性,曾公开了在EVOH中添加醋酸、甲酸、酒石酸等添加剂处理EVOH,如日本特公昭46-37664所公开的。日本特公昭55-19242则公开了添加醋酸、磷酸的混合溶液于EVOH中,可改善其加工时的耐热性。又日本特公昭57-5834公开了利用有机酸及其钠盐或钾盐的混合物于EVOH溶液中,可增加其加工时的耐热性。
鉴于现有技术的方法容易造成条状物析出物的断裂或导致形成的颗粒大小不均而无法稳定操作的问题,本发明人等对乙烯-乙烯醇共聚物颗粒制备过程进行了广泛研究,因而完成了本发明。
发明内容
本发明提供一种制备乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物颗粒的方法,包括使乙烯-乙烯醇共聚物的溶液通过挤压机模头,利用切刀直接将乙烯-乙烯醇共聚物溶液切割成颗粒状,在切刀作用的同时借助流动冷凝流体直接将颗粒状的乙烯-乙烯醇共聚物冷却析出并带走,随后通过一固体-液体分离装置,分离该乙烯-乙烯醇共聚物颗粒。
本发明还提供一种制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中在用于使乙烯-乙烯醇共聚物冷凝的冷凝流体中添加醋酸和/或磷酸盐类添加剂以同时改善乙烯-乙烯醇共聚物的耐热性。
根据本发明的方法,可以连续方式稳定进行造粒,并获得形状及大小均一且耐热性优异的乙烯-乙烯醇共聚物颗粒。
附图说明
图1是进行本发明方法的系统构成示意图;
图2是根据本发明方法的一个具体实施例所制得的颗粒的形状;
图3是根据本发明方法的另一个具体实施例所制得的颗粒的形状;
图4是根据本发明方法的又一个具体实施例所制得的颗粒的形状;及
图5是根据本发明方法的再一个具体实施例所制得的颗粒的形状。
具体实施方式
本发明涉及一种制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,包括使乙烯-乙烯醇共聚物的溶液通过挤压机模头,利用切刀直接将乙烯-乙烯醇共聚物溶液切割成颗粒状,在切刀作用的同时借助流动冷凝流体直接将颗粒状的乙烯-乙烯醇共聚物冷却析出,随后通过一固体-液体分离装置,分离该乙烯-乙烯醇共聚物颗粒。
根据本发明的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中在用于使乙烯-乙烯醇共聚物冷凝的冷凝流体中又可添加醋酸和/或磷酸盐类添加剂以同时改善乙烯-乙烯醇共聚物的耐热性。
本发明还提供一种乙烯-乙烯醇共聚物颗粒,其是由本发明的方法所制备的,其中该颗粒形状为,颗粒表面上任何连接点所构成的轨迹呈弧形,且该颗粒总体表面呈一曲面。
本发明中所称的“颗粒总体表面呈一曲面”意指该颗粒表面上不存在面与面间的任何明显相邻的界线,例如可为圆球形、长圆条形、椭圆形及泪滴形。
本发明方法中,利用切刀直接将乙烯-乙烯醇共聚物溶液切割成颗粒状,在切刀作用的同时借助流动的冷凝流体直接将颗粒状的乙烯-乙烯醇共聚物冷却析出,这种造粒方式由于直接在流动的冷凝流体中进行切粒,因此后文中又可称为“流动液内造粒法”。
为了更详细描述本发明的流动液内造粒法,将配合附图及后面的实例加以详细说明。
图1为进行本发明方法的系统的构成示意图,其中1为EVOH溶液入料管,2为过滤装置,3为挤出机模头,4为切刀,5为切割腔体,6为循环冷凝管,7为冷凝流体,8为固体-液体分离装置,9为EVOH颗粒出料口,10为切刀旋转轴及驱动设备,11为热交换器,12为冷凝液补充口,13为冷凝液溢流口,14及15为流体输送设备。
在图1中,EVOH溶液借助流体输送设备14经由入料管1馈入过滤装置2,随后进入挤出机模头3,该模头可借助外在的加热装置控制模头内的溶液温度,通过模头3的EVOH溶液随即进入切割腔体5,经切刀4切割形成EVOH溶液颗粒。该切割腔体5内的所得EVOH颗粒随即经由循环冷凝管6被冷凝流体带走,同时使EVOH溶液颗粒冷凝,随后进入固体-液体分离器8并在该处使所形成的EVOH颗粒与冷凝流体分离,并经由出料口9收集EVOH颗粒。该冷凝流体随后通过热交换器11移除热量并再次循环进入切割腔体5中再度使用。
所述热交换器11中的冷凝流体的量可借助冷凝液补充口12与冷凝液溢流口13加以控制,当热交换器11中的冷凝流体的量不足时,经由冷凝液补充口12予以补充,当冷凝流体量过多时,将由冷凝液溢流口13溢出,以维持热交换器内冷凝流体在适当量的范围。
根据本发明的制备EVOH颗粒的方法,是利用外在的加热装置控制模头内的溶液温度,使溶液温度控制在55℃至100℃范围的温度,为60℃至90℃的范围,更优选为60℃至85℃的范围。本发明方法中所用的模头温度对所获得的EVOH颗粒的形状及大小影响很大,当温度太低,如低于55℃时,将使得EVOH溶液产生相分离而导致模头堵塞。而当温度太高,如高于100℃时,将造成EVOH溶液的颗粒不易冷凝而导致冷凝效果降低,增加操作成本。此外,本发明方法中所用的模头并无特别限制,其主要功能是使EVOH溶液可顺利通过,但通常是由一定孔径大小及数目的模孔(nozzle)所组成。该孔径大小视所欲形成的EVOH颗粒大小而定,这是本领域熟知的技术,不需作特别限制。但通常使用的模头模孔数可在4至数百个范围之内。
本发明方法中所用的流体输送设备14及15可为例如离心泵、齿轮泵或挤出机。
此外,本发明方法中,EVOH颗粒的形状及大小还会受到切刀转速、冷凝流体的温度及流量影响。转速越快,所获得的EVOH颗粒越小。反之,切刀转速越慢,所获得的EVOH颗粒越大。虽然切刀转速并无特别限制,但一般在550rpm至6000rpm之间,优选为850rpm至4500rpm,最好为1000rpm至3000rpm的范围。但条件为当切刀转速低于850rpm时,所用模头的模孔间的间距须大于或等于240mm。
本发明方法中,通常冷凝流体温度越低,越可有效地使EVOH溶液颗粒冷却。而冷凝流体的温度通常在-20℃至50℃的范围,优选在0℃至35℃的温度范围。根据本发明,所用的冷凝流体可使用例如液态氮、水、低碳(C1-4)烷醇或它们的混合物。
本发明方法中,冷凝流体的流量与EVOH溶液的入料量有关,EVOH溶液入料量越大,则需要越大的冷凝流体流量,以将EVOH溶液颗粒冷凝。根据本发明的方法,当冷凝流体流量以A表示且EVOH溶液入料量以B表示,且冷凝流体流量A对EVOH溶液入料量B的比例以R表示时,该R值(即A/B)在0.2至150的范围,优选R值在0.5至100的范围,更优选R值在1.0至80的范围。
根据本发明的方法,可以消除现有技术中因EVOH溶液在通过凝固液析出条状物时容易导致条状物断裂造成操作不稳定的问题。本发明的方法借助调整上述造粒系统的参数可连续且稳定地操作,并获得形状及大小均一的颗粒。根据本发明的方法,通过固体-液体分离器分离后所得的颗粒形状为颗粒表面上任何连接点所构成的轨迹成弧形且在该颗粒表面上不具有任何面与面间的明显相邻边,例如通常为圆球形(如图2所示)、长圆条形(如图3所示)、椭圆形(如图4所示)及泪滴形(如图5所示),常见的形状为圆球形及长圆条形。若以形状因子S表示为颗粒的几何形状,而S=L/D,其中L为EVOH颗粒干燥后投影面积的长径,且D为EVOH颗粒干燥后的投影面积短径,该D值一般在0.5毫米至10毫米的范围,优选为1毫米至8毫米,更优选为1.5毫米至6毫米的范围。根据本发明方法所制得的EVOH颗粒的形状因子S大于等于1,通常在1至10的范围,优选在1至6的范围,更优选在1至4的范围。当S=1时,表示颗粒为圆球形,如图2所示。当S>1时,颗粒形状不呈现圆球形,S值越大,颗粒形状越倾向长条形。S>1时的颗粒形状可为长条形、椭圆形及泪滴形,分别如图3、4及5所示。
根据本发明的方法,还包括在冷凝流体中添加醋酸和/或磷酸盐类添加剂,以进一步改良所得EVOH颗粒的耐热特性。
本发明方法中所用的EVOH共聚物溶液是以乙烯及醋酸乙烯酯作为原料进行自由基溶液共聚合反应。该共聚合反应一般以甲醇作为聚合溶剂,在55℃至75℃的反应温度,通过调整适当的乙烯含量,以25至60kg/cm2的反应压力进行共聚合反应,获得乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。随后使该乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在碱存在下进行皂化反应后获得EVOH共聚物。
用于本发明的EVOH的性质并无特别限制,可为一般常见且一般制得的EVOH溶液。这些EVOH一般具有10至60摩尔%的乙烯含量,优选为25至50摩尔%。此外,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物转化成乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度一般在80摩尔%以上,优选在95摩尔%以上。EVOH共聚物的乙烯含量太低或太高或皂化度太低均会影响EVOH共聚物的性质,例如阻气性、耐水性或加工性等。
本发明方法中用以造粒的EVOH溶液中所含的EVOH的重量百分比一般为30%至60%,优选为35%至50%,更优选为38%至45%。当EVOH溶液中所含的重量百分比低于30%时,将增加本发明中造粒的困难度,将无法稳定操作,所获得的EVOH颗粒将无法透过冷凝液有效地将EVOH颗粒冷凝。而当EVOH溶液中所含的EVOH重量百分比高于60%,将使EVOH溶液粘度增加导致输送困难性,同时将造成EVOH相分离,并使操作稳定性降低。
本发明方法中用以造粒的EVOH溶液中可包含的溶剂为例如二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、酚、间-甲酚或这些溶剂与水所组成的含水混合液等。当使用含水混合液时,优选为醇类与水的混合液,其比例为醇/水重量比在99/1至60/40的范围,优选在90/10至70/30的范围。
根据本发明的方法进行造粒后,一般须再进行水洗的处理程序以将包含于EVOH颗粒中的不纯物除去。随后进行干燥程序,借助干燥方式将水分蒸发,并使EVOH颗粒含水率低于一特定值。在干燥后的EVOH颗粒表面常会部分或全部覆盖有白色皮膜,影响EVOH颗粒外观。本发明中,在水洗步骤后及干燥处理之前,可再进行一预干燥处理程序,将可大幅改善干燥后EVOH的外观。所述预干燥程序包括在30至130℃的温度,优选在40至110℃、且更优选在45至105℃的温度,在5%至100%相对湿度,优选30%至95%、且更优选在45%至90%的相对湿度下,在选自氩气、氮气、空气和它们的组合所形成的气体中进行,更优选在氮气或空气中进行。
实施例
将通过下列实施例进一步说明本发明,但是这些实施例仅用以举例说明本发明,而并不用以限制本发明的范围。
实施例1
将乙烯含量为32摩尔%的乙烯-乙烯醋酸酯共聚物(EVOAc)经由皂化处理后,使其成为皂化度大于99.5摩尔%的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH),并溶解于甲醇与水的混合溶液中,甲醇与水的重量百分比例为70∶30,溶解后的溶液中EVOH的重量百分比为39%。将该EVOH溶液储存于一储存桶中,并保持该溶液温度于60℃,以作为后续本发明方法所用的造粒系统的入料来源。
将前述的EVOH溶液经由齿轮泵以100升/分钟的速度输送到入料管,使EVOH溶液通过具有8个模孔、孔径为2.8mm的模头,且此模头的温度控制在70℃,通过模头后的EVOH溶液立刻受到转速为1500rpm的切刀的切割,随即形成EVOH溶液的颗粒,同时利用120升/分钟、6℃的循环冷凝水将EVOH溶液的颗粒冷却,并将冷却后的颗粒带到固体-液体分离器,分离出EVOH颗粒。将该EVOH颗粒进行水洗30分钟后,将水洗后的EVOH颗粒置于含空气的85℃、相对湿度为95%的烘箱中进行预干燥处理40分钟,随后将预干燥处理后的颗粒置于120℃的烘箱中干燥24小时,移除剩余的水分,即可得干燥后的EVOH颗粒。
以游标卡尺随机测量20颗前述干燥后的EVOH颗粒的长径(L)及短径(D),并以长短径的平均值求其形状因子S值,并以目视观察干燥后EVOH颗粒的表面是否覆盖部分或全部的白色皮膜。
实施例2
除了EVOH溶液中所含EVOH的重量百分比为44%之外,其余的EVOH颗粒的制备方法、形状因子S值的计算与实施例1相同。
实施例3
除了改变入料管EVOH溶液的输送量为4升/分钟及循环冷凝水量为310升/分钟,并且将水洗后的EVOH颗粒直接置于120℃的烘箱中干燥24小时外,其余的EVOH颗粒的制备方法、形状因子S值的计算与实施例1相同。
实施例4
除了改变入料管EVOH溶液的输送量为80升/分钟、9.5℃的循环冷凝水量为310升/分钟、切刀转速为3000rpm及模头温度为81℃外,其余的EVOH颗粒的制备方法、形状因子S值的计算与实施例1相同。
实施例5
除了改变切刀转速为2200rpm及模头温度为80℃,并将水洗后的EVOH颗粒置于含空气的70℃、相对湿度47%的烘箱中进行预干燥处理40分钟外,其余的EVOH颗粒的制备方法、干燥处理及形状因子S值的计算与实施例1相同。
比较例1
除了改变入料管EVOH溶液的输送量为83升/分钟、5℃的循环冷凝水量为150升/分钟、切刀转速为800rpm外,其余与实施例1相同操作。比较例1中虽然循环冷凝水温度在本发明范围内,但因切刀转速低于本发明的范围,因此无法造粒而无法测量粒子形状因子。
比较例2
除了改变入料管EVOH溶液的输送量为70升/分钟、5℃的循环冷凝水量为180升/分钟,并将模头的温度控制在50℃以外,其余与实施例1相同操作。比较例2中虽然循环冷凝水温度在本发明范围内,但因模头温度在本发明界定范围之外,因此无法造粒而无法测量粒子形状因子
由上述实施例1至实施例5所得的粒子量测的形状因子S值与干燥后EVOH颗粒表面的目视观察结果列于表1。
表1
形状因子S值 | 干燥后EVOH颗粒表面有无白色皮膜 | 备注 | |
实施例1 | 1.54 | 无 | |
实施例2 | 1.62 | 无 | |
实施例3 | 1.35 | 有 | |
实施例4 | 1.45 | 无 | |
实施例5 | 1.49 | 无 | |
比较例1 | N.A | N.A | 注1 |
比较例2 | N.A | N.A | 注2 |
注1:N.A.(无法测定),由于EVOH溶液在经过模头后,切割冷凝形成聚集体,导致颗粒凝聚而连结在一起,无法形成单一的颗粒。
注2:N.A.(无法测定),由于EVOH溶液在经过模头时,造成相分离而阻塞模孔,导致无法造粒。
由表1可看出,比较例1及2的造粒条件在本发明范围以外,因此无法完成造粒。而实施例3并未进行预干燥步骤,因此成品表面有白色被膜存在,但该被膜的存在仅为外观问题,对本发明的聚乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的各项性质并无不良影响,且造粒良好,因而仍属本发明的范围。
实施例6
除了所用模头的模孔改为4个模孔(模孔间的间距为254mm),冷凝液体温度改为3-4℃,且切刀转速改为580rpm以外,其余的EVOH颗粒的制备方法均与实施例1相同。根据此条件所进行的造粒,可获得充分的易造粒加工性,并且所得颗粒均匀。
实施例7
将乙烯含量为32摩尔%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVOAc)经由皂化处理后,使其成为具有皂化度大于99.5摩尔%的EVOH,并溶解于甲醇与水的混合溶液中,甲醇与水的重量百分比例为70∶30,溶解后的溶液中EVOH的重量百分比为39%。将该EVOH溶液储存于一储存桶中,并保持该溶液温度于60℃,以作为后续本发明方法中所用的造粒系统的入料来源。
将前述的EVOH溶液经由齿轮泵以100升/分钟输送到入料管,使EVOH溶液通过具有8个模孔,孔径为2.8mm的模头,且此模头的温度控制在70℃,通过模头后的EVOH溶液立刻受到转速为1500rpm的切刀的切割,随即形成EVOH溶液的颗粒,利用120升/分钟、6℃的循环冷凝水将EVOH溶液的颗粒冷却,该循环冷凝水含有0.2重量%的醋酸、0.1重量%的磷酸二氢镁及0.05重量%的磷酸二氢钾的混合物添加剂。冷却后的EVOH颗粒经由固体-液体分离器,分离出EVOH颗粒。对该EVOH颗粒进行水洗30分钟后,将水洗后的EVOH颗粒置于含空气的85℃、相对湿度为95%的烘箱中进行预干燥处理40分钟,随后将预干燥处理后的颗粒置于120℃的烘箱中干燥24小时,移除剩余的水分,即可得干燥后的EVOH颗粒。
秤取10g前述干燥后的EVOH颗粒置于长宽高为6cm×6cm×0.5cm的铝箔盘中,然后至入高温炉中进行耐热性试验,温度设定在200℃并加热30分钟,然后取出,待冷却后以黄度测定仪测定其黄变程度。黄度测定仪器为X-Rite公司产品(型号为:SP68Spectrophotometer),测定方法为ASTM D1925的测试方法。黄变程度以黄变指数YI(Yellow Index)值表示,YI值越大表示黄变程度越大,耐热性越不佳;相反地,YI值越小表示黄变程度越小,耐热性越佳。
实施例8-10
实施例8至实施例10的循环冷凝水中所含的醋酸、磷酸二氢镁及磷酸二氢钾混合物的添加比例如表2所列,其余的EVOH颗粒的制备方法及其耐热性试验的方法均与实施例7相同。
参考例1至7
参考例1至参考例7的循环冷凝水中所含的醋酸、磷酸二氢镁及磷酸二氢钾混合物的添加比例如表2所列,其余的EVOH颗粒的制备方法及其耐热性试验的方法均与实施例7相同。
上述实施例8至实施例10及参考例1至参考例7的耐热性测试后YI值结果列于表2。
表2
循环冷凝水中添加剂比例(注3) | 醋酸重量% | 磷酸二氢镁重量%(注4) | 磷酸二氢钾重量%(注4) | 耐热性测试后YI值 |
实施例7 | 0.2 | 0.1 | 0.05 | 24.58 |
实施例8 | 0.1 | 0.1 | 0.05 | 33.50 |
实施例9 | 0.1 | 0.05 | 0.05 | 55.63 |
实施例10 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 32.39 |
参考例1 | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 88.63 |
参考例2 | 0.3 | 0 | 0.0 | 44.43 |
参考例3 | 0.0 | 0.1 | 0.0 | 60.00 |
参考例4 | 0.0 | 0.0 | 0.1 | 77.56 |
参考例5 | 0.1 | 0.2 | 0.0 | 72.12 |
参考例6 | 0.1 | 0.0 | 0.2 | 48.22 |
参考例7 | 0.0 | 0.1 | 0.1 | 80.03 |
注3:各添加剂的重量百分比是以EVOH的重量为基准。
注4:磷酸二氢镁的重量是指带有四个结晶水的磷酸二氢镁,化学式为Mg(H2PO4)2·4H2O。磷酸二氢钾的化学式为KH2PO4。
根据表2可看出,实施例7至实施例10中,在循环冷凝水中添加有醋酸及磷酸盐等添加剂时,可增进成品的耐热性。但本发明中,耐热性的要求并非必要,视成品最终用途而定,故当最终用途不需耐热性的情况下,上述的参考例仍属本发明的范围。
虽然本发明已通过上述实施例及参考例进行了详细,但是上述实施例及参考例仅用以说明本发明,不用以限制本发明的范围。因此在不脱离本发明的精神及范围内,可作各种不同的修饰及变化。这些修饰及变化均在本发明的范围内。
Claims (19)
1.一种制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,包括使乙烯-乙烯醇共聚物溶液通过温度在55℃至100℃范围的挤压机模头,利用切刀以850rpm至6000rpm的转速,直接将乙烯-乙烯醇共聚物溶液切割成颗粒状,在切刀切割的同时借助温度在-20℃至50℃范围的流动冷凝流体直接将颗粒状的乙烯-乙烯醇共聚物冷却析出,随后通过一固体-液体分离装置,分离出乙烯-乙烯醇共聚物颗粒;条件为当切刀转速低于850rpm时,所用模头的模孔间的间距大于或等于240mm。
2.如权利要求1所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述乙烯-乙烯醇共聚物溶液的温度为60℃至90℃。
3.如权利要求1所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述乙烯-乙烯醇共聚物溶液的温度为60℃至85℃。
4.如权利要求1所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述冷凝流体的温度在0℃至35℃的范围。
5.如权利要求1所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述的切刀切割是在转速为850rpm至4500rpm之间进行的。
6.如权利要求1所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述的切刀切割是在转速为1000rpm至3000rpm之间进行的。
7.如权利要求1所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述的冷凝流体选自液态氮、水、C1-4低碳烷醇及其混合物。
8.如权利要求1所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中当冷凝流体流量以A表示,乙烯-乙烯醇共聚物溶液入料量以B表示,且冷凝流体流量A对乙烯-乙烯醇共聚物溶液入料量B的比例以R表示时,该R值在0.2至150的范围内。
9.如权利要求8所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述R值在0.5至100的范围内。
10.如权利要求8所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述R值在1.0至80的范围内。
11.如权利要求1所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述乙烯-乙烯醇共聚物溶液中所含的乙烯-乙烯醇共聚物的重量百分比为30%至60%。
12.如权利要求1-11中任一项所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中还包括在用于使乙烯-乙烯醇共聚物冷凝的冷凝流体中添加醋酸和/或磷酸盐类添加剂。
13.如权利要求12所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中所述磷酸盐类是磷酸二氢镁、磷酸二氢钾或其混合物。
14.如权利要求1至11中任一项所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中在分离出所述的乙烯-乙烯醇共聚物颗粒后,还包括一水洗步骤以及一预干燥处理步骤,所述欲干燥步骤是在30-130℃的温度,5%-100%的相对湿度下,在选自氩气、氮气、空气及其组合的气体中进行的。
15.如权利要求12所述的制备乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的方法,其中在分离出所述乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的后,还包括一水洗步骤以及一预干燥处理步骤,所述欲干燥步骤是在30-130℃的温度,5%-100%的相对湿度下,在选自氩气、氮气、空气及其组合的气体中进行的。
16.一种乙烯-乙烯醇共聚物颗粒,其是由如权利要求1至11、13及15之一所述的方法制备的,其中该颗粒形状为颗粒表面上任何连接点所构成的轨迹成弧形,且该颗粒总体表面呈一曲面。
17.如权利要求16所述的乙烯-乙烯醇共聚物颗粒,其中当L为该乙烯-乙烯醇共聚物颗粒投影面积的长径,且D为该乙烯-乙烯醇共聚物颗粒投影面积的短径时,该乙烯-乙烯醇共聚物颗粒的形状因子S为S=L/D,且该S值在1至10的范围内。
18.如权利要求17所述的乙烯-乙烯醇共聚物颗粒,其中所述S值在1至6的范围内。
19.如权利要求18所述的乙烯-乙烯醇共聚物颗粒,其中所述S值在1至4的范围内。
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