CN1789359A - 一种生漆及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种生漆，它是由精制生漆、无机纳米材料、颜料填料、偶联剂、稀释剂、固化剂、催干剂、助剂等原料制备而成的生漆。本发明还提供了该生漆的制备方法，操作方法简单、易控。本发明制备所得的生漆具有良好的耐候性能，在抗老化，尤其在抗紫外线引起的光老化方面效果显著；制得的生漆色泽光艳，耐磨性好，附着力好，使生漆涂布的装饰品、器件等寿命延长，使户外使用生漆成为可能。

Description

一种生漆及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种生漆，具体地说，是采用无机纳米材料改性的生漆，属于涂料领域。

背景技术

涂料对物体表面的装饰作用众所周知，它可以增加物体表面的色彩和光泽，还可以修饰和平整物体表面的粗糙和缺陷，改善外观质量，提高商品价值，延长物体使用寿命。天然生漆是我国的土特产之一，来自于原始森林和自然漆树科类，天然生漆是人工从漆树割取的天然漆树液，天然生漆漆液内主要含有高分子漆酚、漆酶、树胶质及水分等成分。天然生漆素有我国“三大宝”(树割漆、蚕吐丝、蜂做蜜)的誉名，也是世界公认“涂料之王”。由于天然生漆具有防腐蚀、防渗透、防潮、防霉、耐酸等性能，漆膜具有硬度强、耐磨的特点，并有美丽耐久的光泽，因此生漆广泛地应用于国防军工、化学工业、石油工业、冶金采矿工业、纺织印染工业、医药工业以及古建筑和文物的保护等各行业。随着现代工业、生活的需求变化，生漆的应用出现了问题：生漆耐紫外线性能差(即抗紫外线能力差)，生漆装饰的材料不适于户外使用。因此目前，急需一种具有抗老化性能强、力学性能佳、应用范围广的生漆。

纳米材料是粒子直径分布在1nm～100nm之间的超细微粒。纳米微粒是介于原子团簇和亚微米颗粒之间的粒子，其界面组成基元占较大比例，既不同于长程有序的晶体，又不同于长程无序，短程有序的非晶体，而是处于无序度更高的状态，这种状态使纳米粒子产生了独特的物理和化学性能：小尺寸效应，表面效应，量子尺寸效应，宏观量子隧道效应及介电限域效应。这些特殊的效应让纳米粒子有了广阔的应用前景。陈国新，赵新林，溶剂型纳米透明材料，化学建材，2003.06:P7，提到纳米SiO₂在丙烯酸树脂中的添加量为3％时，在200～400nm范围内的紫外屏蔽率平均达到51.3％，特别是在200～300nm范围内的紫外屏蔽率更好，平均达到83.6％；在丙烯酸树脂中添加3％的纳米SiO₂或2％的纳米ZnO均能通过共混法制备得紫外屏蔽性和透明性均符合要求的溶剂型纳米紫外屏蔽透明涂料。林金火，胡丙环，生漆/无机纳米杂化材料，中国生漆，2002.02:P30，提到了利用无机纳米粒子和生漆制成的杂化膜具有比通常的漆酚聚合物/TiO₂复合膜有较高的热稳定性、物理机械性和抗化学介质腐蚀性；还指出，其它精制生漆/金属氧化物纳米杂化物同样具有类似的基本性能，特别是稀土金属氧化物纳米杂化物还具有光、电、磁和催化特性。左美祥，乔健等，纳米二氧化钛的制备及其在涂料中的应用，现代涂料与图装，2002.04:P43，提到了纳米二氧化钛对200nm以上的紫外线的屏蔽可以达99.9％以上。

纳米二氧化钛粒子是典型的半导体氧化物，当光照在半导体粒子上，其光子能量大于禁带宽度时，光激发电子从价带跃迁到导带产生e^-和h⁺，而电子和空穴很容易重新复合或被纳米粒子中杂质或其他缺陷捕获，并以热能或光的形式释放能量，从而实现吸收紫外线的过程。引发这个过程的光线的最大激发波长可以根据材料的禁带宽度Eg求得：

$\mathrm{Eg}=\mathrm{hv}=h\×\frac{c}{\mathrm{\λ}}$

$\⇒\mathrm{\λ}=\frac{\mathrm{hc}}{\mathrm{Eg}}$

式中：h-普朗克常量，6.626×10^-34J·S；c-光速，3.0×10⁸m/s

根据上述公式，TiO₂的禁带宽度Eg为3.2ev，可算出TiO₂对应的最大激发波长为387nm。理论上说，波长小于最大激发波长的光都能被半导体纳米粒子吸收，因此，纳米二氧化钛粒子的对紫外光有宽的吸收带。

目前尚未发现关于利用纳米无机材料提高生漆抗光老化性能方面的研究和专利文献。

发明内容

基于上述现状，本发明的技术方案提供了一种生漆，本发明的另一技术方案提供了该生漆的制备方法。

本发明提供了一种生漆，它是含有重量百分比为0.5～10％的无机纳米材料；进一步地，优选含有重量百分比为8％的无机纳米材料的生漆。

其中，所述的无机纳米材料至少含有纳米SiO₂和纳米TiO₂，还可以含有纳米ZnO。

进一步地，纳米SiO₂∶纳米TiO₂∶纳米ZnO)的重量配比为15～30份∶60～80份∶0～60份；

更进一步地，纳米SiO₂∶纳米TiO₂∶纳米ZnO的重量配比为15份∶60份∶0～60份。

本发明生漆是含有下述重量配比的原料制备而成：

精制生漆45～60份、无机纳米材料0.5～10份、偶联剂0.1～2份。这三种原料是本发明具有抗老化，尤其是抗光老化性能的核心原料，在此基础上可加入制备生漆的常规原料，这些常规原料的加入均不会影响本发明生漆的抗老化性能。

其中所述的精制生漆是将天然生漆经过搅拌加工除去大部分的水分后所得到的成膜物质，含有漆酚、漆酶、树胶质和水。精制生漆的制备工艺为：将天然生漆在温度25℃左右、相对湿度80％左右时搅拌90min左右，然后在40℃左右热搅拌180min左右即得精制生漆。精制生漆中的水分是影响成膜的主要因素，在精制生漆中水分含量在2～5％w/w为宜。精制生漆制备的涂料即继承了传统生漆古朴典雅的外观、对酸性环境的抗腐蚀能力，又优化了其施工性能，降低涂料的干燥条件，避开其对人体的敏感等有害因素。精制生漆的制备就是漆酚的提炼和提炼之后的合成过程。本发明生漆是在提炼出来的漆酚的基础上加入无机纳米材料提高其抗老化性能，延长其使用年限，同时提高漆酚涂料的其他力学性能和改善漆膜外观。精制生漆也可以用天然生漆为原料按照上述方法制处理后替代，用量约为精制生漆用量的1.2～3倍。

所述的偶联剂是硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或多种；偶联剂的选择是根据无机纳米材料表面基团和所带电荷性质决定的。由于本发明原料中的无机纳米材料有表面羟基，表现出比较强的亲水性，所以选择既亲油又亲水的两性偶联剂有利于无机纳米材料与基体树脂(精制生漆或天然生漆)之间的结合。

本发明生漆原料还含有：

颜料填料20～35份、稀释剂12～25份、固化剂6～12份、催干剂0.005～1.5份、助剂0.5～1.5份。

其中，所述的颜料填料是所设计颜色所需的各色颜料，可以根据实际需要随意搭配，常用的颜料填料为钛白、氧化铁黄、镉红、钴绿、银朱、群青、锰紫中的一种或多种。

所述的稀释剂是烃、苯、醇、酯、酮中的两种或多种；稀释剂的选择是根据溶剂的相似相溶原理，优选苯和醇的混合物。常用的稀释剂有苯、甲苯、二甲苯、正丁醇、丙酮等。

所述的固化剂是芳香族异氰酸酯预聚物或环氧树脂中的一种或两种。固化剂是根据精制生漆中的官能团来选择的：漆酚的主要成膜物质为带不饱和烃取代基的邻二苯酚，其酚羟基和烷基上的烯基对成膜过程产生作用的主要官能团，所以选择能与这些官能团在常温下交联的有机物作为固化剂。

所述的催干剂是环烷酸锰、环烷酸钴、环烷酸铅、环烷酸锌中的一种或多种，优选环烷酸锰催干剂。由于天然生漆的干燥时间比较长，不利于施工，催干剂是促进交联的催化剂，有利于生漆的干燥。

所述的助剂是包括涂料常规助剂，这些涂料常规助剂是湿润分散剂、防沉淀剂、防流挂剂、流平剂、消泡剂、光稳定剂、防玷污剂、划痕防止剂、防结皮剂中的一种或多种；本领域技术人员可以在实际操作中按照需求不同而自行搭配使用。

进一步地，该生漆是由下述重量配比的原料制备而成：

精制生漆                                          45～60份

无机纳米材料                                      0.5～10份

偶联剂                                            0.1～2份

颜料填料                                          20～35份

稀释剂                                            12～25份

固化剂                                            6～12份

催干剂                                            0.005～1.5份

助剂                                              0.5～1.5份。

更进一步地，该生漆是由下述重量配比的原料制备而成：

精制生漆                                          45份

无机纳米材料                                      5份

偶联剂                                            0.45份

颜料填料                                          25份

稀释剂                                            15份

固化剂                                            9份

催干剂                                            0.05份

助剂                                              0.5份。

本发明生漆的粘度是35～45秒，进一步地，优选粘度为40秒的生漆。

此处的粘度表示的是条件粘度，即一定量的试样在一定的温度下从规定直径的孔所流出的时间，以秒(s)表示。如40秒即是表示本发明生漆使用涂-4粘度计(涂料专用粘度计)，取100ml本发明生漆在25℃下从4mm直径的孔流出的时间为40s(涂-4，25℃)。

本发明还提供了该生漆的制备方法，它包括如下步骤：

a、按下列重量配比称取原料：

组分A：精制生漆45～60份、无机纳米材料0.5～10份、偶联剂0.1～2份、颜料填料20～35份、稀释剂5～10份、助剂0.5～1.5份；

组分B：稀释剂7～15份、固化剂6～12份、催干剂0.005～1.5份；

进一步地，所述的组分A和组分B优选下述重量配比：

组分A：精制生漆45份、无机纳米材料5份、偶联剂0.45份、颜料填料25份、稀释剂6份、助剂0.5份；

组分B：稀释剂9份、固化剂9份、催干剂0.05份。

b、将精制生漆、稀释剂常温下搅拌、混合；依次加入无机纳米材料、偶联剂、颜料填料、助剂，边加边搅拌，混合均匀后研磨过滤出漆料得到组分A；其中所述的搅拌速度为1000～1400r/min；

c、将固化剂、催干剂与稀释剂稀配成组分B；

d、将组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至35～45秒。

本发明生漆是在传统生漆中引入了无机纳米粒子，利用无机纳米粒子对紫外线强烈的屏蔽性能和微粒的弥散增强作用来提高生漆的抗老化性能和其它力学性能。这些纳米粒子对紫外光的吸收主要因为它们的半导体性质，在紫外线的照射下，电子被激发，由价带向导带跃迁而引起的。同时，因为纳米粒子的小尺寸，不仅能填补材料中的空隙，甚至还可以和基体树脂(天然生漆或精制生漆)之间发生某种键能的结合，增强了材料的力学性能。

利用紫外—可见分光光度计对相同厚度的三组生漆(1)、(2)、(3)进行紫外屏蔽的性能分析，三种漆膜的吸光度的比较如图1所示。(注：(1)、(2)、(3)分别是无机纳米材料添加量为0％、2％、5％。)由图1可以看出，在300～400nm的UVA区的吸收率，添加无机纳米材料制备而得的生漆对UVA区的光线的吸光度较未添加无机纳米材料制备而得的生漆对UVA区的吸光度平均高出0.5左右，所以添加无机纳米材料制备而得的生漆抗老化性能优于未添加无机纳米材料制备而得的生漆。

通过比较添加8％无机纳米材料制备的生漆(简称XG08)与未加入无机纳米材料的原始星光天然漆(简称XG00)的色差变化和光泽变化显示：

a、色差结果表示XG08的效果更优，在171小时的紫外线照射下，颜色变化低于3，很轻微变色级别；XG00在171小时内颜色变化超过10，变色较大(级别鉴定根据参考国标GB-T1766-1995)；

b、光泽结果表示涂料的光泽变化差别较大，但是171小时后XG08均属于很轻微失光级别，XG00属轻微失光。(级别鉴定根据参考国标GB-T1766-1995)。

通过试验表明：本发明制备所得的生漆具有良好的耐候性能，在抗老化，尤其在抗紫外线引起的光老化方面效果显著；制得的生漆色泽光艳，耐磨性好，附着力好，使生漆涂布的装饰品、器件等寿命延长，使户外使用生漆成为可能。

由于化工领域的特殊性，没有经过大量筛选试验的支持，本领域的普通技术人员并不能显而易见地推知具有某些功能的材料混合加工后就可以制造出具有这些混合功能的材料。同样不能显而易见地推导出加入了具有屏蔽紫外线功能的无机纳米材料生漆也同样可以具有屏蔽紫外线的功能；同时无机纳米材料加入的种类、无机纳米材料的加入量以及在制备过程中无机纳米材料是否需要预处理、在哪一步骤加入无机纳米材料和加入的方式，都不是显而易见就可以推导出来的。

显然，根据本发明的上述内容，按照本领域的普通技术知识和惯用手段，在不脱离本发明上述基本技术思想前提下，还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。

附图说明

图1漆膜的吸光度的比较

图2纳米改性生漆色差变化

图3纳米改性生漆光泽变化

以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

具体实施方式

实施例1本发明3.5％无机纳米材料改性生漆的制备

组分A：

精制生漆                                45.0kg

银朱                                    30.0kg

纳米ZnO                                 1.0kg

纳米TiO₂                               2.0kg

纳米SiO₂                               0.5kg

钛酸酯偶联剂                            0.5kg

消泡剂                                  0.2kg

分散剂                                  0.5kg

流平剂                                  0.2kg

甲乙酮                                  6.0kg

组分B：

甲乙酮                          8.0kg

环氧树脂                        6.0kg

环烷酸钴                        0.1kg

按上述重量配比称取原料：

a、无机纳米材料的制备：

取纳米ZnO、纳米TiO₂、纳米SiO₂，分散于适量稀释剂中，超声分散10min，砂磨45～60min。即得纳米复合改性浆料。

b、精制生漆的制备：

精制生漆由成都美星工艺油漆厂提供。

c、无机纳米材料改性生漆的制备：

取精制生漆、稀释剂混合，置反应容器中在常温下搅拌；搅拌时依次加入由步骤a制备而得的无机纳米材料、钛酸酯偶联剂、颜料填料、助剂，高速搅拌；搅拌后研磨过滤出漆料得到组分A。

取甲乙酮8.0kg；环氧树脂6.0kg；环烷酸钴0.1kg配成组分B；

取组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至调节粘度至35s(涂-4，25℃)。

实施例2本发明8％无机纳米材料改性生漆的制备

组分A：

精制生漆                        45kg

纳米ZnO                         3.0kg

纳米TiO₂                       4.0kg

纳米SiO₂                       1.0kg

颜料填料                        22kg

钛酸酯偶联剂                    0.5kg

硅烷偶联剂                      0.25kg

醋酸丁酯                        8.0kg

消泡剂                          0.2kg

分散剂                          0.6kg

流平剂                          0.2kg

组分B：

醋酸丁酯                            8.0kg

芳香族异氰酸酯预聚物                7.0kg

环烷酸锰                            0.25kg。

按上述重量配比称取原料：

a、无机纳米材料的制备：

取纳米ZnO、纳米TiO₂、纳米SiO₂分散于适量稀释剂中，超声分散10min，砂磨45～60min。即得纳米复合改性浆料。

b、精制生漆的制备：

精制生漆由成都美星工艺油漆厂提供。

c、无机纳米材料改性生漆的制备：

取精制生漆、稀释剂混合，置反应容器中在常温下搅拌；搅拌时依次加入由步骤a制备而得的无机纳米材料、偶联剂、颜料填料、助剂，高速搅拌；搅拌后研磨过滤出漆料得到组分A。

取醋酸丁酯、芳香族异氰酸酯预聚物、环烷酸锰配成组分B；

取组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至调节粘度至40s(涂-4，25℃)。

实施例3本发明5.0％无机纳米材料改性生漆的制备

组分A：

精制生漆                            45.0kg

隔黄                                25.0kg

纳米TiO₂                           4.0kg

纳米SiO₂                           1.0kg

硅烷偶联剂                          0.2kg

消泡剂                              0.2kg

分散剂                              0.35kg

流平剂                              0.25kg

醋酸丁酯                            7.0kg

组分B：

醋酸丁酯                            8.0kg

芳香族异氰酸酯预聚物                8.75kg

环烷酸锰                            0.1kg

环烷酸钴                             0.05kg

按上述重量配比称取原料：

a、无机纳米材料的制备：

取纳米TiO₂、纳米SiO₂分散于适量稀释剂中，超声分散10min，砂磨45～60min。即得纳米复合改性浆料。

b、精制生漆的制备：

精制生漆由成都美星工艺油漆厂提供。

c、无机纳米材料改性生漆的制备：

取精制生漆、稀释剂混合，置反应容器中在常温下搅拌；搅拌时依次加入由步骤a制备而得的无机纳米材料、偶联剂、颜料填料、助剂，高速搅拌；搅拌后研磨过滤出漆料得到组分A。

取醋酸丁酯、芳香族异氰酸酯预聚物、环烷酸锰和环烷酸钴配成组分B；

取组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至调节粘度至45s(涂-4，25℃)。

实施例4本发明2.5％无机纳米材料改性生漆的制备

组分A：

精制生漆                              60.0kg

钛白粉                                20.0kg

纳米TiO₂                             2.0kg

纳米ZnO                               0.5kg

铝酸酯偶联剂                          0.25kg

硅烷偶联剂                            0.25kg

消泡剂                                0.1kg

分散剂                                0.25kg

流平剂                                0.15kg

甲基丁基酮                            7.0kg

组分B：

甲基丁基酮                            9.0kg

环烷酸锆                              0.35kg

环烷酸钴                              0.15kg

按上述重量配比称取原料：

a、无机纳米材料的制备：

取纳米TiO₂、纳米ZnO分散于适量稀释剂中，超声分散10min，砂磨45～60min。即得纳米复合改性浆料。

b、精制生漆的制备：

精制生漆由成都美星工艺油漆厂提供。

c、无机纳米材料改性生漆的制备：

取精制生漆、稀释剂混合，置反应容器中在常温下搅拌；搅拌时依次加入由步骤a制备而得的无机纳米材料、偶联剂、颜料填料、助剂，高速搅拌；搅拌后研磨过滤出漆料得到组分A。

取甲基丁基酮、环烷酸锆和环烷酸钴配成组分B；

取组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至调节粘度至37s(涂-4，25℃)。

实施例5本发明0.5％无机纳米材料改性生漆的制备

组分A：

精制生漆                                   55.0kg

钛白粉                                     26.0kg

纳米TiO₂                                  0.4kg

纳米SiO₂                                  0.1kg

铝酸酯偶联剂                               0.25kg

硅烷偶联剂                                 0.25kg

消泡剂                                     0.1kg

分散剂                                     0.25kg

流平剂                                     0.15kg

甲基丁基酮                                 8.5kg

组分B：

甲基丁基酮                                 9.0kg

环烷酸锆                                   0.35kg

环烷酸钴                                   0.15kg

按上述重量配比称取原料：

a、无机纳米材料的制备：

取纳米TiO₂、纳米SiO₂分散于适量稀释剂中，超声分散10min，砂磨45～

60min。即得纳米复合改性浆料。

b、精制生漆的制备：

精制生漆由成都美星工艺油漆厂提供。

c、无机纳米材料改性生漆的制备：

取精制生漆、稀释剂混合，置反应容器中在常温下搅拌；搅拌时依次加入由步骤a制备而得的无机纳米材料、偶联剂、颜料填料、助剂，高速搅拌；搅拌后研磨过滤出漆料得到组分A。

取甲基丁基酮、环烷酸锆和环烷酸钴配成组分B；

取组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至调节粘度至45s(涂-4，25℃)。

实施例610.0％无机纳米材料改性生漆的制备

组分A：

精制生漆                                45.0kg

纳米ZnO                                 2.5kg

纳米TiO₂                               6.0kg

纳米SiO₂                               1.5kg

颜料填料                                20kg

钛酸酯偶联剂                            0.5kg

硅烷偶联剂                              0.25kg

醋酸丁酯                                8.0kg

消泡剂                                  0.2kg

分散剂                                  0.6kg

流平剂                                  0.2kg

组分B：

醋酸丁酯                                8.0kg

芳香族异氰酸酯预聚物                    7.0kg

环烷酸锰                                0.25kg

环烷酸钴                                0.25kg。

按上述重量配比称取原料：

a、无机纳米材料的制备：

取纳米ZnO、纳米TiO₂、纳米SiO₂分散于适量稀释剂中，超声分散10min，

砂磨45～60min。即得纳米复合改性浆料。

b、精制生漆的制备：

精制生漆由成都美星工艺油漆厂提供。

c、无机纳米材料改性生漆的制备：

取精制生漆、稀释剂混合，置反应容器中在常温下搅拌；搅拌时依次加入由步骤a制备而得的无机纳米材料、偶联剂、颜料填料、助剂，高速搅拌；搅拌后研磨过滤出漆料得到组分A。

取醋酸丁酯、芳香族异氰酸酯预聚物、环烷酸锰催干剂和环烷酸钴催干剂配成组分B；

取组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至调节粘度至40s(涂-4，25℃)。

实施例7本发明5.0％无机纳米材料改性生漆的制备

组分A：

精制生漆                                    45.0kg

钛白                                        25.0kg

纳米TiO₂                                   4.0kg

纳米SiO₂                                   1.0kg

铝酸酯偶联剂                                0.45kg

消泡剂                                      0.25kg

流平剂                                      0.25kg

醋酸丁酯                                    6.0kg

组分B：

醋酸丁酯                                    9.0kg

芳香族异氰酸酯预聚物                        6.0kg

环氧树脂                                    3.0kg

环烷酸锰                                    0.025kg

环烷酸钴                                    0.025kg

按上述重量配比称取原料：

a、无机纳米材料的制备：

取纳米TiO₂、纳米SiO₂分散于适量稀释剂中，超声分散10min，砂磨45～60min。即得纳米复合改性浆料。

b、精制生漆的制备：

精制生漆由成都美星工艺油漆厂提供。

c、无机纳米材料改性生漆的制备：

取精制生漆、稀释剂混合，置反应容器中在常温下搅拌；搅拌时依次加入由步骤a制备而得的无机纳米材料、偶联剂、颜料填料、助剂，高速搅拌；搅拌后研磨过滤出漆料得到组分A。

取醋酸丁酯、芳香族异氰酸酯预聚物和环氧树脂、环烷酸锰和环烷酸钴配成组分B；

取组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至调节粘度至45s(涂-4，25℃)。

以下通过试验证明本发明生漆的有益效果

试验例1本发明生漆的紫外-可见分光光度试验

采用实施例1制备生漆的方法制备三组生漆(1)、(2)、(3)，唯一不同的是制备而得的生漆(1)添加无机纳米材料量为0％，生漆(2)添加无机纳米材料量为2％，生漆(3)添加无机纳米材料量为5％。

利用紫外-可见分光光度计对相同厚度的三组生漆(1)、(2)、(3)进行紫外屏蔽的性能分析。三种漆膜的吸光度的比较如图1所示。

从漆膜的光度分析可以看出，在300～400nm的UVA区的吸收率，添加无机纳米材料制备而得的生漆对UVA区的光线的吸光度较未添加无机纳米材料制备而得的生漆对UVA区的吸光度平均高出0.5左右，所以添加无机纳米材料制备而得的生漆抗老化性能优于未添加无机纳米材料制备而得的生漆。

试验例2  本发明生漆抗老化实验

                     表1 试验试样编号

编号	说明
		XG00XG08	未加入无机纳米材料的原始星光天然漆(该天然漆由成都美星工艺油漆厂提供)由实施例2制备所得生漆

XG00与XG08色差变化见图2，色差结果表示XG08的效果更优，171小时的紫外线照射下，颜色变化低于3，很轻微变色级别；XG00在171小时内颜色变化超过10，变色较大。(级别鉴定根据参考国标GB-T1766-1995)

XG00与XG08光泽变化见图3，结果显示涂料的光泽变化差别较大，但是171小时后XG08均属于很轻微失光级别，XG00属轻微失光。(级别鉴定根据参考国标GB-T1766-1995)

另根据多组对比试验可得知：实施例1～7制备所得的生漆吸光度均高于未添加无机纳米材料制备所得的生漆；其色差变化与光泽变化也显示本发明生漆均优于未添加无机纳米材料制备的生漆。

综上所述，本发明生漆具有明显的抗老化，尤其针对紫外线引起的光老化，直接导致本发明生漆寿命延长，使户外使用生漆以及生漆装饰的用具、材料等物品成为可能。

Claims (11)

1、一种生漆，其特征在于：它含有重量百分比为0.5～10％的无机纳米材料；其中所述无机纳米材料至少含有SiO₂和TiO₂。

2、根据权利要求1所述的生漆，其特征在于：所述的无机纳米材料的重量百分比为8％。

3、根据权利要求1或2所述的生漆，其特征在于：所述的无机纳米材料由下述重量配比的纳米级材料制备而成：纳米SiO₂ 15～30份、纳米TiO₂ 60～80份、纳米ZnO0～60份。

4、根据权利要求3所述的生漆，其特征在于：所述的无机纳米材料由下述重量配比的纳米级材料制备而成：纳米SiO₂ 15份、纳米TiO₂ 60份、纳米ZnO 0～60份。

5、根据权利要求1～4任一项所述的生漆，其特征在于：它是含有下述重量配比的原料制备而成：

精制生漆45～60份、无机纳米材料0.5～10份、偶联剂0.1～2份。

6、根据权利要求5所述的生漆，其特征在于：所述的原料还含有颜料填料20～35份、稀释剂12～25份、固化剂6～12份、催干剂0.005～1.5份、助剂0.5～1.5份。

7、根据权利要求6所述的生漆，其特征在于：它是由下述重量配比的原料制备而成：

精制生漆                                          45～60份

无机纳米材料                                      0.5～10份

偶联剂                                            0.1～2份

颜料填料                                          20～35份

稀释剂                                            12～25份

固化剂                                            6～12份

催干剂                                            0.005～1.5份

助剂                                              0.5～1.5份。

8、根据权利要求7所述的生漆，其特征在于：它是由下述重量配比的原料制备而成：

精制生漆                                          45份

无机纳米材料                                      5份

偶联剂                                            0.45份

颜料填料                                               25份

稀释剂                                                 15份

固化剂                                                 9份

催干剂                                                 0.05份

助剂                                                   0.5份。

9、根据权利要求6～8任一项所述的生漆，其特征在于：所述的偶联剂是硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或多种；所述的固化剂是芳香族异氰酸酯预聚物或环氧树脂中的一种或两种；所述的催干剂是环烷酸锰、环烷酸钴、环烷酸铅、环烷酸锌中的一种或多种；所述的助剂是湿润分散剂、防沉淀剂、防流挂剂、流平剂、消泡剂、光稳定剂、防玷污剂、划痕防止剂、防结皮剂中的一种或多种。

10、一种制备权利要求7或8所述的生漆的方法，它包括如下步骤：

a、按下列重量配比称取原料：

组分A：精制生漆45～60份、无机纳米材料0.5～10份、偶联剂0.1～2份、颜料填料20～35份、稀释剂5～10份、助剂0.5～1.5份；

组分B：稀释剂7～15份、固化剂6～12份、催干剂0.005～1.5份；

b、将精制生漆、稀释剂常温下搅拌、混合；依次加入无机纳米材料、偶联剂、颜料填料、助剂，边加边搅拌，混合均匀后研磨过滤出漆料得到组分A；其中所述的搅拌速度为1000～1400r/min；

c、将固化剂、催干剂与稀释剂稀配成组分B；

d、将组分A与组分B混合，用稀释剂调节粘度至35～45秒。

11、根据权利要求10所述的生漆的制备方法，其特征在于：所述的组分A和组分B的重量配比分别为：

组分A：精制生漆45份、无机纳米材料5份、偶联剂0.45份、颜料填料25份、稀释剂6份、助剂0.5份；

组分B：稀释剂9份、固化剂9份、催干剂0.05份。

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