CN1771126B - 改善了与纸和聚合物膜之间粘附力的纸隔离组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及改善了对纸和聚合物基底粘附力的可固化链烯基类硅氧烷隔离涂层组合物。此外，本发明涉及改善了对纸和聚合物基底粘附力的硅氧烷隔离涂层的制备方法。

Description

改善了与纸和聚合物膜之间粘附力的纸隔离组合物
发明领域
本发明涉及改善了与纸和聚合物基底的粘附力(adhesion)的可固化链烯基类硅氧烷隔离涂层组合物(curable alkenyl silicone release coatingcompositions)。本发明还涉及改善硅氧烷隔离涂层组合物与纸和聚合物基底之间粘附力的添加剂。此外，本发明涉及改善对纸和聚合物基底粘附力的硅氧烷隔离涂层的制备方法。
发明背景
可固化硅氧烷组合物被涂覆到基底上以辅助其上的粘合剂材料的隔离。包括存在压敏粘合剂的隔离涂层纸或聚合物膜以及可以是可装饰薄层或标签的片材的层压材料，使用时隔离下隔离衬里，并将薄层或标签粘贴到表面上，上述隔离下的隔离衬里被扔掉。
通常，这些隔离组合物通过热固化或光催化固化两机理之一固化。热固化隔离体系通常由下述组分组成：
(A)线形链烯基取代的聚硅氧烷聚合物，它是可固化组合物的主要组分或原料聚合物；
(B)氢化物官能化的交联硅氧烷，通常是甲基氢硅氧烷聚合物、共聚物或低聚物；
(C)加成固化氢化硅烷化催化剂，通常是铂或铑类催化剂；
(D)抑制固化的化合物或其混合物以增加涂料浴(coating bath)的使用寿命。
所用的链烯基官能的硅氧烷聚合物隔离组合物通常属于下面两类之
1)线形链烯基链终止的聚合物：
MViDxMVi                    4)
其中，MVi表示链烯基链终止的M基团，或者
2)多官能的链烯基共聚物：
MViDXDVi yMVi             5)
其中，DVi表示链烯基取代的D基团。链烯基链终止的聚合物MViDxMV通常比多官能共聚物MViDXDVi yMVi固化的更快。当隔离复合材料分层时，基于线形链烯基链终止的聚合物的配制物，随着分层速度的增加，所需要的分层力明显增加。相反，尽管多官能的链烯基聚合物倾向于具有更慢的固化速度，但是随着分层速度的增加，分层力的增加远远不是与之成大比例。
尽管常规实践通常采用线形原料聚合物，但是还是要描述无溶剂高固含量配制物。如美国专利4,448,815(′815)所述，线形链烯基硅氧烷基础共聚物是下面单体的共聚物：
(1)         RcRd 1Si(4-c-d)/2                           1)
其中，R通常是烷基，R1是低分子量烯属取代基如乙烯基或烯丙基，c是0至2之间的数值，c+d总和的平均值为0.8至3；和
(2)         RnSiO(4-n)/2                               2)
其中，R通常是烷基，n为0.8至2.5之间的值。′815专利的优选基础共聚物具有下述线形结构：
   (H2C＝CH)R2Si-O-(R2Si-O-)i-(RR1Si-O-)i-SiR2(H2C＝CH)
其中，下标i和j是整数。
美国专利4,774,111(′111)描述了上述线形共聚物的变化形式，其中式2中的R选自烷基和链烯基。′111专利的聚合物被限定为基本上是线形的，即具有不超过痕量的T或Q基团。美国专利4,772,515,4,783,552和5,036,117同样记载了要求链烯基官能的热固化硅氧烷隔离组合物基本上是线形的。
相反，美国专利4,057,596(′596)引用的结构式允许支化链烯基聚合物的可能性，在′596专利中，组合物包括：
(A′)基本上线形的乙烯基链终止的聚合物；
(B′)线形甲基氢聚合物；
(C′)每分子具有至少三个乙烯基的甲基乙烯基聚硅氧烷；
(D′)每分子具有至少三个氢化物氢原子(hydride hydrogen atom)的甲基氢聚硅氧烷；和
(E′)铂氢化硅烷化催化剂。
′596专利中，组分(C′)描述为含有(H2C＝CH)(CH3)SiO2/2(DVi)、(H2C＝CH)(CH3)2SiO1/2(MVi)和(H2C＝CH)SiO3/2(TVi)，只含有或结合含有(CH3)2SiO2/2(D)、(CH3)3SiO1/2(M)和(CH3)SiO3/2(T)的单元。任选地包括乙烯基取代的T单元和甲基T单元使得′596专利的组合物具有支化结构。
美国专利4,386,135描述了具有下式的末端不饱和的硅氧烷聚合物
R4-aSi((R2SiO-)bOSiR2R2)a                    3)
其中，a可以是2、3或4。当a＝4时，该式产生Q树脂。当a＝3，形成T结构，并且该结构仅仅具有一个支化点。当a＝2时，该式变为链烯基链终止的线形聚合物。
美国专利5,468,826教导了由具有SiO4/2单元、烷氧基官能团、环氧基或丙烯酰氧烷基和硅氢化物官能团的有机硅氧烷共聚物组成的粘合促进添加剂。对于本领域技术人员来说，很容易理解，分层过程中，由于添加剂的树脂本性防止形成低隔离力涂层，因此这些添加剂具有增加隔离力的缺点。
美国专利3,873,334教导了由酰氧基官能的硅烷组成的粘合促进添加剂，所述硅烷还分别具有硅氢化物官能团或链烯基官能团。然而，释放的酰氧基具有下述缺点：抑制加成固化，因此减慢了加成固化过程；涂覆过程中释放出腐蚀性的、令人讨厌气味的水解产物。此外，隔离涂层中剩余的酰氧基水解产生与粘合剂的不利相互作用，由此导致不利的分层隔离性能。
美国专利5,567,764教导了含有烷氧基的链烯基官能的有机聚硅氧烷，作为用于聚合物膜上的隔离涂层的粘合促进剂。
欧洲专利057984A2教导了甲基(丙烯酰)氧基官能的烷氧基硅烷，作为用于聚合物膜上的隔离涂层的粘合促进剂。
尽管有上面引用的专利，但是工业上仍然需要隔离涂层组合物、具有下述优点的粘合促进添加剂，和经济有效的可重复制备方法，所述优点是对纸和聚合物膜都具有稳定的粘附力，对固化没有抑制作用，不产生腐蚀性水解产物，制备层压结构过程中不产生令人讨厌的气味，不具有与用于层压结构的粘合剂具有负面相互作用的水解产物。
发明简述
本发明提供了用于隔离涂层(release coating)的隔离涂层添加剂(releasecoating additive)，用于对纸和聚合物膜产生粘附力，它不抑制加成固化过程，不释放腐蚀性水解产物，制备层压结构过程中不具有令人讨厌的气味，不释放对层压结构所用的粘合剂产生负面作用的水解产物。此外，本发明还提供了添加剂的制备方法，该添加剂当加入到隔离涂层中时对纸和聚合物膜具有稳定的粘附力。
本发明的隔离组合物包括改善隔离涂层的锚定作用(anchorage)的添加剂，包括：
            (RaSiO(4-a)/2)n
其中，n是大于3的整数，a为1至3，R是环氧乙烷或环氧化物、或羧酸酐，含有1至40个碳原子的基团、一价烃基或烃氧基、氢化物原子，并且分子上存在至少一个环氧乙烷或环氧化物、或羧酸酐和氢化物。
本发明的组合物还包括具有下式的可固化链烯基硅氧烷：
MVi aTbDcMd
其中，MVi＝R1 3-pR2 pSiO1/2，其中R1选自1至40个碳原子的一价烃基，R2选自2至40个碳原子的末端烯属一价烃基(terminal olefinic monovalenthydrocarbon radical)，p为1至3；
T＝R3SiO3/2，其中R3选自R1和R2；
D＝R4R5SiO2/2，其中R4和R5分别独立地选自R1和R2；并且
M＝R1 3SiO1/2，其中每个R1如上所述，并且独立选择；其中a和b为约2至约5的值，c是约50至约1,000之间的整数，d为0至0.5的值，优选0.25至约0.5，更优选约0.35至约0.5，并且最优选约0.4至约0.5；该组合物优选通过基本上线形的氢硅氧烷交联，所述基本上线形的氢硅氧烷选自：
MDeD′fM，
MD′fM，
MDeD′fM′，
M′DeD′fM′，和
M′DeM′，其中
M＝R′3SiO1/2，
M′＝HgR′3-gSiO1/2，和
D＝R′R′SiO2/2，和
D′＝R′HSiO2/2，其中，M、M′、D和D′中每个R′独立地选自1至40个碳原子的一价烃基，其中下标e和f可为0或正数，由此e和f的总和为约10至约100，并且受f和g的总和为2或更大的限制。基本上线形的氢硅氧烷优选选自MDeD′fM和MD′fM以及它们的混合物。
优选地，可固化链烯基硅氧烷的取代基R1是甲基、三氟丙基或苯基，R2优选选自2至10个碳原子的链烯基。
此外，在基本上线形的氢硅氧烷中，R′优选甲基、三氟丙基或苯基。
本发明的组合物可以用作无溶剂组合物，用合适溶剂稀释的组合物，或者作为水乳液和细颗粒，用于纸和聚合物膜的隔离组合物。
发明详述
隔离涂层是层压材料(laminate)的一部分，其中隔离涂层涂覆在基底上。通常，适合用作隔离涂层的基底选自纸、聚合物膜如由聚乙烯、聚丙烯和聚酯组成的那些。
本发明的隔离组合物包括改善隔离涂层锚定作用的添加剂，包括
         (RaSiO(4-a)/2)n
其中，n是大于3的整数，a为1至3，R是含有1至40个碳原子的基团、一价烃基或烃氧基、氢化物原子的环氧乙烷或环氧化物，或羧酸酐，并且分子上存在至少一个环氧乙烷或环氧化物、或羧酸酐和氢化物。
本发明还提供了具有下式的可固化链烯基硅氧烷组合物：
MVi aTbDcMd
其中，MVi＝R1 3-pR2 pSiO1/2，其中R1选自1至40个碳原子的一价烃基，R2选自2至40个碳原子的烯属一价烃基，p为1至3；T＝R3SiO3/2，其中R3选自R1和R2；D＝R4R5SiO2/3，其中R4和R5分别独立地选自R1和R2；并且M＝R1 3SiO1/2，其中每个R1独立选择；下标a和b为约2至约5的值，c是约50至约1,000之间的整数，d为0至0.5，优选0.25至约0.5，更优选约0.35至约0.5，并且最优选约0.4至约0.5。申请人将术语“基本上支化”定义为，每个链烯基硅氧烷分子(A)的T支化点的平均个数至少为2，优选3。
本发明的隔离组合物包括：
(A)改善隔离涂层锚定作用的添加剂，包括
(RaSiO(4-a)/2)n
其中，n是大于3的整数，a为1至3，R是含有1至40个碳原子的基团、一价烃基或烃氧基、氢化物原子的环氧乙烷或环氧化物或羧酸酐，并且分子上存在至少一个环氧乙烷或环氧化物、或羧酸酐和氢化物；和
(B)具有下式的链烯基硅氧烷：
MVi aTbDcMd
其中，下标a，b，c和d定义同上；
(C)选自下组化合物的氢硅氧烷：
MDeD′fM，
MD′fM，
MDeD′fM′，
M′DeD′fM′，和
M′DeM′，其中M定义同上，
M′＝HgR′3-gSiO1/2，
D＝R′R′SiO2/2其中每个R′独立选择，并且
D′＝R′HSiO2/2，
其中，R′定义同上，下标e和f为0或正数，其中e和f的总和为约10至约100，但是受f和g的总和为2或更大限制，和
(D)氢化硅烷化催化剂，包括选自镍、钯、铂、铑、铱、钌和锇的金属；
(E)固化抑制剂(cure inhibitor)。
本发明所用的组分(A)的量为约0.1至5.0份，优选0.5至4.0份，更优选约0.5至30份。
本发明组合物所用的组分(B)和(C)的量没有严格限定。所述用量，通常用组分(B)中与硅键合的氢原子的个数与组分(A)中与硅键合的烯烃基的个数之间的比值表示，如其通常的情况(as is typically done)，要足以使所述比值为1/100至100/1，通常为1/20至20/1，优选1/2至20/1。
广义地说，本发明组合物中的组分(D)是催化剂组分，它促进了组分(C)中与硅键合的氢原子与组分(B)中与硅键合的烯烃基之间的反应，可以是任何含有铂的催化剂组分。例如，组分(D)可以是铂金属；带有铂金属的载体如硅胶或粉末炭；或者铂金属的化合物或络合物。
本发明有机聚硅氧烷组合物中，典型的含铂催化剂组分是氯铂酸的任何形式，例如易于得到的六水合物形式或无水形式，因为它们易于分散在有机硅氧烷体系中。氯铂酸的特别有用的形式是当它与脂族不饱和有机硅化合物如二乙烯基四甲基二硅氧烷反应时形成的组合物，如被引入本文作参考的美国专利3,419,593所述的。
对本发明组合物中所用的含铂催化剂组分的量没有严格限定，只要有充足的量来促进室温下组分(C)中与硅键合的氢原子与组分(B)中与硅键合的烯烃基之间的反应。所述催化剂组分的准确需要量取决于具体催化剂，不是很容易预言。然而，对于氯铂酸来说，每一百万重量份有机硅组分(B)和(C)，所述用量可以低至一重量份。同样基础上，所述用量优选至少10重量份。
对于可以用于本发明涂覆方法中的本发明组合物来说，优选所用的含铂催化剂组分的量足以提供10至500重量份铂，每一百万重量份有机聚硅氧烷组分(B)和(C)中。
氢化硅烷化催化剂选自含有金属的催化剂，所述金属选自镍、钯、铂、铑、铱、钌和锇，或者如美国专利3,259,601，3,159,662，3,419,593，3,715,334，3,775,452和3,814,730中所教导的。
铂族金属催化剂的抑制剂组分(E)在有机硅领域是众所周知的。几类该金属催化剂抑制剂的实例包括不饱和有机化合物如美国专利4,337,332的烯键式或芳族不饱和酰胺；美国专利3,445,420，4,347,346和5,506,289的炔属化合物；美国专利3,882,083的烯键式不饱和异氰酸酯；美国专利3,989,667的烯属硅氧烷；美国专利4,256,870，4,476,166和4,562,096的不饱和烃二酯；和美国专利4,465,818和4,472,563的共扼烯炔；其它有机化合物，如美国专利4,061,609的氢过氧化物；美国专利3,418,731的酮；美国专利3,344,111的亚砜、胺、磷化氢、亚磷酸盐(酯)、腈；美国专利4,043,977的双环乙亚胺(diaziridines)；美国专利4,533,575的半酯和半酰胺；和美国专利3,461,185的各种盐。据信，本发明组合物可以包括选自这些类抑制剂中任意一种的抑制剂。
抑制剂可以选自烯键式不饱和酰胺、芳族不饱和酰胺、炔属化合物、烯键式不饱和异氰酸酯、烯属硅氧烷、不饱和烃二酯、不饱和酸的不饱和烃单酯、共扼烯炔、氢过氧化物、酮、亚砜、胺、磷化氢、亚磷酸盐(酯)、腈和双环乙亚胺。
本发明组合物的优选抑制剂是马来酸酯(盐)和炔基醇。
本发明组合物中所用的组分(E)的量不重要，可以是抑制室温下上述铂催化的氢化硅烷化反应同时不阻止适度高温下的所述反应的任何用量，所述适度高温是指比室温高25℃至50℃的温度。为了实现室温下规定的浴寿命(bath life)没有建议抑制剂的特定用量，是因为所用的任何具体抑制剂的所需用量取决于含铂族金属催化剂的浓度和类型，组分(A)和(B)的性质和含量。组分(E)的用量可以是0.1-10wt％，优选0.15-2wt％，最优选0.1-1wt％。
本发明组合物可以用作没有溶剂即100％固体的配制物，用可混溶的有机溶剂稀释的配制物，或者是水乳液。当本发明的配制物是无溶剂涂料时，优选，链烯基硅氧烷的粘度在约100至约10，000厘泊，优选约125至约1,000厘泊，更优选约150至约500厘泊，最优选约200至约300厘泊。这一点通过控制下式中端基M和MVi和T基团之间的化学计量下标的比例最容易实现：
MVi aTbDcMd
一个基本考虑条件是a+d＞b。如果该条件不满足，链烯基硅氧烷可能变得粘稠得多。这并不排除使用硅氧烷作为隔离涂层，因为硅氧烷可以分散或溶解在合适溶剂中，并且这样就可以涂覆。
通常认为，本发明组合物中可以加入其它组分，例如美国专利5,036,117和5,516,558中教导的浴寿命延长剂；用于提高隔离力的隔离添加剂；填料、增量剂、反应性稀释剂、改善与特定基底粘合力的锚定添加剂；等。
当用作乳液时，通常通过添加非离子表面活性剂、添加水然后在胶体磨中加工的方法来乳化本发明的硅氧烷。
本文所引用的所有美国专利被特定地引入本文作参考。
实施例
后面的实施例用于说明本发明，决不解释为将本发明限定到这些具体实施例具体实施的那样。
实施例1
制备锚定添加剂
用甲苯(50mL)稀释烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，2.886g，25.3mmo1)和聚甲基氢硅氧烷(2.97g，SiH＝47.5mmol)的混合物，并在室温下与0.61×10-4ppm铂搅拌。约10min后，观察到轻微的放热作用。用1H NMR跟踪反应进展，1小时后，25％的Si-H基团转变为Si-C键。为了增加Si-H键的转化率，将混合物再搅拌24小时。蒸发甲苯，用CH2Cl2作洗脱液通过NMR和GPC表征残余物(为11100，为39100，
Figure A20048000962400163
/为3.52)。得到提纯产物5.4g，产率95％。1H NMR(CDCl3)：δ/ppm＝0.1(s，OSi(CH3)3，端基)，0.2(s，-OSi(CH3)O-)，0.5(m，CH2)，1.65(m，CH2)，2.6和2.8(m，CH2)，3.1(m，CH)，3.45(m，CH2)，3.4和3.7(m，CH2)，4.7(m，SiH)。29Si NMR(CDCl3)：δ/ppm＝-34至-38(-OSiMeHO-)，-19至-23(-SiMe(CH2)O-)，10(-OSiMe3)。
含有锚定添加剂的隔离涂层
通过混合下述成分制备隔离涂层配制物：
1SL6626               5.0g
1SS4300c              0.16g
实施例1               0.1g
将上述涂料配制物涂覆2在142标准规格(gauge)的聚酯膜(PET)上，该聚酯膜被电晕处理至54dyne cm。将样品按照下表1所示的时间和温度固化。将这些样品用手指擦掉方法(finger rub-off method)，在1小时和3天室温老化后评价锚定作用。
1GE硅氧烷无溶剂纸隔离制品
2Black Clawson Converting Machinery LLC，Fulton，N.Y.
表1-PET膜的摩擦测试
Figure G04809624419950411D000091
按照下述方法评价“擦掉测试”的连接效率(efficiency of attachment)：
非常微弱地连接          ---
微弱连接                --
可以去掉但不是非常容易  +/-
牢固连接                ++
非常牢固地连接          +++
实施例2
制备锚定添加剂
在120-130℃下，用含有1.2wt％铑的三(二丁基硫)三氯化铑(III)(tris(dibutyl(sulfide)rhodium(III))的乙醇溶液，烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，142.7g，1.25mmol)、聚甲基氢硅氧烷(150.0g，SiH＝1.6wt％)和20ppm铑的混合物，在放热至170℃后持续4小时。过滤反应混合物，然后在120℃下真空汽提得到450cstks反应产物，剩余的SiH为0.52wt％。
含有锚定添加剂的隔离涂层
通过混合下述成分制备隔离涂层配制物：
1SL6625              500.0g
1SL6110-D1           500.0g
1SS4300c             23.0g
实施例2添加剂        30.0g
将上述涂料配制物涂覆2在142标准规格的聚酯膜(PET)上，该聚酯膜被电晕处理至54dyne cm。将样品按照下表2所示的时间和温度固化。将这些样品用手指擦掉方法，在1小时和5天室温老化作用后评价锚定。
1GE硅氧烷无溶剂纸隔离制品
2Black Clawson Converting Machinery LLC，Fulton，N.Y.
表2-PET膜的摩擦测试
Figure G04809624419950411D000092
按照下述方法评价“擦掉测试”的连接效率：
非常微弱地连接          ---
微弱连接                --
可以去掉但不是非常容易  +/-
牢固连接                ++
非常牢固地连接          +++
实施例3
制备锚定添加剂
添加剂A
在95-120℃下，用含有1.2wt％铑的三(二丁基硫)三氯化铑(III)的乙醇溶液，烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，79.1g，0.69mol)、聚二甲基甲基氢硅氧烷(200.0g，SiH＝1.05wt％)和20ppm铑的混合物，然后在95-120℃下持续1小时。在120℃下真空汽提反应混合物得到199cstks反应产物，剩余的SiH为0.48wt％。
添加剂B
在95-120℃下，用含有1.2wt％铑的三(二丁基硫)三氯化铑(III)的乙醇溶液，烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，89.8g，0.79mol)、聚二甲基甲基氢硅氧烷(150.0g，SiH＝1.05wt％)和20ppm铑的混合物，然后在95-120℃下持续1小时。在120℃下真空汽提反应混合物得到476cstks反应产物，剩余的SiH为0.24wt％。
添加剂C
在95-145℃下，用含有1.2wt％铑的三(二丁基硫)三氯化铑(III)的乙醇溶液，烯丙基缩水甘油醚(AGE)(Aldrich，66.2g，0.58mol)、聚甲基氢硅氧烷(145.0g，SiH＝1.6wt％)、乙烯基三甲氧基硅烷(86.0g，0.58mol)和20ppm铑的混合物，然后在95-110℃下持续2小时。反应混合物得到185cstks反应产物，剩余的SiH为0.38wt％。
含有锚定添加剂的隔离涂层
通过混合下述成分制备隔离涂层配制物：
1SL6625            500.0g
1SL6110-D1         500.0g
1SS4300c           23.0g
添加剂             30.0g
将上述涂料配制物涂覆2在142标准规格的聚酯膜(PET)上，该聚酯膜被电晕处理至54dyne cm。将样品按照下表3所示的时间和温度固化。将这些样品用手指擦掉方法，在60℃下暴露于最大湿度中老化72小时后，评价锚定。
1GE硅氧烷无溶剂纸隔离制品
2Black Clawson Converting Machinery LLC，Fulton，N.Y.
表3-PET膜的摩擦测试
Figure G04809624419950411D000093
Figure G04809624419950411D000094
按照下述方法评价“擦掉测试”的连接效率：
非常微弱地连接          ---
微弱连接                --
可以去掉但不是非常容易    +/-
牢固连接                  ++
非常牢固地连接            +++
实施例4
100-107℃下，将卡百酸酐(13.1g，0.08mol)和聚甲基氢硅氧烷(100.0g，SiH＝1.6wt％)和作为Karstdet催化剂的25ppm铂和230.0g甲苯的混合物回流5小时。80℃下，将反应混合物真空汽提得到反应产物，该反应产物中剩余1.35wt％的SiH，并含有7mole％的羧酸酐官能团。
含有锚定添加剂的隔离涂层
通过混合下述成分制备隔离涂层配制物：
1SL6625            500.0g
1SL6110-D1         500.0g
1SS4300c           23.0g
添加剂             30.0g
将上述涂料配制物涂覆2在142标准规格的聚酯膜(PET)上，该聚酯膜被电晕处理至54dyne cm。将样品按照下表4所示的时间和温度固化。将这些样品用手指擦掉方法，在60℃下暴露于最大湿度中老化72小时后，评价锚定。
1GE硅氧烷无溶剂纸隔离制品
2Black Clawson Converting Machinery LLC，Fulton，N.Y.
表4-PET膜的摩擦测试
Figure G04809624419950411D000095
按照下述方法评价“擦掉测试”的连接效率：
非常微弱地连接          ---
微弱连接                --
可以去掉但不是非常容易  +/-
牢固连接              ++
非常牢固地连接        +++
对比实施例1
对比添加剂
按照上面实施例1的方法，在1wt％和3wt％下评价按照美国专利3,873,334制备的锚定添加剂，它由环氧官能的硅烷和乙烯基三乙酰氧硅烷组成。在两种添加剂含量下，在非粘合剂涂覆和粘合剂涂覆的PET上观察到了被擦掉。
实施例5
在UV固化的隔离涂层中评价实施例2的添加剂
利用Pilcher Hamilton 2mil PET基底，定性分析实施例2的添加剂对可UV固化环氧硅氧烷涂料的固化和锚定作用的影响。在含有实施例2的组合物作为候选锚定添加剂的这些试验中，使用了两种UV固化涂料配制物。
组合物A：90份1UV9400环氧硅氧烷+5份十二烷基苯酚+5份1UV9440E二甲醇终止的硅氧烷液体+1.5份1UV9385C碘鎓光催化剂溶液的混合物。
组合物B：100份二甲基环氧终止的线性D22长硅氧烷聚合物+2份1UV9380C敏化碘鎓光催化剂溶液的混合物。
在2mil PET基底上手工涂覆约1.2g/m2的涂层，然后暴露于聚焦的UV光线下，所述光线来自于安装在RPC Model实验室UV处理器上的Hanovia中压汞蒸汽灯。将样品固定到载体板上，并在输送带上通过蒸汽灯。通过改变灯功率和输送带速度调整涂层上的总UV通量，以供给约65mJ/cm2或约160mJ/cm2的UV通量。对涂层检测硅氧烷对ScotchTM 610玻璃纸胶带的迁移量以及涂抹(smear)和擦掉测试(通过轻轻地指压或摩擦，涂层易于从基底除去的趋势)。下面表5给出了结果和观察现象。
1GE硅氧烷无溶剂纸隔离制品
表5
实施例2的添加剂与组合物A和B不完全混溶，但是当3份与100份涂料混合时，形成稳定的浑浊混合物。
下表汇总了定性结果：

Claims (43)

1.隔离组合物，包括
(A)用于锚定隔离涂层的添加剂，包括
(RaSiO(4-a)/2)n
其中，n是大于3的整数，a为1至3，R是含有1至40个碳原子的基团的环氧化物、一价烃基或烃氧基，和氢化物原子，并且分子上存在至少一个环氧化物和氢化物；
(B)具有下式的可固化链烯基硅氧烷：
MVi aTbDcMd
其中，MVi＝R1 3-pR2 pSiO1/2，其中R1选自1至40个碳原子的一价烃基，R2选自2至40个碳原子的末端烯属一价烃基，p为1至3；
T＝R3SiO3/2，其中R3选自R1和R2；
D＝R4R5SiO2/2，其中R4和R5分别独立地选自R1和R2；并且
M＝R1 3SiO1/2，其中每个R1如上所述，并且独立选择；其中a和b为2至5之间的数值，
c是50至1,000之间的整数，和d为0至0.5之间的数值。
2.权利要求1的组合物，还包括选自下面化合物的氢硅氧烷：
MDeD′fM，
MD′fM，
MDeD′fM′，
M′DeD′fM′，和
M′DeM′，其中
M＝R′3SiO1/2，
M′＝HgR′3-gSiO1/2，和
D＝R′R′SiO2/2，和
D′＝R′HSiO2/2，其中，M、M′、D和D′中每个R′独立地选自1至40个碳原子的一价烃基，其中下标e和f可为0或正数，由此e和f的总和为10至100，并且受f和g的总和为2或更大的限制。
3.权利要求1的组合物，其中R1是甲基、三氟丙基或苯基，R2选自2至10个碳原子的链烯基。
4.权利要求3的组合物，其中R′是甲基、三氟丙基或苯基。
5.权利要求1的组合物，其中下标a，b和d满足a+d＞b的关系。
6.权利要求5的组合物，其中粘度在100至10,000厘泊之间。
7.权利要求5的组合物，其中粘度在125至1,000厘泊之间。
8.权利要求1的组合物，其中所述环氧化物为环氧乙烷。
9.包括权利要求6的组合物的水乳液。
10.权利要求9的水乳液，其中氢硅氧烷选自MDeD′fM，MD′fM和它们的混合物。11.隔离组合物，包括
(A)用于锚定隔离涂层的添加剂，包括
(RaSiO(4-a)/2)n
其中，n是大于3的整数，a为1至3，R是含有1至40个碳原子的基团、一价烃基或烃氧基的羧酸酐和氢化物原子，并且分子上存在至少一个羧酸酐和氢化物；
(B)具有下式的可固化链烯基硅氧烷：
MVi aTbDcMd
其中，MVi R1 3-pR2 pSiO1/2，其中R1选自1至40个碳原子的一价烃基，R2选自2至40个碳原子的末端烯属一价烃基，p为1至3；
T＝R3SiO3/2，其中R3选自R1和R2；
D＝R4R5SiO2/2，其中R4和R5分别独立地选自R1和R2；并且
M＝R1 3SiO1/2，其中每个R1如上所述，并且独立选择；其中a和b为2至5之间的数值，
c是50至1,000之间的整数，d为0至0.5之间的数值。
12.权利要求11的组合物，还包括选自下面化合物的氢硅氧烷：
MDeD′fM，
MD′fM，
MDeD′fM′，
M′DeD′fM′，如
M′DeM′，其中
M＝R′3SiO1/2，
M′＝HgR′3-gSiO1/2，和
D＝R′R′SiO2/2，和
D′＝R′HSiO2/2，其中，M、M′、D和D′中每个R′独立地选自1至40个碳原子的一价烃基，其中下标e和f可为0或正数，由此e和f的总和为10至100，并且受f和g的总和为2或更大的限制。
13.权利要求11的组合物，其中R1是甲基、三氟丙基或苯基，R2选自2至10个碳原子的链烯基。
14.权利要求11的组合物，其中R′是甲基、三氟丙基或苯基。
15.权利要求11的组合物，其中下标a，b和d满足a+d＞b的关系。
16.权利要求15的组合物，其中粘度在100至10,000厘泊之间。
17.权利要求15的组合物，其中粘度在125至1,000厘泊之间。
18.包括权利要求16的组合物的水乳液。
19.权利要求18的水乳液，其中氢硅氧烷选自MDeD′fM，MD′fM和它们的混合物。
20.可固化隔离组合物，包括：
(A)改善隔离涂层锚定作用的添加剂，包括
(RaSiO(4-a)/2)n
其中，n是大于3的整数，a为1至3，R是含有1至40个碳原子的基团的环氧化物、一价烃基或烃氧基，和氢化物原子，并且分子上存在至少一个环氧化物和氢化物；
(B)具有下式的链烯基硅氧烷：
MVi aTbDcMd
其中，MVi＝R1 3-pR2 pSiO1/2，其中R1选自1至40个碳原子的一价烃基，R2选自2至40个碳原子的末端烯属一价烃基，p为1至3；
T＝R3SiO3/2，其中R3选自R1和R2；
D＝R4R5SiO2/2，其中R4和R5分别独立地选自R1和R2；并且
M＝R1 3SiO1/2，其中每个R1如上所述，并且独立选择；其中a和b为2至5之间的数值，c是50至1,000之间的整数，d为0至0.5之间的数值；
(C)选自下面化合物的氢硅氧烷：
MDeD′fM，
MD′fM，
MDeD′fM′，
M′DeD′fM′，和
M′DeM′，其中
M＝R′3SiO1/2，
M′＝HgR′3-gSiO1/2，和
D＝R′R′SiO2/2，和
D′＝R′HSiO2/2，其中，M、M′、D和D′中每个R′独立地选自1至40个碳原子的一价烃基，其中下标e和f可为0或正数，由此e和f的总和为10至100，并且受f和g的总和为2或更大的限制；
(D)氢化硅烷化催化剂；和
(E)抑制剂。
21.权利要求20的组合物，其中R1是甲基、三氟丙基或苯基，和R2选自2至10个碳原子的链烯基。
22.权利要求20的组合物，其中R′是甲基、三氟丙基或苯基。
23.权利要求20的组合物，其中下标a，b和d满足a+d＞b的关系。
24.权利要求24的组合物，其中粘度在100至10,000厘泊之间。
25.权利要求24的组合物，其中粘度在125至1,000厘泊之间。
26.包括权利要求24的组合物的水乳液。
27.权利要求26的水乳液，其中氢硅氧烷选自MDeD′fM，MD′fM和它们的混合物。
28.权利要求20的组合物，其中下标a，b和d满足a+d＞b的关系；其中氢硅氧烷选自MDeD′fM，MD′fM和它们的混合物；其中R1是甲基、三氟丙基或苯基；R2选自2至10个碳原子的链烯基；其中R′是甲基、三氟丙基或苯基；并且其中粘度在125至1,000厘泊之间。
29.权利要求20的组合物，其中所述环氧化物为环氧乙烷。
30.包括权利要求28的组合物的水乳液。
31.可固化隔离组合物，包括：
(A)用于锚定隔离涂层的添加剂，包括
(RaSiO(4-a)/2)n
其中，n是大于3的整数，a为1至3，R是含有1至40个碳原子的基团、一价烃基或烃氧基的羧酸酐和氢化物原子，并且分子上存在至少一个羧酸酐和氢化物；
(B)具有下式的链烯基硅氧烷：
MVi aTbDcMd
其中，MVi＝R1 3-pR2 pSiO1/2，其中R1选自1至40个碳原子的一价烃基，R2选自2至40个碳原子的末端烯属一价烃基，p为1至3；
T＝R3SiO3/2，其中R3选自R1和R2；
D＝R4R5SiO2/2，其中R4和R5分别独立地选自R1和R2；并且
M＝R1 3SiO1/2，其中每个R1如上所述，并且独立选择；其中a和b为2至5之间的数值，c是50至1,000之间的整数，d为0至0.5之间的数值；
(C)选自下面化合物的氢硅氧烷：
MDeD′fM，
MD′fM，
MDeD′fM′，
M′DeD′fM′，和
M′DeM′，其中
M＝R′3SiO1/2，
M′＝HgR′3-gSiO1/2，和
D＝R′R′SiO2/2，和
D′＝R′HSiO2/2，其中，M、M′、D和D′中每个R′独立地选自1至40个碳原子的一价烃基，其中下标e和f可为0或正数，由此e和f的总和为10至100，并且受f和g的总和为2或更大的限制；
(D)氢化硅烷化催化剂；和
(E)抑制剂。
32.权利要求31的组合物，其中R1是甲基、三氟丙基或苯基，R2选自2至10个碳原子的链烯基。
33.权利要求31的组合物，其中R′是甲基、三氟丙基或苯基。
34.权利要求31的组合物，其中下标a，b和d满足a+d＞b的关系。
35.权利要求34的组合物，其中粘度在100至10,000厘泊之间。
36.权利要求34的组合物，其中粘度在125至1,000厘泊之间。
37.包括权利要求35的组合物的水乳液。
38.权利要求31的组合物，其中氢硅氧烷选自MDeD′fM，MD′fM和它们的混合物。
39.权利要求31的组合物，其中下标a，b和d满足a+d＞b的关系；其中氢硅氧烷选自MDeD′fM，MD′fM和它们的混合物；其中R1是甲基、三氟丙基或苯基；R2选自2至10个碳原子的链烯基；其中R′是甲基、三氟丙基或苯基；并且其中粘度在125至1,000厘泊之间。
40.包括权利要求39的组合物的水乳液。
41.具有基底和涂层的层压材料，其中所述涂层包括权利要求20的组合物。
42.具有基底和涂层的层压材料，其中所述涂层包括权利要求31的组合物。
43.权利要求40的层压材料，其中基底选自聚酯、聚丙烯、聚乙烯牛皮纸和聚丙烯牛皮纸。
44.权利要求41的层压材料，其中基底选自聚酯、聚丙烯、聚乙烯牛皮纸和聚丙烯牛皮纸。
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