CN1767811A - 睫毛用化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明所涉及的睫毛用化妆品，通过混合(a)蜡和/或(b)树脂，和(c)中空粉末，赋予丰满感，同时卷曲效果、卷曲保持效果优良，涂饰睫毛时的容易度等的使用性或重施容易度等优良的同时，在涂饰后的妆容效果的均一性、耐水性、耐油性方面也优良。

Description

睫毛用化妆品
本申请要求申请日为2003年3月31日的日本专利申请2003-096658号的优先权，并将其引入到本说明书中。
技术领域
本发明涉及睫毛用化妆品。更具体地是涉及赋予以往所没有的丰满感，并且同时卷曲效果、卷曲保持效果优良的睫毛用化妆品。
背景技术
由睫毛油等所代表的睫毛用化妆品，除了使睫毛看起来又浓又长，赋予睫毛丰满感等效果外，要求妆容效果持久(耐水性、耐皮脂性)、卷曲效果(速干性和使睫毛卷曲向上的效果)、卷曲保持效果(长时地保持卷曲的效果)等的功能方面的效果。近年来，特别对使睫毛丰满感提高的需要逐步增高。
通常，这类睫毛用化妆品是以固体状油分，例如蜡或蜡类，以及粉体、被膜形成剂作为中心而构成，为了表现作为化妆品的舒适的使用性、使用感以及功能性，进行了对具有各种性状、性质的蜡类、粉体、被膜形成剂的配合的研究。例如，通过增加蜡或粉体、增粘剂的配合量，使在睫毛上残存的固形分变多，使睫毛变粗并醒目，实现所谓丰满效果，或通过使用在睫毛上形成牢固膜的被膜剂等显示卷曲效果而使眉目清晰。
但是，以往为了提高丰满效果而使睫毛油的固形分变多，而重的被膜使睫毛的卷曲降低，难以提高卷曲效果，特别是难以提高卷曲的保持效果。此外，为了提高卷曲效果、卷曲保持效果而使被膜变轻时就不能使睫毛上残留的固形分的量增多，难以提高丰满效果。总之，同时实现丰满效果和卷曲效果、卷曲保持效果，因其为相背的事项，而变得困难。
另一方面，以往以来，作为配合通过使内包挥发性发泡剂的热塑性树脂粉体加热、发泡的方法制备的中空性发泡树脂粉体的化妆品，对粉底等进行了研究(例如，日本特开平11-60440号公报)。
发明内容
本发明是鉴于上述事实而完成的，其目的在于提供在赋予以往没有的丰满感、且同时卷曲效果、卷曲保持效果优良，睫毛涂饰时容易度等使用性或重施容易度等方面优良的同时，涂饰后的妆容效果(仕上がり)均一性、耐水性、耐油性均优良的睫毛用化妆品。
本发明人为了解决上述课题进行锐意研究，结果发现通过同时配合蜡和/或树脂、和中空粉末，丰满效果良好、无损于妆容效果等，且可以同时提高卷曲效果、卷曲保持效果，从而完成了本发明。
即，本发明涉及睫毛用化妆品，其特征为：含有(a)蜡和/或(b)树脂，和(c)中空粉末。此外，在本发明涉及的睫毛用化妆品中，优选含有0.1～55质量％的(a)蜡和/或(b)树脂，和0.01～20质量％的(c)中空粉末。此外，在本发明涉及的睫毛用化妆品中，优选(a)蜡和/或(b)树脂的体积与(c)中空粉末的体积比为1∶10～1∶0.01。此外，在本发明涉及的睫毛用化妆品中，优选含有1～30质量％的(a)蜡、0.1～25质量％的(b)树脂、0.01～20质量％的(c)中空粉末。此外，在本发明涉及的睫毛用化妆品中，优选还含有0.1～30质量％的(d)着色剂。并且，在本发明涉及的睫毛用化妆品中，优选还含有0.1～20质量％的(e)增粘剂。此外，在本发明涉及的睫毛用化妆品中，优选溶剂挥散后的组合物的比重为0.1～1.0。并且，在本发明涉及的睫毛用化妆品中，优选在30℃下的硬度(卡式硬度计(カ-ドメ-タ-)；荷重值为8mmφ/200g)为70～180。
具体实施方式
在本发明中使用的(a)蜡指的是在常温下为固体的油分，只要为这样的油分则没有特殊限定，具体可以列举：蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂子蜡、伊保多蜡、鲸蜡、褐煤蜡、糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、木蜡、乙酸羊毛脂、液体羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、环状羊毛脂、ホホバ蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、黄蜡、微晶蜡、石蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸甘油酯、硬化蓖麻油、凡士林、POE氢化羊毛脂醇醚、硅氧烷系蜡、ホホバ酯等。可以选用一种或两种或以上这些蜡。在它们之中，特别优选微晶蜡或小烛树蜡。
在本发明中使用的(b)树脂，其作用是作为被膜形成剂，通常只要是化妆品中作为被膜形成剂配合的树脂，即没有特殊限定。具体可以列举，氟树脂、硅氧烷树脂、芳香族系烃树脂、萜烯系树脂、聚丁烯、聚异戊二烯、醇酸树脂、PVP改性聚合物、聚乙烯吡咯烷酮改性聚合物、聚合物乳胶树脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸烷基酯、松香酸系树脂、小烛树树脂、聚氨酯、烷基纤维素或硝基纤维素等纤维素衍生物、糊精等。作为氟树脂有，含有全氟烷基的丙烯酸树脂、含有全氟烷基的甲基丙烯酸树脂等在烃系主链上具有侧基型全氟烷基的；如聚偏二氟乙烯等主链自身为氟碳的；在通过氟乙烯和烃系乙烯醚的自由基共聚而得到的主链上具有烃部分和氟碳部分这两方的等，但并不限于上述化合物。此外，作为以将该氟树脂溶解在挥发性油分中的形式市售的产品，可以列举，例如フロロコ-トEC-104、EC-106、EC-200、EC-300(以上均为旭硝子(株)制)等。作为硅氧烷树脂，可以使用由SiO2、RSiO3/2、R2SiO(R表示氢、碳原子数1～6的烃基或苯基)这些结构单元构成的共聚物，或将其末端用R3SiO1/2(R与上述相同)封端的共聚物。作为市售品，可以列举KF7312J、X-21-5249、X-21-5250、KF9021等(信越化学工业株式会社制)、BY11-018等(东レダゥコ-ニングシリコ-ン株式会社制)。此外，也可以使用在分子链的一端具有自由基聚合基的二甲基聚硅氧烷化合物和以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体进行自由基聚合而得到的丙烯酸-硅氧烷系接枝聚合物、二甲基聚硅氧烷的聚合度(n)为5,000～8,000的硅橡胶、或三甲基硅氧基甲硅烷基丙基氨基甲酸、氟改性硅树脂等。此外，作为市售品可以分别例举，作为芳香族系烃树脂：日石ネォポリマ-T、120、140(均为日本石油(株)制)；作为萜烯系树脂：Quintone A-100、B-170、C-100(均为日本ゼォン(株)制)；作为聚丁烯：ポリブテン200(出光石油(株)制)；作为聚异戊二烯：ェスコレッ1071、1103(均为ェクソン(株)制)；作为醇酸树脂：ベッコゾ-ルEL8011、ソリッドベッコゾ-ルNo.31、No.96(均为大日本ィンキ(株)制)；作为PVP改性聚合物：Ganex V-216、V-220(均为五协产业(株)制)等。作为聚合物胶乳树脂可以列举，丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、偏二氯乙烯等的单体与氯乙烯的共聚乳液等。在它们中，特别优选硅氧烷系树脂，在其中优选三甲基硅氧基硅酸。作为市售品，可以使用KF7312J、X-21-5250(信越化学工业株式会社制)等，但并不限定于此。
在本发明的睫毛用化妆品中，只要含有上述(a)蜡、或(b)树脂的任意一方即可，或者也可以含有(a)蜡及(b)树脂两者。本发明中的(a)蜡和/或(b)树脂的配合量，根据组合物的剂型适当调整，没有特殊限定，但优选合计配合量在0.1～55质量％的范围内。当配合量不足0.1质量％时可以赋予丰满、卷曲效果但不充分，另一方面，当配合量超过55质量％时，从难于涂饰等角度出发不优选。
此外，在本发明的睫毛用化妆品中，优选含有上述(a)蜡、及(b)树脂两者。
在本发明中的(a)蜡的配合量，可以根据组合物的剂型适当调整，但优选1～30质量％，进一步优选5～25质量％。当配合量不足1质量％时虽然可以赋予丰满、卷曲效果但不充分，另一方面，当配合量超过30质量％时由于妆容效果持久性变差、发粘、硬度变高而难于涂饰等，不优选。
在本发明中(b)树脂的配合量，可以根据组合物的剂型适当调整，但优选0.1～25质量％，进一步优选2～20质量％。当配合量不足0.1质量％时虽然可以赋予妆容效果持久性或卷曲效果但不充分，另一方面，当配合量超过25质量％时从难于涂饰等角度不优选。
在本发明中使用的(c)中空粉末，可以提高睫毛的丰满感，并且同时可以改善卷曲力、卷曲保持力。作为这种(c)中空粉末，主要有中空树脂粉末和中空无机粉末。
中空树脂粉末，主要是使内包通过加热而气化的挥发性发泡剂的热塑性树脂粉体加热、膨胀或发泡而得到的物质。
作为形成该中空发泡树脂粉末外壳的树脂，可以列举例如，由选自氯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基乙烯醚等乙烯基系单体；丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯酸系单体；苯乙烯、偏二氯乙烯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等的1种或2种或以上的单体组成的均聚物或共聚物。优选由选自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯类、偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等的单体的2种或以上组成的共聚物。这些聚合物也可以用二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙烯酰基缩甲醛(トリァクリルフォルマ-ル)等交联剂进行交联。
作为挥发性发泡剂，没有特殊限定，可以使用例如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、异丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、己烷、新己烷、庚烷、乙炔等烃、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷等卤代烃、四烷基硅烷等低沸点化合物。
该中空树脂粉末是通过例如，如特公昭59-53290号所公开那样，使内包挥发性发泡剂的热塑性树脂粉末加热、发泡的方法而制备的。中空树脂粉末通常为市售，例如有松本油脂制药株式会社制的マッモトマィクロスフェァMFL系列[MFL-50STI(粒径10～30μm，真比重0.20)，MFL-50SCA(粒径10～30μm，真比重0.29)，MFL-80GCA(粒径10～30μm，真比重0.20)，MFL-80CA(粒径90～110μm，真比重0.13)，MFL-100SCA(粒径20～40μm，真比重0.20)，MFL-100CA(粒径90～110μm，真比重0.13)，MFL-30STI(粒径10～30μm，真比重0.20)]或マッモトマィクロスフェァ-F-80ED(粒径90～110μm，真比重0.020～0.030)、EXPANCEL公司制的ェクスパンセルマィクロスフェァ(EXPANCEL microsphere)551 DE 40 d42(粒径30～50μm，真比重0.042)、551 DE 40 d60(粒径15～25μm，真比重0.06)、551 DE 80 d42(粒径50～80μm，真比重0.042)、461 DE 40 d60(粒径20～40μm，真比重0.06)、461 DE 20 d70(粒径15～25μm，真比重0.07)、051 DE 40 d60(粒径20～40μm，真比重0.06)、091 DE 40 d30(粒径35～55μm，真比重0.03)、091 DE 80 d30(粒径60～90μm，真比重0.03)、092 DE 40 d30(粒径35～55μm，真比重0.032)、092 DE 80 d30(粒径60～90μm，真比重0.032)、ガンッ化成株式会社制ガンッパ-ルGMH-0850(粒径8μm，真比重0.65)等。
中空无机粉末主要有使内包通过加热而气化的挥发性发泡剂的玻璃等无机物加热、膨胀或发泡得到的物质或煤(煤细粉)在燃烧的过程中生成的粉煤灰等。中空无机粉末通常为市售，例如有住友スリ-ェム株式会社制的スコッチラィトグラスバブルズ的K系列[K1(真比重0.125)、K15(真比重0.150)、K20(真比重0.200)、K25(真比重0.250)、K37(真比重0.370)、K46(真比重0.460)]或S系列[S22(真比重0.220)、S38(真比重0.380)、S60(真比重0.600)]、フロ-テッド系列[A16(真比重0.16)、A20(真比重0.20)、D32(真比重0.2)]或东海工业株式会社制的CEL-STAR(セルスタ-)Z-20(平均粒径67μm，真比重0.17～0.23)、Z-25(平均粒径65μm，真比重0.22～0.28)、Z-27(平均粒径63μm，真比重0.24～0.30)、Z-31T(平均粒径60μm，真比重0.28～0.34)、Z-36(平均粒径56μm，真比重0.33～0.39)、SX-39(平均粒径40μm，真比重0.36～0.42)、Z-45(平均粒径52μm，真比重0.42～0.48)、PZ-6000(平均粒径40μm，真比重0.70～0.80)或作为粉煤灰球的メタスフィァ-#50(平均粒径128μm，真比重0.6～0.8)、#100(平均粒径72μm，真比重0.6～0.8)等。
此外，本说明书中的“真比重”，表示由粉末粒子自身所占的体积与其质量算出的比重，例如，称为中空粉末的“真比重”时，将中空粉末粒子内部的空间也作为该粒子自身的体积计算得出的。此外，在本说明书中，对“真比重”以下有时称为“比重”。
此外，也可以用无机物包覆(c)中空粉末的表面。作为包覆无机粉末的方法，例如如在特开平4-9319号公报中所公开，通过将发泡前或发泡过程中的内包挥发性发泡剂的热塑性树脂与无机粉体混合、加热而获得。此外，作为其他方法，可以列举通过将无机粉体的水或有机溶剂的分散液与中空树脂粉末混合、干燥的方法或将该无机分散液向中空树脂粉末喷雾并干燥的方法而被膜的湿式处理方法，通过强冲击力等物理力而复合的方法等。
作为在中空树脂粉末表面包覆的无机粉体，没有特殊限定，按照目标效果进行选择，例如有滑石、绢云母、云母、碳酸钙、碳酸镁、高岭土、氮化硼、氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化锆、二氧化硅等。此外，该无机粉末的粒子形状没有特殊限制，例如粒状、球状、板状、针状等任意一种均可以，平均粒径也没有特殊限制，但优选0.001～20μm。优选中空树脂粉末与无机粉末的质量比例优选为5∶95～50∶50。
在本发明中，(c)中空粉末，从提高睫毛的丰满感，并同时改善卷曲力和卷曲保持力角度，优选中空树脂粉末，作为形成外壳的树脂，优选氯乙烯、偏二氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等，作为挥发性液体发泡剂优选使用烃气体等。作为市售品，可以使用MFL-50SCA(松本油脂制药株式会社制)或GMH-0850(ガンッ化成株式会社制)等，但并非限于此。
在本发明中(c)中空粉末的配合量，可以根据组合物的剂型适当调整，但优选0.01～20质量％，进而优选0.1～10质量％。当配合量不足0.01质量％时，虽然可以赋予丰满感但不充分，另一方面，当配合量超过20质量％时，从使用性恶化等角度不优选。
此外，在本发明的睫毛用化妆品中，优选配合的(a)蜡和/或(b)树脂的体积与(c)中空粉末的体积比为1∶10～1∶0.01。进一步优选1∶5～1∶0.05。当配合的(c)中空粉末的体积大于(a)蜡、(b)树脂的总体积的10倍时，在睫毛上可附着的化妆品的量减少，不能得到充分的卷曲效果、丰满效果，并且有妆容效果变差的情况。另一方面，当(c)中空粉末的体积小于(a)蜡、(b)树脂的总体积的0.01倍时，化妆品自身变得过重，不能得到充分的卷曲效果、卷曲保持效果，并且有妆容效果变差的情况。
在本发明的睫毛用化妆品中，除了上述必要成分，还优选配合(d)着色剂。作为所述(d)着色剂，只要是通常在美容化妆品中使用的即没有特殊限制，可以列举例如滑石、云母、高岭土、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、群青、碳黑、低次酸化チタン、钴紫、氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴、氯氧化铋、钛-云母系珠光颜料等无机颜料；红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号、蓝色404号、绿色3号等锆、钡或铝色淀等有机颜料；叶绿素、β-胡萝卜素等天然色素；尼龙、纤维素、聚乙烯等树脂粉末类；染料等。可以使用这些(d)着色剂的1种或2种或以上。
在本发明中的(d)着色剂的配合量可以根据组合物的剂型适当调整，但是优选0.1～30质量％，进一步优选3～20质量％。当配合超过30质量％时，不能得到卷曲保持效果，当不足0.1质量％时化妆效果变得不充分。
在本发明的睫毛用化妆品中，除了上述必要成分，还配合(e)增粘剂，可以调制至适当的粘度，因此优选。作为本发明使用的(e)增粘剂，只要是通常在化妆品中作为增粘剂配合的化合物，即没有特别限定，具体可以列举，水性的有阿拉伯胶、鹿角菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、明胶、果胶酸钠、花生酸钠、CMC、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、愈疮胶、罗望子胶(タマリントガム)、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁；油性的有膨润土、锂蒙脱石蒙脱石、贝得石、囊脱石、滑石粉、锂蒙脱石等蒙脱石类粘土矿物；将蛭石、膨润土等粘土矿物用氯化烷基三甲基铵、氯化二烷基二甲基铵、烷基苄基二甲基氯化铵等季铵化合物改性的有机改性粘土矿物；烟雾状二氧化硅、疏水化烟雾状二氧化硅、糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯等多糖类脂肪酸酯；12-羟基硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸铝、肉豆蔻酸铝等金属皂；高聚合甲基聚硅氧烷及交联型甲基聚硅氧烷等。可以选择使用一种或两种或以上的这些(e)增粘剂。在它们中特别优选作为油性基剂的糊精脂肪酸酯、二硬脂基二甲基季铵盐锂蒙脱石、作为水性基剂的黄原胶。作为市售品，糊精脂肪酸酯优选“レォパ-ルKL”“レォパ-ルKE”(同为千叶制粉公司制)等，二硬脂基二甲基季铵盐锂蒙脱石优选“ベントン38CE”(Rheox公司制)等，黄原胶优选“ケルトロ-ル”“ケルトロ-ルT”(同为ケルコ公司制)等，但并非限于此。
(e)增粘剂的配合量，可以根据组合物的剂型适当调整，但是优选0.1～20质量％，进一步优选1～15质量％。当配合量不足0.1质量％时卷曲效果减小，另一方面，当配合量超过20质量％配合时，硬度变得过高，从欠缺柔软性等角度不优选。
在本发明的睫毛用化妆品中，在不损害本发明效果的量和质的范围内，根据目的也可以添加在美容化妆品中通常可配合的成分。作为该成分，可以列举，例如纤维、醇类、多元醇类、药剂、表面活性剂、水溶性高分子、粘土矿物、防腐剂、香料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、保湿剂、油脂类、烃油等的油性成分等。
作为纤维，只要是通常睫毛用化妆品中使用的纤维，则使用任何均可以，可以列举例如0.5旦尼尔尼龙毛型(凝毛)、3旦尼尔尼龙毛型、11旦尼尔尼龙毛型等。此外，将这些纤维着色的也可以。这些纤维可以单独使用，或也可以混合使用。
本发明的睫毛用化妆品，优选溶剂挥发后的组合物比重为0.1～1.0。比重不足0.1的化妆品在实用上难于制造，如果超过1.0则难以实现卷曲保持效果。
本发明的睫毛用化妆品，优选在30℃下的硬度(卡式硬度计；荷重值为8mmφ/200g)为10～180。特别优选70～180。此处所述的硬度为干燥前的睫毛油组合物的硬度，是在30℃的条件下，使用测定仪M-301AR型卡式硬度计(饭尾电器制)，对8mmφ的剌入针施加200g的荷重而测定时的值。
本发明的睫毛用化妆品，包含睫毛油打底或睫毛油等广泛应用于睫毛的化妆品。
下面，举出实施例进一步具体说明本发明，但本发明并非限于此。此外，配合量以质量％表示。
在实施例前，先列出本发明的效果试验方法和评价方法。
<硬度测定>
在30℃的条件下，使用测定仪M-301AR型卡式硬度计(饭尾电器制)，在8mmφ的刺入针上施加200g的荷重而测定。
<干燥被膜的比重>
在玻璃板上涂饰一定厚度(0.8mm)的各供试品，干燥1昼夜后，将被膜部分仔细地取下，用ォ-ト·トゥル-·デンサ-MAT-5000(セィシン企业株式会社制)测定。
<卷曲·丰满效果>
对20名专门人员，在睫毛上涂饰10次各供试品(睫毛油)，通过肉眼按照下述标准评价其状态。
(1)丰满效果的评价
◎：在20名中，16名或以上回答有丰满效果。
○：在20名中，9～15名回答有丰满效果。
△：在20名中，5～8名回答有丰满效果。
×：在20名中，4名或以下回答有丰满效果。
(2)卷曲效果的评价
◎：在20名中，16名或以上回答有卷曲效果。
○：在20名中，9～15名回答有卷曲效果。
△：在20名中，5～8名回答有卷曲效果。
×：在20名中，4名或以下回答有卷曲效果。
(3)卷曲保持效果的评价
◎：在20名中，16名或以上回答有卷曲保持效果。
○：在20名中，9～15名回答有卷曲保持效果。
△：在20名中，5～8名回答有卷曲保持效果。
×：在20名中，4名或以下回答有卷曲保持效果。
<妆容效果>
对20名专门人员，在睫毛上涂饰各供试品(睫毛油)，对妆容效果的状态按照下述标准评价。
◎：在20名中，16名或以上回答妆容效果优良。
○：在20名中，9～15名回答妆容效果优良。
△：在20名中，5～8名回答妆容效果优良。
×：在20名中，4名或以下回答妆容效果优良。
中空粉末的配合
首先本发明人制备配合蜡、树脂以及中空粉末的睫毛用化妆品，按照上述评价标准，评价硬度、溶剂挥发后的比重、丰满效果、卷曲效果、卷曲保持效果和妆容效果。在下表1中合并表示在试验中使用的睫毛用化妆品(睫毛油)的配合组成和试验结果。
表1
  试验例   1   2   3   4   5
  轻质异构烷烃   至100   至100   至100   至100   至100
  十甲基环五硅氧烷   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  微晶蜡   22.0   17.0   17.0   17.0   17.0
  三甲基硅氧基硅酸   20.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  氧化钛   -   5.0   -   -   -
  中空粉末(MFL-50SCA：比重0.29)   -   -   5.0   -   -
  (ガンッパ-ルGMH-0850：比重0.65)   -   -   -   5.0   -
  (MFL-100CA：比重0.20)   -   -   -   -   5.0
  氧化铁黑   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  糊精脂肪酸酯   13.0   13.0   13.0   13.0   13.0
  硬度   130   95   90   110   100
  比重(g/cm3)   1.03   1.11   0.84   0.99   0.75
  丰满效果   △   △   ◎   ◎   ◎
  卷曲效果   △   ×   ◎   ○   ◎
  卷曲保持效果   △   ×   ◎   ◎   ◎
  妆容效果   ×   ×   ◎   ◎   ◎
(制备方法)
将含蜡的油相加热至90℃溶解，在其中添加经分散处理的颜料部分后，搅拌冷却至40℃得到睫毛用化妆品(睫毛油)。
如表1所示，在配合较多蜡、树脂的试验例1中，丰满效果、卷曲效果、卷曲保持效果、妆容效果低劣。此外，在除了蜡、树脂外还配合氧化钛粉末的试验例2中，卷曲效果、卷曲保持效果、妆容效果更加低劣。与此相对应，在配合蜡、树脂以及各种中空粉末的试验例3～5中，在显示了优良的丰满效果、妆容效果的同时，改善了卷曲效果、卷曲保持效果，显示了优良的效果。
蜡配合量
下面，本发明人为了对在睫毛用化妆品中的蜡的配合量进行研究，制备了对蜡的配合量进行各种变化的睫毛用化妆品，依据上述评价标准进行评价。在下表2中合并表示在试验中使用的睫毛用化妆品(睫毛油)的配合组成和试验结果。
表2
  试验例   6   7   8   9   10   11
  轻质异构烷烃   至100   至100   至100   至100   至100   至100
  十甲基环五硅氧烷   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  微晶蜡   -   3.0   11.0   24.0   29.0   35.0
  液体石蜡   10.0   -   -   -   -   -
  三甲基硅氧基硅酸   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  中空粉末(MFL-50SCA：比重0.29)   4.0   4.0   4.0   4.0   4.0   4.0
  氧化铁黑   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  糊精脂肪酸酯   8.0   16.0   15.0   10.0   9.0   8.0
  硬度   90   100   90   100   95   90
  比重(g/cm3)   0.87   0.86   0.87   0.88   0.89   0.90
  丰满效果   △   ○   ◎   ◎   ○   ○
  卷曲效果   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  卷曲保持效果   ○   ○   ◎   ◎   ◎   ◎
  妆容效果   △   ○   ◎   ◎   ○   ×
如上述表2所示，在蜡的配合量为3.0～29.0质量％的试验例7～10中，得到丰满效果、卷曲效果、卷曲保持效果、妆容效果任意一项均优良的睫毛用化妆品。另一方面，在以液体石蜡代替蜡而配合的试验例6中，不能得到丰满效果，妆容效果也低劣。此外，在配合35.0质量％蜡的试验例11中，妆容效果恶化。
由以上结果，在本发明的睫毛用化妆品中蜡的配合量优选1～30质量％左右。
树脂配合量
然后，本发明人为了对在睫毛用化妆品中的树脂的配合量进行研究，制备了对树脂的配合量进行各种变化的睫毛用化妆品，依据上述评价标准进行评价。在下表3中合并表示在试验中使用的睫毛用化妆品(睫毛油)的配合组成和试验结果。
表3
  试验例   12   13   14   15   16   17
  轻质异构烷烃   至100   至100   至100   至100   至100   至100
  十甲基环五硅氧烷   20.0   20.0   20.0   20.0   24.0   30.0
  微晶蜡   20.0   17.0   17.0   17.0   17.0   17.0
  氢化聚丁烯   5.0   -   -   -   -   -
  三甲基硅氧基硅酸   -   0.2   11.0   19.0   24.0   30.0
  中空粉末(MFL-50SCA：比重0.29)   4.0   4.0   4.0   4.0   4.0   4.0
  氧化铁黑   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  糊精脂肪酸酯   8.0   16.0   15.0   10.0   9.0   8.0
  硬度   90   100   90   100   95   80
  比重(g/cm3)   0.87   0.86   0.87   0.88   0.89   0.87
  丰满效果   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ○
  卷曲效果   ○   ◎   ◎   ◎   ○   ○
  卷曲保持效果   △   ○   ◎   ◎   ◎   ◎
  妆容效果   ○   ○   ◎   ◎   ○   ×
如上述表3所示，在树脂的配合量为0.2～30.0质量％的试验例13～16中，得到丰满效果、卷曲效果、卷曲保持效果、妆容效果任意一项均优良的睫毛用化妆品。另一方面，在以氢化聚丁烯代替树脂而配合的试验例12中，不能得到卷曲保持效果。此外，在配合30.0质量％树脂的试验例17中，妆容效果恶化。
由以上结果，在本发明的睫毛用化妆品中树脂的配合量优选0.1～25质量％左右。
中空粉末的配合量
然后，本发明人为了对睫毛用化妆品中的中空粉末的配合量进行研究，制备了对中空粉末的配合量进行各种变化的睫毛用化妆品，依据上述评价标准进行评价。在下表4中合并表示在试验中使用的睫毛用化妆品(睫毛油)的配合组成和试验结果。
表4
  试验例   18   19   20   21   22
  轻质异构烷烃   至100   至100   至100   至100   至100
  十甲基环五硅氧烷   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  微晶蜡   3.0   17.0   17.0   17.0   17.0
  三甲基硅氧基硅酸   3.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  中空粉末(MFL-50SCA：比重0.29)   0.1   2.0   9.0   14.0   22.0
  氧化铁黑   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0
  糊精脂肪酸酯   13.0   16.0   15.0   10.0   9.0
  硬度   70   100   90   100   90
  比重(g/cm3)   1.17   0.95   0.75   0.65   0.59
  丰满效果   ○   ◎   ◎   ◎   ×
  卷曲效果   ○   ◎   ◎   ◎   △
  卷曲保持效果   ◎   ◎   ◎   ◎   △
  妆容效果   ○   ◎   ◎   ○   △
如上述表4所示，在中空粉末的配合量为0.1～14.0质量％的试验例18～21中，得到丰满效果、卷曲效果、卷曲保持效果、妆容效果任意一项均优良的睫毛用化妆品。另一方面，在配合22.0质量％中空粉末的试验例22中，丰满效果、卷曲效果、卷曲保持效果、妆容效果差。
由以上结果，本发明的睫毛用化妆品中的中空粉末的配合量优选0.01～20质量％左右。
着色剂配合量
然后，本发明人为了对睫毛用化妆品中的着色剂的配合量进行研究，制备了对着色剂的配合量进行各种变化的睫毛用化妆品，依据上述评价标准进行评价。在下表5中合并表示在试验中使用的睫毛用化妆品(睫毛油)的配合组成和试验结果。
表5
  试验例   23   24   25   26   27
  轻质异构烷烃   至100   至100   至100   至100   至100
  十甲基环五硅氧烷   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  微晶蜡   17.0   17.0   17.0   17.0   17.0
  三甲基硅氧基硅酸   15.0   15.0   15.0   15.0   15.0
  中空粉末(MFL-50SCA：比重0.29)   4.0   4.0   4.0   4.0   4.0
  氧化铁黑   0.2   5.0   14.0   25.0   35.0
  糊精脂肪酸酯   15.0   13.0   10.0   10.0   10.0
  硬度   80   100   90   130   110
  比重(g/cm3)   0.82   0.88   0.99   1.13   1.25
  丰满效果   ○   ◎   ◎   ◎   ○
  卷曲效果   ◎   ◎   ◎   ○   △
  卷曲保持效果   ◎   ◎   ◎   ○   ×
  妆容效果   ○   ◎   ◎   ○   ×
如上述表5所示，在着色剂的配合量为0.2～25.0质量％的试验例23～26中，得到饱满效果、卷曲效果、卷曲保持效果、妆容效果任意一项均优良的睫毛用化妆品。另一方面，在配合35.0质量％着色剂的试验例27中，卷曲保持效果低劣，此外，妆容效果也差。
由以上结果，本发明的睫毛用化妆品中的蜡的配合量优选0.1～30质量％左右。
蜡以及树脂和中空粉末的体积比
此外，本发明人在对各种成分的优选配合量进一步详细地进行了研究时得知，例如，即使以相同量配合中空粉末，然而随配合的中空粉末的种类不同，在效果上有产生差异的情况。由此，本发明人认为本发明的效果并不是单纯地依赖于各种成分的配合量，着眼于配合的蜡及树脂的体积与中空粉末体积的体积比，对与效果的关系进行了研究。
本发明人为了对睫毛用化妆品中的蜡及树脂与中空粉末的优选体积比进行研究，通过适当调整蜡、树脂及中空粉末的配合量，制备使蜡及树脂与中空粉末的体积比进行各种变化的睫毛用化妆品，依据上述评价标准进行评价。此外，作为中空粉末，分别使用比重为0.20、及0.03的2种中空粉末，进行同样的试验。对于蜡及树脂，按比重为1.0进行计算。在下表6、7中合并表示在试验中使用的睫毛用化妆品(睫毛油)的配合组成和试验结果。
表6
  试验例   28   29   30   31   32   33   34   35
  轻质异构烷烃   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100
  十甲基环五硅氧烷   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  微晶蜡   2.0   3.0   10.0   30.0   2.0   10.0   10.0   30.0
  聚乙烯蜡   -   -   10.0   10.0   -   5.0   5.0   10.0
  三甲基硅氧基硅酸   0.5   2.0   5.0   10.0   0.5   5.0   10.0   10.0
  中空粉末(MFL-100SCA：比重0.20) 10.0 10.0 5.0 2.0 0.1 0.2 0.05 0.05
  氧化铁黑   5.0   5.0   5.0   5.0   1.0   5.0   2.0   5.0
  糊精脂肪酸酯   10.0   5.0   5.0   5.0   20.0   10.0   10.0   5.0
  蜡+树脂的体积(cm3)   2.5   5.0   25.0   50.0   2.5   20.0   25.0   50.0
  中空粉末的体积(cm3)   50.0   50.0   25.0   10.0   0.5   1.0   0.25   0.25
  蜡+树脂∶中空粉末(体积比)   1∶20   1∶10   1∶1   1∶0.2   1∶0.2   1∶0.05   1∶0.01   1∶0.005
  硬度   50   90   100   120   130   50   100   120
  比重(g/cm3)   0.43   0.41   0.69   0.88   1.00  1.00   0.99   1.18
  丰满效果   △   ◎   ◎   ◎   ○   ○   ○   ○
  卷曲效果   △   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   △
  卷曲保持效果   △   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   △
  妆容效果   △   ○   ◎   ◎   ○   ○   ○   ×
表7
  试验例   36   37   38   39   40   41   42   43
  轻质异构烷烃   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100   至100
  十甲基环五硅氧烷   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
  微晶蜡   2.0   3.0   10.0   30.0   2.0   10.0   20.0   30.0
  聚乙烯蜡   -   -   10.0   10.0   -   5.0   10.0   10.0
  三甲基硅氧基硅酸   0.5   2.0   5.0   10.0   0.5   5.0   10.0   10.0
  中空粉末(091DE40d30：比重0.03)   1.5   1.5   0.75   0.3   0.015   0.03   0.012   0.0075
  氧化铁黑   5.0   5.0   5.0   5.0   1.0   5.0   5.0   5.0
  糊精脂肪酸酯   10.0   5.0   5.0   5.0   20.0   10.0   5.0   5.0
  蜡+树脂的体积(cm3)   2.5   5.0   25.0   50.0   2.5   20.0   40.0   50.0
  中空粉末的体积(cm3)   50.0   50.0   25.0   10.0   0.5   1.0   0.4   0.25
  蜡+树脂∶中空粉末(体积比)   1∶20   1∶10   1∶1   1∶0.2   1∶0.2   1∶0.05   1∶0.01   1∶0.005
  硬度   60   70   80   100   130   100   60   100
  比重(g/cm3)   0.30   0.27   0.61   0.86   1.00   1.00   1.00   0.99
  丰满效果   △   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   △
  卷曲效果   △   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   △
  卷曲保持效果   △   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ×
  妆容效果   △   ○   ◎   ◎   ◎   ○   ○   ×
如上述表6所示，在使用比重0.2的中空粉末时，在使蜡、树脂的总体积与中空粉末的体积的比为1∶10～1∶0.01而制备的试验例29～34中，在丰满效果、妆容效果优良的同时，改善了卷曲效果、卷曲保持效果，得到了各种效果优良的睫毛用化妆品。另一方面，在使上述体积比为1∶20而制备的试验例28中，由于蜡、树脂的量相对变少，在睫毛上附着的量减少，不能得到卷曲效果、丰满效果，进而妆容效果变差。此外，在使上述体积比为1∶0.005而制备的试验例35中，由于中空粉末的量相对变少，睫毛油自身变得过重，不能满足卷曲效果、卷曲保持效果，进而妆容效果变差。
如表7所示可知，即使在使用比重0.03的中空粉末时，与表6的结果相同，在使蜡、树脂的总体积与中空粉末的体积比为1∶10～1∶0.01的试验例37～42中，可以得到各种效果优良的睫毛用化妆品。
通过以上结果，本发明人认为，由在本发明的睫毛用化妆品中蜡、树脂及中空粉末的配合而产生的效果，与其说与各种成分的配合量相关不如说是与各种成分的体积比相关，优选按照蜡、树脂的总体积与中空粉末的体积的比为1∶10～1∶0.01而调制。
实施例1(乳化被膜型睫毛油)
A：膨润土                              2.0％
羧甲基纤维素钠(低粘度)                 0.2％
精制水                                 10.0％
B：十二烷基硫酸钠                      0.1％
丁二醇                                 1.5％
精制水                                 余量
C：蜂蜡                                6.5％
液体石蜡                               3.5％
碳黑                                   1.5％
D：硬脂酸                              1.0％
巴西棕榈蜡                             5.0％
E：吗啉                                0.4％
F：乙酸乙烯酯乳液                      30.0％
中空粉末(GMH-0850)                     2.0％
防腐剂                                 适量
(制备方法)
(1)将膨润土和羧甲基纤维素钠在干燥状态下混合，加入到热的精制水中使其膨润、均匀化得到(A)。
(2)在其中加入B并加热至65～70℃。
(3)在C中加入D，加热熔融，放置冷却后用热辊磨混炼后，再熔融并加热至70℃。
(4)在A和B的混合物中加入E，并在其中进而加入C和D的混合物并乳化后，边搅拌边冷却。
实施例2(油性乳化型睫毛油)
巴西棕榈蜡(カルナバロゥ)                7.0％
蜂蜡                                   2.0％
微晶蜡                                 20.0％
羊毛脂                                 0.4％
液体聚异丁烯                           余量
聚乙烯吡咯烷酮                         1.0％
有机改性膨润土                         3.0％
氧化铁黑                               10.0％
中空粉末(MFL-50SCA)                    10.0％
防腐剂                                 适量
(制备方法)
在一部分的液体聚异丁烯中加入有机改性膨润土，用胶体磨分散使其凝胶化。然后混合蜡类和防腐剂，加热熔融，加入颜料后冷却并用辊磨混炼后，再次加热熔融时，加入膨润土凝胶和剩余的液体聚异丁烯，边搅拌边冷却。
 实施例3(水包油型睫毛油)
(油相)
轻质异构烷烃(ァィソパ-E)                余量
有机改性粘土矿物                        3.0％
聚异戊二烯树脂                          10.0％
中空粉末(GMH-080)                       2.0％
巴西棕榈蜡                              0.1％
香料                                    适量
(水相)
水                                      41.0％
水膨润性粘土矿物                        3.0％
丙二醇                                  5.0％
碳黑                                    10.0％
防腐剂                                  适量
POE(15)油基醚                           1.0％
(制备方法)
油相：将一部分轻质异构烷烃加热至90℃，溶解聚异戊二烯树脂，然后，混合剩余的轻质异构烷烃树脂和其他的油相成分，直接搅拌，冷却。
水相：在一部分水中加入水膨润性粘土矿物，用均化器充分使其膨润后，加入剩余的水相成分，搅拌。
然后，向如上所述制备的水相中，在室温下一边进行搅拌一边缓缓加入油相使其乳化，进而用均化器或分散机进行充分乳化而制备。
实施例4(油包水型睫毛油)
(油相)
轻质异构烷烃                                   7.0％
甲基聚硅氧烷                                   2.0％
十甲基环五硅氧烷                               10.0％
微晶蜡                                         0.1％
三甲基硅氧基硅酸                               10.0％
甲基聚硅氧烷乳液                               适量
聚乙二醇二油酸酯                               2.0％
二甘油二异硬脂酸酯                             2.0％
DL-α-生育酚乙酸酯                             0.1％
二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石                       6.0％
中空粉末(MFL-50SCA)                            2.0％
(水相)
1，3-丁二醇                                    4.0％
碳酸氢钠                                       0.2％
对羟基苯甲酸酯                                 适量
脱氢乙酸钠                                     适量
氧化铁黑                                       7.0％
海藻提取物                                     0.1％
膨润土                                         1.0％
聚乙酸乙烯乳液                                 30.0％
精制水                                         余量
(制备方法)
在加热至80℃的油相中一边搅拌一边加入水相，用分散机乳化。乳化后搅拌冷却并取出。
实施例5(水包油型睫毛油)
(水相)
精制水                                   余量
1，3-丁二醇                              7.0％
聚丙烯酸乙酯                             10.0％
聚乙酸乙烯酯                             5.0％
聚乙烯醇                                 1.0％
异丙醇                                   2.0％
汉生胶                                   0.1％
海藻提取物                               0.1％
氢氧化钾                                 0.4％
棕榈酸                                   1.3％
羧甲基纤维素钠                           0.2％
对羟基苯甲酸酯                           适量
苯氧基乙醇                               适量
氧化铁黑                                 10.0％
(油相)
环状聚二甲基硅氧                         15.0％
三甲基硅氧基硅酸                         15.0％
ホホバ酯                                 3.0％
硬脂酸甘油酯                             1.2％
硬脂酸                                   2.1％
苯基トリメチコン                         0.4％
月桂酰谷氨酸二(植物甾醇基/辛基十二烷基)酯0.1％
膨润土                                   1.0％
生育酚乙酸酯                             0.1％
鲨肝醇                                   0.7％
中空粉末(GMH-0850)                       1.0％
香料                                     适量
(制备方法)
边搅拌边加入加热至80℃的水相部分和油相部分，用均化器乳化。乳化后搅拌冷却并取出。
实施例6(水包油型睫毛油)
(1)硬脂酸                                        3.0％
(2)十六烷基-α-单甘油醚                          1.0％
(3)蔗糖油酸酯(取代度1.2，单酯含量40质量％)       3.0％
(4)蜂蜡                                          15.0％
(5)聚丙烯酸酯乳液(固形分)                        8.0％
(6)POE(20)失水山梨糖醇单硬脂酸酯                 1.0％
(7)异丙醇                                        2.0％
(8)膨润土                                        0.5％
(9)氧化铁黑                                      8.0％
(10)中空粉末(GMH-0850)                           2.0％
(11)乙基对羟基苯甲酸酯                           适量
(12)离子交换水                                   余量
(13)氢氧化钠                                     0.3％
(14)香料                                         适量
(制备方法)
将(1)、(2)、(4)加热至90℃熔融，将其添加到将(3)、(6)、(8)～(13)加热至85℃并分散的混合物中后，用均化器分散处理，进而添加(5)、(7)、(14)后，搅拌冷却至40℃得到睫毛用化妆品(睫毛油)。
(评价)
在按照上述评价标准对其丰满感、重施容易度、妆容效果、使用性进行评价时，丰满感：○，重施容易度：◎，妆容效果：◎，使用性：◎。
如以上详述，本发明可以提供同时实现丰满感、以及卷曲效果和卷曲保持效果的睫毛用化妆品。

Claims (8)

1.一种睫毛用化妆品，其特征为，含有(a)蜡和/或(b)树脂，和(c)中空粉末。
2.权利要求1所述的睫毛用化妆品，其特征为，在该睫毛用化妆品中，含有0.1～55质量％的(a)蜡和/或(b)树脂，和0.01～20质量％的(c)中空粉末。
3.权利要求1所述的睫毛用化妆品，其特征为，在该睫毛用化妆品中，(a)蜡和/或(b)树脂的体积，与(c)中空粉末的体积之比为1∶10～1∶0.01。
4.权利要求2所述的睫毛用化妆品，其特征为，在该睫毛用化妆品中，含有1～30质量％的(a)蜡、0.1～25质量％的(b)树脂、和0.01～20质量％的(c)中空粉末。
5.权利要求2所述的睫毛用化妆品，其特征为，在该睫毛用化妆品中，还含有0.1～30质量％(d)着色剂。
6.权利要求2所述的睫毛用化妆品，其特征为，在该睫毛用化妆品中，还含有0.1～20质量％(e)增粘剂。
7.权利要求1所述的睫毛用化妆品，其特征为，在该睫毛用化妆品中，溶剂挥散后的组合物的比重为0.1～1.0。
8.权利要求1所述的睫毛用化妆品，其特征为，在该睫毛用化妆品中，30℃下的硬度(卡式硬度计；荷重值为8mmφ/200g)为70～180。
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