CN1933806A - 睫毛用化妆料 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种化妆料，其含有聚合物占有比例的变化率(ΔW)为13％以上的成膜性聚合物(a)和水，是一种成膜性聚合物(a)的含量为0.6～50质量％的睫毛用化妆料，使用时不会结块，并且给睫毛带来良好的卷曲效果。

Description

睫毛用化妆料

技术领域

本发明涉及一种化妆料，其是含有成膜性聚合物的睫毛用化妆料，使用时不结块，并且简单地给睫毛带来良好的卷曲效果。

背景技术

为了提高使眼睛与众不同的睫毛膏的化妆效果，使睫毛向上卷曲的性能、即卷翘效果是非常重要的。以往，为了提高卷翘效果，采用通过加快睫毛膏块的干燥速度，使睫毛膏在涂布中干燥，使得利用刷子达到翘起效果的睫毛不易落下、保持卷曲状态的手法。为了得到干燥速度快的睫毛膏块，一般的方法是使用速干性的成膜剂，或者使用挥发速度快的溶剂。

可是，在这种利用速干性的方法中，为了睫毛膏在涂布中形成膜，通过反复涂刷，上妆效果被明显破坏的情况很多。即，有时会在涂布中完全干燥而产生结块。

因此，提出一种使用特定的成膜性聚合物，通过各种固体粒子的组合，给睫毛带来良好的卷曲的睫毛膏。例如，在专利文献1中，提供一种通过引起角质层超过1％收缩的成膜性聚合物和高硬度的蜡的组合，发挥卷曲效果和使睫毛浓密的效果的睫毛膏。并且，在专利文献2～5中，提供一种通过可以与角蛋白性物质粘合的聚合物、除此之外的聚合物颗粒和蜡等的组合，带来卷曲效果的睫毛膏。

但是，使用时依然存在结块的问题。

此外，在现有睫毛膏中，实际上，为了给睫毛带来更好的卷曲效果，很多人使用睫毛夹等。可是，这却存在需要技巧、并且浪费时间，使用者费力，同时损伤或拔掉睫毛的问题。即，在现有的睫毛膏需要睫毛夹等辅助工具，只用睫毛膏无法得到充分的卷曲效果。

专利文献1：日本专利特开平11-255619号公报

专利文献2：日本专利特开2003-55136号公报

专利文献3：日本专利特开2003-55156号公报

专利文献4：日本专利特开2003-55157号公报

专利文献5：日本专利特开2003-55158号公报

发明内容

本发明涉及一种睫毛用化妆料，即使反复涂刷，使用时也不会产生结块，能够简单地给睫毛带来良好的卷曲效果。

本发明者们发现，并用具有特定的收缩性的成膜性聚合物和水等挥发性成分的睫毛用化妆料在使用时不易结块，同时给睫毛带来良好的卷曲效果。

即，本发明提供一种睫毛用化妆料，其含有聚合物占有比例的变化率(ΔW)为13％以上的成膜性聚合物(a)和水，成膜性聚合物(a)的含量为0.6～50质量％。进一步提供一种睫毛用化妆料，含有10质量％以上的不挥发成分(A)，和30质量％以上的挥发成分(B)。成分(A)中包含：含有上述成膜性聚合物(a)的在常温下呈固体的不挥发成分(a-1)70质量％以上，和在常温下呈液体的不挥发成分(a-2)30质量％以下。

本发明的睫毛用化妆料，即使反复涂刷，使用时也不会结块，能够给睫毛带来良好的卷曲效果。并且，不使用睫毛夹等工具，能够充分地得到好的卷曲效果。

具体实施方式

本发明的睫毛用化妆料，含有聚合物占有比例的变化率(ΔW)为13％以上的成膜性聚合物(a)，占全部化妆料中的0.6～50质量％。这里，聚合物占有比例的变化率(ΔW)如下定义。

(聚合物占有比例的变化率(ΔW)的定义(成膜实验))

ΔW是在使聚合物成膜的过程中，从膜硬度达到铅笔硬度2B开始，直到干燥的聚合物占有比例的变化率，是用式(I)表示的值。

ΔW＝W2-W1         (I)

这里，W1和W2通过以下方法求得：调制聚合物浓度20质量％的水溶液，在两张玻璃板上分别用涂布器以250μm的厚度涂布11cm×20cm的面积，在23℃、65％RH的条件下使其干燥，在一张聚合物展开的玻璃板上测定涂布膜的重量随着干燥的变化，在另一张玻璃板上采用铅笔硬度法测定膜硬度。用下式计算出聚合物的膜硬度为铅笔硬度2B时(以下有时称为“固化时”)的聚合物占有比例，作为W1(％)；用下式计算出涂布后24小时后(以下称为“干燥后”)的聚合物的占有比例，作为W2(％)。

W1(％)＝(Wp/W1t)×100

W2(％)＝(Wp/W2t)×100

(式中，Wp是涂布时涂布膜中的聚合物重量，W1t是铅笔硬度2B时的涂布膜重量，W2t是干燥后的涂布膜重量。)

上述定义中使用的铅笔硬度的测定方法如下所述。

(铅笔硬度的测定方法)

依照JIS K 5400进行，条件如下，用涂布器在玻璃板上涂布聚合物溶液至250μm的厚度，在23℃、相对湿度65％的条件下使其干燥后，通过将铅笔(固定角度45°、负重750g)按压在水平涂膜面上，测定铅笔硬度。

作为本发明的睫毛用化妆料的状态，优选含有10质量％以上的不挥发成分(A)和30质量％以上的挥发成分(B)。成分(A)中包含：含有上述成膜性聚合物(a)的在常温下呈固体的不挥发成分(a-1)70质量％以上，和在常温下呈液体的不挥发成分(a-2)30质量％以下。这里，所谓不挥发成分是指在常温(25℃)、常压下，具有不足10Pa的蒸气压的化合物。

如上所述，在常温下呈固体的不挥发成分(a-1)含有聚合物占有比例的变化率(ΔW)为13％以上的成膜性聚合物。当成膜性聚合物(a)的聚合物占有比例的变化率(ΔW)为13％以上时，在固化开始时，聚合物(a)可以含有大量的挥发性溶剂。因此，含有该聚合物的睫毛用化妆料，易于涂刷，即使反复涂刷也不会结块。并且，在睫毛上涂布该睫毛用化妆料，形成膜时，由于从固化时开始到干燥后伴随干燥的膜的体积收缩，进一步使睫毛有效地卷曲。

对于聚合物占有比例的变化率(ΔW)的上限，从不使睫毛过于卷曲的观点出发，优选35％以下。并且为了具有适度的卷曲效果，优选15～30％。

此外，为了具有进行适度的涂布的易操作性、并且得到充分的卷曲效果，本发明的成膜性聚合物(a)的重均分子量优选为5,000～2,000,000。如果重均分子量在5,000以上，能够得到充分的卷曲效果；如果在2,000,000以下，使用感优异。若兼备使用感和卷曲效果，成膜性聚合物(a)的重均分子量优选8,000以上，更优选20,000以上，特别优选50,000以上。另一方面，优选1,000,000以下，更优选500,000以下，特别优选300,000以下。

此外，作为成膜性聚合物(a)的种类，优选举出例如乙烯类(共)聚合物、聚氨酯、丙烯-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯等氨基酯类。

其中，特别优选使乙烯基单体聚合得到的共聚物作为乙烯类(共)聚物，其中，优选使含有具有反应性乙烯基的有机酸和/或其盐的单体聚合而得到的聚合物。

具有反应性乙烯基的有机酸为在分子内具有一个以上的反应性乙烯基，同时具有一个以上的酸性基的水溶性有机酸。具体而言，举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、甲叉丁二酸、顺丁烯二酸等不饱和羧酸单体，苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、二(3-磺基丙基)甲叉丁二酸酯、乙烯基磺酸等不饱和磺酸单体，乙烯基磷酸酯、二((甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯(bis((meth)acryloxyethyl)phosphate)、二苯基-2-(甲基)丙烯酰氧乙基磷酸酯(diphenyl-2-(meth)acryloyloxyethyl phosphate)、二丁基-2-(甲基)丙烯酰氧乙基磷酸酯、二辛基-2-(甲基)丙烯酰氧乙基磷酸酯等不饱和磷酸单体等。这些可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

含有具有上述反应性乙烯基的有机酸和/或其盐的单体中，从提高对睫毛的卷曲效果出发，优选不饱和羧酸单体及其盐、或者不饱和磺酸单体及其盐。在酸度比较低的不饱和羧酸单体中，优选甲基丙烯酸及其盐。此外，在不饱和磺酸单体中，优选苯乙烯磺酸及其盐。

此外，作为具有反应性乙烯基的有机酸的盐，可以举出上述有机酸的无机盐和有机盐。作为无机盐，可以举出碱金属(Na、K等)的盐、碱土类金属的盐、铵盐等。作为有机盐，可以举出L-精氨酸、2-氨基甲基-1-丙醇等的盐。其中，优选无机盐，特别优选铵盐。

此外，从提高耐水性、卷曲性以及抑制产生结块的观点出发，优选成膜性聚合物(a)的全部或部分被中和。具体而言，中和度优选在0.01～1.0的范围内，更优选0.01～0.5的范围，特别优选0.02～0.3的范围。

特别优选聚甲基丙烯酸和聚苯乙烯磺酸的钠盐、铵盐，更优选铵盐。在聚甲基丙烯酸和/或其盐中，优选重均分子量为20,000～300,000，更优选重均分子量为50,000～200,000；在聚苯乙烯磺酸和/或其盐中，优选重均分子量为50,000～1,000,000，更优选100,000～500,000。

在本发明的睫毛用化妆料中，含有上述成膜性聚合物(a)占全部化妆料中的0.6～50质量％。如果在0.6质量％以上，能够得到充分的卷曲效果；如果在50质量％以下，在粘度方面易于使用。从带来良好的卷曲效果的观点出发，成膜性聚合物(a)的含量优选1质量％以上，更优选2质量％以上，特别优选3质量％以上，进一步优选3.5质量％以上。并且，从即使反复涂刷，也不会结块，且能够表现卷翘效果的观点出发，优选在全部化妆料中含有成膜性聚合物(a)1～15质量％。如果在15质量％以下，能够得到特别适宜的使用感。从以上观点出发，成膜性聚合物(a)的含量优选为10质量％以下，进一步优选6质量％以下。

在本发明中，作为在常温下呈固体的不挥发性成分(a-1)，除了上述成膜性聚合物外，优选含有蜡。作为这里使用的蜡，能够从动物类的蜡、植物类的蜡、矿物类的蜡、合成蜡等中适当选择并使用。具体而言，可以举出巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、蜂蜡、完全氢化荷荷芭油、羊毛脂蜡、微晶蜡、地蜡、石蜡、聚乙烯蜡、在常温(25℃)呈固体的甘油酯、硅酮蜡等。

从得到特别高的卷翘效果的观点出发，在这些蜡中，更优选含有针入度为8以上的蜡。这里，所谓针入度是基于JIS K-2235-5.4测定的。即，测定标准针(针的质量为2.5±0.02g，针定位器的质量为47.5±0.02g，砝码质量为50±0.05g)在保持于25°±0.1℃的蜡试样5秒钟针入的长度，将针入距离(mm)10倍的值作为针入度。具体而言，优选蜂蜡、微晶蜡。

优选在(a-1)成分中含有针入度为8以上的蜡在0.1～20质量％的范围内。含有0.1质量％以上，可发挥睫毛的充分的卷翘效果；为20质量％以下，在对睫毛涂布时，能够得到均匀的涂布。从涂布的均匀性好、且具有充分的卷曲效果的观点出发，特别优选含量在1～15质量％，更优选3～10质量％的范围。

此外，从上妆效果的美感和好的卷翘效果的观点出发，成膜性聚合物(a)/针入度为8以上的蜡(质量比)优选在1/30～3/1的范围内，更优选1/5～1/1的范围。

在本发明中，作为在常温下呈固体的不挥发性成分(a-1)，优选含有平均粒径在0.1～20μm的粉体或其水分散溶液。如果粉体的平均粒径为0.1μm以上，涂布时的感觉好；如果在20μm以下，不易结块。特别是，粉体的平均粒径更优选0.2～10μm，进一步优选1～10μm。并且，粉体的平均粒径为使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(例如(株)堀场制造所社制，LA-920)，采用激光衍射法测定的值(中值粒径)。

并且，这些粉体的形状可以是球状、片状、粒状、针状、棒状、无定形等的任意一种。这些粉体包括有机粉体和无机粉体。

作为粉体的具体的例子，无机粉体可以举出滑石、云母、绢云母、高岭土等片状无机粉体，二氧化硅、硫酸钡、氢氧化铝、碳酸钙、硅酸镁、碳酸镁、硅酸铝、碳酸镁等球状或不定形无机粉体；有机粉体可以举出聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、纤维素类树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、有机硅树脂等有机粉体。其中，优选无机粉体，更优选球状无机粉体。更具体而言，优选使用二氧化硅。并且，对于有机粉体，优选经过亲水处理形成的形态。

此外，以水分散液使用上述粉体时，作为粉体，可以是在水中能够分散的亲水性粉体。在为疏水性粉体的情况下，可以用水溶性高分子和表面活性剂，以使其分散在水中的状态使用。

具体而言，可以举出聚乙烯分散剂、有机硅树脂分散剂、聚苯乙烯树脂分散剂、氨基甲酸酯分散剂、尼龙分散剂等。

并且，上述粉体可以单独使用一种，还可以将两种以上混合使用，从不结块、得到好的卷曲效果的观点出发，优选(a-1)成分中含有该粉体0.1～20质量％。如果在0.1质量％以上，表现出充分的卷翘效果；如果在20质量％以下，不易结块。并且，为了抑制结块、表现好的卷翘效果，成膜性聚合物(a)/粉体(质量比)优选在1/5～10/1的范围内，更优选1/2～2/1的范围内。

本发明的睫毛化妆料可以含有颜料。颜料可以使用化妆料中通常使用的物质，没有特别限制，可以举出例如无机颜料、有机颜料等。

具体而言，作为无机颜料，可以举出氧化钛、黑色氧化钛、锌白、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁等；作为有机颜料，可以举出焦油色素等。优选睫毛用化妆料整体中含有颜料0.1～20质量％，更优选在1～8质量％的范围内。

上述粉体和颜料可以实施二氧化硅处理、氧化铝处理、二氧化硅-氧化铝处理、聚丙烯酸处理等亲水化处理，有机硅处理、氟化合物处理、金属皂处理、卵磷脂处理、油脂处理等疏水化表面处理。特别是从卷曲效果和上妆效果的观点出发，优选进行亲水化处理后的粉体，其中最优选进行聚丙烯酸处理后的粉体。

并且，作为(a-1)成分，除上述成膜性聚合物外，在不损害本发明的效果的范围内，还可以加入其他的成膜性或不成膜的聚合物。可以含有这些作为增粘剂、分散稳定剂、成膜辅助剂。可以举出例如丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯的均聚物或共聚物、丙烯酸烷基酯·苯乙烯共聚物、聚乙酸乙烯酯等聚合物乳浊液，聚乙烯醇，有机硅类聚合物，瓜尔豆胶、阿拉伯胶、藻酸钠、角叉菜胶、黄原胶、淀粉等天然类的物质，改性玉米淀粉、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、阳离子化羟乙基纤维素等半合成类的物质等。这些聚合物能够以溶液体系、乳浊液体系等任何形态使用。特别是，为了给化妆料付予耐水性和耐湿性，优选配合聚合物乳浊液。

此外，为了付予刷长(long rush)的效果，作为(a-1)成分，还可以含有纤维。作为纤维，可以使用棉、丝、麻等天然纤维，人造纤维等再生纤维，聚酰胺、聚酯、丙烯酸树脂、聚烯烃等合成纤维的任意一种。但是从强度的观点出发，优选尼龙等聚酰胺纤维。并且，根据需要，也可以使用实施表面处理后的纤维。例如可以使用实施二氧化硅处理、有机硅处理、氟化合物处理、金属皂处理、油脂处理等表面处理的纤维。此外，从对睫毛的附着性的观点出发，该纤维的粗度优选0.1～20T，长度优选0.1～5mm。从能够得到充分的刷长效果的观点出发，以化妆料全部含量为基准，该纤维的含量优选为0.1～6质量％。

在本发明中，优选在常温下呈液体的不挥发成分(a-2)含有化妆料中通常使用的液态油和/或多元醇类。

这里，所谓在常温下呈液体的不挥发成分，指在常温(25℃)、常压下不挥发的液体油性成分，可以举出例如轻质异链烷烃、液体异链烷烃、液体石蜡、重质液体异链烷烃等烃类油，苹果酸二异硬脂酸酯、异壬酸异十三烷酯、(二)十四烷酸甘油酯、二异硬酯酸甘油酯、十四烷酸·异硬酯酸甘油酯、二癸酸新戊二醇酯、蓖麻子油、澳洲坚果油、荷荷芭油等酯和甘油三酸酯类，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二甲基聚环硅氧烷、甲基氢化二烯聚硅氧烷等有机硅油类等。

作为多元醇类，可以举出例如乙二醇、二甘醇、聚乙二二醇、聚丙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、甘油等。其中，从使用的方便程度的观点出发，优选甘油或1，3-丁二醇。从抑制结块的观点出发，特别优选1，3-丁二醇。

此外，可以在(a-2)成分中配合表面活性剂。作为表面活性剂，可以单独或组合使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等，优选使用熔点在25℃以下的表面活性剂。

在本发明中，优选在不挥发成分(A)中含有上述(a-1)成分70质量％以上，并且(a-2)成分优选在30质量％以下。如果(a-1)成分为70质量％以上，能够得到睫毛充分卷曲的效果。

此外，本发明的化妆料优选含有挥发成分(B)占整体化妆料中的30质量％以上。

这里，所谓挥发成分是指在常温(25℃)、常压下具有10Pa以上的蒸气压的化合物，可以举出例如水、低级醇、挥发性烃油、挥发性有机硅等。

作为低级醇，包括碳原子数1～4的醇类，可以举出例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇等。作为挥发性烃油，可以举出碳原子数8～16的烃油，特别是来自石油的异链烷烃(轻质异链烷烃)、异十二烷(2，2，4，4，6-五甲基庚烷)等。此外，作为挥发性有机硅，可以举出下述通式(1)或(2)的直链或环状有机硅中的挥发性的物质。

示例有用化学式1和化学式2表示的有机硅油。

(式中，t表示0～3的整数)

(式中，u表示3～5的整数)

具体而言，可以举出八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷等。

这些挥发成分，可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。挥发成分的含量在30质量％以上，特别优选挥发性溶剂中含有水。并且，除水外的挥发性溶剂的配合量优选为0.5～20质量％。优选碳原子数1～4的低级醇，特别是从易于操作的观点出发，优选使用乙醇。

并且，从聚合物的收缩性和好的卷翘效果的观点出发，成膜性聚合物(a)/乙醇(质量比)优选在1/10～20/1的范围内，更优选1/4～5/1的范围。

本发明的睫毛用化妆料，作为挥发成分(B)，包含使用水的水包油型乳化类(O/W)和油包水型乳化类(W/O)。其中，从不结块、提高卷翘效果的观点出发，作为挥发成分(B)，优选含有水的体系，特别是含有水和碳原子数1～4的低级醇的体系，最为优选使用这些的水包油型乳化类(O/W)。

此外，本发明的睫毛用化妆料优选在宽度2cm、长度5cm、厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(Dupont Teiiin公司)制，聚酯薄膜S，以下称为“PET薄膜”)的长度方向的中心部，长度方向上宽4mm的宽度、宽度方向上长2cm的部分，涂布0.04g，通过在23℃、相对湿度60％的条件下干燥12小时，显示该聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的弯曲角度为5度以上。进一步，优选该弯曲角度显示10度以上，特别优选15度以上。并且，该弯曲角度的最大值为180度。

本发明的睫毛用化妆料中除了上述成分外，根据目的，在不损害本发明效果的范围内，还可以含有一种或两种以上的用于付予化妆效果的化妆品中通常配合的成分，例如增粘剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、保湿剂、抗氧化剂、香料、防腐剂等。

此外，本发明的睫毛用化妆料的在温度25℃的粘度优选在100～2000Pa·s。如果粘度在上述范围内，对睫毛的附着性好、且上妆效果好，同时也容易生产。更优选的粘度是150～1000Pa·s。

本发明的睫毛用化妆料可以通过一般采用的制造方法，例如将上述各成分均匀混合、搅拌，进行调制。

本发明的化妆料是用作睫毛的化妆用、具体而言用作为睫毛膏。但是不仅是含有着色颜料，还可以作为所谓的睫毛用基底剂(primer)或保护剂(top coat)而使用。

本发明的化妆用的化妆料的使用方法，可以用通常的睫毛膏的使用中用的刷子等，对睫毛进行涂布，特别是使在睫毛上的附着量增多，能够得到更好的卷曲效果。例如，使用作为通常的睫毛膏用涂布工具的刷子、梳子状涂布工具、卷状涂布工具和画笔(paint rush)、植绒(flocky)、棒状涂布工具、刮刀状涂布工具等，通过从睫毛的上面开始涂布，或者从下面开始反复涂布，因为睫毛上面的涂布量比下面多，得到良好的卷曲效果。

因为本发明的睫毛用化妆料在上述特定范围内含有聚合物占有比例的变化率(ΔW)为13％以上的成膜性聚合物(a)，成膜性聚合物(a)不仅发挥着作为增粘剂或者成膜剂的作用，还能够给睫毛带来收缩性和良好的卷曲付予性。

实施例

制造例1(聚甲基丙烯酸的制造)

向玻璃制反应容器中加入甲基丙烯酸(和光纯药)300g、乙醇1.5L、V-65(和光纯药，引发剂)1.73g，在65℃下聚合4小时。向20L的丙酮中滴入得到的聚合物溶液，进行再沉淀。回收沉淀物，在减压、65℃下干燥12小时以上，得到聚甲基丙烯酸(PMAA)。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的结果，以聚乙二醇换算值表示，分子量为18万。并且，用氢氧化钠将聚甲基丙烯酸调整至pH6。此外，从聚甲基丙烯酸的膜的硬度为铅笔硬度2B时开始，直到完全干燥的质量减少率(ΔW)为21质量％。

(1)卷曲的评价

取长度1cm的毛发3根，水平固定。在23℃、相对湿度60％下，以从毛发的下面开始向上抬起的方式，用刷子涂布10次第1表所示的睫毛膏组合物，测定毛发从水平面的弯曲角度。进行3次测试，将平均值作为弯曲角度进行评价，或者将3次测定的平均值作为弯曲角度进行评价。

◎：20度以上

○：15度以上，不足20度

△：10度以上，不足15度

×：不足10度

(2)附着性的评价

与卷曲的评价相同，对于涂布有化妆料的毛发，由专门小组成员目测附着状态，用下述标准进行评价。

◎：附着非常均匀

○：附着均匀

△：稍有不匀

×：不匀

(3)结块的评价

目测评价在用刷子将调制好的睫毛膏组合物涂布在测试用睫毛上的情况下的结块状态，进行下述判定。

◎：没有结块

○：有少量结块，但是对上妆效果没有大的影响

△：有少量结块，对上妆效果有影响

×：有结块

(4)收缩性的评价

在用胶带将一面固定在载波片上的2×5cm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(薄膜厚度75μm)的宽度方向的中心部，以4mm的宽度沿长度方向呈带状涂布0.04g的化妆料，在23℃、相对湿度60％的条件下干燥，用分度规测定12小时后的薄膜的弯曲角度。弯曲角度越大，表示收缩性越高，越好。使用的PET薄膜为商品名“Melinex S”(薄膜厚度75μm)(帝人Dupont公司)，每个样品测试3点，取其平均值作为弯曲角度。

(5)粉体的平均粒径

粉体的平均粒径为使用散射式粒度分布测定装置((株)堀场制造所社制，LA-920)，采用激光衍射法测定中值粒径的值。

实施例1～5和比较例1～2

使用第1表所示的聚合物(聚合物的ΔW用上述方法测定)，调制第1表所示组合的化妆料。对于得到的化妆料，使用B型粘度计，在23℃、6r/min的条件下测定粘度，用上述方法测定薄膜的弯曲角度。此外，对于将化妆料作为睫毛膏基底使用时、使眼睛与众不同的化妆效果(卷翘效果)以及对睫毛的附着性，采用上述方法(1)和(2)，进行感官评价。将这些结果表示在第1表中。

表1

	实施例					比较例
								1	2	3	4	5	1	2
	聚合物的种类和ΔW(％)	PMAA*121	PMAA*121	PMAA*121	PNaSS*217	PNaSS*217	PVP*31								HEC*41
化妆料的组成(质量％)
								聚合物	20	20	20	30	20	20	5
乙醇	0	6	0	0	0	0	0
								聚氧化乙烯(16)八/十二烷基醚	0	0	0.01	0	0	0	0
水	平衡	平衡	平衡	平衡	平衡	平衡	平衡
								合计	100	100	100	100	100	100	100
化妆料的粘度(mPa·s)	7000	6500	7000	520	30000	6500	15000
								评价项目
薄膜的弯曲角度(度)	60	65	50	60	70	0	0
								卷翘效果	◎	◎	○	◎	◎	×	×
附着性	○	◎	○	○	◎	△	△

^*1：由制造例1得到的聚甲基丙烯酸

^*2：用硫酸将聚苯乙烯磺酸钠(tosoh公司制，PS-35)中和至pH7的物质。

^*3：聚乙烯吡咯烷酮(和光纯药公司制，聚乙烯吡咯烷酮K90Mw＝约360,000)

^*4：羟乙基纤维素(Union Carbide公司制，QP-100)

实施例6～10和比较例3～6

通过将表2所示组合的各成分均匀搅拌混合，调制实施例6～10和比较例3～6的睫毛膏组合物。各组合物的粘度在温度25℃下都在100～2000Pa.s的范围内。

对于各实施例和比较例的睫毛膏组合物，依据上述评价方法(1)、(3)和(4)，进行卷曲评价和结块评价。将该结果表示在第2表中。

本发明的实施例6～10的睫毛膏不出现结块、显示充分的卷曲效果。与此相对，没有使用成膜性聚合物的比较例3、使用收缩性小的成膜性聚合物的比较例4和5中的任何一个都没有卷曲效果和抑制结块的效果。不挥发成分中收缩性聚合物的比率小的比较例6与未使用得睫毛膏相比，只具有微弱卷曲效果。

表2

	实施例
						6	7	8	9	10
	不挥发成分(A)
成分(a-1)
						PMMA*5(ΔW＝21质量％)	5	5	5	5	-
PNaSS*6(ΔW＝17质量％)	-	-	-	-	5
						小麦蛋白质水解物*7(ΔW＝1质量％)	-	-	-	-	-
磺基间苯二甲酸共聚物*8(ΔW＝11质量％)	-	-	-	-	-
						羟乙基纤维素*9(ΔW＝1质量％)	-	-	-	-	-
巴西棕榈蜡*10	3	3	3	3	3
						蜂蜡*11	-	-	7	7	7
完全氢化荷荷巴油*12	6	6	6	6	6
						微晶蜡*13	-	-	3	3	3
石蜡*14	9	9	4	4	4
						二十二醇	1	1	1	1	1
硬脂酸	2	2	2	2	2
						聚乙烯醇*15	5	5	5	5	5
聚乙烯粉末水分散液*16	-	2	2	2	2
						黑色氧化铁	-	8	8	8	8
二氧化硅*17	-	3	3	3	3
						滑石*18	-	1	1	1	1
尼龙纤维*19	1	1	1	1	1
						防腐剂(羟苯甲酸甲酯)	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
成分(a-2)
						1，3-丁二醇	5	5	5	5	5
甘油	-	-	-	-	-
						聚氧乙烯单硬脂酸甘油脂*20	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
挥发成分(B)
						2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)	1	1	1	1	1
乙醇	-	-	-	5	5
						纯水	平衡	平衡	平衡	平衡	平衡
合计	100	100	100	100	100
						不挥发成分量(A)	37.7	50.7	55.7	55.7	52.7
(a-1)成分/(A)成分×100	85	89	90	90	90
						卷曲的评价	15	19	20＜	20＜	20＜
结块评价	○	○	○	◎	◎
						收缩性(弯曲角度)	22	28	30	35	34

表3

	比较例
					3	4	5	6
	不挥发成份(A)(A)
成份(a-1)
					PMMA*5(ΔW＝21质量％)	-	-	-	-
PNaSS*6(ΔW＝17质量％)	-	-	-	5
					小麦蛋白质水解物*7(ΔW＝1质量％)	-	5	-	-
磺基间苯二甲酸共聚物*8(ΔW＝11质量％)	-	-	5	-
					羟乙基纤维素*9(ΔW＝1质量％)	5	-	-	-
巴西棕榈蜡*10	3	3	3	3
					蜂蜡*11	7	7	7	7
完全氢化荷荷巴油*12	6	6	6	6
					微晶蜡*13	3	3	3	3
石蜡*14	4	4	4	4
					二十二醇	1	1	1	1
硬脂酸	2	2	2	2
					聚乙烯醇*15	5	5	5	5
聚乙烯粉末水分散液*16	2	2	2	2
					黑色氧化铁	8	8	8	8
二氧化硅*17	3	3	3	3
					滑石*18	1	1	1	1
尼龙纤维*19	1	1	1	1
					防腐剂(羟苯甲酸甲酯)	0.2	0.2	0.2	0.2
成份(a-2)
					1，3-丁二醇	5	5	5	12
甘油	-	-	-	20
					聚氧乙烯单硬脂酸甘油脂*20	0.5	0.5	0.5	0.5
挥发成份(B)
					2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)	1	1	1	1
乙醇	-	-	-	5
					纯水	平衡	平衡	平衡	平衡
合计	100	100	100	100
					不挥发成份量(A)	52.7	48.95	52.7	79.7
(a-1)成分/(A)成分×100	90	89	90	51
					卷曲的评价	2	4	5	10
结块评价	×	×	×	×
					收缩性(弯曲角度)	0	0	3	10

^*5：由制造例1制造的聚甲基丙烯酸

^*6：聚苯乙烯磺酸钠，“PS-35”(tosoh公司)，重均分子量35万，聚合物占有比例的变化率(ΔW)为17质量％

^*7：小麦蛋白水解物，“TRITISOL(固态份25％)”(Croda Japan公司)，聚合物占有比例的变化率(ΔW)为1质量％

^*8：磺基间苯二甲酸共聚物：“EASTMAN AQ-55S”(Eastman公司)，聚合物占有比例的变化率(ΔW)为11质量％

^*9：羟乙基纤维素，“QP-100”(Union Carbide公司)，聚合物占有比例的变化率(ΔW)为1质量％

^*10：巴西棕榈蜡，“精制巴西棕榈蜡No.1”(Cerarica Noda Co.，Ltd.)，针入度1以下

^*11：蜂蜡，“BEES WAX-S”(Croda Japan公司)，针入度18

^*12：完全氢化荷荷芭油，(Koei Kogyo Co.，Ltd.)，针入度1

^*13：微晶蜡，“多晶蜡W-445”(Witco公司)，针入度34

^*14：石蜡，“HNP-9”(Nippon Seiro Co.，Ltd.)，针入度7

^*15：聚乙烯醇，“GOHSENOL EG-30”(日本合成化学公司)，聚合物占有比例的变化率(ΔW)为7质量％

^*16：聚乙烯粉体水分散液，“Hydrocer100(固态份50％)”(Shamrock公司)

^*17：二氧化硅，“SUNSPHERE L31”(Asahi Glass公司，平均粒径3μm)

^*18：滑石，“talc JA-46R”(Asada Milling Co.，Ltd.，平均粒径8μm)

^*19：尼龙纤维，长度：2mm，粗度：6.7T(Unitika公司)

^*20：聚氧乙烯单硬脂酸甘油酯，“Nikkol TMGS-15”(Nikko ChemicalsCo.，Ltd.)

(使用睫毛的卷曲评价)

对于使用刷子将实施例9和比较例3调制的睫毛膏在睫毛上从上面开始涂布10次的情况、和从下面开始涂布10次的情况的干燥后的卷曲状态进行评价。卷翘的评价方法同上。将结果表示在第3表中。

[表4]

	卷翘效果
			从上面开始涂布10次	从下面开始涂布10次
	实施例9	◎			○
比较例3			×	×

制造例2

将通过制造例1制成的聚甲基丙烯酸20g溶解在80g水中。将1N氨水溶液滴入该液体中，调整至pH4.1。得到固态份20％的半透明的聚甲基丙烯酸(部分为铵盐)的水溶液(中和度0.08)。

用由上述制造例1得到聚甲基丙烯酸和由制造例2得到的聚甲基丙烯酸(部分为铵盐)，按照下述处理方法，调制睫毛膏组合物。

实施例11

(1)由制造例1制造的聚甲基丙烯酸  5质量％

(2)蜂蜡，“BEES WAX-S”(Croda Japan公司)，针入度18  7质量％

(3)完全氢化荷荷芭油，(Koei Kogyo Co.，Ltd.)，针入度1  6质量％

(4)微晶蜡，“Multi-wax W-445”(Witco公司)，针入度34  3质量％

(5)石蜡，“HNP-9”(Nippon Seiro Co.，Ltd.)，针入度7  4质量％

(6)二十二烷醇  1质量％

(7)硬脂酸醇  2质量％

(8)聚乙烯醇，“GOHSENOL EG-30”(日本合成化学公司)，聚合物占有比例的变化率(ΔW 7％)  5质量％

(9)Daitosol 5000AD(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.丙烯酸乙酯·甲基丙烯酸乙酯共聚的聚合物乳浊液，50％水分散液)  5质量％

(10)黑色氧化铁  8质量％

(11)二氧化硅(SUNSPHERE L31，Asahi Glass公司，平均粒径3μm)5质量％

(12)滑石(talc JA-46R，Asada Milling Co.，Ltd.，平均粒径8μm)1质量％

(13)尼龙纤维(长度：2mm，粗度：6.7T，Unitika公司)  1质量％

(14)1，3-丁二醇  5质量％

(15)2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)  1质量％

(16)聚氧乙烯单硬脂酸甘油酯(Nikko TMGS-15，Nikko Chemicals Co.，Ltd.)  0.5质量％

(17)对羟基苯甲酸甲酯  0.2质量％

(18)乙醇  5质量％

(19)精制水  平衡(调整使得合计为100质量％)

实施例12

(1)由制造例1制造的聚甲基丙烯酸  5质量％

(2)蜂蜡，“BEES WAX-S”(Croda Japan公司)，针入度18  7质量％

(3)完全氢化荷荷芭油，(Koei Kogyo Co.，Ltd.)，针入度1  6质量％

(4)微晶蜡，“Multi-max W-445”(Witco公司)，针入度34  3质量％

(5)石蜡，“HNP-9”(Nippon Seiro Co.，Ltd.)，针入度7  4质量％

(6)二十二烷醇  1质量％

(7)硬脂酸醇  2质量％

(8)聚乙烯醇，“GOHSENOL EG-30”(日本合成化学公司)，聚合物占有比例的变化率(ΔW 7％)  5质量％

(9)Daitosol 5000AD(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.丙烯酸乙酯·甲基丙烯酸乙酯共聚的聚合物乳浊液，50％水分散液)  5质量％

(10)3％聚丙烯酸酸化处理的黑色氧化铁(Miyoshi Kasei公司)  8质量％

(11)二氧化硅(SUNSPHERE L31，Asahi Glass公司，平均粒径3μm)5质量％

(12)滑石(talc JA-46R，Asada Milling Co.，Ltd.，平均粒径8μm)1质量％

(13)尼龙纤维(长度：2mm，粗度：6.7T，Unitika公司)  1质量％

(14)1，3-丁二醇  5质量％

(15)2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)  1质量％

(16)聚氧乙烯单硬脂酸甘油酯(Nikkol TMGS-15，Nikko Chemicals Co.，Ltd.)  0.5质量％

(17)对羟基苯甲酸甲酯  0.2质量％

(18)乙醇  5质量％

(19)精制水  平衡(调整使得合计为100质量％)

实施例13

(1)由制造例2制造的聚甲基丙烯酸  5质量％

(2)蜂蜡，“BEES WAX-S”(Croda Japan公司)，针入度18  5质量％

(3)完全氢化荷荷芭油，(Koei Kogyo Co.，Ltd.)，针入度1  6质量％

(4)石蜡，“HNP-9”(Nippon Seiro Co.，Ltd.)，针入度7  4质量％

(5)二十二烷醇  1质量％

(6)硬脂酸醇  2质量％

(7)聚乙烯醇，“GOHSENOL EG-30”(日本合成化学公司)，聚合物占有比例的变化率(ΔW 7％)  5质量％

(8)Daitosol 5000AD(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.聚合物乳浊液)  5质量％

(9)黑色氧化铁  8质量％

(10)二氧化硅(SUNSPHERE L31，Asahi Glass公司，平均粒径3μm)2质量％

(11)滑石(talc JA-46R，Asada Milling Co.，Ltd.，平均粒径8μm)  0.5质量％

(12)尼龙纤维(长度：2mm，粗度：6.7T，Unitika公司)  1质量％

(13)1，3-丁二醇  5质量％

(14)2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)  1质量％

(15)聚氧乙烯单硬脂酸甘油酯(Nikko TMGS-15，Nikko Chemicals Co.，Ltd.)  0.5质量％

(16)对羟基苯甲酸甲酯  0.2质量％

(17)乙醇  1质量％

(18)精制水  平衡(调整使得合计为100质量％)

成膜性聚合物(聚甲基丙烯酸)与针入度8以上的蜡的比(质量比)为5/4，成膜性聚合物与颗粒径1μm以上的粉体的比(质量比)为2/1，且成膜性聚合物与乙醇的比(质量比)为5/1。

实施例14

(1)由制造例1制造的聚甲基丙烯酸  2质量％

(2)蜂蜡，“BEES WAX-S”(Croda Japan公司)，针入度18  7质量％

(3)完全氢化荷荷芭油，(Koei Kogyo Co.，Ltd.)，针入度1  6质量％

(4)微晶蜡，“多晶蜡W-445”(Witco公司)，针入度34  3质量％

(5)石蜡，“HNP-9”(Nippon Seiro Co.，Ltd.)，针入度7  4质量％

(6)二十二烷醇  1质量％

(7)硬脂酸醇  2质量％

(8)聚乙烯醇，“GOHSENOL EG-30”(日本合成化学公司)，聚合物占有比例的变化率(ΔW 7％)  5质量％

(9)Daitosol 5000AD(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.丙烯酸乙酯·甲基丙烯酸乙酯共聚的聚合物乳浊液，50％水分散液)  5质量％

(10)3％聚丙烯酸酸化处理的黑色氧化铁(Miyoshi Kasei公司)  8质量％

(11)二氧化硅(SUNSPHERE L31，Asahi Glass公司，平均粒径3μm)3质量％

(12)滑石(talc JA-46R，Asada Milling Co.，Ltd.，平均粒径8μm)  1质量％

(13)尼龙纤维(长度：2mm，粗度：6.7T，Unitika公司)  1质量％

(14)1，3-丁二醇  5质量％

(15)2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)  1质量％

(16)对羟基苯甲酸甲酯  0.2质量％

(17)乙醇  8质量％

(19)精制水  平衡(调整使得合计为100质量％)

成膜性聚合物(聚甲基丙烯酸)与针入度8以上的蜡的比(质量比)为2/7，成膜性聚合物与颗粒直径1μm以上的粉体的比(质量比)为2/1，且成膜性聚合物与乙醇的比(质量比)为1/4。

产业上的可利用性

本发明的化妆料适宜用作睫毛用的卷翘用、具体而言用作为睫毛膏。使用时不结块，能够给睫毛带来良好的卷曲效果。

Claims (14)

1.一种睫毛用化妆料，其特征在于：

含有下述定义的聚合物占有比例的变化率ΔW为13％以上的成膜性聚合物(a)和水，成膜性聚合物(a)的含量为0.6～50质量％，其中，

成膜试验的聚合物占有比例的变化率ΔW的定义如下：

ΔW是在使聚合物成膜的过程中，从膜硬度达到铅笔硬度2B开始，直到干燥的聚合物占有比例的变化率，是用式(I)表示的值，

ΔW＝W2-W1         (I)

在此，W1和W2通过以下方法求得：调制聚合物浓度为20质量％的水溶液，在两张玻璃板上分别用涂布器以250μm的厚度涂布11cm×20cm的面积，在23℃、65％RH的条件下使其干燥，在一张聚合物展开的玻璃板上测定涂布膜的重量随干燥的变化，在另一张玻璃板上采用铅笔硬度法测定膜的硬度，用下式计算出聚合物的膜硬度为铅笔硬度2B时的聚合物占有比例，作为W1(％)；用下式计算出涂布24小时后(以下称为干燥后)的聚合物的占有比例，作为W2(％)：

W1(％)＝(Wp/W1t)×100

W2(％)＝(Wp/W2t)×100

式中，Wp是涂布时涂布膜中的聚合物重量，W1t是铅笔硬度2B时的涂布膜重量，W2t是干燥后的涂布膜重量。

2.如权利要求1所述的睫毛用化妆料，其特征在于：

含有10质量％以上不挥发成分(A)、和30质量％以上挥发成分(B)，成分(A)中包含：70质量％以上含有所述成膜性聚合物(a)的在常温下呈固体的不挥发成分(a-1)，和30质量％以下在常温下呈液体的不挥发成分(a-2)。

3.如权利要求2所述的睫毛用化妆料，其特征在于：

所述成膜性聚合物(a)的重均分子量为5,000～2,000,000。

4.如权利要求3所述的睫毛用化妆料，其特征在于：相对于全部化妆料，所述成膜性聚合物(a)的含量为1～15质量％。

5.如权利要求1～4中任一项所述的睫毛用化妆料，其特征在于：成膜性聚合物(a)是乙烯基单体聚合得到的聚合物。

6.如权利要求1～5中任一项所述的睫毛用化妆料，其特征在于：成膜性聚合物(a)是使含有具有反应性乙烯基的有机酸和/或其盐的单体聚合得到的聚合物。

7.如权利要求6所述的睫毛用化妆料，其特征在于：具有反应性乙烯基的有机酸为选自甲基丙烯酸和苯乙烯磺酸中的至少一种。

8.如权利要求6或7所述的睫毛用化妆料，其特征在于：用氨中和成膜性聚合物(a)中含有的全部或部分羧酸或磺酸。

9.如权利要求2～8中任一项所述的睫毛用化妆料，其特征在于：作为(A)成分，还含有针入度为8以上的蜡。

10.如权利要求2～9中任一项所述的睫毛用化妆料，其特征在于：作为(A)成分，还含有平均粒径为0.1～20μm的粉体。

11.如权利要求2～10中任一项所述的睫毛用化妆料，其特征在于：挥发成分(B)中含有水。

12.如权利要求2～11中任一项所述的睫毛用化妆料，其特征在于：挥发成分(B)中含有水和碳原子数1～4的低级醇，形成水包油型乳化组合物。

13.如权利要求1～12中任一项所述的睫毛用化妆料，其特征在于：在宽度2cm、长度5cm、厚度75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的长度方向的中心部，在长度方向上宽4mm、在宽度方向上长2cm的部分上涂布0.04g，在23℃、相对湿度60％的条件下干燥12小时，显示该聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的弯曲角度为5度以上。

14.一种睫毛用化妆料的使用方法，其特征在于：使权利要求1～13中任一项所述的睫毛用化妆料大量附着在睫毛上面。