CN1758851A - 基于3-苯基尿嘧啶的除草混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种除草混合物,其包含式(I)的3-苯基尿嘧啶,包括其可农用盐,其中变量R1-R7如下所定义:R1为甲基或NH2,R2为卤代烷基,R3为氢或卤素,R4为卤素或氰基,R5为氢、氰基、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、环烷基、链烯基、炔基或任选取代的苄基,R6、R7为氢、任选取代的烷基、烷氧基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、苯基或苄基,或R6、R7与氮原子一起形成3-7元饱和或不饱和的任选取代的杂环;和至少一种其他除草剂B;以及任选的至少一种安全剂C。
Description
本发明涉及包含3-苯基尿嘧啶和至少一种其他除草剂以及任选至少一种安全剂的除草活性组合物。
在作物保护产品中,原则上希望增加活性化合物作用的特异性和可靠性。尤其希望作物保护产品能够有效防治有害作物并同时能够被所述有用植物所耐受。
各种出版物已经将3-苯基尿嘧啶描述为高度有效的除草剂。然而,它们与双子叶作物如棉花、油菜和某些禾本科植物如大麦、小米、玉米、稻、小麦和甘蔗的相容性并不总是令人满意,即除了防治有害植物外,作物植株也受到不可接受的程度的损害。可以通过降低施用率来使有用植物免遭损害,但防治有害植物的程度也自然降低。
已知具有特异性作用的不同除草剂的某些组合导致除草剂组分通过协同增效而具有增强的活性。因此,可以降低防治有害植物所需的除草活性化合物的施用率。
此外,已知在某些情况下通过联合施用特异性作用的除草剂和有机活性化合物(它们中的一些本身就具有除草活性)可以实现较好的作物植株相容性,所述有机活性化合物中的一些本身是除草活性的。在这些情况下,活性化合物起到解毒剂或拮抗剂的作用并且由于它们能够降低或甚至防止对作物植株的损害这一事实,它们也称为安全剂。
式I的3-苯基尿嘧啶:
其中变量R1-R7定义如下:
R1为甲基或NH2;
R2为C1-C2卤代烷基;
R3为氢或卤素;
R4为卤素或氰基;
R5为氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C7环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基或未被取代或被卤素或C1-C6烷基取代的苄基;
R6、R7相互独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7环烯基、苯基或苄基,其中上述8个取代基各自未被取代或被1-6个卤素原子和/或被1、2或3个选自如下的基团取代:OH、NH2、CN、CONH2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、甲酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、C3-C7环烷基、苯基和苄基;或
R6、R7与它们所连接的氮原子一起形成3、4、5、6或7元饱和或不饱和氮杂环,该杂环可以被1-6个甲基取代且可以含有1或2个选自氮、氧和硫的其他杂原子作为环成员,
及其可农用盐公开于早期的专利申请WO 01/83459中。式I的3-苯基尿嘧啶的某些除草组合物公开于早期的专利申请WO 03/24221中。
本发明的目的是增加式I的3-苯基尿嘧啶对不希望的有害植物的除草活性并同时改进它们与有用植物的相容性。
我们发现该目的惊人地由包含至少一种式I的3-苯基尿嘧啶和至少一种其他除草剂B以及任选至少一种安全剂C的组合物实现,所述除草剂B选自aminopyralid(二氯氨基吡啶酸)及其可农用衍生物、4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮、新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden)和[N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺,包括其各自的可农用盐;所述安全剂C选自解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、isoxadifen、吡咯二酸(mefenpyr)、mephenate、萘二甲酸酐、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基-1,3-噁唑烷(R-29148)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON 4660)和解草腈(oxabetrinil),包括其可农用盐,且在它们具有羧基的情况下选自其可农用衍生物。
本发明尤其涉及呈除草活性作物保护组合物形式的组合物,其包含除草有效量的至少一种由如上所定义的I与B和任选C的混合物以及至少一种液体和/或固体载体,以及需要的话一种或多种表面活性剂和需要的话一种或多种其他常用于作物保护组合物的助剂。本发明还涉及呈配制成两组分组合物的作物保护组合物形式的组合物,其包含第一组分和第二组分,其中第一组分包含活性化合物A、固体或液体载体和合适的话一种或多种表面活性剂,第二组分包含至少一种其他除草剂B和任选的安全剂C、固体或液体载体以及合适的话一种或多种表面活性剂,其中这两种组分可以额外包含常用于作物保护组合物的其他助剂。
本发明进一步涉及一种防治不希望的植物的方法,尤其是在禾谷类作物、玉米、大豆、稻、油菜、棉花、马铃薯、落花生或多年生作物,以及还有通过基因工程或其通过育种可耐受一种或多种除草剂或昆虫侵害的作物中防治不需要的植物的方法。本发明还涉及一种使植物变干或落叶的方法。在后一种方法中,组分A)、B)和任选C)的除草活性化合物是否联合或单独进行配制和施用并不重要,并且在单独施用的情况下以何种顺序施用也不重要。
在式I的取代基R2、R5、R6、R7的定义中所提及的或作为环烷基、苯基或杂环上的基团的有机结构部分象术语“卤素”一样是各所列基团组员的集合性术语。所有烃链,即所有烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基氨基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、链烯基和炔基以及在诸如烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷氧基羰基等较大基团中的相应结构部分可以是直链或支化的,其中前缀Cn-Cm指在每种情况下基团中可能的碳原子数。卤代取代基优选带有1、2、3、4或5个相同或不同的卤原子。术语卤素在每种情况下表示氟、氯、溴或碘。
其他含义的实例是:
-C1-C4烷基:CH3、C2H5、正丙基、CH(CH3)2、正丁基、CH(CH3)-C2H5、CH2-CH(CH3)2和C(CH3)3;
-C1-C6烷基:上述C1-C4烷基以及例如正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基,优选甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1,1-二甲基乙基、正戊基或正己基;-C1-C4烷氧基:OCH3、OC2H5、正丙氧基、OCH(CH3)2、正丁氧基、OCH(CH3)-C2H5、OCH2-CH(CH3)2或OC(CH3)3,优选OCH3、OC2H5或OCH(CH3)2;
-C1-C4卤代烷氧基:部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷氧基,即例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCH(Cl)2、OC(Cl)3、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基,优选OCHF2、OCF3、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基或2,2,2-三氟乙氧基;
-C1-C4烷硫基:SCH3、SC2H5、正丙硫基、SCH(CH3)2、正丁硫基、SCH(CH3)-C2H5、SCH2-CH(CH3)2或SC(CH3)3,优选SCH3或SC2H5;
-C1-C4卤代烷硫基:部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷硫基,即例如SCH2F、SCHF2、SCH2Cl、SCH(Cl)2、SC(Cl)3、SCF3、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、SC2F5、2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2,2-二氟丙硫基、2,3-二氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2,3-二氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、SCH2-C2F5、SCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙硫基、1-(CH2Cl)-2-氯乙硫基、1-(CH2Br)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基或SCF2-CF2-C2F5,优选SCHF2、SCF3、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基或2,2,2-三氟乙硫基;
-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基:被上述C1-C4烷氧基取代的上述-C4烷基,即例如CH2-OCH3、CH2-OC2H5、正丙氧基甲基、CH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、CH2-OC(CH3)3、2-(甲氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2-(正丙氧基)乙基、2-(1-甲基乙氧基)乙基、2-(正丁氧基)乙基、2(1-甲基丙氧基)乙基、2-(2-甲基丙氧基)乙基,2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基、2-(甲氧基)丙基、2-(乙氧基)丙基、2-(正丙氧基)丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、2-(正丁氧基)丙基、2-(1-甲基丙氧基)丙基、2-(2-甲基丙氧基)丙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、3-(甲氧基)丙基、3-(乙氧基)丙基、3-(正丙氧基)丙基、3-(1-甲基乙氧基)丙基、3-(正丁氧基)丙基、3-(1-甲基丙氧基)丙基、3-(2-甲基丙氧基)丙基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丙基、2-(甲氧基)丁基、2-(乙氧基)丁基、2-(正丙氧基)丁基、2-(1-甲基乙氧基)丁基、2-(正丁氧基)丁基、2-(1-甲基丙氧基)丁基、2-(2-甲基丙氧基)丁基、2-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、3-(甲氧基)丁基、3-(乙氧基)丁基、3-(正丙氧基)丁基、3-(1-甲基乙氧基)丁基、3-(正丁氧基)丁基、3-(1-甲基丙氧基)丁基、3-(2-甲基丙氧基)丁基、3-(1,1-二甲基乙氧基)丁基、4-(甲氧基)丁基、4-(乙氧基)丁基、4-(正丙氧基)丁基、4-(1-甲基乙氧基)丁基、4-(正丁氧基)丁基、4-(1-甲基丙氧基)丁基、4-(2-甲基丙氧基)丁基或4-(1,1-二甲基乙氧基)丁基,优选CH2-OCH3、CH2-OC2H5、2-甲氧基乙基或2-乙氧基乙基;
-(C1-C4烷基)羰基:CO-CH3、CO-C2H5、CO-CH2-C2H5、CO-CH(CH3)2、正丁基羰基、CO-CH(CH3)-C2H5、CO-CH2-CH(CH3)2或CO-C(CH3)3,优选CO-CH3或CO-C2H5;
-(C1-C4烷氧基)羰基:CO-OCH3、CO-OC2H5、正丙氧基羰基、CO-OCH(CH3)2、正丁氧基羰基、CO-OCH(CH3)-C2H5、CO-OCH2-CH(CH3)2或CO-OC(CH3)3,优选CO-OCH3或CO-OC2H5;-C1-C4烷基磺酰基:SO2-CH3、SO2-C2H5、SO2-CH2-C2H5、SO2-CH(CH3)2、正丁基磺酰基、SO2-CH(CH3)-C2H5、SO2-CH2-CH(CH3)2或SO2-C(CH3)3,优选SO2-CH3或SO2-C2H5;
-C1-C4卤代烷基磺酰基:部分或全部被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷基磺酰基,即例如SO2-CH2F、SO2-CHF2、SO2-CF3、SO2-CH2Cl、SO2-CH(Cl)2、SO2-C(Cl)3、氯氟甲基磺酰基、二氯氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2-氯乙基磺酰基、2-溴乙基磺酰基、2-碘乙基磺酰基、2,2-二氟乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、2-氯-2-氟乙基磺酰基、2-氯-2,2-二氟乙基磺酰基、2,2-二氯-2-氟乙基磺酰基、2,2,2-三氯乙基磺酰基、SO2-C2F5、2-氟丙基磺酰基、3-氟丙基磺酰基、2,2-二氟丙基磺酰基、2,3-二氟丙基磺酰基、2-氯丙基磺酰基、3-氯丙基磺酰基、2,3-二氯丙基磺酰基、2-溴丙基磺酰基、3-溴丙基磺酰基、3,3,3-三氟丙基磺酰基、3,3,3-三氯丙基磺酰基、SO2-CH2-C2F5、SO2-CF2-C2F5、1-(氟甲基)-2-氟乙基磺酰基、1-(氯甲基)-2-氯乙基磺酰基、1-(溴甲基)-2-溴乙基磺酰基、4-氟丁基磺酰基、4-氯丁基磺酰基、4-溴丁基磺酰基或九氟丁基磺酰基,优选SO2-CF3、SO2-CH2Cl或2,2,2-三氟乙基磺酰基;
-C1-C4烷基氨基:NH(CH3)、NH(C2H5)、丙基氨基、NH[CH(CH3)2]、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、NH[C(CH3)3];
-二(C1-C4烷基)氨基:N(CH3)2、N(C2H5)2、N,N-二丙基氨基、N[CH(CH3)2]2、N,N-二丁基氨基、N,N-二(1-甲基丙基)氨基、N,N-二(2-甲基丙基)氨基、N[C(CH3)3]2、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-丙基氨基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-甲基氨基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基氨基、N-乙基-N-丙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-乙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(1,1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-丙基氨基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(1,1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基或N-(1,1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基,优选N(CH3)2或N(C2H5);
-C1-C4烷基氨基羰基:例如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、1-甲基乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、1-甲基丙基氨基羰基、2-甲基丙基氨基羰基、1,1-二甲基乙基氨基羰基;
-二(C1-C4烷基)氨基羰基:例如N,N-二甲基氨基羰基、N,N-二乙基氨基羰基、N,N-二(1-甲基乙基)氨基羰基、N,N-二丙基氨基羰基、N,N-二丁基氨基羰基、N,N-二(1-甲基丙基)氨基羰基、N,N-二(2-甲基丙基)氨基羰基、N,N-二(1,1-二甲基乙基)氨基羰基、N-乙基-N-甲基氨基羰基、N-甲基-N-丙基氨基羰基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-甲基氨基羰基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-甲基氨基羰基、N-乙基-N-丙基氨基羰基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-乙基氨基羰基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1,1-二甲基乙基)氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基羰基、N-丁基-N-丙基氨基羰基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基羰基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基羰基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-丙基氨基羰基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-丁基-N-(1,1-二甲基乙基)氨基羰基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1,1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基羰基或N-(1,1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基;-C3-C6链烯基:丙-1-烯-1-基、烯丙基、1-甲基乙烯基、1-丁烯-1-基、1-丁烯-2-基、1-丁烯-3-基、2-丁烯-1-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、正戊烯-1-基、正戊烯-2-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1,1-二甲基丙-2-烯-1-基、1,2-二甲基丙-1-烯-1-基、1,2-二甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、正己-1-烯-1-基、正己-2-烯-1-基、正己-3-烯-1-基、正己-4-烯-1-基、正己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1,1-二甲基丁-2-烯-1-基、1,1-二甲基丁-3-烯-1-基、1,2-二甲基丁-1-烯-1-基、1,2-二甲基丁-2-烯-1-基、1,2-二甲基丁-3-烯-1-基、1,3-二甲基丁-1-烯-1-基、1,3-二甲基丁-2-烯-1-基、1,3-二甲基丁-3-烯-1-基、2,2-二甲基丁-3-烯-1-基、2,3-二甲基丁-1-烯-1-基、2,3-二甲基丁-2-烯-1-基、2,3-二甲基丁-3-烯-1-基、3,3-二甲基丁-1-烯-1-基、3,3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-1-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-1-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1,1,2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基;
-C3-C6炔基:丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、正丁-1-炔-1-基、正丁-1-炔-3-基、正丁-1-炔-4-基、正丁-2-炔-1-基、正戊-1-炔-1-基、正戊-1-炔-3-基、正戊-1-炔-4-基、正戊-1-炔-5-基、正戊-2-炔-1-基、正戊-2-炔-4-基、正戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正己-1-炔-1-基、正己-1-炔-3-基、正己-1-炔-4-基、正己-1-炔-5-基、正己-1-炔-6-基、正己-2-炔-1-基、正己-2-炔-4-基、正己-2-炔-5-基、正己-2-炔-6-基、正己-3-炔-1-基、正己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基,优选丙-2-炔-1-基;-C3-C7环烷基:环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基。
活性化合物二氯氨基吡啶酸和活性化合物C是已知的除草剂和安全剂,例如参见:
The Compendium of Pesticide Common Names(
http://www.hclrss.demon. co.uK/index.html);
Farm Chemicals Handbook 2000((农用化学品手册))第86卷,MeisterPublishing Company,2000;
B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt,Herbizide(除草剂),Georg ThiemeVerlag,Stuttgart 1995;
W.H.Ahrens,Herbicide Handbook(除草剂手册),第7版,Weed ScienceSociety of America,1994;和
K.K.Hatzios,Herbicide Handbook(除草剂手册),第7版增补本,WeedScience Society of America,1998。
2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(CAS号52836-31-4)也以名称R-29148已知。
4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS号71526-07-03)也以名称AD-67和MON 4660已知。
4-羟基-3-([2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基)双环[3.2.1 ]辛-3-烯-2-酮(CAS 261634-96-2)由WO 2000/15615已知。
4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS 352010-68-5)由WO 2001/94339已知。
4-羟基-3-[4-甲基磺酰基]-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS 137014-61-0)由WO 2000/00029已知。
8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮(CAS 243973-19-5)和新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(CAS243973-20-8)由WO 1999/47525和WO 2000/47585已知。
新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯也以名称pinoxaden已知。
[N-5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基]-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺(CAS 422556-08-9)由WO 2002/36595已知。
若苯基尿嘧啶I、除草剂B和/或安全剂C能够形成几何异构体,例如E/Z异构体,则可以在本发明组合物中使用纯的异构体及其混合物。若苯基尿嘧啶I、除草剂B和/或安全剂C具有一个或多个手性中心且因此以对映体或非对映体存在,则可以在本发明组合物中使用纯对映体和非对映体及其混合物。
若苯基尿嘧啶I、除草剂B和/或安全剂C具有可以离子化的官能团,则它们也可以其可农用盐形式使用。通常而言,合适的是对活性化合物的作用没有不利影响的那些阳离子的盐(“可农用盐”)。
优选的阳离子是碱金属离子,优选锂、钠和钾离子,碱土金属离子,优选钙和镁离子,以及过度金属离子,优选锰、铜、锌和铁离子,此外还有铵和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基置换的取代铵,优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵,此外还有鏻离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍如三甲基锍,和氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
例如可以在本发明组合物中使用式I的活性化合物和二氯氨基吡啶酸、4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮、[N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a])嘧啶-2-基]-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺、喹氧乙酸、解草唑、isoxadifen和吡咯二酸,需要的话以上述可农用阳离子的盐使用。
在本发明组合物中,带有羧基的活性化合物B和/或C也可以代替上述活性化合物而以可农用衍生物形式使用,例如以酰胺如单-或二-C1-C6烷基酰胺或芳基酰胺,以酯如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-C10烷基酯或烷氧基烷基酯,以及以硫酯如C1-C10烷基硫酯的形式使用。也可以以衍生物使用的具有COOH基团的活性化合物的实例是二氯氨基吡啶酸、喹氧乙酸、解草唑、isoxadifen和吡咯二酸。
优选的单-和二-C1-C6烷基酰胺是甲基-和二甲基酰胺。
优选的芳基酰胺是例如酰替苯胺(anilidine)和2-氯-N-酰苯胺。
优选的烷基酯例如是甲基酯、乙基酯、丙基酯、异丙基酯、丁基酯、异丁基酯、戊基酯、mexyl(1-甲基己基)酯或异辛基(2-乙基己基)酯。
优选的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯是直链或支化的C1-C4烷氧基乙基酯,例如甲氧基乙基酯、乙氧基乙基酯或丁氧基乙基酯。直链或支化的C1-C10烷基硫酯的实例是是乙基硫酯。
在式I的3-苯基尿嘧啶中,优选其中变量R1-R7具有下列含义的那些:
R1为甲基或NH2;
R2为三氟甲基;
R3为氢、氟或氯,尤其是氟;
R4为卤素或氰基,尤其是氯或氰基;
R5为氢;
R6,R7相互独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7环烯基、苯基或苄基,或
R6、R7与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、吗啉、N-甲基哌嗪或全氢化氮杂环。
R6、R7尤其是相同或不同的C1-C6烷基。
在本发明的特别优选实施方案中,该组合物包含至少一种其中式I中的变量R1-R7具有下列含义的3-苯基尿嘧啶I(下文也称为苯基尿嘧啶Ia):
R1为甲基;
R2为三氟甲基;
R3为氟;
R4为氯;
R5为氢;
R6、R7相互独立地为C1-C6烷基。
在本发明的另一特别优选实施方案中,该组合物包含至少一种其中式I中的变量R1-R7具有下列含义的3-苯基尿嘧啶I(下文也称为苯基尿嘧啶Ib):
R1为NH2;
R2为三氟甲基;
R3为氟;
R4为氯;
R5为氢;
R6、R7相互独立地为C1-C6烷基。
特别优选的除草剂Ia或Ib的实例为下列式I’的化合物,其中R1、R6和R7一起具有在表1的一行中给出的含义(化合物I.1-I.74)。
表1
苯基尿嘧啶I | R1 | R6 | R7 |
I.1 | 甲基 | 甲基 | 甲基 |
I.2 | 氨基 | 甲基 | 甲基 |
I.3 | 甲基 | 甲基 | 乙基 |
I.4 | 氨基 | 甲基 | 乙基 |
I.5 | 甲基 | 甲基 | 丙基 |
I.6 | 氨基 | 甲基 | 丙基 |
I.7 | 甲基 | 甲基 | 异丙基 |
I.8 | 氨基 | 甲基 | 异丙基 |
I.9 | 甲基 | 甲基 | 丁基 |
I.10 | 氨基 | 甲基 | 丁基 |
I.11 | 甲基 | 甲基 | 仲丁基 |
I.12 | 氨基 | 甲基 | 仲丁基 |
I.13 | 甲基 | 甲基 | 异丁基 |
I.14 | 氨基 | 甲基 | 异丁基 |
I.15 | 甲基 | 甲基 | 叔丁基 |
I.16 | 氨基 | 甲基 | 叔丁基 |
I.17 | 甲基 | 甲基 | 正戊基 |
I.18 | 氨基 | 甲基 | 正戊基 |
I.19 | 甲基 | 甲基 | 正己基 |
I.20 | 氨基 | 甲基 | 正己基 |
I.21 | 甲基 | 甲基 | 烯丙基 |
I.22 | 氨基 | 甲基 | 烯丙基 |
I.23 | 甲基 | 甲基 | 炔丙基 |
I.24 | 氨基 | 甲基 | 炔丙基 |
I.25 | 甲基 | 甲基 | 苯基 |
I.26 | 氨基 | 甲基 | 苯基 |
I.27 | 甲基 | 甲基 | 苄基 |
I.28 | 氨基 | 甲基 | 苄基 |
I.29 | 甲基 | 乙基 | 乙基 |
I.30 | 氨基 | 乙基 | 乙基 |
I.31 | 甲基 | 乙基 | 丙基 |
I.32 | 氨基 | 乙基 | 丙基 |
I.33 | 甲基 | 乙基 | 异丙基 |
I.34 | 氨基 | 乙基 | 异丙基 |
I.35 | 甲基 | 乙基 | 丁基 |
I.36 | 氨基 | 乙基 | 丁基 |
I.37 | 甲基 | 乙基 | 正戊基 |
I.38 | 氨基 | 乙基 | 正戊基 |
I.39 | 甲基 | 乙基 | 正己基 |
I.40 | 氨基 | 乙基 | 正己基 |
I.41 | 甲基 | 丙基 | 丙基 |
I.42 | 氨基 | 丙基 | 丙基 |
I.43 | 甲基 | 丙基 | 异丙基 |
I.44 | 氨基 | 丙基 | 异丙基 |
I.45 | 甲基 | 丙基 | 丁基 |
I.46 | 氨基 | 丙基 | 丁基 |
I.47 | 甲基 | 丙基 | 正戊基 |
I.48 | 氨基 | 丙基 | 正戊基 |
I.49 | 甲基 | 丙基 | 正己基 |
I.50 | 氨基 | 丙基 | 正己基 |
I.51 | 甲基 | 异丙基 | 异丙基 |
I.52 | 氨基 | 异丙基 | 异丙基 |
I.53 | 甲基 | 异丙基 | 丁基 |
I.54 | 氨基 | 异丙基 | 丁基 |
I.55 | 甲基 | 异丙基 | 正戊基 |
I.56 | 氨基 | 异丙基 | 正戊基 |
I.57 | 甲基 | 异丙基 | 正己基 |
I.58 | 氨基 | 异丙基 | 正己基 |
I.59 | 甲基 | 丁基 | 丁基 |
I.60 | 氨基 | 丁基 | 丁基 |
I.61 | 甲基 | 丁基 | 正戊基 |
I.62 | 氨基 | 丁基 | 正戊基 |
I.63 | 甲基 | 丁基 | 正己基 |
I.64 | 氨基 | 丁基 | 正己基 |
I.65 | 甲基 | 正戊基 | 正戊基 |
I.66 | 氨基 | 正戊基 | 正戊基 |
I.67 | 甲基 | 正戊基 | 正己基 |
I.68 | 氨基 | 正戊基 | 正己基 |
I.69 | 甲基 | 正己基 | 正己基 |
I.70 | 氨基 | 正己基 | 正己基 |
I.71 | 甲基 | -(CH2)4- | |
I.72 | 氨基 | -(CH2)4- | |
I.73 | 甲基 | -(CH2)2-O-(CH2)2- | |
I.74 | 氨基 | -(CH2)2-O-(CH2)2- |
根据本发明可以与式I的3-苯基尿嘧啶组合使用的优选除草剂B选自二氯氨基吡啶酸及其可农用衍生物、4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮和新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden),包括其各自的可农用盐。
根据本发明可以与式I的3-苯基尿嘧啶组合使用的优选除草剂B也选自二氯氨基吡啶酸及其可农用衍生物,4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden)和[N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺,包括其各自的可农用盐。
本发明的组合物特别优选包含下列化合物中的至少一种作为活性化合物C:解草酮、喹氧乙酸、抑害胺、解草唑、解草啶、肟草安、解草呋、isoxadifen、吡咯二酸、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷和解草腈和/或其可农用盐和/或在具有COOH基团的化合物情况下,其可农用衍生物。
特别优选包含至少一种式I的3-苯基尿嘧啶和至少一种除草剂B以及合适的话一种或多种安全剂C的那些二元和三元组合物。
在这里和下文中,术语“二元组合物”包括包含一种或多种,例如2或3种活性化合物I和一种或多种,例如2或3种除草剂B的组合物。相应地,术语“三元组合物”包括包含一种或多种,例如2或3种活性化合物I,一种或多种,例如2或3种除草剂B和一种或多种,例如2或3种安全剂C的组合物。
在二元组合物中,活性化合物I∶B的重量比通常为1∶500-10∶1,优选1∶100-10∶1,尤其是1∶50-10∶1,特别优选1∶25-5∶1。
在包含3-苯基尿嘧啶I、至少一种除草剂B和至少一种安全剂C的三元组合物中,组分I∶B∶C的相对重量比通常为10∶1∶1-1∶500∶10,优选10∶1∶1-1∶100∶10,尤其是10∶1∶1-1∶50∶1,特别优选5∶1∶1-1∶25∶5。在这些三元组合物中,除草剂B与安全剂C的重量比优选为50∶1-1∶10。
在本发明的特别优选实施方案中,优选包含如下组分的那些本发明组合物:式I,尤其是式Ia或Ib的3-苯基尿嘧啶与至少一种,尤其准确地说是一种除草剂B,其选自二氯氨基吡啶酸及其可农用衍生物、4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1 ]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]-辛-3-烯-2-酮、8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮和新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden),包括其各自的可农用盐,尤其是二氯氨基吡啶酸、4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮和新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden);和若需要的话,安全剂C,尤其选自解草唑(fenclorazole)、喹氧乙酸、isoxadifen和吡咯二酸。
在本发明的另一特别优选实施方案中,优选包含如下组分的那些本发明组合物:式I,尤其是式Ia或Ib的3-苯基尿嘧啶;二氯氨基吡啶酸;和若需要的话,安全剂C,尤其选自解草唑、喹氧乙酸、isoxadifen和吡咯二酸。
在本发明的另一特别优选实施方案中,优选包含如下组分的那些本发明组合物:式I,尤其是式Ia或Ib的3-苯基尿嘧啶;至少一种,尤其准确地说是一种除草剂B,其选自4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-{[2-2-甲氧基乙氧基]甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,尤其是4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮;和若需要的话,安全剂C,尤其选自解草唑、喹氧乙酸、isoxadifen和吡咯二酸。
在本发明的另一特别优选实施方案中,优选包含如下组分的那些本发明组合物:式I,尤其是式Ia或Ib的3-苯基尿嘧啶;至少一种,尤其准确地说是一种除草剂B,其选自8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮、新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden),尤其是新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden);和若需要的话,安全剂C,尤其选自解草唑、喹氧乙酸、isoxadifen和吡咯二酸。
在本发明的另一特别优选实施方案中,优选包含如下组分的那些本发明组合物:式I,尤其是式Ia或Ib的3-苯基尿嘧啶;[N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺;和若需要的话,安全剂C,尤其选自解草唑、喹氧乙酸、isoxadifen和吡咯二酸。
在上述优选或尤其优选的组合物中,除草剂B以及安全剂C可以如上所述以其可农用盐形式或以其可农用衍生物形式使用。在该组合物中各组分的重量比在上述限度内。在尤其优选的组合物中,特别优选变量R1-R7具有优选含义,尤其是特别优选的含义的那些本发明组合物。特别优选如上所定义的式Ia或Ib的3-苯基尿嘧啶。
例如优选包含作为活性化合物I的苯基尿嘧啶I.1和作为其他活性化合物的表2的一行中所列物质的那些组合物(组合物1.1-1.43)。在组合物1.1-1.43中各组分的重量比在所述限度内,其中在苯基尿嘧啶I.1和除草剂B的二元混合物情况下例如为1∶1,在苯基尿嘧啶I.1和安全剂C的二元混合物情况下例如为1∶1且在苯基尿嘧啶I.1、除草剂B和安全剂C的三元混合物情况下例如为1∶1∶1、2∶1∶1、1∶2∶1、1∶5∶1或1∶5∶2。
表2
组合物序号 | 除草剂B | 安全剂C |
1.1 | 二氯氨基吡啶酸 | - |
1.2 | 二氯氨基吡啶酸 | 解草酮 |
1.3 | 二氯氨基吡啶酸 | 喹氧乙酸 |
1.4 | 二氯氨基吡啶酸 | 抑害胺 |
1.5 | 二氯氨基吡啶酸 | 解草唑 |
1.6 | 二氯氨基吡啶酸 | 解草啶 |
1.7 | 二氯氨基吡啶酸 | 肟草安 |
1.8 | 二氯氨基吡啶酸 | 解草呋 |
1.9 | 二氯氨基吡啶酸 | isoxadifen |
1.10 | 二氯氨基吡啶酸 | 吡咯二酸 |
1.11 | 二氯氨基吡啶酸 | 2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷 |
1.12 | 二氯氨基吡啶酸 | 4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷 |
1.13 | 二氯氨基吡啶酸 | 解草腈 |
1.14 | 4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | - |
1.15 | 4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 喹氧乙酸 |
1.16 | 4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 解草唑 |
1.17 | 4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | isoxadifen |
1.18 | 4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 吡咯二酸 |
1.19 | 4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | - |
1.20 | 4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 喹氧乙酸 |
1.21 | 4-羟基-3{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 解草唑 |
1.22 | 4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | isoxadifen |
1.23 | 4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 吡咯二酸 |
1.24 | 4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | - |
1.25 | 4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 喹氧乙酸 |
1.26 | 4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 解草唑 |
1.27 | 4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | isoxadifen |
1.28 | 4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮 | 吡咯二酸 |
1.29 | 8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮 | - |
1.30 | 8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮 | 喹氧乙酸 |
1.31 | 8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮 | 解草唑 |
1.32 | 8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮 | isoxadifen |
1.33 | 8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮 | 吡咯二酸 |
1.34 | pinoxaden | - |
1.35 | pinoxaden | 喹氧乙酸 |
1.36 | pinoxaden | 解草唑 |
1.37 | pinoxaden | isoxadifen |
1.38 | pinoxaden | 吡咯二酸 |
1.39 | [N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺 | - |
1.40 | [N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺 | 喹氧乙酸 |
1.41 | [N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺 | 解草唑 |
1.42 | [N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺 | isoxadifen |
1.43 | [N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺 | 吡咯二酸 |
如果表2中提及的活性化合物具有可离子化的官能团,则它们当然还可以以其可农用盐形式存在。在酸性活性化合物,即可以脱质子的活性化合物情况下,这些盐尤其是锂、钠、钾、钙、镁、铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵或三甲基锍盐。在碱性活性化合物,即可以质子化的活性化合物情况下,这些盐尤其是上述活性化合物的氯化物、溴化物、硫酸盐、硫酸氢盐、甲基硫酸盐、磷酸二氢盐或磷酸氢盐。如果表2中提及的活性化合物具有羧基,则它们当然也可以以其可农用衍生物的形式,尤其是它们的甲基-或二甲基酰胺、它们的N-酰苯胺或2-氯-N-酰苯胺、以及它们的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、异辛基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基或硫代乙基酯形式存在。
还优选组合物2.1-2.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.2代替。
还优选组合物3.1-3.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.3代替。
还优选组合物4.1-4.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.4代替。
还优选组合物5.1-5.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.5代替。
还优选组合物6.1-6.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.6代替。
还优选组合物7.1-7.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.7代替。
还优选组合物8.1-8.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.8代替。
还优选组合物9.1-9.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.9代替。
还优选组合物10.1-10.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.10代替。
还优选组合物11.1-11.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.11代替。
还优选组合物12.1-12.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.12代替。
还优选组合物13.1-13.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.13代替。
还优选组合物14.1-14.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.14代替。
还优选组合物15.1-15.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.15代替。
还优选组合物16.1-16.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.16代替。
还优选组合物17.1-17.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.17代替。
还优选组合物18.1-18.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.18代替。
还优选组合物19.1-19.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.19代替。
还优选组合物20.1-20.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.20代替。
还优选组合物21.1-21.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.21代替。
还优选组合物22.1-22.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.22代替。
还优选组合物23.1-23.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.23代替。
还优选组合物24.1-24.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.24代替。
还优选组合物25.1-25.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.25代替。
还优选组合物26.1-26.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.26代替。
还优选组合物27.1-27.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.27代替。
还优选组合物28.1-28.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.28代替。
还优选组合物29.1-29.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.29代替。
还优选组合物30.1-30.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.30代替。
还优选组合物31.1-31.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.31代替。
还优选组合物32.1-32.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.32代替。
还优选组合物33.1-33.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.33代替。
还优选组合物34.1-34.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.34代替。
还优选组合物35.1-35.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.35代替。
还优选组合物36.1-36.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.36代替。
还优选组合物37.1-37.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.37代替。
还优选组合物38.1-38.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.38代替。
还优选组合物39.1-39.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.39代替。
还优选组合物40.1-40.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.40代替。
还优选组合物41.1-41.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.41代替。
还优选组合物42.1-42.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.42代替。
还优选组合物43.1-43.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.43代替。
还优选组合物44.1-44.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.44代替。
还优选组合物45.1-45.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.45代替。
还优选组合物46.1-46.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.46代替。
还优选组合物47.1-47.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.47代替。
还优选组合物48.1-48.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.48代替。
还优选组合物49.1-49.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.49代替。
还优选组合物50.1-50.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.50代替。
还优选组合物51.1-51.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.51代替。
还优选组合物52.1-52.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.52代替。
还优选组合物53.1-53.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.53代替。
还优选组合物54.1-54.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.54代替。
还优选组合物55.1-55.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.55代替。
还优选组合物56.1-56.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.56代替。
还优选组合物57.1-57.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.57代替。
还优选组合物58.1-58.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.58代替。
还优选组合物59.1-59.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.59代替。
还优选组合物60.1-60.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.60代替。
还优选组合物61.1-61.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.61代替。
还优选组合物62.1-62.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.62代替。
还优选组合物63.1-63.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.63代替。
还优选组合物64.1-64.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.64代替。
还优选组合物65.1-65.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.65代替代替。
还优选组合物66.1-66.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.66代替代替。
还优选组合物67.1-67.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.67代替。
还优选组合物68.1-68.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.68代替。
还优选组合物69.1-69.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.69代替。
还优选组合物70.1-70.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.70代替。
还优选组合物71.1-71.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.71代替。
还优选组合物72.1-72.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.72代替。
还优选组合物73.1-73.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.73代替。
还优选组合物74.1-74.43,其与对应组合物1.1-1.43的不同仅在于苯基尿嘧啶I.1被苯基尿嘧啶I.74代替。
组合物2.1-74.43中各组分的重量比在上述限度内,在苯基尿嘧啶I.1和除草剂B的二元混合物情况下例如为1∶1、1∶2或1∶5,在苯基尿嘧啶I.1和安全剂C的二元混合物情况下例如为1∶1、1∶2或1∶5且在苯基尿嘧啶I.1、除草剂B和安全剂C的三元混合物情况下例如为1∶1∶1、2∶1∶1、1∶2∶1、1∶5∶1或1∶5∶2。
在即用制剂中,即在呈作物保护产品形式的本发明组合物中,悬浮、乳化或溶解形式的组分I和B和任选的C可以联合或单独配制。使用形式完全取决于意欲的用途。
本发明组合物例如可以通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌以直接可喷水溶液、粉末、悬浮液、高度浓缩的水性、油性或其它悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、粉剂、撒播用材料或粒剂形式施用。施用形式取决于意欲的用途。在任何情况下都应确保活性化合物尽可能最精细地分布。
取决于即用制剂存在于本发明组合物中的形式,它们包含一种或多种液体或固体载体,若合适的话表面活性剂和若合适的话,常用于配制作物保护产品的其他助剂。本领域熟练技术人员充分熟悉这类配制剂的配方。
即用制剂包含组分I和B和任选的C以及常用于配制作物保护产品的助剂,这些助剂也可以包含液体载体。
具有载体功能的合适惰性添加剂主要是:中沸点到高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,酮类如环己酮,强极性溶剂,例如胺类如N-甲基吡咯烷酮和水。
含水使用形式可通过添加水由乳油、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性颗粒制备。为了制备乳液、糊或油分散体,可将活性化合物I、B或C直接或溶于油或溶剂之后借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂在水中均化。另外,也可制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂,若需要的话溶剂或油组成的浓缩物,并且这些浓缩物适于用水稀释。
合适的表面活性剂是芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸、烷基磺酸、烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,硫酸化十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇以及脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化的异辛基酚、辛基酚或壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三烷醇,脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
粉末、撒播用材料和粉剂可通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如包膜颗粒、浸渍颗粒和均相颗粒可通过将活性成分与固体载体粘附而制备。固体载体为矿土,例如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素,和植物来源的产物如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉或其它固体载体。
在即用制剂中,活性化合物的浓度可在宽范围内变化。通常而言,配制剂包含约0.001-98重量%,优选0.01-95重量%的活性成分。活性成分以99-100%,优选95%-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
本发明化合物例如可以按如下配制:
I将20重量份所述活性化合物或活性化合物混合物溶于由80重量份烷基化苯、10重量份的8-10mol氧化乙烯与1mol油酸N-单乙醇酰胺的加合物、5重量份十二烷基苯磺酸钙和5重量份的40mol的氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。将该溶液倾入100,000重量份水中,并在其中精细地分散,得到包含0.02重量%活性成分的水分散体。
II将20重量份所述活性化合物或活性化合物混合物溶于由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份的7mol氧化乙烯与1mol异辛基苯酚的加合物和10重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。将该溶液倾入100,000重量份水中,并在其中精细地分散,得到包含0.02重量%活性成分的水分散体。
III将20重量份所述活性化合物或活性化合物混合物溶于由25重量份环己酮、65重量份沸点为210-280℃的矿物油馏分和10重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。将该溶液倾入100,000重量份水中,并在其中精细地分散,得到包含0.02重量%活性成分的水分散体。
IV将20重量份所述活性化合物或活性化合物混合物与3重量份二异丁基萘磺酸钠、17重量份来自亚硫酸盐废液的木素磺酸的钠盐和60重量份粉状硅胶充分混合,并将该混合物在锤磨机中研磨。将该混合物在20,000重量份水中精细分散,得到包含0.1重量%活性成分的喷雾混合物。
V将3重量份所述活性化合物或活性化合物混合物与97重量份细碎高岭土混合。这得到包含3重量%活性成分的粉剂。
VI将20重量份所述活性化合物或活性化合物混合物与2重量份十二烷基苯磺酸钙、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚-尿素-甲醛缩合物的钠盐和68重量份链烷烃矿物油充分混合,得到稳定的油分散体。
VII将1重量份所述活性化合物或活性化合物混合物溶于由70重量份环己酮、20重量份乙氧基化异辛基酚和10重量份乙氧基化蓖麻油组成的混合物中,得到稳定的乳油。
VIII将1重量份所述活性化合物或活性化合物混合物溶于由80重量份环己酮和20重量份WettolEM 31(基于乙氧基化蓖麻油的非离子乳化剂)组成的混合物中,得到稳定的乳油。
组分I、B和任选的C可以联合或单独配制。
组分I、B和任选的C可以在植物出苗之前、之中或之后联合或单独、同时或依次施用。
若活性化合物I、B和任选的C不能被某些作物良好耐受,则可使用其中借助喷雾器喷雾除草组合物的施用方法,以使敏感性作物的叶子尽可能不受影响,同时活性化合物达到生长在下面的不希望的植物的叶子或达到裸露的土壤表面(后定向,lay-by)。
纯活性化合物的组合物,即没有配制助剂的I、B和任选的C的所需施用率取决于不希望的植物的密度、植物的生长阶段、施用组合物的位置的气候条件和施用方法。通常而言,I、B和任选的C的施用率为0.001-3kg/ha,优选0.005-2kg/ha,尤其是0.01-1kg/ha活性物质。
3-苯基尿嘧啶I的所需施用率通常为0.1g/ha-1kg/ha,优选1-500g/ha或5-500g/ha活性物质。
本发明组合物主要通过叶面喷雾而施用于植物。施用可以通过常规喷雾技术进行,所述技术例如使用水作为载体且喷雾液速率为约100-1000L/ha(例如300-400L/ha)。除草组合物可通过低容量和超低容量方法施用,它们也可以微粒形式施用。
本发明组合物适于在有用植物,尤其是在作物如小麦、大麦、燕麦、玉米、大豆、高梁、稻、油菜、棉花、马铃薯、干菜豆、落花生中或在多年生作物中防治普通有害植物。在本发明的另一个实施方案中,它们可用于防治整个植物,即它们起总除草剂的作用。此外,在本发明的另一个实施方案中,这些组合物可用于在林地中防治不希望的植物。
此外,可能有用的是将本发明组合物与其他作物保护产品如防治植物病原性真菌或细菌的农药或试剂混合而联合施用。与用于治疗营养或痕量元素缺乏的无机盐溶液的混溶性也是令人感兴趣的。也可加入非植物毒性油和油浓缩物。
本发明组合物还可用于由于基因工程或育种而耐受一种或多种除草剂的作物或由于基因工程或育种而抗昆虫侵害的作物。例如合适的是耐受除草EPSP合成酶抑制剂如草甘膦(glyphosate)、除草谷氨酰胺合成酶抑制剂如草铵膦(glufosinate)、除草原卟啉原-IX氧化酶抑制剂如氟丙嘧草酯(butafenacil)或除草ALS抑制剂如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)的作物,优选玉米、小麦、大麦、向日葵、稻、油菜(canola)、大豆,或由于通过遗传修饰引入Bt毒素的基因而耐受某些昆虫侵害的作物。
惊人的是,与由单独化合物的除草活性所预期的相比,包含至少一种式I的苯基尿嘧啶和至少一种除草剂B的本发明组合物对有害植物具有更好的除草活性。换言之,苯基尿嘧啶I和除草剂B的联合作用导致对有害植物的活性增强,即具有协同效应(协同增效)。为此,基于单个组分的混合物可以以更低的施用率使用而获得与单个组分相当的除草效果。
惊人的是,与3-苯基尿嘧啶I+除草剂B而没有C类活性化合物的相应混合物相比,除了苯基尿嘧啶I和除草剂B外还包含C类活性化合物的本发明组合物被有用植物更好地耐受。
式I的3-苯基尿嘧啶可以通过早期申请WO 2001/83459中所公开的制备方法制备。对于各化合物的制备,参考WO 2001/83459的实施例。在该文献中未明确公开的化合物可以以类似方式制备。
应用实施例
组分I和B和合适的话C的本发明除草混合物与单独的除草活性化合物相比对不希望的植物的作用通过下面的温室实验证实。
对于出苗后处理,使试验植物首先生长到3-20cm高,这取决于植物的习性,然后仅仅进行处理即可。这里,将除草组合物在作为分散介质的水中悬浮或乳化,然后使用细分配喷嘴进行喷雾。
将各组分I和B和/或C配制成10重量%浓度的乳油,并将其引入含有一定量的用于施用活性化合物的溶剂体系的喷雾液中。在实施例中,所用溶剂为水。
试验期持续21天。在这段时间中,照料这些植株并评价它们对用活性化合物处理的反应。
与未处理的对照植物相比,使用0-100%的评分对由化学组合物导致的损害进行评价。这里,0表示没有损害,而100表示植物被完全损害。
在以下的实施例中,若单个活性化合物的活性是正好加合的,则使用S.R.Colby(1967)““计算除草剂组合的协同增效和拮抗反应”,Weeds(杂草)15,第22页及往下各页的方法计算预期的值E。
E=X+Y-(X·Y/100)
其中
X=以施用率a使用活性化合物I的效果,以%表示;
Y=以施用率b使用活性化合物B的效果,以%表示;
E=以施用率a+b使用I+B的预期效果,以%表示。
若以此方式计算的值高于根据Colby计算的值E,则存在协同增效作用。
测试下列活性化合物:
表1的苯基尿嘧啶I.1(WO 2001/83459的实施例54);
4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(除草剂B.1);
4-羟基-3-{[2-甲氧基乙氧基]甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基}羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(除草剂B.2)。
在这些温室试验中使用的植物属于下列品种:
学名 | 通用名 |
大穗看麦娘(Alopeeurus myosuroides) | 鼠尾看麦娘(blackgross) |
反枝苋(Amaranthus retroflexus) | 西风古(comman amaranth) |
稗(Echinocloa crus-galli) | 稗子(cockspur) |
实施例1:通过出苗前方法施用的混合物1.14的除草活性
施用率[g/ha] | 对反枝苋的除草活性 | ||
I.1 | B.1 | 实测值 | 计算值 |
0.98 | - | 0 | - |
- | 0.98 | 0 | - |
0.98 | 0.98 | 25 | 0 |
1.95 | - | 0 | - |
- | 1.95 | 20 | - |
1.95 | 1.95 | 50 | 20 |
实施例2:通过出苗后方法施用的混合物1.14的除草活性
施用率[g/ha] | 对稗子的除草活性 | ||
I.1 | B.1 | 实测值 | 计算值 |
0.98 | - | 0 | - |
- | 0.98 | 30 | - |
0.98 | 0.98 | 70 | 30 |
1.95 | - | 0 | - |
- | 1.95 | 60 | - |
1.95 | 1.95 | 80 | 60 |
实施例3:通过出苗后方法施用的混合物1.19的除草活性
施用率[g/ha] | 对大穗看麦娘的除草活性 | ||
I.1 | B.2 | 实测值 | 计算值 |
1.95 | - | 0 | - |
- | 1.95 | 0 | - |
1.95 | 1.95 | 10 | 0 |
3.91 | - | 0 | - |
- | 3.91 | 0 | - |
3.91 | 3.91 | 15 | 0 |
实施例1-3的数据清楚地证明本发明的除草混合物具有协同增效作用。
Claims (15)
1.一种除草活性组合物,包含式I的3-苯基尿嘧啶:
其中变量R1-R7如下所定义:
R1为甲基或NH2;
R2为C1-C2卤代烷基;
R3为氢或卤素;
R4为卤素或氰基;
R5为氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C7环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基或未被取代或被卤素或C1-C6烷基取代的苄基;
R6、R7相互独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7环烯基、苯基或苄基,其中上述8个取代基各自未被取代或被1-6个卤素原子和/或被1、2或3个选自如下的基团取代:OH、NH2、CN、CONH2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、甲酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、C3-C7环烷基、苯基和苄基;或
R6、R7与它们所连接的氮原子一起形成3、4、5、6或7元饱和或不饱和氮杂环,该杂环可以被1-6个甲基取代且可以含有1或2个选自氮、氧和硫的其他杂原子作为环成员,
包括其可农用盐;
和至少一种其他除草剂B,选自二氯氨基吡啶酸及其可农用衍生物,4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮,新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden)和[N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺,包括其各自的可农用盐;
和任选的至少一种安全剂C,选自解草酮、喹氧乙酸、抑害腈、抑害胺、dicyclonon、dietholate、解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、isoxadifen、吡咯二酸、mephenate、萘二甲酸酐、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基-1,3-噁唑烷(R-29148)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67,MON 4660)和解草腈,
包括其可农用盐,以及在它们具有羧基的情况下,选自其可农用衍生物。
2.如权利要求1所要求的除草活性组合物,其中除草剂B选自:二氯氨基吡啶酸及其可农用衍生物,4-羟基-3-{[2-甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,4-羟基-3-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]双环[3.2.1]-辛-3-烯-2-酮,8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-9-羟基-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-7-酮和新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden),包括其各自的可农用盐。
3.如权利要求1或2所要求的除草活性组合物,其中除草剂B选自:二氯氨基吡啶酸及其可农用衍生物,4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮,新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden)和[N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺,包括其各自的可农用盐。
4.如权利要求1-3中任一项所要求的除草活性组合物,其中式I中的变量R1-R7具有下列含义:
R1为甲基或NH2;
R2为三氟甲基;
R3为氢、氟或氯;
R4为卤素或氰基;
R5为氢;
R6、R7相互独立地为氢、C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7环烯基、苯基或苄基,或
R6、R7与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶、吗啉、N-甲基哌嗪或全氢化氮杂环。
5.如权利要求1-4中任一项所要求的除草活性组合物,其中式I中的R6、R7为相同或不同的C1-C6烷基。
6.如权利要求1-5中任一项所要求的除草活性组合物,其中化合物C选自解草酮、喹氧乙酸、抑害胺、解草唑、解草啶、肟草安、解草呋、isoxadifen、吡咯二酸、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷和解草腈和/或其可农用盐和/或在具有COOH基团的化合物情况下,可农用衍生物。
7.如权利要求1-6中任一项所要求的除草活性组合物,其中除草剂B为4-羟基-3-{[2-(2-甲氧基乙氧基)甲基-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基}双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮或其可农用盐。
8.如权利要求1-6中任一项所要求的除草活性组合物,其中除草剂B为新戊酸[8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧杂二氮杂-9-基]酯(pinoxaden)或其可农用盐之一。
9.如权利要求1-6中任一项所要求的除草活性组合物,其中除草剂B为[N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)-3-吡啶磺酰胺或其可农用盐之一。
10.一种除草剂,包含如权利要求1-9中任一项所要求的除草活性组合物、至少一种惰性液体和/或固体载体、需要的话至少一种表面活性剂和合适的话至少一种其他助剂。
11.一种防治不希望的植物的方法,包括使除草有效量的如权利要求1-9中任一项所要求的组合物作用于植物、其栖息地或种子上。
12.如权利要求11所要求的方法,包括在不希望的植物出苗过程中和/或之后同时或依次施用如权利要求1-9中任一项所要求的除草活性组合物。
13.如权利要求1-9中任一项所要求的组合物在防治禾谷类作物或玉米作物中不希望的植物中的用途。
14.如权利要求1-9中任一项所要求的组合物在防治林地中不希望的植物中的用途。
15.如权利要求1-9中任一项所要求的组合物在防治作物植株中不希望的植物中的用途,其中所述作物植株因基因工程和/或育种而耐受一种或多种除草剂。
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C14 | Grant of patent or utility model | ||
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CX01 | Expiry of patent term | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20080730 |