CN1732292A - 短纤维及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种制造聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯短纤维的方法,包括将未牵伸纱(1)喂入到浸没槽(2)中,由辊筒(3,4)向前送,并在水下润湿。润湿的未牵伸纱(1)由辊筒(5、6、7、8、10)送入到浸没槽(9)中的第一牵伸阶段,并在辊筒(10、11)之间在浸没槽(9)的水下被部分地牵伸。纱线(1’)随后被以快于辊筒(10)的速度传动的辊筒(11、12、13、14、15、16)部分地牵伸。随后,部分牵伸的纱线(1″)被喷淋嘴(17)再润湿并由以快于辊筒(16)的速度传动的辊筒(18、19、20、21)和牵引辊(22、23)进一步牵伸。夹辊(5′、8′、14′、22、25′)被用来尽量减少纱线打滑。第二牵伸后,油剂喷雾器(24)向牵伸的纱线(1″′)施加稀加工油剂,随后牵伸纱由牵引辊(25、26)向前送并保持在张力下,由传动的卷曲机夹辊(26′)送入到填塞箱卷曲机(27)中,在此它被卷曲并借助水蒸气(28)的施加而热定形。卷曲纱(1″″)随后以松弛状态被送过传送带干燥机(29),被旋转切断机(30)切断,然后打包(31)准备送往贮存和外运。

Description

短纤维及其制造方法
发明领域
本发明涉及短纤维及其制造方法。该方法对于由聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯生产纤维,特别是地毯短纤维,特别有用。该方法允许由陈化、未牵伸的纤维生产短纤纱。
背景技术
聚对苯二甲酸链烷二醇酯,例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(“2GT”)是普通商业聚酯。它们具有优异物理和化学性能,包括化学、热和光稳定性、高熔点和高强度。因此,它们一直被广泛用于树脂、薄膜和纤维。
尼龙与PET纤维的牵伸之间关键不同之处在于为达到以合理牵伸力开始纤维的均匀拉伸必须将未牵伸纱加热升高到的温度。尼龙和PET虽可在室温牵伸但是最好分别在高于它们各自玻璃化转变温度,约40℃和65℃,的温度牵伸,以获得均一物理性能和/或避免在牵伸期间出现不正常的单丝断裂。玻璃化转变温度(Tg),亦称作二级转变温度,可通过膨胀计测定法来获得。未牵伸纱可借助牵伸辅助装置如加热辊升温到超过其Tg,随即再牵伸。
聚酯和尼龙短纤维的制造常常涉及多段法。在第一步,聚合物被挤出成为丝条,随后,丝条受到骤冷,拉细,并进行上油;每个纺丝部位的丝条被合并为丝束。由各个纺丝部位来的丝束随后立即在纺丝墙板处合并为丝绳(以下称合并丝束——译注)。使合并丝束形成具有有用性能的取向结构的牵伸是在分开的步骤中完成的,其中合并丝束被折叠铺入条筒中以便随后牵伸和变形加工。条筒被组织成为经济批量的供丝架,以便供牵伸机牵伸。在分开的纺丝/牵伸短纤维工艺中,为凑成此种准备牵伸的供丝架,挤出与牵伸过程之间存在着固有的延时。此种延时常常相当长,部分地取决于纺丝机的纺丝部位数目和纺丝速度。另外,生产计划安排也可能将此种延时拉长到数日而不是数小时才能等到牵伸。
纤维经牵伸被赋予足够其在下游加工和最终用途要求的强度之后,再进行变形加工和上油以便提供适当纤维摩擦和价值。填塞箱卷曲机通常实施此种尼龙和PET的短纤维变形加工任务。卷曲设备和工艺条件可影响卷曲的类型、频率和性能。卷曲的(总)丝束可用润滑剂(油剂)进行预-或后处理,干燥,松弛或退火,然后切断成短纤维并打包。从牵伸到打包的操作可在分开的步骤中或者在偶联的过程中实施。最佳条件取决于纤维组成和最终用途,而切断长度则取决于最终用途和短纤维加工系统,即,棉、毛、变形精纺。棉系统设备一般采用短的纤维(1~3英寸)用于纺织用途,而用于地毯加工的改装的精纺系统,则采用较长纤维(6~8英寸)。
一包包切断的短纤维在多阶段工场操作中被转化为连续纱线——利用开松、混合、梳理、并条和纺纱设备。某些物理性能是特别希望纤维具备的,以便它们能够经受牵伸和变形加工而不致造成所获纤维品质的下降。一个最关键的参数是卷曲频率(每英寸卷曲数,c.p.i)及其性能(卷曲收缩(crimp take-up),CTU)。理想的是,短纤维具有足够的卷曲以提供足够的条子内聚力,但又不过大以致在诸如混合的操作中造成过分纤维缠结。卷曲应持久到足以耐受工场加工中的相当大的力。例如,当此种纤维进行梳理以便将它们梳理得彼此平行时,它们可能,由于缠结,而扭结成缺陷,或者被伸直直至卷曲被永久地消除或者断丝。又,如果失去卷曲,不论因拉直或者因性能不足,离开梳理机的条子都可能具有不足的强度和内聚力并可能断裂和妨碍进一步操作。虽然其CTU随着卷曲频率的增加而增加,但要求纤维具有卷曲频率与CTU之间的某一平衡以防止因卷曲过高而过度缠结。地毯纤维的旦数比纺织纤维高并且更刚挺,因此它们要求较低卷曲水平就能防止缠结。另外,任何卷曲的丧失都将降低纱线的膨松度,进而降低地毯的价值。较低纱线膨松度提供较少覆盖能力,因此要求较多重量来达到同等覆盖度。施加加工润滑剂(上油)旨在帮助控制纤维与纤维和纤维与金属的摩擦,并提供静电保护。在地毯生产中,短纤纱通常进行并线,热定形以固定捻度,簇绒到基底布中,并染色。随后,利用胶乳粘合剂在基底布上施加第二层底布,这样便锁住了簇绒并给地毯提供尺寸稳定性。
聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯,亦称作PTT或3GT,是适合用于地毯、纺织和其它热塑性树脂用途的聚酯。之所以要求纤维形式的聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯是因为它可在大气压压力下用分散染料染色,具有较低弯曲模量,较高弹性回复和回弹性并且耐脏。然而,未牵伸PTT纱,在某些纺丝条件下可能因陈化(例如,放置)而变脆。用于制造聚酯短纤维的传统两步法,如上面提到的,包括在挤出与牵伸加工之间的固有延时,这将有效地导致纤维陈化。脆纤维可能难以牵伸并且甚至不可牵伸。
美国专利6,109,015公开一种克服该PTT发脆问题的尝试。该专利公开一种据称耐磨性比传统两步法制造的纱线改进的PTT纱线的连续生产方法。该连续方法通过纺丝与牵伸步骤的偶联,消除存放步骤从而避免了纤维的陈化。然而,该方法也要求重大设备改造,这就妨碍了采用现有传统两步法的设备。
其它克服与未牵伸纱陈化相关的问题的努力涉及降低和控制收缩率。例如,专利出版物WO01/68962A2公开一种由聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯在具有较长骤冷区的设备上生产细旦纺织纱线的两步法。第一步生产未牵伸纱,第二步将未牵伸纱转变为短纤维。该方法包括在60℃或更高的温度和张力下预调质该纤维,然后在60℃或更高的温度牵伸纤维,优选牵伸到纤维总牵伸长度的80~85%。在任选的第二牵伸阶段以后,让纤维在最高190℃的温度松弛。
在某些纺织最终用途中,短纤维比连续长丝更受到青睐。例子包括服装织物(1~6dpf(单丝旦数))和地毯(6~25dpf)用短纤维纱,这两种用途都要求不连续纤维,而不是连续的,以便能够使用普通短纤维加工设备。适合织物和地毯的短纤维的制造可能存在特殊问题,特别是那些牵伸在单独步骤中进行的传统分开纺丝/牵伸的方法中。因此,目前仍然需要一种制造纤维,特别是由PTT制造短纤维的方法。
发明概述
本发明提供一种由PTT纤维成形短纤维的方法。具体地说,这里公开的方法包括牵伸、卷曲和干燥的步骤。按照这里公开的方法生产的PTT纤维特别适合用作地毯纱。该方法适合加工未牵伸纱(“UDY”),包括陈化的未牵伸纱,此种纱通常在分开的纺丝/牵伸方法中在牵伸前要存放一段时间,并且按照传统方式采用传统设备可能因过脆而不能牵伸。这里公开的方法允许将未牵伸PTT纱加工成短纤维,却很少或没有因未牵伸纱的存放和/或加工期间纤维的陈化出现的脆性。另一个优点是,传统尼龙或PET设备可经过简单的改造用于生产该改良纤维。该PTT纤维可按照传统方式熔融纺丝。
本发明一个方面是制造主要由聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯组成的改良6~25dpf短纤维的方法。此类短纤维通常被用于地毯领域。例如,地毯纤维可以为约10、15或20dpf。然而,也想到,本发明方法对于制造所提到的范围内所有旦数的纤维来说都是有用的。该方法包括:在低于约45℃,更优选低于约40℃,进一步优选低于约25℃的温度预润湿未牵伸纱;在第一阶段,在约45℃~约95℃的温度在湿条件下将纤维牵伸至其最终长度的约30~90%;在第二阶段,在约60℃~约98℃的温度在湿条件下牵伸纤维;卷曲该牵伸的纤维;以水蒸气在约80~约100℃,优选约85℃的温度热定形该卷曲的纤维;以及干燥并松弛该纤维。优选的是,在第一阶段,纤维在约50℃的温度牵伸并在第二阶段在约60℃的温度牵伸,并且卷曲的纤维在约60℃~约120℃的温度进行干燥。湿条件可以是,例如,在水和/或水蒸气存在下,例如,在水下或在加工油剂(processing finish)的水溶液下。优选的是,未牵伸纱的预润温和牵伸是以令最大纤维表面实际接触润湿剂以保证最均一处理效果的方式进行的。
这些以及其它实施方案在本领域技术人员研读了下面的描述和所附权利要求之后将变得明了。
附图简述
图1是本发明由聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯制造纤维的方法中使用的范例设备的示意图。
详细描述
除非另行指出,下面的术语当在这里使用时具有以下定义。这里所给出的测定结果是采用传统美国纺织单位报告的,包括旦数,它是公制单位。纤维的具体性质按照如下所述进行测定。凡能找到的,下面的定义全都取自《人造纤维和纺织词典》第四版,1986重印,Celanese公司,在此全文收作参考。
在本文中给出数值范围的地方,除非另行指出,该范围意在包括两端值,以及该范围内的所有整数和分数。当规定范围时,本发明的范围不拟局限于任何具体给出的数值。另外,这里给出的所有范围都旨在不仅包括具体描述的特定范围,而且包括其中的数值的任意组合,包括所给出的最大和最小值。
“短(纤维)”是指天然纤维或者由长丝切断成一定长度的丝。术语短(纤维)在纺织工业中被用来将天然或切断的人造纤维与长丝区别开来。人造纤维被切断到特定的长度,例如,长至8英寸,或者短到1.5英寸或更短,因此它们可在棉、毛或精纺纱的纺纱系统上进行加工。
“相对粘度”,也称作“实验室相对粘度”(LRV),是溶解在含有100ppm98%试剂级硫酸的六氟异丙醇中的聚合物(HFIP溶液)的粘度。该粘度的测定设备是可由许多市售供应商(例如,DesignScientific,Cannon)处获得的毛细管粘度计。以厘斯为单位的相对粘度是通过在25℃测定4.75wt%聚合物在HFIP中的溶液并与25℃下纯HFIP溶液的粘度相比较而获得的。
“骤冷区”在这里被用来指,在加工PTT纤维的设备上,从聚合物被挤出成为纺出纤维的纺丝板到以牵引速度将纺出的纤维送至条筒以便随后牵伸所使用的辊筒之间的冷却距离。
“牵伸供丝架”是一种框架,被安排用来引导来自大量容器(条筒)的条子,以便大量条子能够平顺并均衡而无缠结地抽出,并送入到牵伸机(并条机)中。供丝架批量是指一次待牵伸的UDY供应条筒的聚集体。
“未牵伸纱”是习惯上用来指尚未牵伸的纤维,在这里不拟包括已经牵伸和加工成为纱线产品的纤维,如针织或机织织物中使用的那些纱线。熔融纺丝之后,未牵伸纱将一直积累到生产出适合牵伸机加工的总旦数。累积可持续长达24h或更长,包括步骤之间的放置或贮存。例如,要制造足够在牵伸线上进行经济的牵伸的未牵伸纱一般需要6h或更长。由于生产计划和其它方面的实际考虑,纤维可存放数日。经过如此存放时间的纤维被称作“陈化”或“陈化未牵伸纱”。
“牵伸比”或“牵伸”是熔融纺丝后丝束被拉长的程度。这里所使用的术语“牵伸比”是指机器牵伸比,它是牵引辊的表面速度与送丝辊(移动纤维的辊筒)表面速度之比。由于牵引的结果,发生了一定程度的拉伸(拉长)。
“变形比”(MR)是指三叶长丝的形状而言。它是单丝各叶的外接圆直径或外径除以内接圆直径或核心的直径的商(或比值)。它可利用透明标定样板或者数字成象方法来测量。该数值越高,三叶长丝的3个叶就越长。
“卷曲”是纤维的纹理或波纹,用单位长度的卷曲数表示。卷曲频率,用每英寸的卷曲数(cpi)给出,是纱线膨松度的间接度量。卷曲频率按照以下方法测定。将丝放在2个夹具之间,然后在丝上施加2mg/旦的张力。记录下2个夹具之间的卷曲数。接着,施加50mg/旦的张力,记录下伸长的长度。重复该过程直至测量了10根丝。将结果取平均,并根据平均的结果按如下所述计算cpi∶CPI=(丝中的卷曲数目)/(伸直的长度)。
“总丝束”是一大捆连续人造纤维丝,没有确定的捻度,以疏松、绳状形式聚集,通常由卷曲维系在一起。丝束是纤维在被切断为短纤维之前所达到的形式。
“最终长度”,在这里被用来指牵伸的纤维,指纤维被拉伸到的总长度。
“卷曲收缩(Crimp Take-Up)”(CTU,%)是纤维的回弹的度量尺度。CTU表明规定频率和振幅的二次卷曲在纤维中固定得如何。CTU将卷曲的纤维与伸直的纤维的长度关联起来,因此它受卷曲幅度、卷曲频率和卷曲反抗变形的能力的影响。卷曲收缩可采用下式计算:
CTU(%)=100(L1-L2)/L1
其中L1代表伸直长度(在0.13±0.02gpd外加载荷之下悬吊30s时间的纤维),L2代表卷曲长度(在第一次伸长后,在无外加重量情况下悬吊60s以后的同一纤维的长度)。
“梳理”是一种将短纤维排齐并形成连续无捻度的丝束——被称作条子,的过程。梳理机由一系列辊筒组成,辊筒表面覆盖着许多伸长的金属齿。
“条子”是疏松聚集无捻度的连续丝束。条子由梳理机或并条机输出。条子的生产是将短纤维转化为一种可牵伸并被最终加捻为短纤纱的纺织操作的第一步。
“条子强度”被规定为将条子拉断所需要的重量除以条子重量。纤维的内聚力或强度可通过条子强度试验确定,并有助于确定纤维在纺织加工中的表现。例如,条子理想地具有足够内聚力,以便它在梳理或牵伸操作中被向前移动的过程中不致断裂。为测定条子强度,将条子的一端用胶粘带包紧,而另一端则夹在夹具中。随后在胶粘带一端每隔10s间隔逐渐增加重量,直至条子断裂。条子强度=断裂的重量(g)/条子重量(g)。
“膨体纱”是描述变形纱的定性术语。“地毯膨松度”是指地毯毛圈相对于其它纤维的重量,就等效物质(耐压)和覆盖率而言。它可采用各种不同压缩仪器测定。在本发明实施例中,地毯膨松度根据地毯专家组成的班子的主观对比试验(意见)来评估。
加捻是在细纱机上将丝合并为纺织纱线的过程。“捻度”是单位长度纺织纱线围绕自身轴线捻回的圈数。捻度可用每英寸的捻回数(tpi)表示。
“隔距”(ga.)是地毯簇绒机上针与针之间的距离。
本发明提供一种由PTT成形纤维的改良方法。该方法包括预润湿骤冷的未牵伸纱,优选在低于纱线的Tg的温度,并在优选高于其Tg的温度和在湿条件下,例如,在水和/或水蒸气存在下,牵伸该骤冷、未牵伸的PTT纱的丝束。
本发明发现,如果PTT未牵伸纱采用生产尼龙地毯纤维所公知的传统熔纺方法生产,纤维在挤出后短时间内将表现出极端脆性。该脆性导致纤维弱到在哪怕在低张力下就轻易地拉断。在PET聚酯或尼龙上看不到的此令人惊奇的结构随时间的变化阻碍和干扰了旨在使结构取向和赋予它有用强度的后续牵伸的进行。而且,在牵伸后,当采用某些其它纤维采用的已知传统加工方法来成形PTT短纤维时,可能出现严重的纤维卷曲损失,以及由此导致条子内聚力不足以耐受下游工场加工如梳理的要求。若能防止条子内聚力不足和达到高地毯膨松度,那将是理想的。还希望,出于经济的原因,能使用传统尼龙或聚酯设备来生产PTT短纤维。
在优选的实施方案中,标准设备如传统上用来由PET或尼龙制造纱线的设备,可用于这里所公开的方法中。一种范例优选实施方案示意地表示在图1中。未牵伸纱(“UDY”)1,在被纺出并通过了骤冷区(未画出)之后,进入到优选的浸没槽2并由辊筒3和4向前送和在水下润湿(水位未画出)。润湿的UDY1′由辊筒5、6、7、8和10向前送,随后进入到浸没槽9中的第一牵伸阶段(“牵伸1”)并在第一阶段浸没槽9中的水下在辊筒10与11之间被部分地牵伸。该纱线由辊筒11、12、13、14、15和16部分地牵伸,因为这些辊筒以比辊筒10快的速度传动着。部分牵伸的纱线1″随后被水喷嘴17再润湿。任选地,可采用水蒸气喷嘴或另一个浸没槽来替代水喷嘴。进一步的牵伸(“牵伸2”)由辊筒18、19、20和21,以及牵引辊22和23实现,因为它们以比辊筒16快的速度传动着。夹辊5’、8′、14’、22′和25’被用来将纱线打滑减少到最低限度。纱线在通过第二牵伸阶段之后,油剂喷洒器24将稀加工油剂施加(上油)到牵伸纱1上,随后,该纱线被牵引辊25和26向前送并维持在张力下,直至它被带传动的卷曲机夹辊26′强迫塞入填塞箱卷曲机27中,在卷曲机中它被卷曲并通过在28处施加水蒸气而热定形。卷曲的纱线1″″,称作“总丝束”,随后以松弛状态向前送过传统带式干燥机29,被旋转切断机30切断并进行打包31以便贮存和外运。
这里所公开的方法不仅提供对陈化的脆性PTT未牵伸纱进行牵伸的能力,而且提供物理性能改善的纤维。该方法还提供,与采用传统方法牵伸的纤维相比,梳理后条子内聚力的改善和膨松度的改善。该方法优选地用于牵伸5~60dpf的未牵伸纱。按照这里所公开的方法制备的纤维因而提供物理性能、工场加工性和地毯膨松度之间的某种均衡。该方法也可通过对为生产尼龙或2GT聚酯短纤维而设计的设备进行改造来实施。
在这里所公开的方法中,在牵伸之前,按传统熔纺生产的PTT纤维接受预润湿以改善整个纤维的温度均一性,然后再实施进一步的加工步骤。预润湿可在浸没槽中实施。浸没槽的温度优选低于约45℃,更优选低于约25℃,倘若纤维处于张力下。如果预润湿在接近聚合物玻璃化转变温度的温度实施,则理想的是控制对纤维的张力以防止在牵伸阶段以前纤维受到不均一的牵伸。
在优选的实施方案中,润湿后,纤维在至少两个阶段中进行牵伸。在第一段,纤维牵伸时被维持在至少约45℃和不高于约95℃的温度。优选的是,该温度等于或小于约80℃,更优选等于或小于约70℃,进一步优选等于或小于约60℃。更加优选的是,第一牵伸阶段在介于约50℃~约55℃的温度实施。牵伸阶段期间的纤维温度不一定等于环境温度,因为纤维可在水蒸气中牵伸,而水蒸气的温度等于或大于100℃。
在第一牵伸阶段,对于适合用于地毯的纤维来说,纤维被拉伸至其最终长度的至少约30%,优选至少约40%,更优选至其最终长度的约50%。再者,纤维被牵伸至其最终长度的等于或小于约90%,优选等于或小于约70%,更优选等于或小于约55%。在较细旦数的纺织纤维的情况下,优选的是,第一牵伸阶段实施的牵伸占总牵伸的份额比在较高旦数纤维的情况下高。
在第一牵伸阶段,纤维在湿条件下进行牵伸。“在湿条件下”是本领域技术人员一听就懂的术语,包括,例如,在水下,在喷淋下和在潮湿环境中。在高度优选的实施方案中,纤维在水或加工油剂水溶液,亦称作“稀油剂”,下实施。更加优选的是,纤维在水下以铺展得尽可能宽的带状合并丝束(绳,或集束后丝束——译注)形式进行牵伸,优选地控制带状的厚度并将它保持得尽可能宽,以便允许均匀的润温和加热到约50℃,牵伸至其最终牵伸长度的约55%。合并丝束可具有基本矩形的断面。高度优选的是,合并丝束的横断面厚度:小于约300,000旦每英寸牵伸辊宽度,对于地毯纤维而言;或小于约200,000旦每英寸牵伸辊宽度,对于服装用纤维而言。随着纤维的拉伸,合并丝束的宽度可保持基本不变,而横断面厚度则通常在牵伸期间减少。因此,小于约300,000旦每英寸和小于200,000旦每英寸的横向厚度按照本领域技术人员的理解指的是初始旦数。
随后,纤维在第二阶段在等于或大于约45℃和最高约98℃或更低的温度,在湿条件下进行牵伸。例如,如同在第一牵伸阶段那样,纤维可在水下、在稀油剂下,在水喷淋下,或者以水蒸气润湿,例如,通过水蒸气喷嘴,进行牵伸。第二牵伸阶段期间的纤维温度优选地维持在约50℃~约95℃,更优选约60℃~约80℃。优选的是,纤维以220码每分钟(ypm)或更低的速度进行牵伸。更优选的是,纤维以100ypm或更低进行牵伸。过高的牵伸温度,令人吃惊地发现,能逐渐降低可牵伸性。
优选的牵伸比取决于纤维旦数和要求的性能。例如,对于12~20dpf纤维来说,要求未牵伸纱的机械牵伸比介于3∶1~5∶1的范围,以获得作为地毯纤维有用的性能。优选的是,牵伸比高到足以获得要求的纤维强度并且也高到足以允许纤维牵伸拉细到基本均一的断面。纤维断面的均一性可采用该旦数范围或伸长的标准偏差来测定和定量表示,正如下面给出的实施例中所举例说明的。例如,现已发现,为了获得基本均一性,对于14~18dpf纤维来说,等于或大于约3.5∶1的牵伸比是理想的。较高纺丝速度或较细旦数导致较大的结构取向,从而使得纤维较难牵伸并一般要求较低牵伸比以获得同样物理性能,包括强度和伸长。高度理想的是尽量减少或消除纤维中的未牵伸段,它们粗硬和/或发脆。对于具体纤维来说特别优选的牵伸比随着纤维的预期用途可能不同,并且可由本领域技术人员选择。对于给定旦数的纤维,较慢的纺丝速度导致纤维结构较小的取向程度,从而使牵伸比较容易。
一般而言,与单丝旦数较低的纺织纤维相比,地毯纤维要求较高的牵伸比,因为地毯纤维以较低纺丝速度生产,这改变了纤维的结构,降低了纺丝取向度。因此,较高单丝旦数未牵伸PTT地毯纱要求的牵伸取向低于较低单丝旦数纤维的。为稳定纤维的结构和获得足够、均一的物理性能,也要求足够的取向。
虽然曾观察到,单靠加热纤维,例如,利用加热辊,可提供加工和性能上的某些改进,但本发明人现已发现,高度优选的是,纤维在所有牵伸加工步骤期间保持润湿。虽不拟使本发明受到任何特定理论或机理的约束,但据信,由于水的传热能力,纤维的润湿创造沿整个纤维到处均一的温度,使纤维塑化,并降低和/或均化引发牵伸的力。因此,为达到足够高的纤维取向、均一性和强度,对每根丝都施加一致的含湿量是理想的。
用于较高单丝旦数纤维的较慢纺丝速度(低于600ypm)例如,在设计成具有较高纺丝板毛细管(也称作“纺丝孔”)密度和较短骤冷区(例如,小于16英尺)的传统设备上生产地毯纤维,可导致此种传统方法中纤维的发脆。采用这样的设备,通常优选的是,较高单丝旦数纤维以低于600ypm,通常等于或小于约500ypm,甚至等于或小于约500ypm,某些实施方案中等于或小于约400ypm的进行纺丝。对于某些较高单丝旦数纤维来说,例如,14~20dpf纤维,约450ypm或更低,400或更低,伸直350ypm或更低的纺丝速度是适宜的。
本发明人发现,在纺地毯纱的情况下,这里公开的方法在具有至少约2/cm2的毛细管密度的设备上特别有用。还有,对于纺织纱线而言,这里公开的方法在具有至少约8/cm2的毛细管密度的设备是特别有用。正如本领域技术人员将懂得的,对于给定聚合物通过量而言,较细旦数纺织纤维一般以比地毯纱快的速度纺丝并可具有较高毛细管密度,因为比较高的纺织纤维的表面面积允许较快的骤冷。例如,较细旦数纺织纤维可以900ypm,或甚至1300ypm的速度纺丝,取决于旦数。
这里所公开的方法对于使用骤冷区长度小于16英尺的设备特别有利。一般而言,骤冷区长度至少为约12英尺,虽然骤冷区短于12英尺也可使用。正如本领域技术人员将承认的,较短骤冷区可能要求在其它条件和参数上的调节,例如,通过量和速度。
牵伸后,纤维进行卷曲。纤维可采用任何PET或尼龙纤维所采用的传统技术进行卷曲,例如,机械填塞箱卷曲机。在某些地毯纤维的实施方案中,卷曲纤维的卷曲频率等于或大于5,优选等于或大于6。在地毯的情况下,约10个卷曲每英寸或更少的卷曲频率一般是合适的。例如,在优选的实施方案中,6dpf地毯纤维的卷曲频率为约9个卷曲每英寸,而18dpf地毯纤维的卷曲频率可为约7个卷曲每英寸。一般地,对于旦数低于地毯纤维的纤维,例如,纺织用途的,理想的是,卷曲频率最高约14个卷曲每英寸或更高。特别优选的卷曲频率取决于最终用途和旦数。较细旦数服装短纤维一般要求较高卷曲频率。
按照这里所公开的方法制造的纤维可与其它纤维掺混以便用于各种不同的纺织用途,例如,用于制造地毯,用于纺织和其它用途的织物。此种其它纤维与聚酯纤维,例如按照这里公开的方法制造的那些的掺混,可提供比其它纤维的物理性能的改善。可与按照本发明方法制造的纤维进行掺混的纤维的例子包括棉、人造丝、PET、聚丙烯、聚乳酸、尼龙、丙烯酸类、弹性纤维、乙酸酯、毛和聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维。
卷曲后,要求用水蒸气热定形该纤维以便使CTU最大化并提供所需要的梳理条子内聚力。热定形可通过对纤维施加水蒸气来完成,例如,在填塞箱中,以及将纤维加热到至少约80℃,优选不高于约100℃。
热定形后,纤维进行干燥,在此期间纤维一般处于松弛状态。干燥可通过令纤维暴露在等于或大于约60℃温度的加热空气中来完成。然而优选的是,纤维在不超过约140℃,更优选低于约120℃,进一步优选约60~100℃的温度进行干燥。关于干燥,所给出的温度是指环境温度。现已发现,CTU在纤维以最高约100℃的温度进行干燥时达到优化。介于约10%~约60%范围的CTU一般是理想的,而介于约15%~约60%的CTU通常更为理想。介于约15~约45%的CTU对于地毯最终用途是优选的,而在约30~约50%范围内的CTU对于纺织最终用途是优选的。
牵伸并松弛的纤维可用传统方式切断成具有根据最终用途决定的长度的短纤维。例如,约6~8英寸的短纤维通常是地毯纤维所优选的。
要求的话,纤维可用抗静电剂处理,此种添加剂乃是本领域技术人员熟知的。抗静电剂可结合到聚合物中和/或施涂到纤维表面上。抗静电剂例如可以是非离子、阴离子、阳离子或两性的。所用抗静电剂的本性和方法取决于预定用途和聚合物的组成,适当抗静电剂和它们的用法可由本领域技术人员决定。
该纤维可用于制造各种各样的织物。用PTT纤维制造的织物可以是,例如,机织、非织造布、针织或粘合的。6~25旦的纤维适合采用公知的方法制造织物,也适合制造地毯。
用于服装,一般优选的是,纤维的强度至少为约3.0gpd(克每旦,也记作g/den.),更优选至少约3.2gpd,例如约3.4或3.6gpd或更高。用于地毯,一般优选的是,纤维的强度至少为约2.2gpd,更优选至少约2.4gpd。
实施例
下面的实施例旨在举例说明本发明的某些优选实施方案。本领域技术人员可以看出,最佳条件不仅取决于设备和总丝束的粗细以及停留时间,而且取决于所要求的操作性和所需要的物理性能之间的平衡。
实施例1
在本实施例中,在设计用于生产尼龙的中试装置的设备上生产PTT。未牵伸55dpf PTT三叶长丝,变形比(MR)1.65,通过相对粘度(LRV)52.0和特性粘度(IV)1.04的切片按照传统方式在252~257℃和纺丝速度约360ypm的条件下的熔融挤出而生产出来,上油,并折叠铺入到条筒中。特性粘度(IV)是采用以Viscotek Forced FlowViscometer Y900(Viscotek公司,休斯敦,TX)在19℃测定0.4g/dL浓度聚合物溶解在50/50wt%三氟乙酸/二氯甲烷中的溶液的粘度来确定的,测定方法遵照基于ASTM D 5225-92的自动化方法。
虽然刚刚纺出的纤维能轻易地牵伸,但是不能像尼龙或2GT那样能在陈化以后牵伸。由于贮存一周而陈化后,它变得非常脆并且断裂前基本上不伸长。根据尼龙和2GT的经验这是完全出乎意料的,因为纤维被骤冷到低于25℃,远低于其玻璃化转变温度(45℃),而且贮存在低于26℃的条件下。
表1-实施例1的纺丝条件
项目 55dpf纤维  8.3dpf纤维
纤维断面 1.65MR  圆形
毛细管断面面积每平方英寸 .000228  .0000503
毛细管密度,N/cm2 2.46  9.83
通过量,g/min/孔 1.87  0.45
毛细管剪切速率,1/s 6339  9296
纺丝速度,ypm 360  560
射流速度,fpm 42.6  46.5
初始单丝旦数(UDY) 55  8.3
 UDY强度,gm/den 0.62  1.2
 UDY伸长,% 260  506
该55dpf纤维,在陈化一周后,在表2所列条件下进行牵伸,标为A-1至A-5。
也纺制了较细旦数(表1中的8.3dpf)纤维,具有圆形断面。该8.3dpf纤维比55dpf纤维脆性小且可牵伸性也较好,但是获得的可牵伸性对于某些工业方法来说将是不可接受的。8.3dpf纤维,也在陈化一周后,在表2所列条件下进行牵伸,标为B-1~B-2。
据发现,基于Instron试验结果,初始发脆的纤维本可以满意地牵伸,只需令它们在如表2所示热和湿条件下进行牵伸。采用了Instron拉伸试验机,型号1112。该Instron试验机是一种高精度电子试验仪器,涉及用来在宽试验条件范围下试验各种不同材料。该装置用来测定在两个夹具之间的单丝或复丝直至拉断所需要的力和距离。下夹具是静止的,而上夹具则以规定速度移动。载荷传感器安装在上夹具上,能测定在丝束上所产生的力。在该具体Instron上进行的所有PTT测定都是对未牵伸的合并丝束形式的纱线进行的。该仪器的夹具头移动速度可在0.002~50英寸每分钟之间调节。
比较慢的纺丝速度,如表1所示,适合用为较高纺丝板毛细孔密度和较短骤冷区(小于16英尺)设计的设备纺制较高dpf的两步纺丝法。
表2-实施例1:在Instron试验机上的试验,在500mm/min
项目 牵伸温度,℃ 湿或干 最大牵伸比  牵伸力波动*
A-1(55dpf) 22 不可牵伸  -
A-2“ 16 湿 4.5∶1  5
A-3“ 38 湿 4.6∶1  4
A-4“ 52 湿 4.6∶1  1
A-5“ ~55 2.7∶1  3
B-1(8.3dpf) 22 3∶1  -
B-2“ 44 湿 4.6∶1  1
*1=低牵伸力波动;5=高牵伸力波动
表2给出55dpf纤维(A1~A5)和8.3dpr纤维(B1~B2)的一步牵伸的结果。这两种类型纤维在牵伸前都表现出脆性。每种类型纤维都在湿和干态下进行牵伸以资比较。给出的结果是断裂前最大牵伸比和牵伸力波动。牵伸力波动,一种Instron测定所提供的数值,是均一性的指标。较低牵伸力波动(如表2中所示,A4和B2)指出较低变化性,因此是理想的。
虽然单靠热和单靠湿都有助于牵伸脆性纤维,但显然,最均一的牵伸是在既采用热也采用湿时获得的,正如牵伸力波动所证明的。当不用热也不用湿牵伸时,纤维具有较高旦数或未牵伸粗硬段。这些结果表明,热和湿的条件是牵伸PTT纤维和克服因陈化造成的结构变化所优选的。
对比例(CE2A~CE2F)和实施例2G
这些实施例展示在工业尼龙熔纺挤出和牵伸设备上生产的PTT的性能。PTT纤维,40dpf,1.65MR三叶丝,通过按传统方式在266℃在约430ypm纺丝速度下熔融挤出52.2LRV切片而生产出来,上油,并将多根纱集束成为合并丝束并将合并丝束折叠铺入到条筒中。合并丝束从各个条筒拉出合并为总丝束并按传统方式以约100ypm的速度牵伸。牵伸条件示于表3。纺丝条件如下:牵伸温度是265℃;纺丝板毛细管断面面积是0.000228平方英寸;毛细管通过量是1.87g/min;毛细管剪切速率是6339s-1;纺丝速度是430ypm;毛细射流速度是42.6英尺每分钟;毛细管密度是2.46N/cm2;未牵伸纱温度是25℃;未牵伸纱是40旦。
所试验的初始条件是具有尽可能低程度陈化的纤维,一批仅放置2h长的小供丝架批量,在室温且无外加水或稀油剂。即使经过如此短的时间,在牵伸区中不提供热和湿条件的情况(对比例2A(CE2A))下纤维仍不能牵伸。对牵伸机的改造,以利用喂入前的吻辊和在牵伸区喷淋约45℃的热水的加热水措施,虽能够操作了但是产品的性能波动,据信是因为喷淋仅提供厚丝束表面的润湿所致。这表明,对于每根单丝来说更为均一的处理条件,例如,在水下或溶液下的润湿,是优选的。
纤维起初可牵伸至最高2.9倍(2.9X其原长,这也可表示为2.9∶1的牵伸比;对比例2B),但是经过8h后,仅能牵伸2.5倍(对比例2C和2D)。该纤维含有粗硬的未牵伸段,正如旦数和伸长标准偏差(S.D.)中的高波动所证明的。该纤维据发现在经过30h后就完全不能牵伸了,因为整个总丝束断裂,即便在该设备上用可能的最低牵伸比(2.3∶1)(对比例2F)。
上面采用的牵伸条件的确未能给单丝提供足够均一的处理或足够的热量,并且也不能克服因陈化造成的牵伸问题。这些条件不能提供足够热和湿气向总丝束内部的渗透。结果是旦数波动,包括某些段基本上未牵伸并且非常粗硬和发脆。粗硬段,又据稍后发现,在梳理中产生过多的飞花和粗硬地毯纤维。
还发现,该牵伸纤维在135℃的压热釜中的热定形(对比例2E)使它大大变脆并且强度从2.1降低到0.7gpd。(此种处理效果在地毯纤维制造中为改变物理性能和收缩是常见的,而此种强度损失是非常不希望的。)该结果表明,在这些低牵伸比之下纤维结构也依然不稳定,并且需要更高的牵伸比来改善取向和稳定纤维。
在一种具有45℃的预牵伸浸没槽和采用水蒸气喷嘴的第二牵伸阶段(“牵伸2”)的改造的机器上进行的纤维牵伸,结果给出了可接受的牵伸性(实施例2G),即便经过3个月的陈化,这证明,脆纤维可以成功地牵伸至3.9倍,并具有可接受的均一性能和没有任何粗硬段。丝的薄带状水下润湿和此种带状的加热产生与表面处理相比显著的改进。这些结果显示,纤维陈化的效应能够令人惊奇地被逆转,并且干牵伸机可以经过改造用于由PTT生产满意的纤维。
表3-实施例2牵伸条件
牵伸条件   CE2A   CE2B   CE2C   CE2D   CE2E   CE2F   2G
湿或干牵伸   干   湿   湿   湿   湿   湿   湿
牵伸温度,℃   24   45   45   45   45   45   45-50
牵伸速度,ypm   100   100   100   100   100   100   100
牵伸比-初始预牵伸   1.8∶1   1.8∶1   1.8∶1   1.8∶1   1.8∶1   1.8∶1   1.8∶1
总牵伸比   2.3∶1   2.9∶1   2.9∶1   2.5∶1   2.5∶1   2.5∶1   3.9∶1
牵伸2水蒸气喷嘴   非   非   非   非   非   非   是
挤出后的时间,h   2   2   8   16   16   30   3个月
压热釜,135℃水蒸气,卷曲后   非   非   非   非   是   非   非
旦数和范围   不可操作   18   不可操作   22/11-32   21   不可操作   11
强度,gpd   2.2   2.1   0.7   3.4
伸长,%   64   167   82   7
伸长%,标准偏差   13   56   6
实施例3
本实施例展示实施例1的陈化发脆的55dpf未牵伸纱线在一系列工艺条件下的牵伸。结果载于表4。牵伸机能够一步或两步牵伸,其中纤维在浸没槽中进行预润湿,在第一阶段牵伸在水或稀油剂下(“牵伸1”),并在第二阶段(“牵伸2”)中在这些区内的一系列温度下在热喷洒或以水蒸气喷嘴进行牵伸。牵伸/卷曲区被偶联到干燥机上,牵伸的纤维可在一系列条件下卷曲和松弛/干燥。这些试验所采用的设备示于图1。
在实施例1中生产的UDY按如下所述牵伸,卷曲和松弛。这些加工条件使得纤维能够牵伸至最高5.6倍,而不是像在实施例2中描述的尼龙设备上那样基本上不可牵伸,同时性能大大改善,没有粗硬未牵伸段,即便将纤维放置60日以后。
预牵伸浸没槽据发现能改善牵伸的均一性。如实施例3A和3B所示,过分加热可能使纤维结晶和降低可牵伸性并由于断丝而降低可操作性。在采用喂入前浸没槽和浸没牵伸的条件下单一牵伸阶段能给出最高3.3倍的满意可操作性以及在3.6倍相当不错的表现(实施例3A)。两段牵伸给出改进的可牵伸性。实施例3C显示,4.5倍的牵伸可通过在第二阶段进行更多的牵伸,即,在第二阶段完成比第一阶段更多占总牵伸中的份额来达到(牵伸1中40%,牵伸2中60%)。然而,如果在第一阶段完成了较多的牵伸(牵伸1中占56%),则5.5倍是可行的(实施例3F显示在5倍下的性能)。
据发现,在低于牵伸阶段,过高的温度(90℃——实施例3E)未能提供像第一牵伸在50℃(实施例3F)一样好的可操作性,据认为是由于过分结晶的缘故。最佳表现是在实施例3F中采用的条件下观察到的,表明较低温度比较高温度要好。
表4-实施例3:最佳牵伸条件
项目  A  B  C  D  E  F
预牵伸,℃  22  85  22  22  22  22
牵伸1,℃  50-90  90  50  90  90  50
牵伸2,℃  off  off  98  60  60  60
(牵伸1)/(牵伸2)  3.6/1  3.6/1  1.8/2.5  2.3/1.8  2.9/1.4  2.8/1.8
总牵伸比  3.6∶1  3.6∶1  4.5∶1  4.2∶1  4.2∶1  5.0∶1
%牵伸1  100  100  40  55  69  56
牵伸速度,ypm  50  50  50  50  50  50
操作性  尚好  差  良  良  尚好  良
旦数  12.7  13
强度,gm/den  3.6  3.8
伸长,%  52  52
实施例4
本实施例展示另一有关PTT纤维所发现的惊人效应:改变卷曲后纤维的热定形能够在基于尼龙和PET经验来看惊人程度上显著影响下游加工操作性和地毯膨松度。与实施例2中相同的纺出纤维在图1所示设备上被转化为地毯总丝束并切断成6英寸长度。随后,该短纤维传统改造的精纺设备上被转变为纱线。纤维由环锭纺纱成为具有5.1t.p.i(捻度)的3.25cc,然后并线为4.9t.p.i.然后在200℃进行Suessen热定形。然后,将它簇绒成为具有5/8英寸毛圈高度的1/8ga.(隔距),50盎司每平方码(的地毯)。随后,该地毯在连续染色机组上进行分散染料染色并按传统方式进行整理。
实施例4A显示,若不用水蒸气辅助卷曲,则纤维具有低CTU。在工场加工中,梳理条子具有非常低的内聚力,尽管卷曲频率与其它制品相近,并且不能梳理,因为条子一拉就断。实施例4B显示,有了水蒸气的辅助,加工变得可操作并且CTU和条子内聚力都有改进。实施例4C表明,将干燥机/松弛机温度从165降低到60℃,不仅明显改善CTU,而且也改善地毯膨松度。
表5-实施例4:总丝束的制备和地毯纱的评估
纺出   A   B   C
纺出dpf   40   40   40
总纺丝旦数   212480   212480   212480
牵伸条件
预喂丝,℃   22   22   22
牵伸1,℃   50   50   50
牵伸2,℃   50   60   60
牵伸速度,ypm   49   75   75
牵伸1/牵伸2   1.8/1.7   2.2/1.7   2.2/1.7
牵伸比   3.1∶1   3.6∶1   3.6∶1
卷曲条件
辊压,psi   25   20   20
闸板压力,psi   46   32   32
水蒸汽压力psi   0   15   15
  松驰机温度,℃   100   165   60
  松驰时间,min.   6   6   6
  短纤旦数   14.9   13.1   13.5
  强度,gpd   2.3   2.4   2.4
  伸长,%   107   81   90
  沸水收缩,%   2.4   0.2   1.8
  Dry Heat干热收缩@196℃,%   8.5   5.9   9.3
  卷曲频率,cpi   7.6   6.8   6.9
  CTU   8   13.5   39
  末道条子强度,gms./grain   内聚力过低无法梳理   1.3   2.1
  相对地毯膨松度   NA   0   +10%

Claims (45)

1.一种制造6~25dpf地毯短纤维的方法,包括:在低于约45℃的温度预润湿主要由聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯组成的未牵伸纱;在第一阶段,在约45℃~约95℃的温度在湿条件下将纤维牵伸至其最终长度的约30~90%;在第二阶段,在约45℃~约98℃的温度在湿条件下牵伸纤维;卷曲该牵伸的纤维;在水蒸气存在下在约80~约100℃的温度热定形该卷曲的纤维;以及在60℃~140℃干燥该卷曲的纤维。
2.权利要求1的方法,其中所述未牵伸纱是在具有至少2/cm2的纺丝板毛细管密度和短于约16英尺的骤冷区的设备上纺丝的。
3.权利要求1的方法,其中未牵伸纱是以小于约600ypm的速度纺丝的。
4.权利要求1的方法,其中所述预润湿和牵伸是在水下或在加工油剂水溶液下实施的。
5.权利要求1的方法,其中所述预润湿和牵伸期间,所述纱线呈小于约300,000旦/每英寸的纺出合并丝束的形式。
6.权利要求1的方法,其中在所述第一牵伸阶段,纤维被牵伸至其最终长度的约40%~约70%。
7.权利要求1的方法,其中在所述第一牵伸阶段,纤维被牵伸至其最终长度的约50%~约55%。
8.权利要求1的方法,其中所述第一牵伸阶段是在约80℃或更低的温度实施的。
9.权利要求1的方法,其中所述第一牵伸阶段是在约70℃或更低的温度实施的。
10.权利要求1的方法,其中所述第一牵伸阶段是在约60℃或更低的温度实施的。
11.权利要求1的方法,其中所述第一牵伸阶段是在约50℃~约55℃的温度实施的。
12.权利要求1的方法,其中所述第二牵伸阶段是在约60℃~约80℃的温度实施的。
13.权利要求1的方法,其中所述热定形是在约85℃的温度实施的。
14.权利要求1的方法,其中所述牵伸纱具有6~20dpf的旦数。
15.权利要求1的方法,其中卷曲纤维在约60℃~约100℃的温度进行干燥。
16.一种制造1~6dpf纺织短纤维的方法,包括:在低于约45℃的温度预润湿主要由聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯组成的未牵伸纱;在第一阶段,在约45℃~约95℃的温度在湿条件下将纤维牵伸至其最终长度的约30~90%的长度;在第二阶段,在约45℃~约98℃的温度在湿条件下牵伸纤维;在水蒸气存在下在约80~约100℃的温度热定形该卷曲的纤维;以及在60℃~140℃干燥该卷曲的纤维。
17.权利要求16的方法,其中所述未牵伸纱是在具有至少约8/cm2的纺丝板毛细管密度和短于约16英尺的骤冷区的设备上纺丝的。
18.权利要求16的方法,其中未牵伸纱是以1300ypm或更低的速度纺丝的。
19.权利要求16的方法,其中未牵伸纱是以900ypm或更低的速度纺丝的。
20.权利要求16的方法,其中所述预润湿和牵伸是在水下或在加工油剂水溶液下实施的。
21.权利要求16的方法,其中所述预润湿和牵伸期间,所述纱线呈小于约200,000旦/每英寸的纺出合并丝束的形式。
22.权利要求16的方法,其中在所述第一牵伸阶段,纤维被牵伸至其最终长度的约40%~约90%的长度。
23.权利要求16的方法,其中在所述第一牵伸阶段,纤维被牵伸至其最终长度的约70%~约90%的长度。
24.权利要求16的方法,其中所述第一牵伸阶段是在约80℃或更低的温度实施的。
25.权利要求16的方法,其中所述第一牵伸阶段是在约70℃或更低的温度实施的。
26.权利要求16的方法,其中所述第一牵伸阶段是在约60℃或更低的温度实施的。
27.权利要求16的方法,其中所述第一牵伸阶段是在约50℃~约55℃的温度实施的。
28.权利要求16的方法,其中所述第二牵伸阶段是在约60℃~约80℃的温度实施的。
29.权利要求16的方法,其中所述热定形是在约85℃的温度实施的。
30.权利要求16的方法,其中所述热所述卷曲纤维是在约60℃~约100℃的温度干燥的。
31.按照权利要求16的方法制备的1~6dpf聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯纺织短纤维,具有至少约3.0gpd的强度和介于约15%~约60%的卷曲收缩。
32.一种6~25dpf聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯地毯短纤维,具有约6~8英寸的长度,至少约2.2gpd的强度和介于约10%~约60%的卷曲收缩。
33.权利要求32的6~20dpf聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯短纤维。
34.权利要求31的聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯纤维,其中所述强度是3.2gpd或更高。
35.权利要求32的聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯纤维,其中所述强度是2.4gpd或更高。
36.权利要求31的服装用聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯纤维,其中所述卷曲收缩介于约30%~约50%。
37.权利要求32的地毯聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯纤维,其中所述卷曲收缩介于约15%~约45%。
38.由权利要求31的纤维制备的纱线。
39.由权利要求38的纱线制造的织物。
40.权利要求39的纺织品或非织造布,还包含一种或多种纤维,选自棉、人造丝、PET、聚丙烯、聚乳酸、尼龙、丙烯酸类、弹性纤维、乙酸酯、毛和聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维。
41.由权利要求32的纤维制备的纱线。
42.由权利要求41的纤维制备的地毯、小块毯或非织造布。
43.权利要求42的地毯、小块毯或非织造布,还包含一种或多种纤维,选自棉、PET、聚丙烯、聚乳酸、尼龙、丙烯酸类、毛和聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维。
44.权利要求31的纤维,包含抗静电剂。
45.权利要求32的纤维,包含抗静电剂。
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