CN1702107A - 非卤型阻燃树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种非卤型阻燃树脂组合物，不仅显示出等于或优于现有产品的阻燃性，而且价格低廉，拉伸强度好、燃烧时不产生卤素气体，对环境安全性优。该非卤型阻燃树脂组合物，其特征在于，相对于(A)热塑性树脂100质量份，配合(B)非结晶成长型氢氧化镁30～300质量份、用下列平均组成式(1)：RaSiO4－a/2 (式中R为从羟基或碳原子数为1～10的非取代或取代一价烃基中选出的基团，a是1.9≤a≤2.1的数)表示的平均聚合度在2000～30000的有机聚硅氧烷作为(C)成分的有机聚硅氧烷为0.1～50质量份。
Description
技术领域
本发明涉及一种非卤型阻燃树脂组合物，该组合物显示出等于或优于现有产品的阻燃性，并且材料价格低廉，并具有优异的拉伸强度，燃烧时也不会产生卤素气体，因此对于环境具有优异的安全性。
背景技术
对于用作电线、电缆的绝缘体和片的聚烯烃类树脂的阻燃配方，近年来提出了使用氢氧化镁等金属氢氧化物的各种技术。
氢氧化镁具有毒性低、发烟量少、腐蚀性低等优点，燃烧时通过释放结晶水而发挥出阻燃作用，但是，其阻燃性并不强烈，相对于100重量份低密度聚乙烯，配合等量的100重量份，耗氧指数值也只有25左右。向聚烯烃中添加氢氧化镁和有机硅时，阻燃性显示出大幅度提高。
目前，作为用于热塑性树脂的阻燃剂所使用的氢氧化镁是在海水和卤水中含有的镁盐水溶液中加入NaOH、生石灰等碱后，将作为核的种粒植入，使结晶成长，或者直接使结晶成长的方法来合成，特别是在合成时，在碱溶液中进行加压、加温，则可得到六方晶系的结晶，在高温条件下，可以制得板状六方晶系的结晶。由这种方法制取的氢氧化镁粒径细、粒径为2～10μm的氢氧化镁和粒径为0.01～1.99μm的氢氧化镁通常以20∶80～0.1∶99.9的比例存在。
但是，由于这种类型的氢氧化镁价格昂贵，配合这种氢氧化镁的聚烯烃混合物与氯乙烯类化合物相比较存在着价格过高的问题。另外，通过与有机硅的并用，虽然提高了阻燃性，但是由于配合有机硅则存在着降低拉伸强度的问题。
为此，最近，由于天然岩石经粉碎处理后的天然产品价格便宜而开始被使用，但由于生产天然岩石的场地不同而杂质不同，因此可能有影响配合组合物性质的情况。另外，由于有些场合下，含有数十ppm的砷就会产生安全性问题，特别是混入石棉状纤维的情况下，最好不要使用。
合成品氢氧化镁除了上述结晶成长型之外，已知的还有使氧化镁与不含二氧化碳的水反应的方法。这种制取方法可以制造出0.1或0.1μm以下的微细粉体，但由于其极高的成本，现在基本上不被使用。
另外，还可以举出向海水和卤水中含有的镁盐水溶液中加入NaOH等碱后，通过加压、加温等作用使结晶不生长，洗净、过滤胶体状沉淀的方法(下文中，以这种方法制取的称为非结晶成长型氢氧化镁)。
这种非结晶成长型氢氧化镁虽然价格最为低廉，但使用于树脂中，由于羟基的凝集效果，使其变得较硬，扭矩变高，因而与树脂的混合困难，另外，由于生成了拉断伸长率极低的组合物而不能使用。目前，专门用于排水中和、排烟脱硫。
有关氢氧化镁或者氢氧化镁与有机硅并用，作为非卤型阻燃树脂组合物，目前在下列列举文献中有报导。
使用表面处理过的氢氧化镁(参照专利文献1～3)。向树脂中配入氢氧化镁以及有机聚硅氧烷(参照专利文献4～6)。另外，本发明的研究人员向热塑性树脂、氢氧化镁、高聚合度二甲基有机聚硅氧烷以及含有乙烯基的油状有机聚硅氧烷的混合物中，配合贵金属催化剂的场合下，显示出更高的阻燃性(参照专利文献7)。
[专利文献1]特许第2825500号公报
[专利文献2]特许第3019225号公报
[专利文献3]特许第3072746号公报
[专利文献4]特公平7-119324号公报
[专利文献5]特许第3051211号公报
[专利文献6]特许第3063759号公报
[专利文献7]特愿平2001-326197号公报
发明内容
发明要解决的问题
由于热塑性树脂是可燃性的，因此对于需要阻燃性的用途提出了各种赋予阻燃性的技术。现在多使用阻燃性优异的溴化物等卤型阻燃剂和氧化锑配合加入树脂中的阻燃方法。卤型阻燃剂通过游离基捕捉作用和产生不燃性气体等，发挥出优异的阻燃效果。但是，由于卤型阻燃剂在火灾时会产生大量的有毒气体，最近，强烈期待非卤型配方的阻燃树脂组合物的出现。
因此，本发明的课题在于提供一种非卤型阻燃树脂组合物，其不仅显示出比现有产品同样或更好的阻燃性，而且价格低廉，并具有优异的拉伸强度，燃烧时不会产生卤素气体，故对环境具有很好的安全性。
解决课题的措施
发明者为解决上述课题，着眼于将没有混入砷和石棉的危险性、价格最为低廉、但至今尚未使用过的非结晶成长型氢氧化镁，用于热塑性树脂的课题进行了研究。
其结果发现，相对于(A)热塑性树脂100质量份，配合(B)非结晶成长型氢氧化镁30～300质量份、(C)成分的有机聚硅氧烷是由下列平均组成式(1)表示的平均聚合度为2000～30000的有机聚硅氧烷0.1～50质量份的场合，则不出现以往的结晶成长型氢氧化镁中常见的由于凝集而硬化、分散不良和拉断伸长率极端降低等缺点，而显示出与配入结晶成长型氢氧化镁的组合物相等或更好的阻燃性。
RaSiO4-a/2 (1)
(式中R为碳原子数1～10的非取代或取代的一价烃基，a是1.9≤a≤2.1的数。)另外，确认了高聚合度的二甲基有机聚硅氧烷与热塑性树脂和结晶成长型氢氧化镁并用的场合常见的拉伸强度降低的现象也有改善，从而完成了本发明。
发明的效果
通过本发明，得到一种燃烧时不产生卤素气体，而且，仅用比以往更少的无机阻燃粉体量，即可显示出非常高的阻燃性，从而对于环境具有优异安全性的非卤型阻燃树脂组合物。
实施发明的最佳方案
作为本发明中(A)成分热塑性树脂可以举出，低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、聚酰胺、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等的乙烯乙酸乙烯酯共聚物的皂化物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酰胺共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-马来酸酐共聚物、作为热塑性弹性体的离子键聚合物、聚丙烯类弹性体、聚苯乙烯类弹性体等，但并不限定于此，而且特别优选聚烯烃树脂。
而且，这些可以单独使用，也可以2种或2种以上并用。在上述列举的树脂中，低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等聚烯烃树脂在与非结晶成长型氢氧化镁以及有机聚硅氧烷的阻燃性方面协同效果显著。
作为本发明的(B)成分非结晶成长型氢氧化镁，可以举出由海水和卤水中含有的镁盐水溶液中加入碱后，结晶不成长，生成胶体状沉淀物，胶体沉淀物经洗净干燥后的氢氧化镁等。但本发明不仅限定于此，这样的非结晶成长型氢氧化镁因为是合成品，因此不会混入砷和石棉，价格在氢氧化镁中也是最为廉价的，只是结晶成长型氢氧化镁的一半或一半以下。
另外，非结晶成长型氢氧化镁多为2次凝集而成，因此粒径大，一般平均粒径在3μm或3μm以上的情况较多。用电子显微镜观察这种2次凝集物，可发现是由粒径为0.01～1.99μm的氢氧化镁1次粒子凝集而成。
向热塑性树脂中添加使用氢氧化镁时，一般使用其表面用脂肪酸、有机硅烷偶合剂或者钛酸酯类偶合剂进行了处理的氢氧化镁。这是为了改善氢氧化镁表面和热塑性树脂较差的相溶性。但是，本发明的非结晶成长型氢氧化镁，可以使用表面未经过特别处理的。具体原因尚不明确，可能是由于非结晶成长型氢氧化镁的粒径是0.01～1.99μm的氢氧化镁1次粒子凝集而成的结构导致的。
由于这种非结晶成长型氢氧化镁含有大量的粒径为2～40μm的过大型号粒子，向树脂中添加和分散有困难，但已确认粒径为2～40μm的氢氧化镁和粒径为0.01～1.99μm的氢氧化镁以25∶75～99∶1范围的比例配合情况下，通过向其中加入有机硅，则向树脂中分散即成为可能。
关于这两种粒径范围的比率，比较优选的比率为50∶50～90∶10、特别优选的比率可以在60∶40～80∶20。而且，关于两种粒径范围内的粒径大的粒子的分布，比较好的粒径为2～20μm，特别优选的粒径为2～10μm。
另外，上述非结晶成长型氢氧化镁既可以是未经过处理的，也可以是用饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、钛酸酯偶合剂、有机硅烷偶合剂、聚硅氧烷低聚物、反应性硅油、热塑性树脂等表面处理剂进行处理的。
作为用于非结晶成长型氢氧化镁粉体表面处理的含有不饱和官能基团的硅烷可以举出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(13-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷等。优选用于处理非结晶成长型氢氧化镁粉体表面的该硅烷化合物的处理量优选为粉体量的0.001～5质量％。特别优选0.01～3质量％。
本发明中(B)成分非结晶成长型氢氧化镁的配比量，相对于(A)成分100重量份，(B)成分为30～300质量份，优选40～200质量份。(B)成分如果不足30质量份则阻燃效果不充分，超过300质量份则会硬度过高。
本发明中的(C)成分的有机聚硅氧烷是采用下式(1)所示结构的有机聚硅氧烷：
RaSiO4-a/2 (1)
(式中R为羟基或碳原子数1～10的非取代或取代的一价烃基，a是1.9≤a≤2.1的数。)
上述(1)式中的R为羟基或者碳原子数1～10、优选1～8的非取代或取代的一价烃基，可示例的如：甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、乙烯基、烯丙基、丁烯基等链烯基、苯基、甲苯基等芳香基、结合在这些基团的碳原子上的氢原子的一部分或者全部用氰基等取代的2-氰乙基等取代烃基，但从向粉体计量机、输送装置壁面的附着性以及成型加工时的流动性的观点来看，优选取代基的全部或大部分为甲基。
另外，该有机聚硅氧烷的分子结构优选直链状，但包含一部分支链状的分子结构也没有问题。因此，a优选1.9≤a≤2.1范围的数，特别优选1.95≤a≤2.05范围的数。
作为上述式(1)中的硅氧烷重复单元数的平均聚合度，在本发明中使用的有机聚硅氧烷优选2500～30000的范围，特别优选3000～15000的范围。平均聚合度的值不满2500，会造成树脂成型物的机械性质降低的情况，不理想。另外，如果平均聚合度超过30000，虽说有机聚硅氧烷成型加工时具有优异的流动性，但是组合物的粘度过高，对制造时的搅拌造成困难，也不理想。
作为上述式(1)的例子，具体地，可以列举如下式所示的：
[化学式2]
(2)
这里，作为R1可以举出从碳原子数1～10的一价烃基、羟基中选择出的同种或异种取代基，例如分别为从甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，环己基等环烷基，苯基等芳香基或者这些基团的碳原子结合的氢原子的一部分或全部用氰基等取代了的三氟丙基、氰乙基等非取代或取代的1价烃基等中选择的基团。包含在(C)成分有机聚硅氧烷全体中的R1至少80％或80％以上为甲基，则在其特性方面是理想的。
这种有机聚合硅氧烷的性状为油状、生橡胶状中的任意一种都可以。作为上述式1中的硅氧烷重复单元数的n值不满2000则阻燃性降低，加工性变差，因而不理想，而n值超过30000时则组合物粘度过高，给制造时的搅拌造成困难。本发明中(C)成分2种或2种以上并用也可以。
本发明中的(C)高聚合度有机聚硅氧烷的配合量相对于(A)热塑性树脂100重量份为0.1～50重量份，优选1～20重量份，特别优选2～15重量份。如果不满0.1重量份的配合量则不能发挥充分的阻燃性，而超过50重量份则会造成拉伸强度和伸长率等机械强度降低的情况。
制造本发明的组合物时，也可以对非结晶成长型氢氧化镁粉体，用上述式(1)所示有机聚硅氧烷以1～30质量％的比例，预先用加压混炼机等对有机聚硅氧烷处理粉体进行处理后的处理物添加到热塑性树脂中。
此场合，分散非结晶成长型氢氧化镁粉体的有机聚硅氧烷的用量，有必要是金属氢氧化物和有机聚硅氧烷的1质量％～30质量％。小于1质量％时，阻燃性的提高幅度小，而超过30质量％时由于橡胶状增多，使下面工序中的有机硅的分散变差，从而可见阻燃性的下降现象。
本发明的非卤型阻燃树脂组合物，在不损害其特性的范围内，可以根据其目的加入添加剂。可以作为添加剂的有有机过氧化物、有机硅烷偶合剂、润湿剂(ウエッタ一)、抗氧剂、紫外线吸收剂、稳定剂、光稳定剂、增溶剂、其他种类的非卤型阻燃剂、润滑剂、填充剂、粘合助剂、防锈剂。
作为在本发明中可以使用的有机过氧化物，可以举出的有过氧化二异丙苯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化苯甲酰)己烷、叔己基过氧化苯甲酸酯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔己基过氧)环己烷、1，1-双(叔己基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环十二烷、正丁基-4，4-双(叔丁基过氧)戊酸酯(バレレ一ト)，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)-己烷、α，α’-双(叔丁基过氧)二异丙苯、叔丁基异丙苯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3、叔丁基过氧化氢、1，1，3，3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧乙酸酯等，但是本发明并不限定于这些。
在上述中，多数属于过氧酮缩醇类和二烷基过氧化物类的有机过氧化物产生的游离自由基量较高，因此比较适合于交联。
有机过氧化物的种类通常决定于加工时的温度，因此考虑选择10小时半衰期温度。加工温度由于树脂的种类而不同，聚烯烃树脂的情况一般优选80～250℃。有机过氧化物的配合量优选0.01～5重量份。
本发明可使用的有机硅烷偶合剂可以举例有，β-(3，4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)γ氨基丙基三甲氧基硅烷、γ氨基丙基三乙氧基硅烷、γ巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β甲氧基乙氧基)硅烷等。
作为本发明中可使用的润湿剂(ウエッタ一)可举出粘度在10000mm/s或10000mm/s以下的各种硅油。作为具体例，可以举出二甲基硅油、乙烯基硅油、苯基硅油、含羟基硅油、含烷氧基硅油、环氧改性硅油、羧基改性硅油、氨基改性硅油、酚改性硅油、甲醇改性硅油等。
作为在本发明中可使用的抗氧剂可列举有，2，6-二叔丁基-4-甲基酚、正十八烷基-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、4，4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基酚)、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、3，9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、4，4-硫代双(2-叔丁基-5-甲基酚)、2，2-亚甲基双(6-叔丁基-甲基酚)、4，4-亚甲基双(2，6-二-叔丁基酚)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、三壬基苯基磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇磷酸酯、双(2，6)-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇磷酸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-联苯撑二磷酸酯、双十二烷基-3，3’-硫代二丙酸酯、双十四烷基-3，3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、2，5，7，8-四甲基-2(4，8，12-三甲基癸基)-色满-2-醇、5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮、2-[1-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)乙基]-4，6-二戊基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四(亚甲基)-3-(十二烷基硫代丙酸酯)甲烷等。
作为在本发明中可以使用的稳定剂可以举出硬脂酸锂、硬脂酸镁、月桂酸钙、蓖麻醇酸钙、硬脂酸钙、月桂酸钡、蓖麻醇酸钡、硬脂酸钡、月桂酸锌、蓖麻醇酸锌、硬脂酸锌等各种金属皂类稳定剂、月桂酸盐类、马来酸盐类或巯基乙酸盐类各种有机锡类稳定剂、硬脂酸铅、三碱式硫酸铅等各种铅类稳定剂、环氧化植物油等环氧化合物、烷基烯丙基磷酸酯、三烷基磷酸酯等磷酸酯化合物、二苯甲酰基甲烷、脱氢醋酸等β-二酮化合物、山梨糖醇、甘露糖醇、季戊四醇等多元醇、氢化卫矛醇(ハィドタルサィト)类和沸石类。
作为本发明可以使用的光稳定剂，可以举出的有苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、草酸酰替苯胺类紫外线吸收剂、位阻胺类光稳定剂等。
作为本发明中可以使用的增溶剂，可以举出丙烯酰基有机聚硅氧烷共聚物、二氧化硅和有机聚硅氧烷的部分交联物、有机硅粉末、MQ树脂、马来酸酐化接枝改性聚烯烃、羧酸化接枝改性聚烯烃、聚烯烃接枝改性有机聚硅氧烷等。
本发明中可能使用的其他非卤型阻燃剂可以举出硼酸锌、锡酸锌、各种磷类阻燃剂、膨润石墨、氰尿酸三聚氰胺、氨基磺酸胍、光氧化钛等。另外，作为填充剂可以是硅酸、碳酸钙、氧化钛、碳黑、高岭土、烧制粘土、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、重晶石等。
本发明的非卤型阻燃树脂组合物，可以在将非结晶成长型氢氧化镁、高聚合度有机聚硅氧烷向热塑性树脂中添加的时候，直接用2轴挤塑机、1轴挤塑机、班伯里混炼机或加压捏合机中加热混合而制得，但从使用性和分散性方面考虑时，以先制作与高聚合度有机聚硅氧烷和热塑性树脂、或者高聚合度有机聚硅氧烷和非结晶成长型氢氧化镁相配合的母胶然后以预定浓度向热塑性树脂中配入母胶而制得的为优选。
本发明的非卤型阻燃树脂组合物，特别适于作为阻燃管材或者阻燃片材成型材料使用。
实施例
以下，基于实施例和比较例对本发明进行具体说明，但本发明只要不超出其要点的条件下，则不只限定于以下的实施例。另外，表1的原材料栏的数字表示质量份。
实施例以及比较例
相对于作为(A)成分的EVA树脂(恩巴弗雷克思(エバフレックス)460，三井杜邦聚合化学株式会社制)100质量份，配合表1所示的各种氢氧化镁原材料作为(B)成分、和按表2和表3中的使用比例配合下式表示的高聚合度二甲基聚硅氧烷作为(C)成分，加入试验用炼塑机R250捏合机(东洋精机社制)中，在150℃、30rpm、10分钟的条件下混合后，挤出成为颗粒状，之后在150℃下，一分钟压制成型为1mm厚，由此制做试验用片。将该片用JIS-K 7113中的1号试验片哑铃制作冲切试验片，并以JIS-K7113为基准测定拉伸强度和伸长率。另外，将试验用片剪切为150mm长、20mm宽，以JIS-K 7201为基准计算耗氧指数。(测定结果记录于表2、表3)
高聚合度二甲基聚硅氧烷
[化学式3]
氢氧化镁的价格与粒径规格的分布
表1
| NO | 氢氧化镁的种类 | 规格的分布(％)* | |
| 2～40μm | 0.01～1.99μm | ||
| 1 | 克斯玛(キスマ)8 | 23 | 77 |
| 2 | 克斯玛(キスマ)5A | 15 | 85 |
| 3 | 马格尼分(マグニフィン)H-5GV | 15 | 85 |
| 4 | 马格希兹(マグシ一ズ)N-4 | 14 | 86 |
| 5 | MGZ-3 | 0 | 100 |
| 6 | UD-650 | 70 | 30 |
| 7 | 日本海水加工社制氢氧化镁 | 60 | 40 |
| 8 | UD-650分级物A | 20 | 80 |
| 9 | UD-650分级物B | 100 | 0 |
*规格的分布测定方法将氢氧化镁试样0.1g和表面活性剂α-甘油单硬脂酸酯(エマルゲン)109P(花王株式会社制商品名)0.3g分散于20ml水中后，采用激光衍射法测定设备(CILAS社制HR-850型)计算粒径分布。
使用的氢氧化镁的种类如下：
(1)克斯玛(キスマ)8：结晶成长型氢氧化镁(协和化学工业株式会社制)平均粒径1.7μm
(2)克斯玛(キスマ)5A：结晶成长型氢氧化镁(协和化学工业株式会社制)平均粒径0.8μm
(3)马格尼分(マグニフィン)H-5GV：结晶成长型氢氧化镁(安鲁内马鲁(アルベマ一ル)株式会社制)平均粒径0.8μm
(4)马格希兹(マグシ一ズ)N-4：结晶成长型氢氧化镁(神岛化学工业株式会社制)平均粒径0.9μm
(5)MGZ-3：微细的氧化镁与不含二氧化碳的水反应的产物(堺化学工业株式会社制)平均粒径0.1μm
(6)UD-650：非结晶成长型氢氧化镁(宇部马特利安鲁兹(マテリアルズ)株式会社制)平均粒径3.2μm
(7)曰本海水加工社制氢氧化镁：非结晶成长型氢氧化镁(日本海水加工社制)平均粒径5.0μm
(8)UD-650分级物A：将UD-650用分级机TTSP分离机(侯氏卡万米克伦(ホソカワミクロン)株式会社制)分级的第2级份平均粒径0.4μm
(9)UD-650分级物B：将UD-650用分级机TTSP分离机(侯氏卡万米克伦(ホソカワミクロン)株式会社制)分级的第1级份平均粒径7.0μm
表2
| 配合材料 | 实施例1 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | 比较例6 | 比较例7 | 比较例8 | 比较例9 | 比较例10 | 比较例11 | |
| (A)EVA | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| (B) | 克斯玛(キスマ)8 | - | 100 | - | - | - | - | - | 94 | - | - | - | - |
| 克斯玛(キスマ)5A | - | - | 100 | - | - | - | - | - | 94 | - | - | - | |
| 马格尼分(マグニフィン)H-5GV | - | - | - | 100 | - | - | - | - | - | 94 | - | - | |
| 马格希兹(マグシ一ズ)N-4 | - | - | - | - | 100 | - | - | - | - | - | 94 | - | |
| MGZ-3 | - | - | - | - | - | 100 | - | - | - | - | - | 94 | |
| 日本海水加工社制氢氧化镁 | 94 | - | - | - | - | - | 100 | - | - | - | - | - | |
| (C)高聚合度二甲基聚硅氧烷 | 6 | - | - | - | - | - | - | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | |
| 物性和价格 | 拉伸强度(Mpa) | 9.1 | 5.8 | 7.5 | 7.1 | 7.0 | 7.2 | 8.0 | 7.0 | 8.3 | 7.8 | 7.8 | 7.4 |
| 伸长率(％) | 490 | 180 | 370 | 315 | 300 | 210 | 195 | 360 | 510 | 485 | 485 | 430 | |
| 耗氧指数 | 40 | 28 | 25 | 27 | 25 | 26 | 29 | 35 | 48 | 40 | 40 | 37 | |
| 价格 | ○ | × | △ | △ | △ | × | ○ | × | △ | △ | △ | × | |
表3
| 配合材料 | 实施例2 | 实施例3 | 比较例12 | 比较例13 | 比较例14 | 比较例15 | 比较例16 | 比较例17 | 比较例18 | |
| (A)EVA | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| (B) | UD-650 | 94 | 150 | 100 | - | - | - | - | - | - |
| UD-650分级物A | - | - | - | 100 | - | - | - | 94 | - | |
| UD-650分级物B | - | - | - | - | 100 | - | - | - | 94 | |
| 克斯玛(キスマ)5A | - | - | - | - | - | 150 | 150 | - | - | |
| (C)高聚合度二甲基聚硅氧烷 | 6 | 10 | - | - | - | - | 10 | 6 | 6 | |
| 物性和价格 | 拉伸强度(Mpa) | 9.0 | 7.1 | 8.0 | 7.3 | 5.9 | 5.8 | 5.6 | 7.8 | 6.7 |
| 伸长率(％) | 500 | 455 | 205 | 230 | 190 | 160 | 428 | 410 | 370 | |
| 耗氧指数 | 46 | 56 | 29 | 25 | 27 | 42 | 60 | 37 | 39 | |
| 价格 | ○ | ○ | ○ | △ | △ | △ | △ | △ | △ | |
关于表2～表3列出的物性的测定方法如下所示：
拉伸强度：以JIS-K7113为基准测定
伸长率：以JIS-K7113为基准测定
耗氧指数：以JIS-K7201为基准测定
表2～表3列出的价格的评价标准如下所示：
配合比例以(A)EVA100质量份、(B)氢氧化镁94质量份、(C)高聚合度二甲基聚硅氧烷6质量份的方法配合的情况的价格按下列基准评价：
评价判断
○：不足克斯玛(キスマ)5A使用的组合物的3/4的价格
△：克斯玛(キスマ)5A使用的组合物的3/4～等额的价格
×：比克斯玛(キスマ)5A使用的组合物昂贵。
Claims (6)
1、一种非卤型阻燃树脂组合物，其特征在于，相对于(A)热塑性树脂100质量份，配合(B)非结晶成长型氢氧化镁30～300质量份、(C)成分中的有机聚硅氧烷由下列平均组成式(1)表示的平均聚合度为2000～30000的有机聚硅氧烷0.1～50质量份，
RaSiO4-a/2 (1)
(式中R是从羟基或碳原子数为1～10的非取代或取代一价烃基中选出的基团，a是1.9≤a≤2.1的数)。
2、按照权利要求1所述的非卤型阻燃树脂组合物，其特征在于，(B)成分的非结晶成长型氢氧化镁包括，在海水或卤水中含有的镁盐水溶液中加入碱后，不使结晶生长，形成胶体状沉淀物，并对胶体沉淀物洗净干燥而得的氢氧化镁。
3、按照权利要求1至2中任意一项所述的非卤型阻燃树脂组合物，其特征在于，(B)成分的非结晶成长型氢氧化镁是粒径为2～40μm的氢氧化镁与粒径为0.01～1.99μm的氢氧化镁以25∶75～99∶1的比例存在的氢氧化镁。
4、按照权利要求1～3中任意一项所述的非卤型阻燃树脂组合物，其特征在于，(B)成分的非结晶成长型氢氧化镁是由粒径为0.01～1.99μm的氢氧化镁1次粒子凝集而成的粒径为2～40μm的氢氧化镁的2次粒子。
5、按照权利要求1～4中任意一项所述的非卤型阻燃树脂组合物，其特征在于，(A)成分的热塑性树脂是聚烯烃树脂。
6、按照权利要求1～5中任意一项所述的非卤型阻燃树脂组合物，其特征在于，(C)成分的有机聚硅氧烷是采用下式(2)结构的高聚合度的有机聚硅氧烷，
[化学式1]
(R1是从碳原子数为1～10的一价烃、羟基中选择出的同种或异种取代基团)。
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