CN1671648A - 光活性材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了二胺化合物,它尤其可用作用于生产液晶排列层的前体,表示为通式(I),其中A1表示具有1至40个碳原子的有机基团;A2表示氢原子或具有1至40个碳原子的有机基团。
Description
本发明涉及新的二胺化合物及其作为前体用于生产液晶排列层以及由其制成的聚合物作为聚合物层如用于液晶的取向层和构成未结构化和结构化光学元件和多层体系的用途。
液晶设备功能的成功发挥取决于在该设备内的液晶分子呈现和保持所施加的排列的能力。液晶分子的排列通过使用取向层而实现,该层确定该设备的液晶分子的取向方向,这样分子变得按照该取向层所确定的取向方向排列。除了该方向性排列,取向层还能够使液晶分子产生一定的倾斜角,这样分子自身以相对取向层表面的一定角度排列而不是与其平行排列。
制备用于液晶材料的取向层的材料是熟练技术人员熟知的。但常用的单轴摩擦的聚合物取向层如,例如,聚酰亚胺产生一系列缺点,例如在摩擦工艺过程中的起尘和薄膜晶体管的破坏。另一问题是由于刷涂而产生的擦痕,当像素是约10微米或更低时,例如在微显示的情况下,这变得特别明显。另外,摩擦工艺不能生产结构化层。另外,其中取向方向可通过用偏振光照射而预定的取向层避免了摩擦工艺所固有的问题。另外,可提供具有不同的取向和倾斜度的区域和因此使取向层结构化,例如描述于Jpn.J.Appl.Phys.,31(1992),2155-2164(Schadt等人)。
用于取向层的光活性材料还例如描述于WO-A-99/49360(RolicAG),JP-A-10-195296,JP-A-10-232400(都是Samsung电子设备有限公司),WO-A-99/15576(Rolic AG)和WO-A-99/51662(Kanegafuchi KagakuKogyo KK)。但包含描述于这些出版物的材料的取向层的缺点在于,对于某些场合,尤其当用于LCoS液晶显示器时,长时间暴露于高强度光可产生降解作用,这又可导致相邻液晶混合物的电阻率或″保持率″的非所需地下降。低保持率值意味着亮度和对比度随着时间变化,因此是视图特性的一种不利下降,如显示器灰色色调的不稳定级变。
申请人现已发现一种可用于生产聚合物层,尤其是用于液晶的取向层和用于构造未结构化和结构化光学元件和多层体系的新的二胺化合物。这些新型二胺化合物对超过360纳米的波长表现出非常低的吸光率并具有改进的光稳定性,这样降低或可能抑制包含所述化合物的层,如液晶取向层因为可见光而降解。另外,由该材料制成的液晶取向层同时具有非常良好的排列均匀性,优异的电压保持率和降低的图像粘附现象。
本发明的第一方面提供了尤其可用作生产液晶排列层的前体的二胺化合物,它表示为通式I:
其中A1表示具有1至40个碳原子的有机基团;A2表示氢原子或具有1至40个碳原子的有机基团。
优选,A1和A2分别独立地表示未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟或氯多取代的具有1至40个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团B替代,前提是氧原子不直接相互连接,其中B表示选自O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-NR1-CO-O-,-O-CO-NR1-,-NR1-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-,-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团和其中R1表示氢原子或低级烷基。
另外,A1和A2分别独立地优选表示由通式II所示的液晶(mesogen)基团:
其中C1至C3分别独立地表示未取代的或被氰基基团或被卤素原子,或被环状,直链或支链烷基残基(是未取代的,被氟,氯单-或多取代的)单-或多取代的具有1至18个碳原子的芳族或脂环族基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代;
D表示氢原子,卤素原子,氰基基团,或未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代,或表示具有甾族骨架的有机基团;
S1表示单键或间隔基单元如未取代的,被氰基基团或被卤素原子单或多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代;
Z1,Z2分别相互独立地表示单键或间隔基单元如未取代的,被氰基基团或被卤素原子单或多取代的,具有1至8个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代;
n1至n3分别独立地是0或1;和
B定义如上,前提是如果n1=n2=n3=0,那么D是未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有5至24个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代,或表示具有甾族骨架的有机基团。
优选的是,基团C1至C3选自嘧啶-2,5-二基,吡啶-2,5-二基,1,4-或2,6-亚萘基,十氢萘-2,6-二基,1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,环己烷-1,4-二基和亚苯基,它是未取代的或被具有1至12个碳原子的环状,直链或支链烷基残基(是未取代的,被氟,氯单-或多取代的)取代的,其中视需要一个或多个非相邻-CH2-基团被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-和-C≡C-替代。
特别优选的是,基团C1至C3选自环己烷-1,4-二基和亚苯基,它是未取代的或被具有1至12个碳原子的环状,直链或支链烷基残基取代的,其中视需要一个或多个非相邻-CH2-基团被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-和-C≡C-替代。
优选的是,D是氢原子,氟原子,氯原子,氰基基团或未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有1至18个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-NR1-CO-O-,-O-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-和-O-CO-O-替代,其中R1表示氢原子或低级烷基,或表示具有甾族骨架的有机基团。
特别优选的是,D是氢原子,氟原子,氯原子,氰基基团或具有1至12个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-,-C≡C-和-O-CO-O-替代。
优选的是,基团S1选自共价单键,-CO-O-,-CO-NR1-,-CO-和未取代的,被氟,氯和氰基单或多取代的,具有1至14个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代,其中R1表示氢原子或低级烷基。
更优选的是,S1选自共价单键,-CO-O-,-CO-,-(CH2)r-,-(CH2)r-O-,-(CH2)r-CO-,-(CH2)r-CO-O-,-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-CO-NR1-,-(CH2)r-NR1-CO-,-(CH2)r-NR1-,-CO-O-(CH2)r-,-CO-NR1-(CH2)r-,-CO-O-(CH2)r-O-,-CO-NR1-(CH2)r-O-,-CO-NR1-(CH2)r-NR1-,-CO-NR1-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-O-(CH2)s-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)r-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-O-,-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-和-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,其中R1定义如上,r和s分别表示整数1至20,优选1至12,和r+s≤21,优选≤15。
特别优选的是,S1选自共价单键,-(CH2)r,-(CH2)r-O-,-(CH2)r-CO-O-,-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-CO-NH-,-(CH2)r-NH-CO-,-CO-O-(CH2)r-,-CO-NH-(CH2)r-,-CO-O(CH2)r-O-,-CO-NH-(CH2)r-O-,-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NHCO-O-(CH2)s-O-,-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,和-CO-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-,其中r和s分别表示整数1至12和r+s≤15。
优选的基团S1的例子包括1,2-亚乙基,1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,9-亚壬基,1,10-亚癸基,1,11-亚十一烷基,1,12-亚十二烷基,3-甲基-1,4-亚丁基,2-(亚甲基氧基)亚乙基,3-(亚甲基氧基)亚丙基,4-(亚甲基氧基)亚丁基,5-(亚甲基氧基)亚戊基,6-(亚甲基氧基)亚己基,7-(亚甲基氧基)亚庚基,8-(亚甲基氧基)亚辛基,9-(亚甲基氧基)亚壬基,10-(亚甲基氧基)亚癸基,11-(亚甲基氧基)亚十一烷基,12-(亚甲基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氧基)亚乙基,3-(羰基氧基)亚丙基,4-(羰基氧基)亚丁基,5-(羰基氧基)亚戊基,6-(羰基氧基)亚己基,7-(羰基氧基)亚庚基,8-(羰基氧基)亚辛基,9-(羰基氧基)亚壬基,10-(羰基氧基)亚癸基,11-(羰基氧基)亚十一烷基,12-(羰基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氨基)亚乙基,3-(羰基氨基)亚丙基,4-(羰基氨基)亚丁基,5-(羰基氨基)亚戊基,6-(羰基氨基)亚己基,7-(羰基氨基)亚庚基,8-(羰基氨基)亚辛基,9-(羰基氨基)亚壬基,10-(羰基氨基)亚癸基,11-(羰基氨基)亚十一烷基,12-(羰基氨基)亚十二烷基,3-亚丙基氧基,3-亚丙基氧基羰基,2-乙烯酰基氧基,4-亚丁基氧基,4-亚丁基氧基羰基,3-丙烯酰基氧基,5-亚戊基氧基,5-亚戊基氧基羰基,4-丁烯酰基氧基,6-亚己基氧基,6-亚己基氧基羰基,5-戊烯酰基氧基,7-亚庚基氧基,7-亚庚基氧基羰基,6-己烯酰基氧基,8-亚辛基氧基,8-亚辛基氧基羰基,7-庚烯酰基氧基,9-亚壬基氧基,9-亚壬基氧基羰基,8-辛烯酰基氧基,10-亚癸基氧基,10-亚癸基氧基羰基,9-壬烯酰基氧基,11-亚十一烷基氧基,11-亚十一烷基氧基羰基,10-癸烯酰基氧基,12-亚十二烷基氧基,12-亚十二烷基氧基羰基,11-十一烷烯酰基氧基,3-亚丙基氨基羰基,4-亚丁基氨基羰基,5-亚戊基氨基羰基,6-亚己基氨基羰基,7-亚庚基氨基羰基,8-亚辛基氨基羰基,9-亚壬基氨基羰基,10-亚癸基氨基羰基,11-亚十一烷基氨基羰基,12-亚十二烷基氨基羰基,2-亚乙基羰基氨基,3-亚丙基羰基氨基,4-亚丁基羰基氨基,5-亚戊基羰基氨基,6-亚己基羰基氨基,7-亚庚基羰基氨基,8-亚辛基羰基氨基,9-亚壬基羰基氨基,10-亚癸基羰基氨基,11-亚十一烷基羰基氨基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氧基,4-(亚甲基氧基)丁基氧基羰基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氧基,5-(亚甲基氧基)戊基氧基,5-(亚甲基氧基)戊基氧基羰基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基羰基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基羰基,6-(亚甲基氧基)己酰基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基羰基,7-(亚甲基氧基)庚酰氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基羰基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基羰基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基羰基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氨基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氨基羰基,5-(亚甲基氧基)戊基氨基羰基,6-(亚甲基氧基)己基氨基羰基,7-(亚甲基氧基)庚基氨基羰基,8-(亚甲基氧基)辛基氨基羰基,9-(亚甲基氧基)壬基氨基羰基,10-(亚甲基氧基)癸基氨基羰基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氨基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氨基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氨基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氨基,6-(亚甲基氧基)己酰基氨基,7-(亚甲基氧基)庚酰氨基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氨基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氨基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氨基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氨基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁基氧基,4-(羰基氧基)丁基氧基羰基,3-(羰基氧基)丙酰基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁酰基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基羰基,5-(羰基氧基)戊酰基氧基,7-(羰基氧基)庚基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基羰基,6-(亚甲基氧基)己酰基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基羰基,7-(亚甲基氧基)庚酰氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基羰基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基羰基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基羰基,10-(羰基氧基)癸酰基氧基,12-(羰基氧基)十二烷基氧基,12-(羰基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(羰基氧基)十一碳酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氨基羰基,4-(羰基氧基)丁基氨基羰基,5-(羰基氧基)戊基氨基羰基,6-(羰基氧基)己基氨基羰基,7-(羰基氧基)庚基氨基羰基,8-(羰基氧基)辛基氨基羰基,9-(羰基氧基)壬基氨基羰基,10-(羰基氧基)癸基氨基羰基,11-(羰基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(羰基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氨基,3-(羰基氧基)丙酰基氨基,4-(羰基氧基)丁酰基氨基,5-(羰基氧基)戊酰基氨基,6-(羰基氧基)己酰基氨基,7-(羰基氧基)庚酰氨基,8-(羰基氧基)辛酰基氨基,9-(羰基氧基)壬酰基氨基,10-(羰基氧基)癸酰基氨基,11-(羰基氧基)十一碳酰基氨基,12-(羰基氧基)十二烷基氨基羰基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)己基氧基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)己基氧基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基氧基,2-(1-亚甲基氧基)乙基氧基羰基氧基,3-(1-亚甲基氧基)丙基氧基羰基氧基,6-(1-亚甲基氧基)己基氧基羰基氧基,2-(1-亚甲基氧基羰基)亚乙基,3-(1-亚甲基氧基羰基)丙基氧基羰基氧基,6-(1-亚甲基氧基羰基)己基氧基羰基氧基,6-(3-亚丙基氧基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基羰基)亚己基,2-(1-亚甲基氨基羰基)亚乙基,3-(1-亚甲基氨基羰基)亚丙基,6-(1-亚甲基氨基羰基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)亚己基和类似物。
优选的是,基团Z1和Z2选自共价单键或间隔基单元如未取代的,被氟原子单或多取代的,具有1至8个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被选自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-的基团替代,和其中R1表示氢原子或低级烷基。
特别优选的是,基团Z1和Z2选自共价单键或间隔基单元如具有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或两个非相邻-CH2-基团可独立地被选自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-的基团替代。
优选的是,n2=1和n3=1。
特别优选的是,n1=0且n2=1和n3=1。
如果n1+n2+n3=0,那么特别优选的是,D是具有甾族骨架的有机基团。
优选的是,甾族骨架是3-胆甾醇基或3-胆甾烷基残基。
术语-(CH2)r-和-(CH2)s-应该理解为包括分别包含r或s个碳原子的直链或支链亚烷基基团。
术语″芳族″应该理解为包括引入5,6或10该环原子的视需要取代的碳环和杂环基团,如呋喃,苯基,吡啶,嘧啶,萘,或四氢萘单元。
术语″亚苯基″应该理解为包括视需要取代的1,2-,1,3-或1,4-亚苯基。优选的是,亚苯基基团是1,3-或1,4-亚苯基。1,4-亚苯基基团是尤其优选的。
术语″低级烷基″应该理解为包括具有1至6个碳原子,优选1至3个碳原子的直链和支化烃基团。甲基,乙基,丙基和异丙基基团是尤其优选的。
术语″脂环族″应该理解为包括具有3至10个碳原子的非芳族碳环或杂环环体系,如环丙烷,环丁烷,环戊烷,环戊烯,环己烷,环己烯,环己二烯和十氢萘。
术语″未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有1至18个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代″应该理解为包括选自以下的基团:甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,仲-丁基,叔-丁基,戊基,异戊基,环戊基,己基,环己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,3-甲基戊基,烯丙基,丁-3-烯-1-基,戊-4-烯-1-基,己-5-烯-1-基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,异丙氧基,丁氧基,异丁氧基,仲-丁氧基,叔-丁氧基,戊基氧基,异戊基氧基,环戊基氧基,己基氧基,环己基氧基,庚基氧基,辛基氧基,壬基氧基,癸基氧基,十一烷基氧基,十二烷基氧基,3-甲基戊基氧基,烯丙基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,环己基甲氧基,环戊基甲氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,丙氧基羰基,异丙氧基羰基,丁氧基羰基,异丁氧基羰基,仲-丁氧基羰基,叔-丁氧基羰基,戊基氧基羰基,异戊基氧基羰基,环戊基氧基羰基,己基氧基羰基,环己基氧基羰基,辛基氧基羰基,壬基氧基羰基,癸基氧基羰基,十一烷基氧基羰基,十二烷基氧基羰基,3-甲基戊基氧基羰基,烯丙基氧基羰基,丁-3-烯基氧基羰基,戊-4-烯基氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,乙酰氧基,乙酰基氧基,丙酰基氧基,异丙酰基氧基,丁酰基氧基,异丁酰基氧基,仲-丁酰基氧基,戊酰基氧基,异戊酰基氧基,环戊酰基氧基,己酰基氧基,环己酰基氧基,(4-丙基环己基)甲氧基,(4-丙基环己基)羰基氧基,(4-戊基苯甲酰基)氧基,辛酰基氧基,壬酰基氧基,癸酰基氧基,十一碳酰基氧基,十二酰基氧基,3-甲基戊酰基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,乙酰基,乙基羰基,丙基羰基,异丙基羰基,丁基羰基,异丁基羰基,仲-丁基羰基,戊基羰基,异戊基羰基,环己基羰基,辛基羰基,壬基羰基,癸基羰基,十一烷基羰基,十二烷基羰基,甲氧基乙酰氧基,1-甲氧基-2-丙氧基,3-甲氧基-1-丙氧基,2-甲氧基乙氧基,2-异丙氧基乙氧基,1-乙氧基-3-戊基氧基,3-丁炔基氧基,4-戊炔基氧基,5-氯戊炔基,4-戊炔羰基氧基,6-丙基氧基己基,6-丙基氧基己基氧基,2-氟乙基,三氟甲基,2,2,2-三氟乙基,1H,1H-十五氟辛基,1H,1H,7H-十二氟庚基,2-(全氟辛基)乙基,2-(全氟丁基)乙基,2-(全氟己基)乙基,2-(全氟癸基)乙基,全氟丙基,全氟丁基,全氟庚基,全氟辛基,全氟壬基,1-氟丙氧基,1-氟戊基氧基,2-氟丙氧基,2,2-二氟丙氧基,3-氟丙氧基,3,3-二氟丙氧基,3,3,3-三氟丙氧基,三氟甲氧基和类似物。
术语″未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代″应该理解为包括选自以下的基团:甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,仲-丁基,叔-丁基,戊基,异戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,3-甲基戊基,烯丙基,丁-3-烯-1-基,戊-4-烯-1-基,己-5-烯-1-基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,异丙氧基,丁氧基,异丁氧基,仲-丁氧基,叔-丁氧基,戊基氧基,异戊基氧基,己基氧基,庚基氧基,辛基氧基,壬基氧基,癸基氧基,十一烷基氧基,十二烷基氧基,3-甲基戊基氧基,烯丙基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,丙氧基羰基,异丙氧基羰基,丁氧基羰基,异丁氧基羰基,仲-丁氧基羰基,叔-丁氧基羰基,戊基氧基羰基,异戊基氧基羰基,己基氧基羰基,辛基氧基羰基,壬基氧基羰基,癸基氧基羰基,十一烷基氧基羰基,十二烷基氧基羰基,3-甲基戊基氧基羰基,烯丙基氧基羰基,丁-3-烯基氧基羰基,戊-4-烯基氧基羰基,乙酰氧基,乙酰基氧基,丙酰基氧基,异丙酰基氧基,丁酰基氧基,异丁酰基氧基,仲-丁酰基氧基,戊酰基氧基,异戊酰基氧基,己酰基氧基,辛酰基氧基,壬酰基氧基,癸酰基氧基,十一碳酰基氧基,十二酰基氧基,3-甲基戊酰基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,乙酰基,乙基羰基,丙基羰基,异丙基羰基,丁基羰基,异丁基羰基,仲-丁基羰基,戊基羰基,异戊基羰基,辛基羰基,壬基羰基,癸基羰基,十一烷基羰基,十二烷基羰基,甲氧基乙酰氧基,1-甲氧基-2-丙氧基,3-甲氧基-1-丙氧基,2-甲氧基乙氧基,2-异丙氧基乙氧基,1-乙氧基-3-戊基氧基,3-丁炔基氧基,4-戊炔基氧基,5-氯戊炔基,4-戊炔羰基氧基,6-丙基氧基己基,6-丙基氧基己基氧基,2-氟乙基,三氟甲基,2,2,2-三氟乙基,1H,1H-十五氟辛基,1H,1H,7H-十二氟庚基,2-(全氟辛基)乙基,2-(全氟丁基)乙基,2-(全氟己基)乙基,2-(全氟癸基)乙基,全氟丙基,全氟丁基,全氟庚基,全氟辛基,全氟壬基,1-氟丙氧基,1-氟戊基氧基,2-氟丙氧基,2,2-二氟丙氧基,3-氟丙氧基,3,3-二氟丙氧基,3,3,3-三氟丙氧基,三氟甲氧基和类似物。
进一步,A1和A2分别独立地优选表示可在暴露于UV或激光时光异构化和/或光二聚合的光反应性基团。
优选,光反应性基团能够经历光环化反应,尤其是[2+2]-光环化反应。
优选,光反应性基团对UV或激光,尤其是线性偏振UV光敏感。
优选的光反应性基团包括肉桂酸酯,亚苄基苯并[c]吡咯酮,亚苄基苯乙酮,二苯基乙炔苯乙烯基吡啶,uracyl,喹啉酮,马来酰亚胺,或肉桂叉基乙酸衍生物,尤其优选的基团是肉桂酸酯,香豆素,亚苄基苯乙酮,或马来酰亚胺。
最优选的光反应性基团表示为通式IIIa和IIIb:
其中E表示嘧啶-2,5-二基,吡啶-2,5-二基,2,5-硫代亚苯基,2,5-亚呋喃基,1,4-或2,6-亚萘基,或亚苯基,它是未取代的或被氟,氯或被具有1至18个碳原子的环状,直链或支链烷基残基(是未取代的,被氟,氯单-或多取代的)单-或多取代的,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团J替代,其中
J表示选自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-NR1-CO-O-,-O-CO-NR1-,-NR1-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-,-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团,芳族或脂环族基团,和其中R1表示氢原子或低级烷基;
F表示-OR2,-NR3R4或氧原子,它与环E一起确定一个香豆素单元,其中R2,R3和R4选自氢,未取代的,被氟,氯单-或多取代的,具有1至24个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团J替代,或R3和R4共同形成C5-8脂环族环;
G表示氢原子,或卤素原子,或未取代的,被氰基,氟,氯单或多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代,前提是氧原子不直接相互连接;
S2,S3分别相互独立地表示单键或间隔基单元如未取代的,被氟,氯,或氰基单或多取代的,具有1至40个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代,前提是氧原子不直接相互连接;
Q表示氧原子或-NR1-,其中R1表示氢原子或低级烷基;
X,Y分别相互独立地表示氢,氟,氯,氰基,视需要被氟取代的具有1至12个碳原子的烷基,其中视需要一个或多个非相邻烷基-CH2-基团被-O-,-CO-O-,-O-CO-和/或-CH=CH-替代。
优选的是,基团E选自嘧啶-2,5-二基,吡啶-2,5-二基,2,5-硫代亚苯基,2,5-亚呋喃基,1,4-或2,6-亚萘基和亚苯基,它是未取代的或被具有1至12个碳原子的环状,直链或支链烷基残基(是未取代的,被氟,氯单-或多取代的)取代的,其中视需要一个或多个非相邻烷基-CH2-基团被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-和-C≡C-替代。
特别优选的是,基团E选自2,5-亚呋喃基,1,4-或2,6-亚萘基和亚苯基,它是未取代的或被具有1至12个碳原子的环状,直链或支链烷基残基取代的,其中视需要一个或多个非相邻烷基-CH2-基团被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-和-C≡C-替代。
优选的是,基团F选自-OR2和-NR3R4,其中R2和R3表示未取代的,被氟,氯,氰基单-或多取代的,具有1至18个碳原子环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻烷基-CH2-基团可独立地被-O-或-CH=CH-替代,其中R4选自氢原子或未取代的,被氟,氯,氰基单-或多取代的,具有1至18个碳原子环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-或-CH=CH-替代,或R3和R4共同形成C5-8脂环族环。
特别优选的是,F选自-OR2或-NHR3,其中R2和R3表示未取代的,被氟原子单-或多取代的,具有1至18个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-替代。
优选的是,基团G是氢原子,或氟原子,或氯原子,或未取代的,被氰基,氟或氯单取代的或被氟,氯多取代的,具有1至18个碳原子的直链或支链烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-NR1-CO-O-,-O-CO-NR1-,-NR1-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-和-O-CO-O-替代,芳族或脂环族基团,前提是氧原子不直接相互连接,和其中R1表示氢原子或低级烷基。
特别优选的是,G是氢原子,或直链或支链烷基基团具有1至18个碳原子,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,和-O-CO-O-替代,前提是氧原子不直接相互连接,和其中R1表示氢原子或低级烷基。
优选的是,基团S2选自共价单键,-CO-O-,-CO-NR1-,-CO-和未取代的,被氟,氯,或氰基单或多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代,前提是氧原子不直接相互连接,其中R1表示氢原子或低级烷基。
它是更优选的S2选自共价单键,-CO-O-,-CO-,-(CH2)r-,-(CH2)r-O-,-(CH2)r-CO-,-(CH2)r-CO-O-,-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-CO-NR1-,-CO-O-(CH2)r-O-,-(CH2)r-NR1-CO-,-(CH2)r-NR1-,-CO-O-(CH2)r-,-CO-NR1-(CH2)r-,-CO-NR1-(CH2)r-O-,-CO-NR1-(CH2)r-NR1-,-CO-NR1-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-O-(CH2)s-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-O-,-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-和-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,其中R1定义如上,r和s分别表示整数1至20,优选1至12,和r+s≤21,优选≤15。
特别优选的是,S2选自共价单键,-(CH2)r-,-(CH2)r-O-,-(CH2)r-CO-O-,-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-CO-NH-,-(CH2)r-NH-CO-,-CO-O-(CH2)r-,-CO-NH-(CH2)r-,-CO-O-(CH2)r-O-,-CO-NH-(CH2)r-O-,-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NH-CO-O(CH2)s-O-,-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,和-CO-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-,其中r和s分别表示整数1至12和r+s≤15。
优选的基团S2的例子包括1,2-亚乙基,1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,9-亚壬基,1,10-亚癸基,1,11-亚十一烷基,1,12-亚十二烷基,3-甲基-1,4-亚丁基,2-(亚甲基氧基)亚乙基,3-(亚甲基氧基)亚丙基,4-(亚甲基氧基)亚丁基,5-(亚甲基氧基)亚戊基,6-(亚甲基氧基)亚己基,7-(亚甲基氧基)亚庚基,8-(亚甲基氧基)亚辛基,9-(亚甲基氧基)亚壬基,10-(亚甲基氧基)亚癸基,11-(亚甲基氧基)亚十一烷基,12-(亚甲基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氧基)亚乙基,3-(羰基氧基)亚丙基,4-(羰基氧基)亚丁基,5-(羰基氧基)亚戊基,6-(羰基氧基)亚己基,7-(羰基氧基)亚庚基,8-(羰基氧基)亚辛基,9-(羰基氧基)亚壬基,10-(羰基氧基)亚癸基,11-(羰基氧基)亚十一烷基,12-(羰基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氨基)亚乙基,3-(羰基氨基)亚丙基,4-(羰基氨基)亚丁基,5-(羰基氨基)亚戊基,6-(羰基氨基)亚己基,7-(羰基氨基)亚庚基,8-(羰基氨基)亚辛基,9-(羰基氨基)亚壬基,10-(羰基氨基)亚癸基,11-(羰基氨基)亚十一烷基,12-(羰基氨基)亚十二烷基,3-亚丙基氧基,3-亚丙基氧基羰基,2-亚乙酰基氧基,4-亚丁基氧基,4-亚丁基氧基羰基,3-亚丙酰基氧基,5-亚戊基氧基,5-亚戊基氧基羰基,4-亚丁酰基氧基,6-亚己基氧基,6-亚己基氧基羰基,5-亚戊酰基氧基,7-亚庚基氧基,7-亚庚基氧基羰基,6-亚己酰基氧基,8-亚辛基氧基,8-亚辛基氧基羰基,7-亚庚酰基氧基,9-亚壬基氧基,9-亚壬基氧基羰基,8-亚辛酰基氧基,10-亚癸基氧基,10-亚癸基氧基羰基,9-亚壬酰基氧基,11-亚十一烷基氧基,11-亚十一烷基氧基羰基,10-亚癸酰基氧基,12-亚十二烷基氧基,12-亚十二烷基氧基羰基,11-亚十一烷酰基氧基,3-亚丙基氨基羰基,4-亚丁基氨基羰基,5-亚戊基氨基羰基,6-亚己基氨基羰基,7-亚庚基氨基羰基,8-亚辛基氨基羰基,9-亚壬基氨基羰基,10-亚癸基氨基羰基,11-亚十一烷基氨基羰基,12-亚十二烷基氨基羰基,2-亚乙酰基氨基,3-亚丙酰基氨基,4-亚丁酰基氨基,5-亚戊酰基氨基,6-亚己酰基氨基,7-亚庚酰基氨基,8-亚辛酰基氨基,9-亚壬酰基氨基,10-亚癸酰基氨基,11-亚十一烷酰基氨基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氧基,4-(亚甲基氧基)丁基氧基羰基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氧基,5-(亚甲基氧基)戊基氧基,5-(亚甲基氧基)戊基氧基羰基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基羰基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基羰基,6-(亚甲基氧基)己酰基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基羰基,7-(亚甲基氧基)庚酰氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基羰基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基羰基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基羰基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氨基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氨基羰基,5-(亚甲基氧基)戊基氨基羰基,6-(亚甲基氧基)己基氨基羰基,7-(亚甲基氧基)庚基氨基羰基,8-(亚甲基氧基)辛基氨基羰基,9-(亚甲基氧基)壬基氨基羰基,10-(亚甲基氧基)癸基氨基羰基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氨基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氨基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氨基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氨基,6-(亚甲基氧基)己酰基氨基,7-(亚甲基氧基)庚酰氨基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氨基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氨基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氨基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氨基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁基氧基,4-(羰基氧基)丁基氧基羰基,3-(羰基氧基)丙酰基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁酰基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基羰基,5-(羰基氧基)戊酰基氧基,7-(羰基氧基)庚基氧基,7-(羰基氧基)庚基氧基羰基,6-(羰基氧基)己酰基氧基,8-(羰基氧基)辛基氧基,8-(羰基氧基)辛基氧基羰基,7-(羰基氧基)庚酰氧基,9-(羰基氧基)壬基氧基,9-(羰基氧基)壬基氧基羰基,8-(羰基氧基)辛酰基氧基,10-(羰基氧基)癸基氧基,10-(羰基氧基)癸基氧基羰基,9-(羰基氧基)壬酰基氧基,11-(羰基氧基)十一烷基氧基,11-(羰基氧基)十一烷基氧基羰基,10-(羰基氧基)癸酰基氧基,12-(羰基氧基)十二烷基氧基,12-(羰基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(羰基氧基)十一碳酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氨基羰基,4-(羰基氧基)丁基氨基羰基,5-(羰基氧基)戊基氨基羰基,6-(羰基氧基)己基氨基羰基,7-(羰基氧基)庚基氨基羰基,8-(羰基氧基)辛基氨基羰基,9-(羰基氧基)壬基氨基羰基,10-(羰基氧基)癸基氨基羰基,11-(羰基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(羰基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氨基,3-(羰基氧基)丙酰基氨基,4-(羰基氧基)丁酰基氨基,5-(羰基氧基)戊酰基氨基,6-(羰基氧基)己酰基氨基,7-(羰基氧基)庚酰氨基,8-(羰基氧基)辛酰基氨基,9-(羰基氧基)壬酰基氨基,10-(羰基氧基)癸酰基氨基,11-(羰基氧基)十一碳酰基氨基,12-(羰基氧基)十二烷基氨基羰基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)己基氧基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)己基氧基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基氧基,2-(亚甲基氧基)乙基氧基羰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基羰基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基羰基氧基,2-(亚甲基氧基羰基)亚乙基,3-(亚甲基氧基羰基)丙基氧基羰基氧基,6-(亚甲基氧基羰基)己基氧基羰基氧基,6-(3-亚丙基氧基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基羰基)亚己基,2-(亚甲基氨基羰基)亚乙基,3-(亚甲基氨基羰基)亚丙基,6-(亚甲基氨基羰基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)亚己基,4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}亚苯基,4-[6-(亚甲基氧基)己基]环亚己基,3-甲氧基-4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}亚苯基,4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}苯基羰基氧基,4-[6-(亚甲基氧基)己基]环己酰基氧基,3-乙氧基-4-{[8-(亚甲基氧基)辛基]氧基}苯基羰基氧基,4-[3-(羰基氧基)丙基]亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基]亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基]亚环己基,3-甲氧基-4-[6-(羰基氧基)己基]亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基]苯基羰基氧基,4-[6-(羰基氧基)己基]环己酰基氧基,3-乙氧基-4-[8-(羰基氧基)辛基]苯基羰基氧基,2-{4-4-{2-(亚甲基氧基)乙基}环己基]苯基}乙氧基,1-[4′-{[4-(亚甲基氧基)丁基]氧基]-1,1’-联苯-4-基]羰基氧基,1-{4-[4-{2-(亚甲基氧基)乙氧基}苯基]甲基氧基,2-{4-[4-(2-羰基氧基乙基)环己基]苯基]乙氧基,2-[4′-(4-羰基氧基丁基)-1,1’-亚联苯基-4-基]乙氧基,6-{4-[4-(2-羰基氧基乙基)苯基}己基氧基,5-{[4′-[4-(亚甲基氧基)丁氧基)]-1,1′-联苯-4-基]氧基}戊酰基氧基和类似物。
优选的是,基团S3选自-CO-0-,-CO-NR1-,-CO-和未取代的,被氟,氯,或氰基单或多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代,前提是氧原子不直接相互连接,其中R1表示氢原子或低级烷基。
特别优选的是,S3选自共价单键,-(CH2)r-,-CO-(CH2)r-,-CO-O-(CH2)r-,-CO-NR1-(CH2)r-,-(CH2)r-O-(CH2)s-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-,和-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-,其中R1定义如上;r和s分别表示整数1至20;和r+s≤21。更优选的是,r和s分别表示整数1至12。特别优选的是,r+s≤15。
优选的基团S3的例子包括1,2-亚乙基,1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,9-亚壬基,1,10-亚癸基,1,11-亚十一烷基,1,12-亚十二烷基,3-甲基-1,4-亚丁基,2-(亚甲基氧基)亚乙基,3-(亚甲基氧基)亚丙基,4-(亚甲基氧基)亚丁基,5-(亚甲基氧基)亚戊基,6-(亚甲基氧基)亚己基,7-(亚甲基氧基)亚庚基,8-(亚甲基氧基)亚辛基,9-(亚甲基氧基)亚壬基,10-(亚甲基氧基)亚癸基,11-(亚甲基氧基)亚十一烷基,12-(亚甲基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氧基)亚乙基,3-(羰基氧基)亚丙基,4-(羰基氧基)亚丁基,5-(羰基氧基)亚戊基,6-(羰基氧基)亚己基,7-(羰基氧基)亚庚基,8-(羰基氧基)亚辛基,9-(羰基氧基)亚壬基,10-(羰基氧基)亚癸基,11-(羰基氧基)亚十一烷基,12-(羰基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氨基)亚乙基,3-(羰基氨基)亚丙基,4-(羰基氨基)亚丁基,5-(羰基氨基)亚戊基,6-(羰基氨基)亚己基,7-(羰基氨基)亚庚基,8-(羰基氨基)亚辛基,9-(羰基氨基)亚壬基,10-(羰基氨基)亚癸基,11-(羰基氨基)亚十一烷基,12-(羰基氨基)亚十二烷基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基,2-(亚甲基氧基羰基)亚乙基,6-(3-亚丙基氧基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基羰基)亚己基,2-(亚甲基氨基羰基)亚乙基,3-(亚甲基氨基羰基)亚丙基,6-(亚甲基氨基羰基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)亚己基,4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}亚苯基,4-[6-(亚甲基氧基)己基]环亚己基,3-甲氧基-4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}亚苯基,4-[3-(羰基氧基)丙基]亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基-亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基]亚环己基,3-甲氧基-4-[6-(羰基氧基)己基]亚苯基和类似物。
优选的基团Q是氧原子或-NH-。
尤其优选的是,Q是氧原子。
优选的是,基团X和Y表示氢。
优选的光活性基团是具有结构式IIIa的基团。
术语-(CH2)r和-(CH2)s-应该理解为包括分别包含r或s碳原子的直链或支链亚烷基基团。
术语″芳族″应该理解为包括引入五,六或十个环原子的视需要取代的碳环和杂环基团,如呋喃,苯基,吡啶,嘧啶,萘,或四氢萘单元。
术语″亚苯基″应该理解为包括视需要取代的1,2-,1,3-或1,4-亚苯基。优选的是,亚苯基基团是1,3-或1,4-亚苯基。1,4-亚苯基基团是尤其优选的。
术语″低级烷基″应该理解为包括具有1至6个碳原子,优选1至3个碳原子的直链和支化烃基团。甲基,乙基,丙基和异丙基基团是尤其优选的。
术语″脂环族″应该理解为包括具有3至10个碳原子的非芳族碳环或杂环环体系,如环丙烷,环丁烷,环戊烷,环戊烯,环己烷,环己烯,环己二烯和十氢萘。
术语″未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有1至18个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团J替代″应该理解为包括选自以下的基团:甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,仲-丁基,叔-丁基,戊基,异戊基,环戊基,己基,环己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,3-甲基戊基,烯丙基,丁-3-烯-1-基,戊-4-烯-1-基,己-5-烯-1-基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,异丙氧基,丁氧基,异丁氧基,仲-丁氧基,叔-丁氧基,戊基氧基,异戊基氧基,环戊基氧基,己基氧基,环己基氧基,庚基氧基,辛基氧基,壬基氧基,癸基氧基,十一烷基氧基,十二烷基氧基,3-甲基戊基氧基,烯丙基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,环己基甲氧基,环戊基甲氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,丙氧基羰基,异丙氧基羰基,丁氧基羰基,异丁氧基羰基,仲-丁氧基羰基,叔-丁氧基羰基,戊基氧基羰基,异戊基氧基羰基,环戊基氧基羰基,己基氧基羰基,环己基氧基羰基,辛基氧基羰基,壬基氧基羰基,癸基氧基羰基,十一烷基氧基羰基,十二烷基氧基羰基,3-甲基戊基氧基羰基,烯丙基氧基羰基,丁-3-烯基氧基羰基,戊-4-烯基氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,乙酰氧基,乙酰基氧基,丙酰基氧基,异丙酰基氧基,丁酰基氧基,异丁酰基氧基,仲-丁酰基氧基,戊酰基氧基,异戊酰基氧基,环戊酰基氧基,己酰基氧基,环己酰基氧基,(4-丙基环己基)甲氧基,(4-丙基环己基)羰基氧基,(4-戊基苯甲酰基)氧基,辛酰基氧基,壬酰基氧基,癸酰基氧基,十一碳酰基氧基,十二酰基氧基,3-甲基戊酰基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,乙酰基,乙基羰基,丙基羰基,异丙基羰基,丁基羰基,异丁基羰基,仲-丁基羰基,戊基羰基,异戊基羰基,环己基羰基,辛基羰基,壬基羰基,癸基羰基,十一烷基羰基,十二烷基羰基,甲氧基乙酰氧基,1-甲氧基-2-丙氧基,3-甲氧基-1-丙氧基,2-甲氧基乙氧基,2-异丙氧基乙氧基,1-乙氧基-3-戊基氧基,3-丁炔基氧基,4-戊炔基氧基,5-氯戊炔基,4-戊炔羰基氧基,6-丙基氧基己基,6-丙基氧基己基氧基,2-氟乙基,三氟甲基,2,2,2-三氟乙基,1H,1H-十五氟辛基,1H,1H,7H-十二氟庚基,2-(全氟辛基)乙基,2-(全氟丁基)乙基,2-(全氟己基)乙基,2-(全氟癸基)乙基,全氟丙基,全氟丁基,全氟庚基,全氟辛基,全氟壬基,1-氟丙氧基,1-氟戊基氧基,2-氟丙氧基,2,2-二氟丙氧基,3-氟丙氧基,3,3-二氟丙氧基,3,3,3-三氟丙氧基,三氟甲氧基和类似物。
术语″未取代的,被氟,氯单-或多取代的,具有1至24个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团J替代″应该理解为包括选自以下的基团:甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,仲-丁基,叔-丁基,戊基,异戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,3-甲基戊基,烯丙基,丁-3-烯-1-基,戊-4-烯-1-基,己-5-烯-1-基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,异丙氧基,丁氧基,异丁氧基,仲-丁氧基,叔-丁氧基,戊基氧基,异戊基氧基,己基氧基,庚基氧基,辛基氧基,壬基氧基,癸基氧基,十一烷基氧基,十二烷基氧基,3-甲基戊基氧基,烯丙基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,丙氧基羰基,异丙氧基羰基,丁氧基羰基,异丁氧基羰基,仲-丁氧基羰基,叔-丁氧基羰基,戊基氧基羰基,异戊基氧基羰基,己基氧基羰基,辛基氧基羰基,壬基氧基羰基,癸基氧基羰基,十一烷基氧基羰基,十二烷基氧基羰基,3-甲基戊基氧基羰基,烯丙基氧基羰基,丁-3-烯基氧基羰基,戊-4-烯基氧基羰基,乙酰氧基,乙酰基氧基,丙酰基氧基,异丙酰基氧基,丁酰基氧基,异丁酰基氧基,仲-丁酰基氧基,戊酰基氧基,异戊酰基氧基,己酰基氧基,辛酰基氧基,壬酰基氧基,癸酰基氧基,十一碳酰基氧基,十二酰基氧基,3-甲基戊酰基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,乙酰基,乙基羰基,丙基羰基,异丙基羰基,丁基羰基,异丁基羰基,仲-丁基羰基,戊基羰基,异戊基羰基,辛基羰基,壬基羰基,癸基羰基,十一烷基羰基,十二烷基羰基,甲氧基乙酰氧基,1-甲氧基-2-丙氧基,3-甲氧基-1-丙氧基,2-甲氧基乙氧基,2-异丙氧基乙氧基,1-乙氧基-3-戊基氧基,3-丁炔基氧基,4-戊炔基氧基,5-氯戊炔基,4-戊炔羰基氧基,6-丙基氧基己基,6-丙基氧基己基氧基,2-氟乙基,三氟甲基,2,2,2-三氟乙基,1H,1H-十五氟辛基,1H,1H,7H-十二氟庚基,2-(全氟辛基)乙基,2-(全氟丁基)乙基,2-(全氟己基)乙基,2-(全氟癸基)乙基,全氟丙基,全氟丁基,全氟庚基,全氟辛基,全氟壬基,1-氟丙氧基,1-氟戊基氧基,2-氟丙氧基,2,2-二氟丙氧基,3-氟丙氧基,3,3-二氟丙氧基,3,3,3-三氟丙氧基,三氟甲氧基和类似物。
术语″未取代的,被氟,氯,或氰基单或多取代的,具有1至40个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代″应该理解为包括选自以下的基团:甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,仲-丁基,叔-丁基,戊基,异戊基,环戊基,己基,环己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,3-甲基戊基,烯丙基,丁-3-烯-1-基,戊-4-烯-1-基,己-5-烯-1-基,丙炔基,丁炔基,戊炔基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,异丙氧基,丁氧基,异丁氧基,仲-丁氧基,叔-丁氧基,戊基氧基,异戊基氧基,环戊基氧基,己基氧基,环己基氧基,庚基氧基,辛基氧基,壬基氧基,癸基氧基,十一烷基氧基,十二烷基氧基,3-甲基戊基氧基,烯丙基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,环己基甲氧基,环戊基甲氧基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,丙氧基羰基,异丙氧基羰基,丁氧基羰基,异丁氧基羰基,仲-丁氧基羰基,叔-丁氧基羰基,戊基氧基羰基,异戊基氧基羰基,环戊基氧基羰基,己基氧基羰基,环己基氧基羰基,辛基氧基羰基,壬基氧基羰基,癸基氧基羰基,十一烷基氧基羰基,十二烷基氧基羰基,3-甲基戊基氧基羰基,烯丙基氧基羰基,丁-3-烯基氧基羰基,戊-4-烯基氧基羰基,环己基甲氧基羰基,环戊基甲氧基羰基,乙酰氧基,乙酰基氧基,丙酰基氧基,异丙酰基氧基,丁酰基氧基,异丁酰基氧基,仲-丁酰基氧基,戊酰基氧基,异戊酰基氧基,环戊酰基氧基,己酰基氧基,环己酰基氧基,(4-丙基环己基)甲氧基,(4-丙基环己基)羰基氧基,(4-戊基苯甲酰基)氧基,辛酰基氧基,壬酰基氧基,癸酰基氧基,十一碳酰基氧基,十二酰基氧基,3-甲基戊酰基氧基,丁-3-烯基氧基,戊-4-烯基氧基,乙酰基,乙基羰基,丙基羰基,异丙基羰基,丁基羰基,异丁基羰基,仲-丁基羰基,戊基羰基,异戊基羰基,环己基羰基,辛基羰基,壬基羰基,癸基羰基,十一烷基羰基,十二烷基羰基,甲氧基乙酰氧基,1-甲氧基-2-丙氧基,3-甲氧基-1-丙氧基,2-甲氧基乙氧基,2-异丙氧基乙氧基,1-乙氧基-3-戊基氧基,3-丁炔基氧基,4-戊炔基氧基,5-氯戊炔基,4-戊炔羰基氧基,6-丙基氧基己基,6-丙基氧基己基氧基,2-氟乙基,三氟甲基,2,2,2-三氟乙基,1H,1H-十五氟辛基,1H,1H,7H-十二氟庚基,2-(全氟辛基)乙基,2-(全氟丁基)乙基,2-(全氟己基)乙基,2-(全氟癸基)乙基,全氟丙基,全氟丁基,全氟庚基,全氟辛基,全氟壬基,1-氟丙氧基,1-氟戊基氧基,2-氟丙氧基,2,2-二氟丙氧基,3-氟丙氧基,3,3-二氟丙氧基,3,3,3-三氟丙氧基,三氟甲氧基和类似物。
本发明的另一目的是提供一种通过表示为通式I的二胺化合物的反应而得到的液晶取向材料。
本发明的另一目的是提供一种选自聚酰胺酸,聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的聚合物,通过将表示为通式I的二胺化合物和视需要一种或多种其它的二胺,与一种或多种具有通式IV的四羧酸酐反应而得到:
其中T表示四价有机基团。
四价有机基团T优选衍生自脂族,脂环族或芳族四羧酸二酸酐。
脂环族或脂族四羧酸二酸酐的优选例子是1,1,4,4-丁烷四羧酸二酸酐,亚乙基马来酸二酸酐,1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐,1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酸酐,2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酸酐,3,5,6-三羧基降冰片基乙酸二酸酐,2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酸酐,rel-[1S,5R,6R]-3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3′-(四氢呋喃-2′,5′-二酮),4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酸酐,5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酸酐,双环[2.2.2]辛-7-基-2,3,5,6-四羧酸二酸酐,双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酸酐,1,8-二甲基双环[2.2.2]辛-7-基-2,3,5,6-四羧酸二酸酐和类似物。
芳族四羧酸二酸酐的优选例子是均苯四酸二酸酐,3,3′,4,4′-二苯酮四羧酸二酸酐,4,4′-氧基二邻苯二甲酸二酸酐,3,3′,4,4′-二苯基砜四羧酸二酸酐,1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐,2,3,6,7-萘四羧酸二酸酐,3,3′,4,4′-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐,3,3′,4,4′-四苯基硅烷四羧酸二酸酐,1,2,3,4-呋喃四羧酸二酸酐,4,4′-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酸酐,4,4′-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐,4,4′-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐,3,3′,4,4′-联苯四羧酸二酸酐,乙二醇二(1,2,4-苯三酸)二酸酐,4,4′-(1,4-亚苯基)二(邻苯二甲酸)二酸酐,4,4′-(1,3-亚苯基)二(邻苯二甲酸)二酸酐,4,4′-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酸酐,4,4′-氧基二(1,4-亚苯基)二(邻苯二甲酸)二酸酐,4,4′-亚甲基二(1,4-亚苯基)二(邻苯二甲酸)二酸酐和类似物。
更优选,用于形成四价有机基团T的四羧酸二酸酐选自1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐,1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酸酐,2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酸酐,5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酸酐,4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酸酐,4,4′-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酸酐和双环[2.2.2]辛-7-基-2,3,5,6-四羧酸二酸酐。
本发明的另一目的是提供一种可单独或与一种或多种二胺结合使用的表示为通式I的二胺化合物。
其它的二胺的优选例子是亚乙基二胺,1,3-亚丙基二胺,1,4-亚丁基二胺,1,5-亚戊基二胺,1,6-亚己基二胺,1,7-亚庚基二胺,1,8-亚辛基二胺,1,9-亚壬基二胺,1,10-亚癸基二胺,1,11-亚十一烷基二胺,1,12-亚十二烷基二胺,α,α′-二氨基-m-二甲苯,α,α′-二氨基-p-二甲苯,(5-氨基2,2,4-三甲基环戊基)甲基胺,1,2-二氨基环己烷,4,4′-二氨基二环己基甲烷,1,3-二(甲基氨基)环己烷,4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺,3,5-二氨基苯甲酸甲基酯,3,5-二氨基苯甲酸己基酯,3,5-二氨基苯甲酸十二烷基酯,3,5-二氨基苯甲酸异丙基酯,4,4′-亚甲基二苯胺,4,4′-亚乙基二苯胺,4,4′-二氨基-3,3′-二甲基二苯基甲烷,3,3′,5,5′-四甲基联苯胺,4,4′-二氨基二苯基砜,4,4′-二氨基二苯基醚,1,5-二氨基萘,3,3′-二甲基-4,4′-二氨基联苯,3,4′-二氨基二苯基醚,3,3′-二氨基二苯酮,4,4′-二氨基二苯酮,4,4′-二氨基-2,2′-二甲基联苄,二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜,1,4-二(4-氨基苯氧基)苯,1,3-二(4-氨基苯氧基)苯,1,3-二(3-氨基苯氧基)苯,2,7-二氨基芴,9,9-二(4-氨基苯基)芴,4,4′-亚甲基二(2-氯苯胺),4,4′-二(4-氨基苯氧基)联苯,2,2′,5,5′-四氯-4,4′-二氨基联苯,2,2′-二氯-4,4′-二氨基-5,5′-二甲氧基联苯,3,3′-二甲氧基-4,4′-二氨基联苯,4,4′-(1,4-亚苯基异亚丙基)二苯胺,4,4′-(1,3-亚苯基异亚丙基)二苯胺,2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷,2,2-二[3-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷,2,2-二[3-氨基-4-甲基苯基]六氟丙烷,2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷,2,2′-二4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷,4,4′-二氨基-2,2′-二(三氟甲基)联苯和4,4′-二((4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基)-2,3,5,6,2′,3′,5′,6′-八氟联苯,以及公开于U.S.专利No.US6340506,和PCT专利申请出版物Nos.WO 00/59966和WO01/53384(都在此作为参考并入本发明)的二胺。
如果本发明的二胺单独使用,优选的是,A1和A2分别独立地表示可在暴露于UV或激光时光异构化和/或光二聚合的光反应性基团。
优选的聚酰胺酸,聚酰胺酸酯或聚酰亚胺是包含可在暴露于UV或激光时光异构化和/或光二聚合的光反应性基团作为侧链的那些。优选的是,至少75%的重复单元包括具有光反应性基团的侧链。
本发明的二胺和聚合物可使用本领域熟练技术人员已知的方法制成,因此本发明的另一方面提供了一种制备定义如上的化合物的方法。
本发明的聚酰胺酸和聚酰亚胺可按照例如描述于Plast.Eng.36(1996)的已知的方法制成(聚酰亚胺,基本原理和应用)。
例如,用于制备聚酰胺酸的聚缩合反应在极性质子惰性有机溶剂,如γ-丁内酯,N,N-二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基-甲酰胺的溶液中进行。在大多数情况下,使用等摩尔量的二酸酐和二胺,即每个酸酐基团一个氨基基团。如果需要稳定化聚合物的分子量,可为此加入过量或低于化学计量量的一种两种组分或加入二羧酸单酸酐形式或单胺形式的单官能化合物。这些单官能化合物的例子是马来酸酐,邻苯二甲酸酐,苯胺等等。反应优选在低于100℃的温度下进行。
聚酰胺酸形成聚酰亚胺的环化可通过加热,即通过在去除水的同时缩合或通过与试剂的其它酰亚胺化反应而进行。如果仅以热方式进行,聚酰胺酸的酰亚胺化并不总是完全,即所得聚酰亚胺可仍包含一定比例的聚酰胺酸。酰亚胺化反应一般在60至250℃,但优选在低于200℃的温度下进行。为了在明显较低的温度下实现酰亚胺化,另外向反应混合物中混入有助于去除水的试剂。这些试剂是,例如,由酸酐,如乙酸酐,丙酸酐,邻苯二甲酸酐,三氟乙酸酐,和叔胺,如三乙基胺,三甲基胺,三丁基胺,吡啶,N,N-二甲基苯胺,卢剔啶,可力丁等组成的混合物。此时使用的试剂的量优选为每当量所要缩合的聚酰胺酸至少2当量胺和4当量酸酐。
酰亚胺化反应可在应用到载体上之前或仅之后进行。
本发明的聚酰胺酸和聚酰亚胺具有特性粘度优选0.05至10dL/g,更优选0.05至5dL/g。在此,特性粘度(η特性=Inη实际/C)通过使用N-甲基-2-吡咯烷酮作为溶剂测量包含浓度0.5g/100ml的聚合物的溶液在30℃下的粘度而确定。
本发明聚酰胺酸链或聚酰亚胺链优选包含2至2000,尤其3至200个重复单元。
可将添加剂如含硅烷的化合物和含环氧的交联剂加入本发明聚合物中以提高聚合物与基材的粘附性。合适的含硅烷的化合物描述于Plast.Eng.36(1996)(聚酰亚胺,基础和应用)。合适的含环氧的交联剂包括4,4′-亚甲基-二-(N,N-二缩水甘油基苯胺),三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚,苯-1,2,4,5-四羧酸1,2:4,5-N,N′-二缩水甘油基二酰亚胺,聚乙二醇二缩水甘油基醚,N,N-二缩水甘油基环己基胺和类似物。
其它的添加剂如光敏化剂,光自由基生成剂和/或阳离子光引发剂也可加入本发明聚合物中。合适的光活性添加剂包括2,2-二甲氧基苯基乙酮,二苯基甲酮和N,N-二甲基苯并烯胺或4-(二甲基氨基)苯甲酸乙基酯的混合物,氧杂蒽酮,硫代氧杂蒽酮,IrgacureTM 184,369,500,651和907(Ciba),Michler′s酮,三芳基锍盐和类似物。
根据本发明的聚合物可以仅聚合物层的形式或与其它聚合物,低聚物,单体,光活性聚合物,光活性低聚物和/或光活性单体结合使用,这取决于该聚合物层所要进行的应用。因此可以理解,通过改变聚合物层的组成,可控制性能如诱导预倾斜角,良好的表面润湿,高电压保持率,特定结合能等。
聚合物层可适宜地由本发明聚合物制成,因此本发明的另一方面提供包含交联形式的根据本发明的聚合物的聚合物层。
聚合物层优选通过将一种或多种根据本发明的聚合物施用到载体上和,在可能必要的任何酰亚胺化步骤之后,用线性偏振光照射以交联该聚合物或聚合物混合物而制成。可通过控制线性偏振光的照射方向而改变聚合物层内的取向方向和倾斜角。可以理解,通过选择性地照射聚合物层的特定区域,可排列该层的非常特定的区域并提供具有规定的倾斜角的层。该取向和倾斜通过交联过程而保留在聚合物层中。
可以理解,本发明聚合物层也可用作液晶的取向层,因此本发明的优选的实施方案提供包含一种或多种交联形式的根据本发明的聚合物的取向层。这些取向层可用于制造光学结构元件,优选用于生产混合层元件。
取向层合适地由聚合物材料的溶液制成。将聚合物溶液施用到视需要涂有电极(例如涂有氧化锡铟(ITO)的玻璃板)的载体上,这样得到具有0.05至50μm厚度的均匀层。在该工艺中,可使用不同的涂覆技术如旋涂,miniscuscoating,线涂,槽涂,胶印印刷,柔性印刷,凹版印刷。然后,或视需要在以前的酰亚胺化之后,所要取向的区域可例如用高压汞蒸气灯,氙灯或脉冲UV激光而照射,其中使用偏振器和视需要使用掩模以产生结构化图像。照射时间取决于各个灯的输出且可从几秒变化至几小时。但二聚反应也可通过使用例如仅使适用于交联反应的射线通过的滤光片照射该均匀层而进行。
可以理解,本发明聚合物层可用于生产光学或电-光学设备以及未结构化和结构化光学元件和多层体系。
本发明的另一实施方案提供一种包含一种或多种交联形式的根据本发明第一方面的聚合物的光学或电-光学设备。电-光学设备可包含不止一层。该层或每层可包含一个或多个具有不同空间取向的区域。
按照本发明的二胺和聚合物通过以下实施例更详细描述。
合成实施例1
2,2-二(氨基-苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯按照以下步骤制备。
制备丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯
将5.00g(16.32mmol)6-羟基己基4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酸酯,1.02g(9.80mmol)丙二酸酯和0.50g(4.09mmol)4-二甲基氨基吡啶溶解在150ml二氯甲烷中。将3.75g(19.56mmol)N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-乙基碳二盐酸盐亚胺和100ml二氯甲烷的悬浮液在40分钟内滴加。在室温下22小时之后,将反应混合物在二氯甲烷和水之间分配;将有机相用水重复洗涤,在硫酸钠上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物在110g硅胶上使用甲苯∶乙酸乙酯(9∶1)随后使用(1∶1)作为洗脱剂进行色谱处理,得到2.14g(39%)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基}苯甲酰基)氧基]己基]酯作为无色的晶体。
制备2,2二(4-硝基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯
将2.12g(3.11mmol)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)-己基]酯和1,34g(6.22mmol)4-硝基苄基溴溶解在25ml二噁烷中。将136mg(3.12mmol)氢化钠在矿物油中的55%分散体和4ml二噁烷的悬浮液在1小时内加入。在1小时之后,加入136mg(3.12mmol)氢化钠在矿物油中的55%分散体和4ml二噁烷的另一悬浮液。在室温下18.5小时之后,将反应混合物通过蒸发而浓缩。将残余物在水和乙酸乙酯之间分配;将有机相用水重复洗涤,在硫酸钠上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物在50g硅胶上使用甲苯∶乙酸乙酯95∶5作为洗脱剂进行色谱处理并从乙酸乙酯∶己烷(3∶5)中重结晶,得到1.32g(45%)2,2二(4-硝基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯作为白色粉末。
制备丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基)2,2二(4-氨基苄基)酯
将1.30g(1.36mmol)2,2二(4-硝基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯溶解在25ml N,N-二甲基甲酰胺和2.8毫升水的混合物中。加入2.21g(8.18mmol)六水合氯化铁和0.716g(10.95mol)锌粉,并升温至40℃。使混合物反应1小时。黑色反应混合物随后在乙酸乙酯和水之间分配并过滤。将有机相用水重复洗涤,在硫酸钠上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。首先在50g硅胶上使用叔-丁基甲基醚作为洗脱剂进行色谱处理,然后在25g硅胶上使用甲苯∶乙酸乙酯(9∶1)随后(4∶1)作为洗脱剂进行处理,得到0.78g(64%)2,2二(4-氨基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯作为黄色粉末。
以下二胺按照类似方式合成:2,2二(4-氨基苄基)丙二酸二[8-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)辛基]酯,2,2二(4-氨基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯,2,2二(4-氨基苄基)丙二酸二[6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己基]酯,2,2二(4-氨基苄基)丙二酸二[11-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}十一烷基]酯,2,2二(4-氨基苄基)丙二酸二[11-{4-[(1E)-3-己基氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}十一烷基]酯,和2,2二(4-氨基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-环己基氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基)氧基]己基]酯。
合成实施例2
2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)丙酸[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯按照以下步骤制备。
制备2,2-二甲基-5,5-二(4-硝基苄基)-1,3-二噁烷-4,6-二酮
将15.0g(69.4mmol)4-硝基苄基溴和5.00g(34.7mmol)Meldrum′s酸溶解在100ml 2-丁酮中。加入4.40g(104.1mmol)碳酸钾,并将所得悬浮液加热至50℃和反应2.5小时。在冷却到室温之后,加入100ml水。产物通过过滤而收集并用大量水洗涤。12.3g(85%)2,2-二甲基-5,5-二(4-硝基苄基)-1,3-二噁烷-4,6-二酮作为黄色粉末无需进一步纯化而使用。
制备2,2-二(4-硝基苄基)丙二酸
将2.185g(52.07mmol)氢氧化锂加入10.79g(26.04mmol)2,2-二甲基-5,5-二(4-硝基苄基)-1,3-二噁烷-4,6-二酮和四氢呋喃∶水9∶1的110ml混合物的悬浮液中。混合物随后在25℃下反应21.5小时,加入500毫升水中并用20ml氢氯酸3N酸化至pH=1。将混合体在水和乙酸乙酯之间分配;将有机相用水重复洗涤,在硫酸钠上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。作为白色粉末的残余9.54g(98%)2,2-二(4-硝基苄基)丙二酸无需进一步纯化而使用。
制备6-氯己基2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)丙酸酯
将1.00g(2.67mmol)2,2-二(4-硝基苄基)丙二酸和1.42毫升(10.7mmol)6-氯己醇悬浮在5.0ml甲苯中。加入1.0毫升硫酸。反应混合物随后在回流温度下反应21.5小时。将混合体在水和乙酸乙酯之间分配;将有机相用水重复洗涤,在硫酸镁上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物在150g硅胶上使用甲苯∶乙酸乙酯(19∶1)作为洗脱剂进行色谱处理,得到0.94g(78%)6-氯己基2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)丙酸酯作为黄色油。
制备2-(4-硝基苄基)-3-4-硝基苯基)丙酸6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基苯甲酰基]氧基}己基酯
将1.00g(4.85mmol)(E)-4-羧基肉桂酸甲基酯溶解在10毫升二甲基甲酰胺中。0.73ml(4.88mmol)1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-基(1,5-5)(DBU)在3分钟内滴加。反应温度升至30℃,随后一次性加入1.98g(4.41mmol)6-氯己基2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)丙酸酯和4ml二甲基甲酰胺的混合物。混合物随后在80℃下加热22小时。将反应混合物冷却并随后在乙酸乙酯和饱和碳酸氢钠溶液之间分配;将有机相用水重复洗涤,在硫酸钠上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物在100g硅胶上使用甲苯∶乙酸乙酯9∶1作为洗脱剂进行色谱处理,得到2.80g(98%)2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)丙酸6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基酯作为黄色油。
制备2-(4-氨基苄基)-3-(4-氨基苯基)丙酸6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基酯
制备可类似于实施例1使用2.84g(4.59mmol)6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)丙酸酯,7.44g(27.52mmol)六水合氯化铁和3.00g(45.89mmol)锌粉进行,得到1.93g(72%)2-(4-氨基苄基)-3-(4-氨基苯基)丙酸6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基1氧基}己基酯作为黄色粉末。
合成实施例3
2-(4-氨基苄基)-3-(4-氨基苯基)丙酸胆甾-5-烯-3-基酯按照以下步骤制备。
制备2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)丙酸胆甾-5-烯-3-基酯
将在40ml二氯甲烷中的2.00g(5.34mmol)2,2-二(4-硝基苄基)丙二酸和2.07g(5.35mmol)5-胆甾烯-3β-醇和65mg(0.53mmol)4-二甲基氨基吡啶冷却至0℃并加入1.16g(5.62mmol)N,N′-二环己基碳二亚胺。混合物随后在0℃下反应2小时和在25℃下反应19小时,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物在50g硅胶上使用甲苯作为洗脱剂进行色谱处理并从乙酸乙酯中重结晶,得到3.09g(83%)2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)丙酸胆甾-5-烯-3-基酯作为白色粉末。
制备2-(4-氨基苄基)-3-(4-氨基苯基)-丙酸胆甾-5-烯-3-基酯
将2.62g(3.75mmol)2-(4-硝基苄基)-3-(4-硝基苯基)-丙酸胆甾-5-烯-3-基酯和0.79g(14.77mmol)氯化铵悬浮在90毫升由甲醇∶水9∶1组成的混合物中。4.90g(74.96mmol)锌粉随后在10分钟内加入。反应混合物随后在45℃下反应6小时并在二氯甲烷和水之间分配;将有机相用水重复洗涤,在硫酸钠上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物首先在50g硅胶上使用甲苯∶乙酸乙酯1∶1作为洗脱剂进行色谱处理,然后在50g硅胶上使用叔丁基甲基醚作为洗脱剂进行色谱处理,得到1.66g2-(4-氨基苄基)-3-(4-氨基苯基)-丙酸胆甾-5-烯-3-基酯作为白色粉末。
合成实施例4
2,2-二(4-硝基苄基)-1,3二(6-溴己酰基)丙烷二醇按照以下步骤制备。
制备2,2-二(4-硝基苄基)-1,3-丙二醇
将4.00g(10.69mmol)2,2-二(4-硝基苄基)丙二酸溶解在40ml四氢呋喃中并在2小时内滴加至64.1毫升(64.1mmol)硼烷-四氢呋喃配合物在四氢呋喃中的1.0M溶液。在25℃下19小时之后,小心加入50ml水。反应混合物随后在水和乙酸乙酯之间分配;将有机相用水重复洗涤,在硫酸钠上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物3.77g(97%)白色粉末无需进一步纯化而使用。
制备2,2-二(4-硝基苄基)-1,3二(6-溴己酰基)丙烷二醇
将在175ml二氯甲烷中的3.77g(10.88mmol)2,2-二(4-硝基苄基)-1,3-丙二醇,4.25g(21.79mmol)6-溴己酸和32mg(2.6mmol)4-二甲基氨基吡啶冷却至0℃并加入4.81g(23.31mmol)N,N′-二环己基碳二亚胺。混合物随后在0℃下反应2小时和在25℃下反应19小时,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物在100g硅胶上使用甲苯∶乙酸乙酯(95∶5)作为洗脱剂进行色谱处理,得到6.39g(96%)2,2-二(4-硝基苄基)-1,3二(6-溴己酰基)丙烷二醇作为黄色油。
制备2,2-二(4-硝基苄基)-1,3二(6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基己酰基)丙烷二醇
将3.14g(4.48mmol)2,2-二(4-硝基苄基)-1,3二(6-溴己酰基)丙烷二醇和1.60g(8.98mmol)4-羟基肉桂酸甲基酯溶解在24ml 1-甲基-2-吡咯烷酮中。加入2.45g(17.73mmol)碳酸钾。反应悬浮液随后在80℃下加热4小时。将混合体在水和乙酸乙酯之间分配;将有机相用水重复洗涤,在硫酸钠上干燥,过滤并通过旋转蒸发而浓缩。残余物进行色谱处理,得到3.72g(88%)2,2-二(4-硝基苄基)-1,3二(6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己酰基)丙烷二醇作为黄色粉末。
制备2,2-二(4-氨基苄基)-1,3二(6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己酰基)丙烷二醇
制备可类似于实施例1使用3.87g(4.069mmol)2,2-二(4-硝基苄基)-1,3二(6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己酰基)丙烷二醇,6.59g(24.380mmol)六水合氯化铁和2.66g(40.69mmol)锌粉进行,得到2.91g(80%)6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基2-(4-氨基苄基)-3-(4-氨基-苯基)丙酸酯作为黄色粉末。
以下二胺可按照类似方式合成:
2,2-二(4-氨基苄基)-1,3二(6-{4-[(1E)-3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己酰基)丙烷二醇,2,2-二(4-氨基苄基)-1,3二(11-{4-[(1E)-3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}十一碳酰基)丙烷二醇,2,2-二(3-氨基苄基)-1,3二(6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己酰基)丙烷二醇,和2,2-二(2-氨基苄基)-1,3二(6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己酰基)丙烷二醇。
合成实施例5
2,2二(氨基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酰基]氧基}辛基}酯按照以下步骤制备。
制备(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酸
将5.00g(32.86mmol)Vanilin,4.88毫升(39.48mmol)n-戊基溴和13.62g(98.59mmol)碳酸钾溶解在50ml 1-甲基-2-吡咯烷酮中。反应悬浮液在25℃下反应6小时。随后加入8.55ml(59.34mmol)三甲基膦酰基乙酸酯。混合物在25℃下反应18小时。随后加入20ml 28%氢氧化钠水溶液。反应混合物在70℃下反应1.5小时。在冷却之后,混合物用37wt.%氢氯酸化至pH=1。将产物过滤,用水洗涤并在40℃下在真空下干燥,得到7.36g(84.7%)(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酸作为米色晶体。
制备(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酸6-羟基己基酯
将7.30g(27.6mmol)(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酸悬浮在3ml乙腈中。将4.20g(27.6mmol)1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-基(1,5-5)(DBU)和3ml乙腈的混合物在5分钟内滴加。加入3.43g(25.1mmol)6-氯己醇并将所得混合物随后回流6小时。将反应混合物冷却并随后使用乙酸乙酯和水提取。乙酸乙酯相用水洗涤,在硫酸钠上干燥,并通过旋转蒸发而浓缩。残余物使用硅胶柱进行色谱处理,得到(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酸6-羟基己基酯。
制备二[6-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基)己基]丙二酸酯
制备可类似于合成实施例1使用5.00g(13.7mmol)(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酸6-羟基己基酯和0.86g(8.26mmol)丙二酸进行,得到丙二酸二[6-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基)己基]酯。
制备2,2-二(硝基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2烯酰基]氧基]辛基]酯
制备可类似于合成实施例1使用0.80g(1.00mmol)丙二酸二[6-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2烯酰基}氧基)己基]酯,0.42g(2.00mmol)4-硝基苄基溴和87mg(2.00mmol)氢化钠在矿物油中的55%分散体而进行,得到2,2二(硝基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酰基]氧基]辛基]酯。
制备2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2烯酰基]氧基]辛基]酯
制备可类似于合成实施例1使用1.07g(1.00mmol)2,2-二(硝基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基}辛基}酯,1.62g(6.00mmol)六水合氯化铁和0.65g(10.00mol)锌粉而进行,得到2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(戊基氧基)苯基)丙-2-烯酰基}氧基)辛基]酯。
以下二胺可按照类似方式合成:
2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[ 3-甲氧基-4-(甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基)辛基]酯,2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[11-({(2E)-3-[4-(甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基)十一烷基]酯,2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[6-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(乙氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基)己基]酯,2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[3-戊基氧基-4-(甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基)辛基]酯,2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[4-({(2E)-3-[3-甲氧基-4-(甲氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基)丁基]酯,2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[4-(乙氧基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基)辛基)酯,2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[8-({(2E)-3-[4-(丙基)苯基]丙-2-烯酰基}氧基}辛基}酯,和2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[6-({(2E)-3-[苯基-丙-2-烯酰基]氧基]己基]酯。
合成实施例6
2,2-二(4-氨基苄基)-1,3-二{6-[4-(反式-4-丙基环己基)苯氧基]己酰基}丙烷二醇按照以下步骤制备。
制备2,2-二(4-硝基苄基)-1,3-二{6-[4-(反式-4-丙基环己基)苯氧基]己酰基]丙烷二醇
制备类似于合成实施例4使用3.14g(4.48mmol)2,2-二(4-硝基苄基)-1,3二(6-溴己酰基)丙烷二醇和1.96g(8.98mmol 4-(反式-4-丙基环己基)苯酚进行,得到2,2-二(4-硝基苄基)-1,3-二{6-[4-(反式-4-丙基环己基)苯氧基]己酰基}丙烷二醇。
制备2,2-二(4-氨基苄基)-1,3-二{6-[4-(反式-4-丙基环己基)苯氧基]己酰基}丙烷二醇
制备可类似于合成实施例1使用0.975g(1.00mmol)2,2-二(4-硝基苄基)-1,3-二{6-[4-(反式-4-丙基环己基)苯氧基]己酰基}丙烷二醇,1.62g(6.00mmol)六水合氯化铁和0.65g(10.00mmol)锌粉进行,得到2,2-二(4-氨基苄基)-1,3-二{6-[4-(反式-4-丙基环己基)苯氧基]己酰基}丙烷二醇。
合成实施例7
聚合物
将99.0mg(0.505mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐加入500.0mg(0.561mmol)2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯在3.5毫升四氢呋喃中的溶液。搅拌随后在0℃下进行2小时。随后加入另外11.0mg(0.056mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐。混合物是随后在室温下反应21小时。聚合物混合物用3.5ml THF稀释,沉淀到200ml二乙基醚中并通过过滤而收集。聚合物从THF(10毫升)中再沉淀到600ml水中,在室温在真空下干燥之后,得到0.57g白色粉末形式的聚酰胺酸1;[η]=1.66dL/g。
合成实施例8
聚合物
制备类似于合成实施例7使用500.0mg(0.561mmol)2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯和158.5mg(0.561mmol)4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-四氢萘-1,2-二羧酸酐进行;得到0.60g白色粉末形式的聚酰胺酸2;[η]=0.27dL/g。
合成实施例9
聚合物
制备类似于合成实施例7使用500.0mg(0.561mmol)2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[6-(14-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]-苯甲酰基}氧基)己基]酯和139.5mg(0.561mmol)5-(2,5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐进行;得到0.60g白色粉末形式的聚酰胺酸3;[η]=0.31dL/g。
合成实施例10
聚合物
制备类似于合成实施例7使用500.0mg(0.895mmol)2-(4-氨基苄基)-3-(4-氨基苯基)丙酸6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}-氧基)己基酯和175.5mg(0.895mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐进行;得到0.61g白色聚酰胺酸4;[η]=1.72dL/g。
合成实施例11
聚合物
制备类似于合成实施例7使用225.1mg(0.565mmol)2,2-二(氨基苄基)丙二酸异丙基酯,250.0mg(0.565mmol)3,5-二氨基苯甲酸6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基酯和221.6mg(1.017mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐进行,得到0.66g白色聚酰胺酸5;[η]=2.06dL/g。
合成实施例12
聚合物
制备类似于合成实施例7使用500.0mg(0.528mmol)二[8-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)辛基]2,2-二(4-氨基苄基)丙二酸酯和103.5mg(0.528mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐进行;得到0.58g白色聚酰胺酸6;[η]=1.36dL/g。
合成实施例13
聚合物
制备类似于合成实施例7使用500.0mg(0.544mmol)2,2-二(4-氨基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-乙氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯和106.7mg(0.544mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐进行,得到0.58g白色聚酰胺酸7;[η]=0.79dL/g。
合成实施例14
聚合物
制备类似于合成实施例7使用450.0mg(0.539mmol)2,2-二(4-氨基苄基)丙二酸二[6-(4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基)己基]酯和105.7mg(0.539mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐进行,得到0.55g白色聚酰胺酸8;[η]=1.30dL/g。
合成实施例15
聚合物
制备类似于合成实施例7使用450.0mg(1.022mmol)3,5-二氨基苯甲酸6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基酯,72.5mg(0.113mmol)2-(4-氨基苄基)-3-(4-氨基苯基)丙酸胆甾-5-烯-3-基酯和222.6mg(1.135mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐进行,得到0.70g白色聚酰胺酸9;[η]=0.48dL/g。
合成实施例16
聚合物
制备类似于合成实施例7使用500.0mg(0.599mmol)2,2-二(4-氨基苄基)-1,3二(6-{4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯氧基}己酰基)丙烷二醇和117.4mg(0.599mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐进行,得到0.70g白色聚酰胺酸10;[η]=1.65dL/g。
合成实施例17
聚合物
制备类似于合成实施例7使用250.0mg(0.567mmol)3,5-二氨基苯甲酸6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基酯,505.7mg(0.567mmol)2,2-二(氨基苄基)丙二酸二[6-({4-[(1E)-3-甲氧基-3-氧代丙-1-烯基]苯甲酰基}氧基)己基]酯和222.6mg(1.135mmol)1,2,3,4-环丁四羧酸二酸酐进行,得到0.93g聚酰胺酸11;[η]=0.80dL/g。
合成实施例18
聚合物
将0.40g在合成实施例7中得到的聚酰胺酸1溶解在3ml四氢呋喃中。向其中加入73mg(0.92mmol)吡啶和94mg(0.92mmol)乙酸酐,并在回流温度下进行脱水和闭环2小时。聚合物混合物用1.5ml THF稀释,沉淀到100ml二乙基醚中并通过过滤而收集。聚合物从THF(10ml)中再沉淀到200毫升水中,在室温在真空下干燥之后,得到聚酰亚胺1。
用于生产液晶用取向层的实施例
将聚酰胺酸1在环戊酮中的2%溶液滤过0.2μm Teflon过滤器并在旋涂装置中在3000rev./min下在60秒内施用到已涂有氧化锡铟(ITO)的玻璃板上。所得膜随后在130℃下预干燥15分钟并随后在200℃下亚酰胺化1小时以形成聚酰亚胺膜。
玻璃板上的涂层随后用350W高压汞蒸气灯的线性偏振UV光照射3分钟。
为了验证如此制成的膜用于取向液晶的能力,将二丙烯酸酯的液晶混合物通过旋涂施用到膜层上和随后用各向同性UV光交联5分钟。在偏振显微镜下,观察到取向液晶分子的单轴双折射层并测得高达400∶1的对比率。使用倾斜补偿器可以确认,取向方向与用于聚合物层照射的UV光的偏振方向一致。
用于确定电压保持率(VHR)的实施例
将按照以上实施例所述步骤涂覆的两个玻璃板在4分钟内用线性偏振UV光垂直照射。由这两个板形成10μm间隔的单元,使得所照射的表面相互面对且以前的照射偏振方向是平行的。该单元随后在120℃下在高真空下保持14小时和然后在真空中在室温填充以TFT液晶混合物MLC12000-000(来自Merck)。
在交叉的偏振器之间观察到均匀取向的液晶层。在测试电压保持率(VHR)之前,将该单元首先在120℃下进行50小时老化。随后在T=20ms内测定其中V0(在t=0时的V)=0.2V的64μs电压浪涌的电压衰减V(在T=20ms时)。随后确定由VHR=Vrms(t=T)/V0给出的电压保持率,是97%。
用于确定图像粘附的实施例
由如上所述制备的两个玻璃板形成一个5μm间隔的单元,使得所照射的表面相互面对且以前的照射偏振方向是垂直的。该TN单元随后在真空中在室温被填充以液晶混合物MLC12000-000(来自Merck)。在交叉的偏振器之间观察到均匀取向的液晶层。
将上述TN单元放在交叉的偏振器之间,用在12V下运行的50W常规卤素灯照射并使用光二极管检测光学传输。将该单元安装在恒温夹具上并在整个实验过程中保持温度为50℃。所得信号被转移至PC数据获取板上并将作为时间函数的光学传输值用作对液晶试验单元的像素上的有效电压V有效的直接度量。所施加的波形被划分成两个阶段:-在期间t1(离子的吸附,持续时间3600秒)1伏特的DC补偿电压被重叠到在频率1000Hz下运行的AC检测离子波形上;AC检测离子信号是传输-电压曲线的约V50(即在50%光学传输时的电压)-在期间t2(离子的解吸,持续时间6400秒)没有施加DC补偿电压且仅检测AC检测离子信号。
TN单元在吸附期间t1中具有56mV的V有效偏差,而在解吸期间t2中没有检测到V有效信号的偏差。
Claims (67)
2.根据权利要求1的二胺化合物,其中A1和A2分别独立地表示未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟或氯多取代的,具有1至40个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团B替代,前提是氧原子不直接相互连接,其中B表示选自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-NR1-CO-O-,-O-CO-NR1-,-NR1-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-,-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-和其中R1表示氢原子或低级烷基。
3.根据权利要求1或2的二胺化合物,其中A1和A2分别独立地优选表示由通式II表示的液晶基团:
其中C1至C3分别独立地表示未取代的或被氰基基团或被卤素原子,或被环状,直链或支链烷基残基(是未取代的,被氟,氯单-或多取代的)单-或多取代的具有1至18个碳原子的芳族或脂环族基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代;
D表示氢原子,卤素原子,氰基基团,或未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代,或表示具有甾族骨架的有机基团;
S1表示单键或间隔基单元如未取代的,被氰基基团或被卤素原子单或多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代;
Z1,Z2分别相互独立地表示单键或间隔基单元如未取代的,被氰基基团或被卤素原子单或多取代的,具有1至8个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代;
n1至n3分别独立地是0或1;和
B定义如上,
前提是如果n1=n2=n3=0,那么D是未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有5至24个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代,或表示具有甾族骨架的有机基团。
4.根据权利要求3的二胺化合物,其中基团C1至C3选自嘧啶-2,5-二基,吡啶-2,5-二基,1,4-或2,6-亚萘基,十氢萘-2,6-二基,1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,环己烷-1,4-二基和1,4-亚苯基,它是未取代的或被具有1至1 2个碳原子的环状,直链或支链烷基残基(是未取代的,被氟,氯单-或多取代的)取代的,其中视需要一个或多个非相邻-CH2-基团被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-和-C≡C-替代。
5.根据权利要求3或4的二胺化合物,其中C1至C3选自环己烷-1,4-二基和1,4-亚苯基,它是未取代的或被具有1至12个碳原子的环状,直链或支链烷基残基取代的,其中视需要一个或多个非相邻-CH2-基团被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-和-C≡C-替代。
6.根据权利要求3至5中任何一项的二胺化合物,其中D是氢原子,氟原子,氯原子,氰基基团或未取代的,被氰基或氟,氯单取代的,或被氟,氯多取代的,具有1至18个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-NR1-CO-O-,-O-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-和-O-CO-O-替代,其中R1表示氢原子或低级烷基,或表示具有甾族骨架的有机基团。
7.根据任何一项权利要求3至6的二胺化合物,其中在于D是氢原子,氟原子,氯原子,氰基基团或具有1至12个碳原子的直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-,-C≡C-和-O-CO-O-替代。
8.根据任何一项权利要求3至7的二胺化合物,其中S1选自共价单键,-CO-O-,-CO-NR1-,-CO-和未取代的,被氟,氯和氰基单或多取代的,具有2至14个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代,其中R1表示氢原子或低级烷基。
9.根据任何一项权利要求3至8的二胺化合物,其中S1选自共价单键,-CO-O-,-CO-,-(CH2)r,-(CH2)r-O-,-(CH2)r-CO-,-(CH2)r-CO-O-,-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-CO-NR1-,-(CH2)r-NR1-CO-,-(CH2)r-NR1-,-CO-O-(CH2)r-,-CO-NR1-(CH2)r-,-CO-O-(CH2)r-O-,-CO-NR1-(CH2)r-O-,-CO-NR1-(CH2)r-NR1-,-CO-NR1-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-O-(CH2)s-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-O-,-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-和-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,其中R1定义如上,r和S分别表示整数1至20,优选1至12,和r+s≤21,优选≤15。
10.根据任何一项权利要求3至9的二胺化合物,其中S1选自共价单键,-(CH2)r,-(CH2)r-O-,-(CH2)r-CO-O-,-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-CO-NH-,-(CH2)r-NH-CO-,-CO-O-(CH2)r-,-CO-NH-(CH2)r-,-CO-O(CH2)r-O-,-CO-NH-(CH2)r-O-,-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NHCO-O-(CH2)s-O-,-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,和-CO-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-,其中r和s分别表示整数1至12和r+s≤15。
11.根据任何一项权利要求3至10的二胺化合物,其中S1包括1,2-亚乙基,1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,9-亚壬基,1,10-亚癸基,1,11-亚十一烷基,1,12-亚十二烷基,3-甲基-1,4-亚丁基,2-(亚甲基氧基)亚乙基,3-(亚甲基氧基)亚丙基,4-(亚甲基氧基)亚丁基,5-(亚甲基氧基)亚戊基,6-(亚甲基氧基)亚己基,7-(亚甲基氧基)亚庚基,8-(亚甲基氧基)亚辛基,9-(亚甲基氧基)亚壬基,10-(亚甲基氧基)亚癸基,11-(亚甲基氧基)亚十一烷基,12-(亚甲基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氧基)亚乙基,3-(羰基氧基)亚丙基,4-(羰基氧基)亚丁基,5-(羰基氧基)亚戊基,6-(羰基氧基)亚己基,7-(羰基氧基)亚庚基,8-(羰基氧基)亚辛基,9-(羰基氧基)亚壬基,10-(羰基氧基)亚癸基,11-(羰基氧基)亚十一烷基,12-(羰基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氨基)亚乙基,3-(羰基氨基)亚丙基,4-(羰基氨基)亚丁基,5-(羰基氨基)亚戊基,6-(羰基氨基)亚己基,7-(羰基氨基)亚庚基,8-(羰基氨基)亚辛基,9-(羰基氨基)亚壬基,10-(羰基氨基)亚癸基,11-(羰基氨基)亚十一烷基,12-(羰基氨基)亚十二烷基,3-亚丙基氧基,3-亚丙基氧基羰基,2-乙烯酰基氧基,4-亚丁基氧基,4-亚丁基氧基羰基,3-丙烯酰基氧基,5-亚戊基氧基,5-亚戊基氧基羰基,4-丁烯酰基氧基,6-亚己基氧基,6-亚己基氧基羰基,5-戊烯酰基氧基,7-亚庚基氧基,7-亚庚基氧基羰基,6-己烯酰基氧基,8-亚辛基氧基,8-亚辛基氧基羰基,7-庚烯酰基氧基,9-亚壬基氧基,9-亚壬基氧基羰基,8-辛烯酰基氧基,10-亚癸基氧基,10-亚癸基氧基羰基,9-壬烯酰基氧基,11-亚十一烷基氧基,11-亚十一烷基氧基羰基,10-癸烯酰基氧基,12-亚十二烷基氧基,12-亚十二烷基氧基羰基,11-十一烷烯酰基氧基,3-亚丙基氨基羰基,4-亚丁基氨基羰基,5-亚戊基氨基羰基,6-亚己基氨基羰基,7-亚庚基氨基羰基,8-亚辛基氨基羰基,9-亚壬基氨基羰基,10-亚癸基氨基羰基,11-亚十一烷基氨基羰基,12-亚十二烷基氨基羰基,2-亚乙基羰基氨基,3-亚丙基羰基氨基,4-亚丁基羰基氨基,5-亚戊基羰基氨基,6-亚己基羰基氨基,7-亚庚基羰基氨基,8-亚辛基羰基氨基,9-亚壬基羰基氨基,10-亚癸基羰基氨基,11-亚十一烷基羰基氨基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氧基,4-(亚甲基氧基)丁基氧基羰基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氧基,5-(亚甲基氧基)戊基氧基,5-(亚甲基氧基)戊基氧基羰基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基羰基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基羰基,6-(亚甲基氧基)己酰基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基羰基,7-(亚甲基氧基)庚酰氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基羰基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基羰基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基羰基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氨基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氨基羰基,5-(亚甲基氧基)戊基氨基羰基,6-(亚甲基氧基)己基氨基羰基,7-(亚甲基氧基)庚基氨基羰基,8-(亚甲基氧基)辛基氨基羰基,9-(亚甲基氧基)壬基氨基羰基,10-(亚甲基氧基)癸基氨基羰基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氨基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氨基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氨基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氨基,6-(亚甲基氧基)己酰基氨基,7-(亚甲基氧基)庚酰氨基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氨基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氨基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氨基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氨基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁基氧基,4-(羰基氧基)丁基氧基羰基,3-(羰基氧基)丙酰基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁酰基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基羰基,5-(羰基氧基)戊酰基氧基,7-(羰基氧基)庚基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基羰基,6-(亚甲基氧基)己酰基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基羰基,7-(亚甲基氧基)庚酰氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基羰基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基羰基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基羰基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氨基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氨基羰基,5-(亚甲基氧基)戊基氨基羰基,6-(亚甲基氧基)己基氨基羰基,7-(亚甲基氧基)庚基氨基羰基,8-(亚甲基氧基)辛基氨基羰基,9-(亚甲基氧基)壬基氨基羰基,10-(亚甲基氧基)癸基氨基羰基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氨基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氨基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氨基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氨基,6-(亚甲基氧基)己酰基氨基,7-(亚甲基氧基)庚酰氨基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氨基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氨基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氨基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氨基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁基氧基,4-(羰基氧基)丁基氧基羰基,3-(羰基氧基)丙酰基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁酰基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基,10-(羰基氧基)癸酰基氧基,12-(羰基氧基)十二烷基氧基,12-(羰基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(羰基氧基)十一碳酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氨基羰基,4-(羰基氧基)丁基氨基羰基,5-(羰基氧基)戊基氨基羰基,6-(羰基氧基)己基氨基羰基,7-(羰基氧基)庚基氨基羰基,8-(羰基氧基)辛基氨基羰基,9-(羰基氧基)壬基氨基羰基,10-(羰基氧基)癸基氨基羰基,11-(羰基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(羰基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氨基,3-(羰基氧基)丙酰基氨基,4-(羰基氧基)丁酰基氨基,5-(羰基氧基)戊酰基氨基,6-(羰基氧基)己酰基氨基,7-(羰基氧基)庚酰氨基,8-(羰基氧基)辛酰基氨基,9-(羰基氧基)壬酰基氨基,10-(羰基氧基)癸酰基氨基,11-(羰基氧基)十一碳酰基氨基,12-(羰基氧基)十二烷基氨基羰基6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)己基氧基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)己基氧基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基氧基,2-(1-亚甲基氧基)乙基氧基羰基氧基,3-(1-亚甲基氧基)丙基氧基羰基氧基,6-(1-亚甲基氧基)己基氧基羰基氧基,2-(1-亚甲基氧基羰基)亚乙基,3-(1-亚甲基氧基羰基)丙基氧基羰基氧基,6-(1-亚甲基氧基羰基)己基氧基羰基氧基,6-(3-亚丙基氧基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基羰基)亚己基,2-(1-亚甲基氨基羰基)亚乙基,3-(1-亚甲基氨基羰基)亚丙基,6-(1-亚甲基氨基羰基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)亚己基和类似物。
12.根据任何一项权利要求3至11的二胺化合物,其中Z1和Z2选自共价单键或间隔基单元如未取代的,被氟原子单或多取代的,具有1至8个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被选自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-的基团替代,和其中R1表示氢原子或低级烷基。
13.根据任何一项权利要求3至12的二胺化合物,其中Z1和Z2选自共价单键或间隔基单元如具有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或两个非相邻-CH2-基团可独立地被选自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-的基团替代。
14.根据任何一项权利要求3至13的二胺化合物,其中n2=1和n3=1。
15.根据任何一项权利要求3至14的二胺化合物,其中n1=0且n2=1和n3=1。
16.根据任何一项权利要求3至15的二胺化合物,其中D是具有甾族骨架的有机基团,如果n1+n2+n3=0。
17.根据任何一项权利要求3至16的二胺化合物,其中甾族骨架是3-胆甾醇基或3-胆甾烷基残基。
18.根据任何前述权利要求的二胺化合物,其中A1和A2分别独立地优选表示可在暴露于UV或激光时光异构化和/或光二聚合的光反应性基团。
19.根据权利要求18的二胺化合物,其中光反应性基团能够经历光环化反应,尤其是[2+2]-光环化反应。
20.根据权利要求18或19的二胺化合物,其中光反应性基团对UV或激光,尤其是线性偏振UV光敏感。
21.根据任何一项权利要求18至20的二胺化合物,其中光反应性基团包括肉桂酸酯,亚苄基苯并[c]吡咯酮,亚苄基苯乙酮,二苯基乙炔苯乙烯基吡啶,uracyl,喹啉酮,马来酰亚胺,或肉桂叉基乙酸衍生物,尤其优选的基团是肉桂酸酯,香豆素,亚苄基苯乙酮,或马来酰亚胺。
22.根据任何一项权利要求18至21的二胺化合物,其中光反应性基团表示为通式IIIa和IIIb:
其中E表示嘧啶-2,5-二基,吡啶-2,5-二基,2,5-硫代亚苯基,2,5-亚呋喃基,1,4-或2,6-亚萘基,或亚苯基,它是未取代的或被氟,氯或被具有1至18个碳原子的环状,直链或支链烷基残基(是未取代的,被氟,氯单-或多取代的)单-或多取代的,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团B替代,其中
F表示-OR2,-NR3R4或氧原子,它与环E一起确定一个香豆素单元,其中R2,R3和R4选自氢,未取代的,被氟,氯单-或多取代的,具有1至24个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被基团J替代,或R3和R4共同形成C5-8脂环族环;
J表示选自-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-NR1-CO-O-,-O-CO-NR1-,-NR1-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-,-O-CO-O-和-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-的基团,芳族或脂环族基团,和其中R1表示氢原子或低级烷基;
G表示氢原子,或卤素原子,或未取代的,被氰基,氟,氯单或多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代,前提是氧原子不直接相互连接;
S2,S3分别相互独立地表示单键或间隔基单元如未取代的,被氟,氯,或氰基单或多取代的,具有1至40个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代,前提是氧原子不直接相互连接;
Q表示氧原子或-NR1-,其中R1表示氢原子或低级烷基;
X,Y分别相互独立地表示氢,氟,氯,氰基,视需要被氟取代的具有1至12个碳原子的烷基,其中视需要一个或多个非相邻烷基-CH2-基团被-O-,-CO-O-,-O-CO-和/或-CH=CH-替代。
23.根据权利要求22的二胺化合物,其中E选自嘧啶-2,5-二基,吡啶-2,5-二基,2,5-硫代亚苯基,2,5-亚呋喃基,1,4-或2,6-亚萘基和亚苯基,它是未取代的或被具有1至12个碳原子的环状,直链或支链烷基残基(是未取代的,被氟,氯单-或多取代的)取代的,其中视需要一个或多个非相邻烷基-CH2-基团被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-和-C≡C-替代。
24.根据权利要求22或23的二胺化合物,其中E选自2,5-亚呋喃基,1,4-或2,6-亚萘基和亚苯基,它是未取代的或被具有1至12个碳原子的环状,直链或支链烷基残基取代的,其中视需要一个或多个非相邻烷基-CH2-基团被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-CH=CH-和-C≡C-替代。
25.根据任何一项权利要求22至24的二胺化合物,其中F选自-OR2和-NR3R4,其中R2和R3表示未取代的,被氟,氯,氰基单-或多取代的,具有1至18个碳原子环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻烷基-CH2-基团可独立地被-O-或-CH=CH-替代,其中R4选自氢原子或未取代的,被氟,氯,氰基单-或多取代的,具有1至18个碳原子环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-或-CH=CH-替代,或R4和R5共同形成C5-8脂环族环。
26.根据任何一项权利要求22至26的二胺化合物,其中F选自-OR2或-NHR3,其中R2和R3表示未取代的,被氟原子单-或多取代的,具有1至18个碳原子的环状,直链或支链烷基残基,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-替代。
27.根据任何一项权利要求22至26的二胺化合物,其中G是氢原子,或氟原子,或氯原子,或未取代的,被氰基,氟或氯单取代的或被氟,氯多取代的,具有1至18个碳原子的直链或支链烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1-,-NR1-CO-,-CO-NR1-,-NR1-CO-O-,-O-CO-NR1-,-NR1-CO-NR1-,-CH=CH-,-C≡C-和-O-CO-O-替代,芳族或脂环族基团,前提是氧原子不直接相互连接,和其中R1表示氢原子或低级烷基。
28.根据任何一项权利要求22至27的二胺化合物,其中在于G是氢原子,或直链或支链烷基基团具有1至18个碳原子,其中一个或多个非相邻-CH2-基团可独立地被-O-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-NR1,-NR1-CO-,-CO-NR1-,和-O-CO-O-替代,前提是氧原子不直接相互连接,和其中R1表示氢原子或低级烷基。
29.根据任何一项权利要求22至28的二胺化合物,其中S2选自共价单键,-CO-O-,-CO-NR1-,-CO-和未取代的,被氟,氯,或氰基单或多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代,前提是氧原子不直接相互连接,其中R1表示氢原子或低级烷基。
30.根据任何一项权利要求22至29的二胺化合物,其中S2选自共价单键,-CO-O-,-CO-,-(CH2)r-,-(CH2)r-O-,-(CH2)r-CO-,-(CH2)r-CO-O-,-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-CO-NR1-,-CO-O-(CH2)r-O-,-(CH2)r-NR1-CO-,-(CH2)r-NR1-,-CO-O-(CH2)r,-CO-NR1-(CH2)r,-CO-NR1-(CH2)r-O-,-CO-NR1-(CH2)r-NR1-,-CO-NR1-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-O-(CH2)s-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-O-,-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-和-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,其中R1定义如上,r和s分别表示整数1至20,优选1至12,和r+s≤21,优选≤15。
31.根据任何一项权利要求22至30的二胺化合物,其中S2选自共价单键,-(CH2)r-,-(CH2)r-O-,-(CH2)r-CO-O-,-(CH2)r-O-CO-,-(CH2)r-CO-NH-,-(CH2)r-NH-CO-,-CO-O-(CH2)r,-CO-NH-(CH2)r,-CO-O-(CH2)r-O-,-CO-NH-(CH2)r-O-,-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-,-(CH2)r-NH-CO-O-(CH2)s-O-,-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-O-,和-CO-(CH2)r-NH-CO-(CH2)s-O-,其中r和s分别表示整数1至12和r+s≤15。
32.根据任何一项权利要求22至31的二胺化合物,其中S2包括1,2-亚乙基,1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,9-亚壬基,1,10-亚癸基,1,11-亚十一烷基,1,12-亚十二烷基,3-甲基-1,4-亚丁基,2-(亚甲基氧基)亚乙基,3-(亚甲基氧基)亚丙基,4-(亚甲基氧基)亚丁基,5-(亚甲基氧基)亚戊基,6-(亚甲基氧基)亚己基,7-(亚甲基氧基)亚庚基,8-(亚甲基氧基)亚辛基,9-(亚甲基氧基)亚壬基,10-(亚甲基氧基)亚癸基,11-(亚甲基氧基)亚十一烷基,12-(亚甲基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氧基)亚乙基,3-(羰基氧基)亚丙基,4-(羰基氧基)亚丁基,5-(羰基氧基)亚戊基,6-(羰基氧基)亚己基,7-(羰基氧基)亚庚基,8-(羰基氧基)亚辛基,9-(羰基氧基)亚壬基,10-(羰基氧基)亚癸基,11-(羰基氧基)亚十一烷基,12-(羰基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氨基)亚乙基,3-(羰基氨基)亚丙基,4-(羰基氨基)亚丁基,5-(羰基氨基)亚戊基,6-(羰基氨基)亚己基,7-(羰基氨基)亚庚基,8-(羰基氨基)亚辛基,9-(羰基氨基)亚壬基,10-(羰基氨基)亚癸基,11-(羰基氨基)亚十一烷基,12-(羰基氨基)亚十二烷基,3-亚丙基氧基,3-亚丙基氧基羰基,2-亚乙酰基氧基,4-亚丁基氧基,4-亚丁基氧基羰基,3-亚丙酰基氧基,5-亚戊基氧基,5-亚戊基氧基羰基,4-亚丁酰基氧基,6-亚己基氧基,6-亚己基氧基羰基,5-亚戊酰基氧基,7-亚庚基氧基,7-亚庚基氧基羰基,6-亚己酰基氧基,8-亚辛基氧基,8-亚辛基氧基羰基,7-亚庚酰基氧基,9-亚壬基氧基,9-亚壬基氧基羰基,8-亚辛酰基氧基,10-亚癸基氧基,10-亚癸基氧基羰基,9-亚壬酰基氧基,11-亚十一烷基氧基,11-亚十一烷基氧基羰基,10-亚癸酰基氧基,12-亚十二烷基氧基,12-亚十二烷基氧基羰基,11-亚十一烷酰基氧基,3-亚丙基氨基羰基,4-亚丁基氨基羰基,5-亚戊基氨基羰基,6-亚己基氨基羰基,7-亚庚基氨基羰基,8-亚辛基氨基羰基,9-亚壬基氨基羰基,10-亚癸基氨基羰基,11-亚十一烷基氨基羰基,12-亚十二烷基氨基羰基,2-亚乙酰基氨基,3-亚丙酰基氨基,4-亚丁酰基氨基,5-亚戊酰基氨基,6-亚己酰基氨基,7-亚庚酰基氨基,8-亚辛酰基氨基,9-亚壬酰基氨基,10-亚癸酰基氨基,11-亚十一烷酰基氨基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氧基,4-(亚甲基氧基)丁基氧基羰基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氧基,5-(亚甲基氧基)戊基氧基,5-(亚甲基氧基)戊基氧基羰基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基羰基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基,7-(亚甲基氧基)庚基氧基羰基,6-(亚甲基氧基)己酰基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基,8-(亚甲基氧基)辛基氧基羰基,7-(亚甲基氧基)庚酰氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基,9-(亚甲基氧基)壬基氧基羰基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基,10-(亚甲基氧基)癸基氧基羰基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氧基羰基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氨基羰基,4-(亚甲基氧基)丁基氨基羰基,5-(亚甲基氧基)戊基氨基羰基,6-(亚甲基氧基)己基氨基羰基,7-(亚甲基氧基)庚基氨基羰基,8-(亚甲基氧基)辛基氨基羰基,9-(亚甲基氧基)壬基氨基羰基,10-(亚甲基氧基)癸基氨基羰基,11-(亚甲基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(亚甲基氧基)乙酰基氨基,3-(亚甲基氧基)丙酰基氨基,4-(亚甲基氧基)丁酰基氨基,5-(亚甲基氧基)戊酰基氨基,6-(亚甲基氧基)己酰基氨基,7-(亚甲基氧基)庚酰氨基,8-(亚甲基氧基)辛酰基氨基,9-(亚甲基氧基)壬酰基氨基,10-(亚甲基氧基)癸酰基氨基,11-(亚甲基氧基)十一碳酰基氨基,12-(亚甲基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基,3-(羰基氧基)丙基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁基氧基,4-(羰基氧基)丁基氧基羰基,3-(羰基氧基)丙酰基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基,5-(羰基氧基)戊基氧基羰基,4-(羰基氧基)丁酰基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基,6-(羰基氧基)己基氧基羰基,5-(羰基氧基)戊酰基氧基,7-(羰基氧基)庚基氧基,7-(羰基氧基)庚基氧基羰基,6-(羰基氧基)己酰基氧基,8-(羰基氧基)辛基氧基,8-(羰基氧基)辛基氧基羰基,7-(羰基氧基)庚酰氧基,9-(羰基氧基)壬基氧基,9-(羰基氧基)壬基氧基羰基,8-(羰基氧基)辛酰基氧基,10-(羰基氧基)癸基氧基,10-(羰基氧基)癸基氧基羰基,9-(羰基氧基)壬酰基氧基,11-(羰基氧基)十一烷基氧基,11-(羰基氧基)十一烷基氧基羰基,10-(羰基氧基)癸酰基氧基,12-(羰基氧基)十二烷基氧基,12-(羰基氧基)十二烷基氧基羰基,11-(羰基氧基)十一碳酰基氧基,3-(羰基氧基)丙基氨基羰基,4-(羰基氧基)丁基氨基羰基,5-(羰基氧基)戊基氨基羰基,6-(羰基氧基)己基氨基羰基,7-(羰基氧基)庚基氨基羰基,8-(羰基氧基)辛基氨基羰基,9-(羰基氧基)壬基氨基羰基,10-(羰基氧基)癸基氨基羰基,11-(羰基氧基)十一烷基氨基羰基,12-(羰基氧基)十二烷基氨基羰基,2-(羰基氧基)乙酰基氨基,3-(羰基氧基)丙酰基氨基,4-(羰基氧基)丁酰基氨基,5-(羰基氧基)戊酰基氨基,6-(羰基氧基)己酰基氨基,7-(羰基氧基)庚酰氨基,8-(羰基氧基)辛酰基氨基,9-(羰基氧基)壬酰基氨基,10-(羰基氧基)癸酰基氨基,11-(羰基氧基)十一碳酰基氨基,12-(羰基氧基)十二烷基氨基羰基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)己基氧基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)己基氧基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基氧基,2-(亚甲基氧基)乙基氧基羰基氧基,3-(亚甲基氧基)丙基氧基羰基氧基,6-(亚甲基氧基)己基氧基羰基氧基,2-(亚甲基氧基羰基)亚乙基,3-(亚甲基氧基羰基)丙基氧基羰基氧基,6-(亚甲基氧基羰基)己基氧基羰基氧基,6-(3-亚丙基氧基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基羰基)亚己基,2-(亚甲基氨基羰基)亚乙基,3-(亚甲基氨基羰基)亚丙基,6-(亚甲基氨基羰基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)亚己基,4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}亚苯基,4-[6-(亚甲基氧基)己基]环亚己基,3-甲氧基-4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}亚苯基,4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}苯基羰基氧基,4-[6-(亚甲基氧基)己基]环己酰基氧基,3-乙氧基-4-{[8-(亚甲基氧基)辛基]氧基}苯基羰基氧基,4-[3-(羰基氧基)丙基]亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基]亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基]亚环己基,3-甲氧基-4-[6-(羰基氧基)己基)亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基)苯基羰基氧基,4-[6-(羰基氧基)己基]环己酰基氧基,3-乙氧基-4-[8-(羰基氧基)辛基]苯基羰基氧基,2-{4-4-{2-(亚甲基氧基)乙基}环己基]苯基)乙氧基,1-[4′-{[4-(亚甲基氧基)丁基]氧基}-1,1’-联苯-4-基]羰基氧基,1-{4-[4-{2-(亚甲基氧基)乙氧基}苯基}甲基氧基,2-{4-[4-(2-羰基氧基乙基)环己基]苯基}乙氧基,2-[4′-(4-羰基氧基丁基)-1,1’-亚联苯基-4-基]乙氧基,6-{4-[4-(2-羰基氧基乙基)苯基}己基氧基,5-{[4′-[4-(亚甲基氧基)丁氧基)]-1,1′-联苯-4-基]氧基}戊酰基氧基和类似物。
33.根据任何一项权利要求22至32的二胺化合物,其中S3选自-CO-O-,-CO-NR1-,-CO-和未取代的,被氟,氯,或氰基单或多取代的,具有1至24个碳原子的直链或支链亚烷基基团,其中一个或多个-CH2-基团可独立地被基团J替代,前提是氧原子不直接相互连接,其中R1表示氢原子或低级烷基。
34.根据任何一项权利要求22至33的二胺化合物,其中S3选自共价单键,-(CH2)r-,-CO-(CH2)r-,-CO-O-(CH2)r-,-CO-NR1-(CH2)r-,-(CH2)r-O-(CH2)s-,-(CH2)r-CO-O-(CH2)s-,-(CH2)r-O-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-(CH2)s-,-(CH2)r-NR1-CO-O-(CH2)s-,和-CO-O-(CH2)r-O-(CH2)s-,其中R1定义如上;r和s分别表示整数1至20;和r+s≤21;更优选的是,r和s分别表示整数1至12;特别优选的是,r+s≤15。
35.根据任何一项权利要求22至34的二胺化合物,其中S3包括1,2-亚乙基,1,3-亚丙基,1,4-亚丁基,1,5-亚戊基,1,6-亚己基,1,7-亚庚基,1,8-亚辛基,1,9-亚壬基,1,10-亚癸基,1,11-亚十一烷基,1,12-亚十二烷基,3-甲基-1,4-亚丁基,2-(亚甲基氧基)亚乙基,3-(亚甲基氧基)亚丙基,4-(亚甲基氧基)亚丁基,5-(亚甲基氧基)亚戊基,6-(亚甲基氧基)亚己基,7-(亚甲基氧基)亚庚基,8-(亚甲基氧基)亚辛基,9-(亚甲基氧基)亚壬基,10-(亚甲基氧基)亚癸基,11-(亚甲基氧基)亚十一烷基,12-(亚甲基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氧基)亚乙基,3-(羰基氧基)亚丙基,4-(羰基氧基)亚丁基,5-(羰基氧基)亚戊基,6-(羰基氧基)亚己基,7-(羰基氧基)亚庚基,8-(羰基氧基)亚辛基,9-(羰基氧基)亚壬基,10-(羰基氧基)亚癸基,11-(羰基氧基)亚十一烷基,12-(羰基氧基)亚十二烷基,2-(羰基氨基)亚乙基,3-(羰基氨基)亚丙基,4-(羰基氨基)亚丁基,5-(羰基氨基)亚戊基,6-(羰基氨基)亚己基,7-(羰基氨基)亚庚基,8-(羰基氨基)亚辛基,9-(羰基氨基)亚壬基,10-(羰基氨基)亚癸基,11-(羰基氨基)亚十一烷基,12-(羰基氨基)亚十二烷基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)己基,2-(亚甲基氧基羰基)亚乙基,6-(3-亚丙基氧基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氧基羰基)亚己基,2-(亚甲基氨基羰基)亚乙基,3-(亚甲基氨基羰基)亚丙基,6-(亚甲基氨基羰基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基氧基)亚己基,6-(3-亚丙基氨基羰基)亚己基,4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}亚苯基,4-[6-(亚甲基氧基)己基]环亚己基,3-甲氧基-4-{[6-(亚甲基氧基)己基]氧基}亚苯基,4-[3-(羰基氧基)丙基]亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基-亚苯基,4-[6-(羰基氧基)己基]亚环己基,3-甲氧基-4-[6-(羰基氧基)己基]亚苯基和类似物。
36.根据任何一项权利要求22至35的二胺化合物,其中Q是氧原子或-NH-。
37.根据任何一项权利要求22至36的二胺化合物,其中Q是氧原子。
38.根据任何一项权利要求22至37的二胺化合物,其中X和Y表示氢。
39.根据任何一项权利要求22至37的二胺化合物,其中光活性基团是具有结构式IIIa的基团。
40.根据任何一项权利要求22至39的二胺化合物作为用于生产液晶排列层的前体的用途。
41.通过具有通式I的二胺化合物的反应而得到的液晶取向材料。
42.一种选自聚酰胺酸,聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的聚合物,它通过将具有通式I的二胺化合物与一种或多种通式IV的四羧酸酐反应而得到:
其中T表示四价有机基团。
43.根据权利要求42的聚合物,它通过将通式I的二胺化合物和一种或多种其它的二胺与一种或多种通式IV的四羧酸酐反应而得到
44.根据权利要求42或43的聚合物,其中T衍生自脂族,脂环族或芳族四羧酸二酸酐。
45.根据权利要求44的聚合物,其中脂族或脂环族四羧酸二酸酐是1,1,4,4-丁烷四羧酸二酸酐,亚乙基马来酸二酸酐,1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐,1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酸酐,2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酸酐,3,5,6-三羧基降冰片基乙酸二酸酐,2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酸酐,rel-[1S,5R,6R]-3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3′-(四氢呋喃-2′,5′-二酮),4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酸酐,5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酸酐,双环[2.2.2]辛-7-基-2,3,5,6-四羧酸二酸酐,双环[2.2.2]辛烷-2,3,5,6-四羧酸二酸酐,1,8-二甲基双环[2.2.2]辛-7-基-2,3,5,6-四羧酸二酸酐和类似物。
46.根据权利要求4 4或45的聚合物,其中芳族四羧酸二酸酐是均苯四酸二酸酐,3,3′,4,4′-二苯酮四羧酸二酸酐,4,4′-氧基二邻苯二甲酸二酸酐,3,3′,4,4′-二苯基砜四羧酸二酸酐,1,4,5,8-萘四羧酸二酸酐,2,3,6,7-萘四羧酸二酸酐,3,3′,4,4′-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐,3,3′,4,4′-四苯基硅烷四羧酸二酸酐,1,2,3,4-呋喃四羧酸二酸酐,4,4′-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫化物二酸酐,4,4′-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐,4,4′-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐,3,3′,4,4′-联苯四羧酸二酸酐,乙二醇二(1,2,4-苯三酸)二酸酐,4,4′-(1,4-亚苯基)二(邻苯二甲酸)二酸酐,4,4′-(1,3-亚苯基)二(邻苯二甲酸)二酸酐,4,4′-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酸酐,4,4′-氧基二(1,4-亚苯基)二(邻苯二甲酸)二酸酐,4,4′-亚甲基二(1,4-亚苯基)二(邻苯二甲酸)二酸酐和类似物。
47.根据任何一项权利要求44至46的聚合物,其中四羧酸二酸酐是1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酸酐,1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酸酐,2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酸酐,5-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酸酐,4-(2,5-二氧代四氢呋喃-3-基)四氢萘-1,2-二羧酸二酸酐,4,4′-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸二酸酐和双环[2.2.2]辛-7-基-2,3,5,6-四羧酸二酸酐。
48.根据任何一项权利要求43至47的聚合物,其中所述其它的二胺是亚乙基二胺,1,3-亚丙基二胺,1,4-亚丁基二胺,1,5-亚戊基二胺,1,6-亚己基二胺,1,7-亚庚基二胺,1,8-亚辛基二胺,1,9-亚壬基二胺,1,10-亚癸基二胺,1,11-亚十一烷基二胺,1,12-亚十二烷基二胺,α,α′-二氨基-m-二甲苯,α,α′-二氨基-p-二甲苯,(5-氨基2,2,4-三甲基环戊基)甲基胺,1,2-二氨基环己烷,4,4′-二氨基二环己基甲烷,1,3-二(甲基氨基)环己烷,4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺,3,5-二氨基苯甲酸甲基酯,3,5-二氨基苯甲酸己基酯,3,5-二氨基苯甲酸十二烷基酯,3,5-二氨基苯甲酸异丙基酯,4,4′-亚甲基二苯胺,4,4′-亚乙基二苯胺,4,4′-二氨基-3,3′-二甲基二苯基甲烷,3,3′,5,5′-四甲基联苯胺,4,4′-二氨基二苯基砜,4,4′-二氨基二苯基醚,1,5-二氨基萘,3,3′-二甲基-4,4′-二氨基联苯,3,4′-二氨基二苯基醚,3,3′-二氨基二苯酮,4,4′-二氨基二苯酮,4,4′-二氨基-2,2′-二甲基联苄,二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜,1,4-二(4-氨基苯氧基)苯,1,3-二(4-氨基苯氧基)苯,1,3-二(3-氨基苯氧基)苯,2,7-二氨基芴,9,9-二(4-氨基苯基)芴,4,4′-亚甲基二(2-氯苯胺),4,4′-二(4-氨基苯氧基)联苯,2,2′,5,5′-四氯-4,4′-二氨基联苯,2,2′-二氯-4,4′-二氨基-5,5′-二甲氧基联苯,3,3′-二甲氧基-4,4′-二氨基联苯,4,4′-(1,4-亚苯基异亚丙基)二苯胺,4,4′-(1,3-亚苯基异亚丙基)二苯胺,2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷,2,2-二[3-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷,2,2-二[3-氨基-4-甲基苯基]六氟丙烷,2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷,2,2′-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷,4,4′-二氨基-2,2′-二(三氟甲基)联苯,和4,4′-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-2,3,5,6,2′,3′,5′,6′-八氟联苯。
49.根据任何一项权利要求42至48的聚合物,其中聚合物包含可在暴露于UV或激光时光异构化和/或光二聚合的光反应性基团作为侧链。
50.根据任何一项权利要求42至49的聚合物,其中至少75%的重复单元包括具有光反应性基团的侧链。
51.根据任何一项权利要求42至50的聚合物,它具有特性粘度0.05至10dL/g。
52.根据任何一项权利要求42至51的聚合物,它具有特性粘度0.05至5dL/g。
53.根据任何一项权利要求42至52的聚合物,它包含2至2000个重复单元。
54.根据任何一项权利要求42至53的聚合物,它包含3至200个重复单元。
55.根据任何一项权利要求42至54的聚合物,它进一步包含添加剂如含硅烷的化合物和含环氧的交联剂。
56.根据权利要求55的聚合物,其中含环氧的交联剂包括4,4′-亚甲基-二-(N,N-二缩水甘油基苯胺),三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚,苯-1,2,4,5-四羧酸1,2:4,5-N,N′-二缩水甘油基二酰亚胺,聚乙二醇二缩水甘油基醚,N,N-二缩水甘油基环己基胺和类似物。
57.根据任何一项权利要求42至56的聚合物,它进一步包含其它的添加剂如光敏化剂,光自由基生成剂和/或阳离子光引发剂。
58.根据权利要求57的聚合物,其中所述其它的添加剂包括2,2-二甲氧基苯基乙酮,二苯基甲酮和N,N-二甲基苯并烯胺或4-(二甲基氨基)苯甲酸乙基酯的混合物,氧杂蒽酮,硫代氧杂蒽酮,IrgacureTM184,369,500,651和907(Ciba),Michler′s酮,和三芳基锍盐。
59.包含交联形式的根据任何一项权利要求42至58的聚合物的聚合物层。
60.根据权利要求59的聚合物层,它作为用于液晶的取向层。
61.根据权利要求59或60的聚合物层,它进一步包含其它聚合物,低聚物,单体,光活性聚合物,光活性低聚物和/或光活性单体。
62.根据权利要求60或61的聚合物层在制造光学结构元件,优选在生产混合层元件中的用途。
63.制备根据任何一项权利要求59至61的聚合物层的方法,其中将一种或多种根据权利要求42至58的聚合物施用到载体上和,在任何可有可无的酰亚胺化步骤之后,通过用线性偏振光照射而交联该聚合物或聚合物混合物。
64.根据权利要求42至58的聚合物层,它具有厚度0.05至50μm。
65.根据任何一项权利要求59至61的聚合物层在生产光学或电-光学设备以及未结构化和结构化光学元件和多层体系中的用途。
66.光学或电-光学设备,包含一种或多种交联形式的根据任何一项权利要求42至58的聚合物。
67.根据权利要求66的电-光学设备,包括一个以上的层。
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GR01 | Patent grant | ||
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