CN1656025A - 含铁、锰和砷的水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种水处理方法,特别是为了降低其中的铁、锰和砷的含量,其特征在于包括至少一个使所述水通过至少一个过滤材料(3)床的步骤,该过滤材料床包括以下结合:-至少一种以氧化铁或氢氧化铁、或金属态铁为基础的呈0.3-2毫米粒子形式的铁基微粒材料;-表观密度约为2、硬度大于莫氏6级的二氧化锰颗粒。
Description
本发明涉及水的处理方法。更准确地说,本发明涉及通过降低铁、锰和砷而制备旨在用于人类饮用消耗的水的方法。
铁的去除在原理上依赖于铁的氧化和由此形成的不溶性氧化物(Fe(OH)3、Fe2O3)的保留。用氧气或化学氧化剂(可以考虑如氯气、二氧化氯、过锰酸钾或臭氧)氧化必须达到充分的氧化还原电势。在这方面最常使用的氧化剂是过锰酸钾。
砷的去除原理是根据其化学氧化和在不溶金属氢氧化物(一般是铁或铝)上的吸收。
从水中除去锰和铁的典型物理化学方法包括,通过过锰酸钾、氯气或臭氧将其中包含的锰和/或铁化学氧化,之后在粒状材料如砂上将其过滤。在几个月后,这种砂上可能会变得涂覆有二氧化锰的沉淀并形成所谓的天然“生砂”。这种“生砂”可以类似地通过预先在载体(可以是砂、酸性粘土、无烟煤、沸石、白云石类材料等)表面上沉积一层水合二氧化锰得到,之后,该二氧化锰可以被认为扮演催化剂的角色。
这类方法的主要缺陷是需要在开始时加入强氧化剂如过锰酸钾、氯气或臭氧。
粒状材料也可以由主要呈惰性的材料为原料制备。为了得到10-60目的粒子,将其与微粒二氧化锰和/或氧化铁(如Fe3O4)结合,整个通过水泥结合在一起,如专利US2145901和GB471277所述。
这类方法不需要加入氧化剂,相反,它要求特殊地制备粒状材料,为此需要特定的设备和相应的资金,因此不得不增加制备粒状材料的成本。
具体而言,本发明必须将克服先有技术的缺陷与不足作为其目的。
更具体而言,本发明的目的在于提出一种在不加入强氧化剂的情况下能够有效脱除水中所含铁、锰和砷的水的物理化学处理方法。
本发明的目的也在于提供一种相对于先有技术而言相当简化地制备过滤材料的方法。
本发明的目的还在于提供一种使用不需要化学再生,特别是不需要通过氧化剂进行化学再生的过滤材料进行的物理化学方法。
本发明的另一个目的是提出一种不造成或造成很少过滤材料损失的水处理方法。
本发明的再一个目的是提出一种使用过滤材料的方法,这种过滤材料可以是直接来自于采矿业的残渣,在使用前例如仅需要简单的机械处理。
本发明还有一个目的就是提供一种可用在具有可变和季节性溶解的铁、锰及砷量的水中的水处理方法。
本发明的目的还在于提出一种经济、使用简单的方法。
这些目的以及通过以下所述变得显而易见的其他目的是通过这样一种水处理方法实现的,该方法具体而言是为了降低铁、锰和砷的含量,其特征在于包括使所述水通过至少一个过滤材料床的步骤,该过滤材料床包括以下结合:
-至少一种以氧化铁或氢氧化铁、或金属态铁为基础的呈0.3-2毫米粒子形式的铁基微粒材料;
-表观密度约为2、硬度大于莫氏6级的二氧化锰颗粒。
应当注意,在本说明书的上下文中,“表观密度约为2”表示密度可以在1.7-2.3范围内变化。
根据本发明,使用的铁基微粒材料因此可以是金属铁(化合价等于0)或氧化铁或氢氧化铁。在第一种情况下,其可以呈铁屑、铁片、铁箔等形式。在第二种情况下,可以考虑氢氧化铁或氢氧化亚铁颗粒。
铁与二氧化锰的这种结合可以呈铁基微料材料与二氧化锰颗粒的混合物形式,也可以呈铁基微料材料层与二氧化锰颗粒层的叠层形式。在后一情况下,铁基微料材料层优选位于上部,而二氧化锰颗粒层则优选位于下部。
当使用氢氧化铁颗粒层与二氧化锰颗粒层时,氢氧化铁层将有利地具有约1.2-1.5的表观密度。
选择这种材料特定的密度和硬度能够保持两个均匀、稳定的二氧化锰和氢氧化铁或氢氧化亚铁层。更准确地说,二氧化锰颗粒的硬度大于莫氏6级能够使该材料保持起始的粒径分布和起始的吸附能力。因此,会发现材料的消耗可以忽略或者为零,结合该材料不构成消耗品这一事实来说,得到的结果是特别有利的。
因此,本发明除去铁、砷和锰的原理是基于使用铁基微粒材料与二氧化锰颗粒的结合,其密度和硬度使得锰在不加入氧化剂的情况下保留下来,并且不必利用氧化剂进行材料的化学再生。
这种方法使得负载有铁、锰和砷的水能够通过利用这两种特性与性能经过选择的材料得到有效的处理。不管是降低水中的铁、锰和砷含量,还是再生过滤材料,都不需要加入强氧化剂如过锰酸钾、氯气或臭氧,这与当前的实际情况是相反的。
因此,本发明的方法被发现特别有效,它不需要如先有技术一样,通过涂覆、使用水泥和含有二氧化锰颗粒的惰性材料特殊地制备过滤材料。
根据显著的特性,当使用的铁基微粒材料是氢氧化铁时,它充当吸附剂的作用。
根据另一显著的特性,申请人选择的二氧化锰充当催化剂的角色,并且还用作氧化剂。其催化活性原理类似于用用锰处理过的砂(“生砂”)所得到的催化作用,向其中加入了充当载体的材料的吸附能力,用于吸附水中溶解的锰。
另外,二氧化锰对于待处理水中存在的溶解锰具有氧化作用。
另外,应当注意,这种二氧化锰对于锰不具有选择性,并且还会氧化铁、砷和硒。Mn2+和Fe2+被MnO2氧化,并沉积在过滤材料的表面上。
在材料的表面上,在固-液界面上发生的总的氧化-还原反应导致同时通过溶解锰的氧化和二氧化锰的还原形成倍半氧化锰(Mn2O3)(固体)。这样形成的Mn2O3逐渐涂覆材料的颗粒。
根据有利的解决方案,所述方法在需要时包括,通过利用水流和/或气流如空气流简单洗涤而进行所述过滤床的再生。
这一再生步骤可以定期进行,特别是考虑到所处理水的体积和其中锰浓度的季节性变化时。
根据另一个实施方案,所述再生步骤也可以在所述过滤材料床达到预定的负载损失时进行。
连续或者取样监测处理后水中的残余锰浓度可以表征过滤材料的负载损失并做出再生过滤床的决定。
根据再生步骤的第一方案,所述洗涤与所述过滤床内的待处理水流逆流进行。
根据再生步骤的第二方案,所述洗涤与所述过滤床内的待处理水流同向进行。
根据优选实施方案,铁基微粒材料和/或所述二氧化锰颗粒与至少一种另外的选自下述材料的材料结合:
-砂;
-无烟煤;
-活性碳颗粒;
-中和材料。
有利的是,该方法包括预先碾压并筛分二氧化锰以得到0.3-1毫米粒径的步骤。
应当注意,根据可以被关注的其他实施方案,可以根据希望的过滤变化碾压与筛分的顺序以得到不同的粒径。
该方法优选包括,在过滤步骤的上游,通过用空气、苛性钠、或石灰水处理而调节所述水的pH值的补充步骤。
所述结合有利的是包括5-95体积%的铁基微粒材料和95-5体积%的二氧化锰颗粒。
所述结合优选包括约70%的铁基微粒材料和约30%的二氧化锰颗粒。
根据一个实施方案,所述使水通过至少一个过滤材料床的步骤在大气压下进行,但是根据另一个实施方案,该步骤可以选择性地在加压下进行。
在进行所述使水通过至少一个过滤材料床的步骤时,接触时间为30秒-10分钟。
该方法可以通过利用在大气压下操作的过滤器或者在加压下操作的过滤器使用。
通过参考附图,阅读以下通过举例而非以限定形式给出的本发明的几个实施方案的描述,本发明的其他特征和优点将更加显而易见。
图1示出根据本发明用于脱除铁和锰以及除去砷的工业单元的第一实施方案,
图2示出其中通过过滤器净化水的相同类型单元的第二实施方案。
在图1示意性示出的工业水处理单元中,水通过管道1送入过滤器2中,该过滤器2在这一情况下是开放的,即处于大气压下,但是在其他实施方案中它可以是任何其他的类型。
该过滤器包含由约70体积%氢氧化铁颗粒与约30体积%二氧化锰颗粒的混合物组成的过滤床。还应注意,在可以考虑,特别是根据待处理水中铁与锰的含量考虑的其他实施方案中,这些比例可以,例如变化。更通常的情况是,所述床包含5-95体积%的铁和95-5体积%的锰。
过滤介质3负载在穿孔或带条纹的底板11上。另外,注意,过滤器2上安装有能用的排空装置13。
在图1所示开放过滤器的情况下,水通过重力作用通过所述过滤床3并在过滤器的底部通过净化水出口管4收集。如果需要的话提供溢流管10。
在过滤的上游,如果需要的话,通过空气处理而对水进行pH调节。如果待处理水的pH低于7.2则要进行这一调节。这种调节使用空气压缩机5和连接到水进口管1上的空气过滤器6进行。
为了进行过滤材料的再生,该单元具有通向过滤器2的底部连接到管道8上的洗涤空气升压器7。
通过这种方式,洗涤空气与洗涤水同时或分开,与待处理水逆流输送到过滤床3上。用排泄管9收集洗涤水。
为了表明本发明方法的有效性,使用图1所示单元,观察第一次用于脱除地表水中的锰和除去其中的砷时未净化水和净化水中砷和锰的含量。
在该单元中,水与过滤床的接触时间为约3分钟。但是,在其他实施方案中,根据所需的去除百分比和希望的残余量,接触时间可以是30秒-10分钟。
虽然未净化水中锰的含量在40-410微克/升之间变化,但观察到本发明方法的效果是,净化水中的残余量始终低于10微克/升,或者降低率高达97.5%。
因此清楚地表明,所述方法能够降低可能显示相当程度季节性变化的待处理水中的锰和砷含量。
由于结果相当于或者优于先有技术的结果,使用特定过滤材料的方法避免:
-在过滤步骤和过滤床再生两个步骤中使用氧化剂,
-如先有技术的情况那样,依赖于苛刻的、昂贵的过滤材料的制备。
对于图2,其中,与图1中相同的标记表示与图1相同或类似的结构部件,水不再以下行方式而是以上行方式通过过滤床。为此,管道1移到过滤器2的下部,而排泄管4则装在其上部。
过滤器的洗涤通过同向注入空气和/或洗涤水进行。
过滤床3,由上部占过滤床3总体积约30%、密度约为1.2-1.5的氢氧化铁层3a和下部占过滤床总体积约70%、密度约为4、硬度大于莫氏6级的二氧化锰颗粒层3b组成。
Claims (21)
1.一种水处理方法,特别是为了降低其中的铁、锰和砷的含量,其特征在于包括至少一个使所述水通过至少一个过滤材料(3)床的步骤,该过滤材料床包括以下结合:
-至少一种以氧化铁或氢氧化铁、或金属态铁为基础的呈0.3-2毫米粒子形式的铁基微粒材料;
-表观密度约为2、硬度大于莫氏6级的二氧化锰颗粒。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于使用的所述铁基微粒材料是金属铁。
3.根据权利要求2的方法,其特征在于使用的所述铁基微粒材料呈屑和/或片和/或箔的形式。
4.根据权利要求1的方法,其特征在于使用的所述铁基微粒材料呈氢氧化物形态。
5.根据权利要求4的方法,其特征在于使用的所述铁基微粒材料呈氢氧化铁和/或氢氧化亚铁颗粒形式。
6.根据在前权利要求1-5任一项的方法,其特征在于所述铁基微粒材料和二氧化锰的结合呈铁基微粒材料和二氧化锰颗粒的混合物。
7.根据在前权利要求1-5任一项的方法,其特征在于所述铁基微粒材料和二氧化锰的结合以铁基微粒材料和二氧化锰颗粒层的叠层形式(3a,3b)存在。
8.根据权利要求7的方法,其特征在于所述铁基微粒材料和二氧化锰的结合以上部铁基微粒材料层(3a)和下部二氧化锰颗粒层(3b)的形式存在。
9.根据权利要求8的方法,其特征在于所述铁基微粒材料和二氧化锰的结合以上部氢氧化铁颗粒层(3a)和下部二氧化锰颗粒层(3b)的叠层形式存在。
10.根据权利要求9的方法,其特征在于氢氧化铁颗粒层的表观密度为约1.2-1.5。
11.根据在前权利要求1-10任一项的水处理方法,其特征在于在需要时包括通过利用水流和/或气流如空气流简单洗涤而进行所述过滤材料(3)的再生的步骤。
12.根据权利要求11的水处理方法,其特征在于洗涤与所述过滤床内的待处理水流逆流进行。
13.根据权利要求11的水处理方法,其特征在于洗涤与所述过滤床内的待处理水流并流进行。
14.根据在前权利要求1-13任一项的水处理方法,其特征在于铁和/或二氧化锰颗粒与至少一种另外的选自下述材料的材料结合:
-砂;
-无烟煤;
-活性碳颗粒;
-中和材料。
15.根据在前权利要求1-14任一项的水处理方法,其特征在于它包括预先碾压并筛分二氧化锰以得到0.3-1毫米粒径的步骤。
16.根据在前权利要求1-15任一项的水处理方法,其特征在于所述铁基微粒材料与二氧化锰颗粒的结合包括5-95体积%的铁基微粒材料和95-5体积%的二氧化锰颗粒。
17.根据权利要求16的水处理方法,其特征在于所述结合包括约70体积%的铁基微粒材料和约30体积%的二氧化锰颗粒。
18.根据在前权利要求1-17任一项的水处理方法,其特征在于它包括,在过滤步骤的上游,通过用空气、苛性钠或石灰水处理而调节所述水的pH值的补充步骤。
19.根据在前权利要求1-18任一项的水处理方法,其特征在于所述使水通过至少一个过滤材料床的步骤在大气压下进行。
20.根据在前权利要求1-18任一项的水处理方法,其特征在于所述使水通过至少一个过滤材料床的步骤在加压下进行。
21.根据在前权利要求1-20任一项的水处理方法,其特征在于进行所述使水通过至少一个过滤材料床的步骤时,接触时间为30秒-10分钟。
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