CN1634818A

CN1634818A - 一种2,3－二氯丙烯的制备工艺

Info

Publication number: CN1634818A
Application number: CN 200410064807
Authority: CN
Inventors: 陶淳安; 杨付明; 陈能益
Original assignee: NANJING BOCHEN AGROCHEMICAL CO Ltd
Current assignee: NANJING BOCHEN AGROCHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2004-09-30
Filing date: 2004-09-30
Publication date: 2005-07-06
Anticipated expiration: 2024-09-30
Also published as: CN1298687C

Abstract

本发明涉及2，3－二氯丙烯的制备工艺，解决的是现有的制备2，3－二氯丙烯的工艺存在产品反应收率偏低、生产成本高的问题，它是在1，2，3－三氯丙烷与液碱反应生成2，3－二氯丙烯的过程中，加入催化剂TEBA。作为改进，先以烯丙基氯为起始原料与氯气反应1，2，3－三氯丙烷。本发明采用无溶剂生产工艺从而降低了原料成本，本发明采用TEBA作为反应的催化剂，提高了产品的质量、收率。

Description

一种2，3-二氯丙烯的制备工艺

技术领域

本发明涉及一种农药中间体2，3-二氯丙烯的制备工艺。

背景技术

2，3-二氯丙烯是可用于生产农药如矮壮素、噻虫嗪等的中间体。根据申请人查阅专利文献所知，目前生产2，3-二氯丙烯的工艺以1，2，3-三氯丙烷为起始原料，并且采用乙醇作溶剂，原料成本较高；并且产品质量不高、收率较低。

发明内容

本发明要解决的技术问题是现有的制备2，3-二氯丙烯的工艺存在产品反应收率偏低、生产成本高的问题，提供了一种可提高产品反应收率，降低产品的生产成本的制备2，3-二氯丙烯的工艺。

本发明所述的2，3-二氯丙烯的制备工艺，是在1，2，3-三氯丙烷与液碱反应生成2，3-二氯丙烯的过程中，加入催化剂TEBA。

作为改进，该制备工艺包括以下步骤：将1，2，3-三氯丙烷与TEBA加入反应瓶，升温至75-85℃，滴加液碱，回流反应后加水蒸馏。

上面所述的的任一种2，3-二氯丙烯的制备工艺，1，2，3-三氯丙烷与TEBA的投料摩尔配比为1∶0.018～0.02。

上面所述的的任一种2，3-二氯丙烯的制备工艺，先以烯丙基氯为起始原料与氯气反应1，2，3-三氯丙烷。以烯丙基氯为起始原料与氯气反应1，2，3-三氯丙烷包括以下步骤：向反应瓶中加入烯丙基氯，将温度降至-3至5℃，通入氯气，控制温度不超过25℃，当烯丙基氯＜3％时停止通氯气，搅拌后抽去过量的氯气。

本发明与现有的生产2，3-二氯丙烯普遍采用的工艺比较有如下有益效果：(1)现有的生产工艺采用乙醇作溶剂，本发明采用无溶剂生产工艺，从而降低了原料成本，并且对产品质量、收率的提高有益。(2)现有的工艺不采用催化剂，本发明采用TEBA作为反应的催化剂，提高了产品的质量、收率。(3)现有的工艺以1，2，3-三氯丙烷为起始原料，本发明以烯丙基氯为起始原料，从而有效地降低了产品的原料成本，降幅可达20％。因为本产品是农药的中间体，本发明的应用，使得某些农药如：矮壮素、噻虫嗪等的生产成本降低，从而使农民的使用成本也得到了下降。(4)采用本发明合成2，3-二氯丙烯的反应条件温和，步骤较现有工艺简单，无特殊的设备要求，降低了2，3-二氯丙烯的生产成本，减少了“三废”的产生。(5)按本发明生产的2，3-二氯丙烯含量可达96％，收率可达71％以上。

附图说明

图1是制备1，2，3-三氯丙烷的流程框图；

图2是制备2，3-二氯丙烯的流程框图。

具体实施方式

对比例：

(1)把1，2，3-三氯丙烷147克(93％)投入不锈钢反应器内，并加入10克氢氧化钠。搅拌、加热，升温至95℃时，开始反应并放出热量，于98～105℃的温度条件下反应1小时。

(2)将38克氢氧化钠配成50％水溶液，加入70克乙醇，混合后慢慢滴入反应器内，在保持回流状态下，于3～3.5小时内滴加完毕。再在80～90℃的条件下，继续反应6小时。(3)加冷水到反应溶液中，充分洗涤直至中性，然后让其静置，分层。取出油层，蒸馏，收集93～105℃馏分，得到2，3-二氯丙烯79克，含量92％，收率为70.01％。

实施例1：

(1)先以烯丙基氯为起始原料与氯气反应生成1，2，3-三氯丙烷

a、反应方程式

b、操作规程

向反应瓶中投入1000g烯丙基氯，搅拌、冷冻盐水，将温度降至0℃左右；打开氯气总阀，开始向反应瓶中通入氯气，并控制湿度不超过25℃，5小时左右通入约946g氯气，并用气谱跟踪至原料＜3％，然后停止通氯气；在25℃左右搅拌1小时，然后用微负压抽去过量的氯气。约20分钟，放料、称重，得1，2，3-三氯丙烷约1900g。

c、投料配比

烯丙基氯∶氯气＝1∶1.02(mol比)

(2)再以1，2，3-三氯丙烷与液碱反应生成2，3-二氯丙烯

a、反应方程式

b、操作规程

向反应瓶中投入951g1，2，3-三氯丙烷、25gTEBA，搅拌，升温度至80℃后，滴加960g液碱；滴加完毕后，回流反应2小时左右，分去水层；向反应瓶中加入400g左右水，改回流为蒸馏，用油水分离器，油进接受槽，直至没有油珠产生。得2，3-二氯丙烯约530g，含量＞96％。

c、投料配比

1，2，3-三氯丙烷∶液碱∶TEBA＝1∶1.2∶0.018～0.02(mol比)

实施例2：

(1)向反应瓶中投入951g1，2，3-三氯丙烷(93％)、25gTEBA，开动搅拌，升温度至80℃。

(2)往960g液碱中加入453g乙醇，混合后慢慢滴加入反应釜内，滴完后回流反应2小时左右，分去水层；向反应瓶中加入400g水，改回流为蒸馏，收集93～105℃馏分，得2，3-二氯丙烯512g，含量95.1％，收率72.5％。

实施例3：

(1)向反应瓶中投入1000g烯丙基氯，开搅拌、冷冻盐水，将温度降至0℃左右；打开氯气总阀，开始向反应瓶中通入氯气，并控制湿度不超过25℃，5小时左右通入约946g氯气，并用气谱跟踪至原料为3％，然后停止通氯气；在25℃左右搅拌1小时，然后用微负压抽去过量的氯气。约20分钟，放料、称重，得1，2，3-三氯丙烷1908g，含量93.5％，收率92.5％。

(2)向反应瓶中投入951g1，2，3-三氯丙烷、25gTEBA，开动搅拌，升温度至80℃后，滴加960g液碱；滴加完毕后，回流反应2小时左右，分去水层；向反应瓶中加入400g水，改回流为蒸馏，用油水分离器，油进接受槽，直至没有油珠产生。得2，3-二氯丙烯528g，含量96.8％，收率75.7％。

实施例4：

(1)向反应瓶中投入1000g烯丙基氯，开搅拌、冷冻盐水，将温度降至0℃左右；打开氯气总阀，开始向反应瓶中通入氯气，并控制湿度不超过25℃，5小时左右通入约946g氯气，并用气谱跟踪至原料＜3％，然后停止通氯气；在25℃左右搅拌1小时，然后用微负压抽去过量的氯气。约20分钟，放料、称重，得1，2，3-三氯丙烷约1893g，含量94.7％，收率93.0％。

(2)向反应瓶中投入951g1，2，3-三氯丙烷、27.5gTEBA，开动搅拌，升温度至80℃后，滴加960g液碱；滴加完毕后，回流反应2小时左右，分去水层；向反应瓶中加入400g水，改回流为蒸馏，用油水分离器，油进接受槽，直至没有油珠产生。得2，3-二氯丙烯约532g，含量96.5％，收率75.1％。

从以上实施例可看出，本发明从催化剂入手，筛选出TEBA作催化剂，并对工艺进行优化，采用无溶剂生产工艺，并以烯丙基氯做起始原料，从而提高了产品的反应收率，降低了生产成本。

Claims

1.一种2，3-二氯丙烯的制备工艺，其特征在于：在1，2，3-三氯丙烷与液碱反应生成2，3-二氯丙烯的过程中，以TEBA催化剂。

2.根据权利要求1所述的制备工艺，其特征在于：它包括以下步骤：将1，2，3-三氯丙烷与TEBA加入反应瓶，升温至75-85℃，滴加液碱，回流反应后加水蒸馏。

3.根据权利要求1或2所述的制备工艺，其特征在于：1，2，3-三氯丙烷与TEBA的投料摩尔配比为1∶0.018～0.02。

4.根据权利要求1或2所述的制备工艺，其特征在于：先以烯丙基氯为起始原料与氯气反应生成1，2，3-三氯丙烷。

5.根据权利要求4所述的制备工艺，其特征在于：以烯丙基氯为起始原料与氯气反应生成1，2，3-三氯丙烷包括以下步骤：向反应瓶中加入烯丙基氯，将温度降至-3至5℃，通入氯气，控制温度不超过25℃，当烯丙基氯＜3％时停止通氯气，搅拌后抽去过量的氯气。