CN1633445A - 制备依匹乐酮的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新颖的中间体，包括7α－取代的甾族化合物(II)，和各种新颖的用于制备已知中间体的方法，这些中间体可用于制备药用成分依匹乐酮。
Description
发明背景
1.发明领域
本发明包括3-烯醇醚Δ3，5-甾族化合物向对应的Δ4，6-3-酮缩醇甾族化合物(I-P)转化的方法。
本发明包括Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)向对应的Δ4-3-酮基甾族化合物-7α-羧酸(VI)转化的方法。
本发明还包括生产药学上有用的化合物依匹乐酮(eplerenone)的新方法和新中间体。
进而，本发明包括11α-羟基-17-内酯(CI)或11α-羟基甾族化合物(CIV)向对应的Δ9(11)-17-内酯(CII)或Δ9(11)-甾族化合物(CV)转化的方法，该方法使用N-氟烷基胺试剂(CVI)。
2.相关技术的说明
借助酸催化的酮缩醇化作用使3-酮基-Δ4，6-甾族化合物转化为对应的甾族Δ4，6-3-酮缩醇是已知的。收率是适中的，双键的早期解离可以是竞争性的。例如，Δ4，6-胆甾二烯-3-酮-3-环乙二醇缩酮是借助Δ4，6-胆甾二烯-3-酮的酮缩醇化作用制备的，收率64％，参见J.Org.Chem.26，2549(1961)。而且，17β-羟基雄甾烷-4，6-二烯-3-酮-3-环乙二醇缩酮是借助6-脱氢睾酮的酮缩醇化作用制备的，粗收率55％，参见J.Am.Chem.Soc.，86，2183(1964)。在制备依匹乐酮的方法中可以使用甾族Δ4，6-3-酮缩醇(I-P)作为原料。
J.Org.Chem.，29，601(1964)报道了在水的存在下Δ3，5-3-烷氧基甾族化合物与DDQ反应，得到对应的Δ4，6-3-酮基甾族化合物。本发明方法在醇的存在下使Δ3，5-3-烷氧基甾族化合物(3-烷基烯醇醚)与DDQ在本质上无水的条件下反应，得到Δ4，6-3-酮缩醇甾族化合物(I-P)。另外，生产Δ4，6-3-酮缩醇甾族化合物(I-P)的现有技术方法采用两个步骤，即烯醇醚的6-脱氢作用得到Δ4，6-3-酮基甾族化合物，继之以酮缩醇化作用，而本发明是一步反应。
依匹乐酮已知也称epoxymexrenone，是一种有用的药用成分，化学名为9α，11α-环氧-17β-羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯。
PCT申请PCT/US97/23090的国际公报WO98/25948公开了依匹乐酮和制备依匹乐酮的多种不同方法。确切地参见流程1至10。
美国专利4,874,754公开了具有7α-芳基取代的19-降甾族化合物。7α-芳基取代基包括大量基团，包括苯基、噻吩基、呋喃基、噻唑基、吡咯基、恶唑基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、异噻唑基与异恶唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基和吡嗪基。与使用何种基团无关，19-降甾族化合物具有抗增殖、抗雌激素和/或雌激素性质，不是有用的依匹乐酮中间体，因为没有切实可行的方法向19-降甾族化合物安装19-甲基。本发明的7α-取代的甾族化合物(II)是中间体，不是终产物，不具有雌激素性质，因为它们不是19-降甾族化合物。
美国专利4,502,989公开了大量Δ11-甾族-γ-内酯，它们很多都在7α-位被取代，具有醛甾酮拮抗剂活性。7α-取代是6α，7α-亚甲基-、7α-三甲基乙酰硫基-、7α-乙酰硫基-和7α-苯甲酰硫基-，参见权利要求1。这些化合物不同于本发明化合物之处在于C-环双键是Δ11-，并且7α-取代基是这样的，以致这些化合物不能按照与7α-取代的甾族化合物(II)相同的方式使用。
Het.，25，399(1987)和Bull.Soc.Chim.Fr.131，900(1994)公开了三氟化硼二乙醚合物在乙醇/硝基甲烷中催化非甾族2-甲基呋喃向α，β-不饱和酮的共轭加成的用途。本发明的方法牵涉甾族呋喃。另外，Het.，25，399(1987)和Bull.Soc.Chim.Fr.131，900(1994)中的烯酮底物不含有立体中心，因此不会出现立体控制的问题。
已知碳亲核试剂向9(11)-饱和的-Δ4，6-3-酮基甾族化合物的共轭加成方法立体选择性地得到9(11)-饱和的-7α-取代的甾族化合物。J.Am.Chem.Soc.，94，4654(1972)公开了碳亲核试剂向9(11)-饱和的-Δ4，6-3-酮基甾族化合物的共轭加成，立体选择性地得到9(11)-饱和的-7α-取代的甾族化合物。Tet.，49，9955(1993)和Tet.Lett.，29，1533(1988)公开了烯丙基三甲基硅烷向坎利酮的立体选择性加成(四氯化钛，二氯甲烷，-78°)，得到两种难以分离的产物的混合物(7α-烯丙基-坎利酮和对应的6α，7α-稠合的甲硅烷基环戊烷)，收率较差(分别为43-73％和7-15％)。注意到在这些情况下甾族化合物底物是9(11)-饱和的。由于缺少立体控制，所有应用这些方法或相似方法于9(11)-不饱和的甾族化合物的尝试都已失败。例如，美国专利4,559,332实施例7公开了在DMSO中、在室温下，使用氢化钠向Δ9(11)-坎利酮(I)加入碘化三甲基氧化铳，唯一地得到6β，7β-亚甲基-Δ9(11)-坎利酮。而且，在四甲基胍中、在室温下，历经7.5小时向Δ9(11)-坎利酮(I)加入硝基甲烷，唯一地得到7β立体异构体(7β-硝基甲基-Δ9(11)-6，7-二氢坎利酮。
Helv.Chim.Acta，80，566(1997)和美国专利4,559,332公开了Δ9(11)-坎利酮与氰化二乙基铝的反应，得到7α-氰基-Δ9(11)-6，7-二氢坎利酮，但是粗产物被描述为“褐色无定形残余物”，“通过硅胶过滤得到无定形的”半纯化产物，“无需进一步纯化即可用于下一步”。没有公开7-α与7-β差向异构体的比例。
J.Am.Chem.Soc.79，3120(1957)、J.Am.Chem.Soc.82，6136(1960)和J.Org.Chem.27，1192(1962)公开了非甾族烯二酮通过烷氧基氢过氧化物中间体而非羟基氢过氧化物中间体向羧酸的降解作用。本发明的方法牵涉甾族烯二酮。
借助直接的臭氧分解，呋喃向羧酸或羧酸衍生物的氧化性开环是已知的。不过，收率通常是相当差的。J.Org.Chem.，61，9126(1996)报道了2，5-二取代的呋喃在臭氧化作用下经历部分裂解得到烯醇乙酸酯，而非完全裂解为羧酸。Het.，34，895(1992)报道了2-取代的呋喃的直接臭氧化，在酯化之后得到甲基酯，收率59％。J.Am.Chem.Soc.101，259(1979)报道了2-取代的呋喃的直接臭氧化，在酯化之后得到甲基酯，收率55％。J.Am.Chem.Soc.，107，7762(1985)报道了2-糖-取代的呋喃的直接臭氧化，在硼烷还原之后得到伯醇，收率50％。Tet.Lett.，34，7323(1993)报道了2-取代的呋喃的直接臭氧化，在酯化之后得到甲基酯，收率60％。Carb.Res.，150，163(1986)报道了2-糖-取代的呋喃的直接臭氧化，在三苯膦继之以氢化铝锂还原之后得到伯醇，收率11％。Tet.Lett.，22，141(1981)报道了2-取代的呋喃的直接臭氧化，在氧化性处理之后得到羧酸，收率大约30％。J.Am.Chem.Soc.，109，2082(1987)报道了2-取代的呋喃的直接臭氧化，在酯化之后得到甲基酯，收率77％。Tet.Lett.，39，7013(1998)报道了2-取代的呋喃的直接臭氧化，在酯化之后得到甲基酯，收率78％-87％。J.Org.Chem.，54，2085(1989)报道了两种2-取代的呋喃的直接臭氧化，得到羧酸，收率89-95％，不过在该研究中，2-取代的呋喃是非常简单的(也就是说，它们不含有除呋喃以外的任何反应性官能团)。没有公开过两步呋喃开环、再氧化性裂解为羧酸，收率也高。
J.Org.Chem.63，7505(1998)公开了dibromatin、碳酸氢钠和含水丙酮打开非甾族呋喃生成烯二酮的用途。本发明的方法牵涉甾族呋喃。
Chem.Lett.，1771(1983)公开了在醚中盐酸催化非甾族顺式-烯二酮向反式-烯二酮的异构化作用的用途。本发明的方法牵涉甾族烯二酮。
J.Am.Chem.Soc.，79，3120(1957)、J.Am.Chem.Soc.，82，6136(1960)和J.Org.Chem.，27，1192(1962)公开了烯二酮通过烷氧基氢过氧化物中间体向羧酸的降解作用，利用臭氧和一种氧化性裂解剂。收率不是特别高。例如，来自反式-二苯甲酰基乙烯的苯甲酸的收率为54％。按照这种方法，甲氧基氢过氧化物(IV-OOH，其中R7-2＝-CH3)得到所需羧酸(VI)与α-酮基甲基酯(其中Rb＝OMe)的65.2/34.8混合物。α-酮基甲基酯不能转化为依匹乐酮有用的化合物，它的生成使这种方法不是商业上有用的。相形之下，在本发明的方法中，烯二酮(III)通过羟基氢过氧化物中间体(IV-OOH，其中R7-2＝-H)降解为羧酸(VI)，后者惊人地重排为所需的羧酸(VI)，收率几乎是定量的。本发明的方法使用臭氧、一种过氧羟基-脱氧剂和一种氧化性裂解剂，以避免α-酮基甲基酯的生成和增加收率。
Drugs of the Future，24，488(1999)公开了5，7-内酯(VII)向对应的甲基酯(VIII)的转化，借助“含甲基碘的碱性介质”处理。本发明的甲基化方法是一种连续过程。
国际公报WO98/25948公开了(5，7)-17-双内酯和3-保护的形式。
国际公报WO98/25948公开了甾族7α-酸向(5，7)-17-双内酯的转化。这种方法需要一种原酸酯。本发明的方法不需要原酸酯。
国际公报WO98/25948公开了在一个步骤中(5，7)-17-双内酯向对应的7α-CO-OCH3的转化。本发明采用两个步骤，但是获得更好的收率，消耗更少的试剂。
依匹乐酮是9(11)α-环氧-17β-羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯，因此含有7α-甲酯基取代基。从生产观点来看，依匹乐酮生产中的主要困难是7α-甲酯基取代基的引入。本发明包括引入7α-取代基的改良方法。
已知借助臭氧分解能够在一个步骤中从(取代的)呋喃得到羧酸。不过，收率是相当低的。进而，已知呋喃能够开环得到烯二酮。也已知烯二酮能够氧化为羧酸。
Bulletin of the Chemical Society of Japan，52，3377-3380(1979)公开了使用N-(1，1，2，2，3，3，3)六氟丙基二乙胺、即“Ishikawa试剂”将羟基用氟原子置换或者消去羟基得到烯烃。利用环己醇、即一种简单的单环系统，消去产物烯烃为78％。不过，当“Ishikawa试剂”应用于甾族化合物、即胆甾醇时，得到对应的氟代化合物氟化胆甾醇，收率83％；没有报道消去产物。
J.Org.Chem.，2187-2195(1964)公开了11α-羟基孕甾-4-烯-3，20-二酮与2-氯-1，1，2-三氟三乙胺的反应，得到消去产物、即孕甾-4，9(11)-二烯-3，20-二酮，收率86％。本发明的方法不使用2-氯-1，1，2-三氟三乙胺，已知也称Yarovenko试剂。进而，2-氯-1，1，2-三氟三乙胺的使用面临着问题，因为它的稳定性不足以使规模化切实可行。另外，它是从一种氯氟碳化合物衍生的，也不是环保的。
Tetrahedron Letters，1065-1069(1962)也公开了11α-羟基孕甾-4-烯-3，20-二酮与2-氯-1，1，2-三氟三乙胺的反应，得到消去产物、即孕甾-4，9(11)-二烯-3，20-二酮。
Steroids，29，2187(1964)公开了甾族醇与2-氯-1，1，2-三氟三乙胺的反应，将羟基用氟置换。本发明不使用2-氯-1，1，2-三氟三乙胺，也不将羟基用氟原子置换。
J.Fluorine Chem.，109，25-31(2001)描述和比较了1，1，2，2-四氟乙基-N，N-二甲胺以及Yarovenko-Raksha与Ishikawa试剂作为氟化与脱水剂的用途。尽管该文献公开了在脂族与环状系统中的消去反应实例，不过主要用途是作为氟化剂。唯一的甾族化合物实例是1，1，2，2-四氟乙基-N，N-二甲胺与胆甾醇的反应，生成氟位于胆甾醇C-3位的产物。
发明概述
公开了式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法
其中R31和R32是
(1)相同或不同的，是C1-C3烷基，
(2)与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是
-H，
C1-C3烷基，
该方法包含
(1)使下式Δ3，5-3-烯醇醚(烷基烯醇醚)
(烷基烯醇醚)
其中R3是
C1-C3烷基，
CH3-CO-，
Φ-CO-或
RSi-1RSi-2RSi-3Si-，其中RSi-1、RSi-2和RSi-3是相同或不同的，是C1-C4烷基；与一种氢化物抽取剂和一种醇接触，该醇选自由下式醇组成的组：
(a)R31-OH，其中R31是如上所定义的，
(b)R32-OH，其中R32是如上所定义的，
(c)HO-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-OH，其中n1、R33和R34是如上所定义的，
(d)HO-CH2-CH2-OH。
也公开了式(II)7α-取代的甾族化合物
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是R3-3:R3-4，R4是R4-3:R4-4，其中R3-3和R3-4之一是-O-R31，其中R31是C1-C3烷基，R3-3和R3-4之另外一个与R4-3和R4-4之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-3和R4-4之另外一个是-H；R6是R6-3:R6-4，其中R6-3和R6-4之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-3和R6-4之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的，
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH。
进一步公开了式(III-cis)顺式-烯二酮
和式(III-trans)反式-烯二酮
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9、R11、R17是如上所定义的；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起是
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的。
进一步公开了式(IV-OH)羟基化合物
和过氧羟基化合物(IV-O-OH)
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17和Rb是如上所定义的，其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代。
公开了式(V)双羰基化合物
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17和Rb是如上所定义的。
还公开了式(X-cis)顺式氧基烯二酮
和式(X-trans)反式-烯二酮
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的。
进一步公开了式(XIV)7α-不饱和的甾族化合物
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17、Rb和Rd是如上所定义的。
另外公开了式(XV)7α-前酸
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17和Rb是如上所定义的。
公开了式(II)7α-取代的甾族化合物的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是R3-3:R3-4，R4是R4-3:R4-4，其中R3-3和R3-4之一是-O-R31，其中R31是C1-C3烷基，R3-3和R3-4之另外一个与R4-3和R4-4之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-3和R4-4之另外一个是-H；R6是R6-3:R6-4，其中R6-3和R6-4之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-3和R6-4之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-1、R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(I)Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；
(I-酮缩醇)R3是R3-9:R3-10，其中R3-9是-O-R31，R3-10是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是R4-9:R4-10，其中R4-9和R4-10之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-9和R4-10之另外一个是-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的，
与选自下列化合物的加合物接触：
(a)式(A)
或
其中X1、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
其中Ra选自由-H、-ZnL、-BL、-SiL3、-SnL3、-Cu、-CuL、-AlL2、-HgL、-Ag、-MgL、-Li和-COOH组成的组，其中L是-OH、C1-C4烷基、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-O(C1-C3烷基)、2-噻吩基、(CH3)2C(O-)-C(O-)C(CH3)2和
(b)式(A’)
Rb-CO-CHRb-CHRc-CO-Rd (A’)
其中Rd，Rc和Rd是如上所定义的；
(c)式(A”)
其中Re是：
C1-C4烷基，
-CO-(C1-C4烷基或-φ)，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，其中X1、Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
(d)式(B)
Ra-CE1＝M (B)
其中Ra、E1和M是如上所定义的；
(e)式(C)
Ra-C≡C-E2 (C)
其中Ra和E2是如上所定义的；
(f)式(D1，D2和D3)
Ra-CH2-CH＝CH2 (D1)
Ra-CH＝C＝CH2 (D2)
Ra-CH2-C≡C-H (D3)
其中Ra是如上所定义的，
接触是在下列试剂的存在下：
(1)路易斯酸，
(2)pKa＜约5的质子酸，或
(3)下式仲胺
其中
RS-2是-H、C1-C4烷基、-φ和-CH2-φ；
RS-3是-H、C1-C4烷基；
RS-4是-H、C1-C4烷基、-φ；
RS-5是-H、C1-C4烷基、-φ；
和下式仲胺
其中
RS-2是-H、C1-C4烷基、-φ和-CH2-φ；
RS-4是-H、C1-C4烷基、-φ；
RS-5是-H、C1-C4烷基、-φ；
与pKa＜约2的酸的盐。
还公开了纯化式(II)7α-取代的甾族化合物的方法，其中R3、R4、R5和R6是如7α-取代的甾族化合物(II)所定义的，其中R7-1、R9、R11和R17是如上所定义的；该方法包含：
(1)使含有大于5％7β-异构体的7α-取代的甾族化合物(II)从一种溶剂中结晶，该溶剂选自由乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯组成的组。
进一步公开了式(III-cis)顺式-烯二酮的纯化方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-1、R7-2、R9、R11、R17、Rb、Rc、Rd是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物
其中R3、R4、R5、R6、R7-1、R9、R11和R17是如上所定义的；
与选自下组的试剂接触：
(a)卤化剂，在水和一种碱的存在下，该碱的共轭酸的pKa＞约8，
(b)供氧剂，
(c)电化学氧化，
(d)醌，在水的存在下，或
(e)非醌氧化剂。
另外公开了式(III-trans)反式-烯二酮的纯化方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(III-cis)顺式-烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
与选自下组的异构化催化剂接触：
(a)pKa＜约2的强酸；
(b)一种叔胺，它的共轭酸的pKa＞约8，
(c)一种叔胺的盐，该胺的共轭酸的pKa＞约8，
(d)I2，
(e)(C1-C4)3P，
(f)φ3P，
(g)加热至约80°。
公开了制备式(IV-OH)羟基化合物
或式(IV-OOH)过氧羟基化合物
或式(V)双羰基化合物
或式(VI)羧酸
或其混合物的方法，其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-2、R9、R11、R17、Rb是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(III-cis)顺式-烯二酮
或式(III-trans)反式-烯二酮
或其混合物，其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触，其中R7-2是如上所定义的。
还公开了式(IV-OH)羟基化合物的制备方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-2、R9、R11、R17和Rb是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(IV-OOH)过氧羟基化合物
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb和R7-2是如上所定义的，
与过氧羟基-脱氧剂接触。
进一步公开了式(VI)羧酸或其药学上可接受的盐的制备方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(IV-OOH)过氧羟基化合物
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb和R7-2是如上所定义的；
与选自下组的羧酸生成剂接触：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂。
另外公开了式(VI)羧酸的制备方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(IV-OH)羟基化合物
或式(V)双羰基化合物
或其混合物，其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17和Rb是如上所定义的；
与一种氧化性裂解剂接触。
公开了式(VII)5，7-内酯的制备方法，
其中
(Va)R2是-H:-H；R3是＝O；R4是-H:-H；
(Vb)R2是-H:-H；R3是R3a:R3b，其中R3a和R3b都是-OH，R4是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9、R11、R17是如上所定义的；
与pH小于约5的反应介质接触。
还公开了式(VII)5，7-内酯的制备方法，
其中
(Va)R2是-H:-H，R3是＝O，R4是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；其中R9、R11和R17是如上所定义的；
在无水条件下与pH小于约5的无水反应介质接触。
公开了式(VII)5，7-内酯的制备方法，
其中
(Vc)R2是-H:-H，R3是-O-R3a:-O-R3b，其中R3a和R3b是相同的C1-C3烷基，或者其中R3a和R3b与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基，R4是-H:-H；
(VI)R2是-H:-H；R3是R3c:R3d，R4是R4c:R4d，其中R3c和R3d之一与R4c或R4d之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R3c和R3d之另外一个是CH3-O-或C2H5-O-；R4c和R4d之另外一个是-H；或者
(VII)R2是R2e:R2f，R3是R3e:R3f，其中R2e和R2f之一与R3e或R3f之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R2e和R2f之另外一个是-H；R3e和R3f之另外一个是CH3-O-或C2H5-O-；或其混合物；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
与至少催化量的酸接触。
公开了式(VIII)甲基酯的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(VII)5，7-内酯
其中R4是-H:-H，其中R3、R9、R11和R17是如上所定义的，与碱接触，
(2)使步骤(1)的反应混合物与一种甲基化剂接触。
还公开了式(VI)羧酸或其药学上可接受的盐的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
其中R9、R11、R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(VII)5，7-内酯
其中R4是-H:-H；其中R3、R9、R11和R17是如上所定义的，
与pH＞7的反应介质接触。
进一步公开了式(X-cis)顺式-氧基烯二酮的制备方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-1、R9、R11和R17是如上所定义的；
与臭氧在C1-C4醇的存在下接触，
(2)使步骤(1)的混合物与一种过氧羟基-脱氧剂接触。
另外公开了方法355，式(X-trans)反式-氧基烯二酮的一种制备方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(X-cis)顺式-氧基烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
与选自下组的异构化催化剂接触：
(a)pKa＜约2的强酸；
(b)一种叔胺，它的共轭酸的pKa＞约8，
(c)一种叔胺的盐，该胺的共轭酸的pKa＞约8，
(d)I2，
(e)(C1-C4)3P，
(f)φ3P，
(g)加热至约80°。
公开了制备式(IV-OH)羟基化合物
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-2、R9、R11、R17和Rb是如上所定义的；
或式(IV-OOH)过氧羟基化合物
其中R3、R4、R5、R6、R7-2、R9、R11、R17和Rb是如上所定义的，
或式(V)双羰基化合物
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17和Rb是如上所定义的，
或式(VI)羧酸
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11和R17是如上所定义的，
或其混合物的方法，该方法包含：
(1)使式(X-cis)氧基烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
或式(X-trans)氧基烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
或其混合物与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触，其中R7-2是如上所定义的。
还公开了制备式(VI)羧酸或其盐的方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-1、R9、R11和R17是如上所定义的；
与选自下组的试剂接触：
(a)卤化剂，在水和一种碱的存在下，该碱的共轭酸的pKa＞约8，
(b)供氧剂，
(c)电化学氧化，
(d)醌，在水的存在下，或
(e)非醌氧化剂；
(2)使步骤(1)的反应混合物与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触，其中R7-2是如上所定义的；
(3)使步骤(2)的反应混合物与一种过氧羟基-脱氧剂接触；
(4)使步骤(3)的反应混合物与一种氧化性裂解剂接触。
公开了制备式(VI)羧酸或其盐的方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-1、R9、R11、R17是如上所定义的；
(1)与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触，其中R7-2是如上所定义的；
(2)使步骤(1)的反应混合物与一种过氧羟基-脱氧剂接触；
(3)使步骤(2)的反应混合物与一种氧化性裂解剂接触。
还公开了制备式(VI)羧酸或其盐的方法，
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11和R17是如上所定义的；
该方法包含：
(1)式(X-cis)顺式-氧基烯二酮
或式(X-trans)反式-氧基烯二酮
或其混合物，其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
与一种氧化性裂解剂接触。
还公开了Δ9(11)-17-内酯(CII)的制备方法，
该方法包含：
(1)使11α-羟基-17-内酯(CI)
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触，
其中：
Z1是C1-C4烷基；
Z2是C1-C4烷基，其中Z1和2与所连接的氮原子一起构成5或6元杂环，选自由吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基和吗啉基组成的组；
Z3是-F或-CF3。
进一步公开了Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，
其中W5是：
(1)不存在，在C4与C5之间存在双键；
(2)W6是W6-1:W6-2，其中W6-1或W6-2之一与W5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W6-1和W6-2之另外一个是-H；
(3)W5是α-O-，W7是α-W7-1:β-W7-2，其中W7-1是-CO-，形成内酯(-O-CO-)，氧原子键合于C-5位，为α-构型，羰基键合于C-7位，为α-构型，W7-2是-H；
其中W6是：
(1)-H；-H；
(2)W6-3:W6-4，其中W6-3和W6-4之一与W5一起构成在C-5与C-6之间的双键，W6-3和W6-4之另外一个是-H；
(3)W6-3:W6-4，W7是W7-3:W7-4，其中W6-3和W6-4之一与W7-3或W7-4之一一起构成在C-6与C-7之间的双键，W6-3和W6-4之另外一个是-H，W7-3和W7-4之另外一个是-H；
其中W7是：
(1)α-W7-5:β-W7-6，其中W7-5是：
(a)-H，
(b)-C≡N，
(c)-C≡C-H，
(d)-CH＝CH-CH3，
(e)-CO-OH，
(f)-CO-OW7-5A，其中W7-5A是：
(i)C1-C4烷基，
(ii)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(g)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(h)-CO-SW7-5A，其中W7-5A是如上所定义的，
(i)-CO-CH＝CH-O-CO-W7-5A，其中W7-5A是如上所定义的，
(j)-CO-CO-H，
(k)-CH2-NO2，
(l)-S-CO-W7-5A，其中W7-5A是如上所定义的，
(m)5-甲基呋喃-2-基，
(n)5-叔丁基呋喃-2-基，
W7-6是-H；
(3)α-W7-7:β-W7-8，其中W7-7是-H，W7-8是：
(a)-H，
(b)-O-CO-(C1-C4烷基)，
(c)-O-CO-OW7-8A，其中W7-8A是：
(i)C1-C4烷基，
(ii)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(iii)-CH2-φ，其中-φ可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代；
该方法包含：
(1)使11α-羟基甾族化合物(CIV)
其中W5、W6和W7是如上所定义的，
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触，
其中：
Z1是C1-C4烷基；
Z2是C1-C4烷基，其中Z1和2与所连接的氮原子一起构成5或6元杂环，选自由吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基和吗啉基组成的组；
Z3是-F或-CF3。
另外公开了式(II)Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物的制备方法，
其中R17是：
(1)＝O；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-1是如上所定义的；
该方法包含使式(II)11α-羟基7α-取代的甾族化合物
其中R3、R4、R5、R6、R7-1和R17是如上所定义的，
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触。
公开了式(III-trans)Δ9(11)-反式-烯二酮的制备方法，
其中R17是：
(1)＝O；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
该方法包含使式(III-cis)11α-羟基顺式-烯二酮
或式(III-trans)11α-羟基反式-烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触。
还公开了制备式(VI)Δ9(11)-羧酸或其盐的方法，
其中R17是：
(1)＝O；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的；
该方法包含：
(1)使式(IV-OH)11α-羟基-羟基化合物
或式(IV-OOH)11α-羟基-过氧羟基化合物
或式(V)11α-羟基双羰基化合物
其中R3、R4、R5和R6是如顺式和反式-烯二酮(III-cis)和(III-trans)所定义的，其中R7-2、R17和Rb是如上所定义的；
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触；
(2)使步骤(1)的反应混合物与一种氧化性裂解剂接触。
发明的详细说明
依匹乐酮是9α，11α-环氧-17β-羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯，因此含有7α-甲酯基取代基。它作为一种药用成分可用于治疗高血压和充血性心力衰竭。依匹乐酮生产的主要困难是7α-甲酯基取代基的引入。本发明的方法和中间体是依匹乐酮的改良制备方法。
图A公开了本发明的一般方法，此时7α-位加合物-R7-1是(-A1)。本发明的方法开始于被保护或未保护的Δ4，6-3-酮基甾族化合物(I)。由于甾族化合物A-环可以被保护或者不被保护，图B公开了Δ4，6-3-酮基甾族化合物(I)原料的改良保护方法，被保护为C-3被保护的Δ4，6-3-酮缩醇甾族化合物(I-P)。图C公开了7α-取代的甾族化合物(II)向依匹乐酮(IX)转化的替代途径(臭氧分解)。图D公开了一般方法，此时甾族化合物A-环是未保护的，R7-1是取代基变量(-A1)。图E公开了Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)向依匹乐酮(IX)转化的优选方法。图F公开了羧酸(VI)与5，7-内酯(VII)转化的可逆性。图G公开了本发明的一般方法，此时-R7-1是(-A2)。图H公开了本发明的一般方法，此时-R7-1是(-B)、(-C)、(-D1)、(-D2)或(-D3)。
图A方法中的第一步是制备式(II)7α-取代的甾族化合物
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是R3-3:R3-4，R4是R4-3:R4-4，其中R3-3和R3-4之一是-O-R31，其中R31是C1-C3烷基，R3-3和R3-4之另外一个与R4-3和R4-4之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-3和R4-4之另外一个是-H；R6是R6-3:R6-4，其中R6-3和R6-4之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-3和R6-4之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的，
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
这包含：
(1)使式(I)Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；
(I-酮缩醇)R3是R3-9:R3-10，其中R3-9是-O-R31，R3-10是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是R4-9:R4-10，其中R4-9和R4-10之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-9和R4-10之另外一个是-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的，
与选自下列化合物的加合物接触：
(a)式(A)
或
其中X1、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
其中Ra选自由-H、-ZnL、-BL、-SiL3、-SnL3、-Cu、-CuL、-AlL2、-HgL、-Ag、-MgL、-Li和-COOH组成的组，其中L是-OH、C1-C4烷基、-F、-C1、-Br、-I、-CN、-O(C1-C3烷基)、2-噻吩基、(CH3)2C(O-)-C(O-)C(CH3)2和
(b)式(A’)
Rb-CO-CHRb-CHRc-CO-Rd (A’)
其中Rb，Rc和Rd是如上所定义的；
(c)式(A”)
其中Re是：
C1-C4烷基，
-CO-(C1-C4烷基或-φ)，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，其中X1、Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
(d)式(B)
Ra-CE1＝M (B)
其中Ra、E1和M是如上所定义的；
(e)式(C)
Ra-C≡C-E2 (C)
其中Ra和E2是如上所定义的；
(f)式(D1，D2和D3)
Ra-CH2-CH＝CH2 (D1)
Ra-CH＝C＝CH2 (D2)
Ra-CH2-C≡C-H (D3)
其中Ra是如上所定义的，
接触是在下列试剂的存在下：
(1)路易斯酸，
(2)pKa＜约5的质子酸，或
(3)下式仲胺
其中
RS-2是-H、C1-C4烷基、-φ和-CH2-φ；
RS-3是-H、C1-C4烷基；
RS-4是-H、C1-C4烷基、-φ；
RS-5是-H、C1-C4烷基、-φ；
和下式仲胺
其中
RS-2是-H、C1-C4烷基、-φ和-CH2-φ；
RS-4是-H、C1-C4烷基、-φ；
RS-5是-H、C1-C4烷基、-φ；
与pKa＜约2的酸的盐。
就Δ4-3-酮基或其酮缩醇(I)原料而言，优选地，R3、R4和R5是(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
就7α-取代的甾族化合物(II)而言，有四组如上所鉴别的甾族化合物A-/B-环。第(I)、(III)和(IV)组在本发明的方法中是可实施的。不过第(II)组，其中R3是R3-3:R3-4，R4是R4-3:R4-4，其中R3-3和R3-4之一是-O-R31，其中R31是C1-C3烷基，R3-3和R3-4之另外一个与R4-3和R4-4之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-3和R4-4之另外一个是-H；R6是R6-3:R6-4，其中R6-3和R6-4之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-3和R6-4之另外一个是-H；是Δ3，5-3，3-二烷氧基环系，因此不能转化为其他本发明中间体。它是有用的，因为它能够转化为对应的Δ4-3-酮基甾族化合物A-/B-环系，可用于本发明的方法。
就本发明的7α-取代的甾族化合物(II)和其他甾族化合物而言，除了5，7-双内酯(VII)以外，关于甾族A-/B-环，优选地，R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
就本发明的7α-取代的甾族化合物(II)和其他甾族化合物而言，除了5，7-双内酯(VII)以外，关于甾族A-/B-环，更优选地，R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
关于甾族C-环，优选地，R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H，
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
更优选地，R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
关于甾族D-环，优选地，R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
关于7α-取代的甾族化合物(II)，优选地，R7-1是式(-A1)取代基。也优选地，X1是-O-。优选地，Rb和Rc是-H，优选地，Rd是C1烷基。优选地，Ra是-H。就Ra而言优选地，其中的L是：
-ZnL：-Cl、-Br、-I；
-BL：儿茶酚化物，
两个-OH，
HO-CH2-CH2-OH，
HO-CH2-CH2-CH2-OH，
HO-CH2-C(CH3)2-CH2-OH；
-SiL3：C1烷基；
-SnL3：C1或n-C4烷基；
-CuL：2-噻吩基或-CN；
-AlL2：C1-C2烷基。
当Ra是Cu时，一个Cu可以有两个Ra基团，在这种情况下Cu是阴离子的。
取代基变量R3、R4、R5、R6、R7-1、R9、R11、R17、Ra、Rb、Rc、Rd和X1的优选不是仅就Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)和/或7α-取代的甾族化合物(II)而言的，而是就本发明的所有化合物(I)至(XV)而言的，除了明确提到的以外。类似地，其他取代基变量、例如下文所讨论的R7-2，和/或用在本专利中的化学试剂、例如供氧剂、卤化剂、异构化催化剂、过氧羟基-脱氧剂、酸生成剂、酰化催化剂、氧化性裂解剂、脱氧剂，在本专利中的定义都与第一次讨论相同。由于很多这些取代基变量和化学试剂被提及多次，每次反复提到包括什么、优选和更优选什么将是多余的。
优选地，酸后应剂是一种路易斯酸。路易斯酸的亲电性必须足以与Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)配位化合，但是不会与亲核试剂(A1)、(A2)、(B)、(C)、(D1)、(D2)或(D3)配位化合，正如本领域技术人员所知。进而，优选地，在一种醇的存在下使用路易斯酸，该醇选自由C1-C3醇、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、2，2-二甲基-或2，2-二乙基-1，3-丙二醇和苯酚组成的组。更优选地，该醇是C1-C3醇或其混合物。有用的路易斯酸包括选自下组的那些：
BX3、AlX3、SnX2、SnX4、SiX4、MgX2、ZnX2、TiX4，
Rh(acac)(CH2CH2)2(2，2′-双(二苯膦基)-1，1′-联萘)，
Rh(CH3-C≡N)2(环辛二烯)(BF4)，
Rh(acac)(CH2CH2)2(dppb)，
LiClO4，
K10蒙脱石粘土，
Yb(OTf)3，
LiCo(B9C2H11)2，
PdX2，
CrX3，
FeX3，
CoX3，
NiX2，
SbX5，
InX3，
Sc(OTf)3，
φ3C+X-，
(R)3SiX，其中R是C1-C4烷基和φ；其中X选自下组：F-、Cl-、Br-、I-、-O-SO2CF3 -、PF6 -、BF4 -和ClO4 -；
Pd(CH3-CO-O-)2；
BF3-二乙醚合物配合物；
BF3-乙酸配合物；
BF3-甲基-叔丁基醚配合物；
BF3-二-正丁基醚合物配合物；
BF3-二甲醚合物配合物；
BF3-二甲基硫配合物；
BF3-苯酚配合物；
BF3-磷酸配合物；和
BF3-四氢呋喃配合物。
优选地，路易斯酸选自由BF3、BF3-二乙醚合物配合物、BF3-乙酸配合物、BF3-甲基-叔丁基醚配合物、BF3-二-正丁基醚合物配合物、BF3-二甲醚合物配合物、BF3-二甲基硫配合物、BF3-苯酚配合物、BF3-磷酸配合物和BF3-四氢呋喃配合物组成的组。更优选地，路易斯酸是BF3-二乙醚合物。进而更优选地，在C1-C3醇的存在下使用BF3-二乙醚合物，进而更优选地，在C2醇的存在下使用BF3-二乙醚合物。有用的pKa＜约5的酸选自由甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、酸、氢氟酸、氟硼酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、苯磺酸、三氟甲磺酸、高氯酸、三氟乙酸和三氯乙酸组成的组。优选地，pKa＜约5的酸是乙酸。在进行Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)向对应的7α-取代的甾族化合物(II)的转化时，应当使用至少一当量的式(A)、(B)或(C)试剂，优选地使用一至二当量。额外试剂的使用不是问题，但是浪费化合物。反应可以在多种溶剂中进行，例如选自下组的溶剂/溶剂混合物：
C1-C6醇，
C1-C6醇与一种溶剂的溶剂混合物，选自由乙腈、硝基甲烷、甲苯、二氯甲烷和乙酸组成的组。在选择路易斯酸和溶剂时所要考虑的一个因素是7α-取代的甾族化合物(II)的酸敏感性。反应必须利用路易斯酸和在溶剂中进行，其中产物是稳定的，正如本领域技术人员所知。优选地，溶剂是一种质子溶剂，pKa小于约19。反应可以在约-78°至约60°的温度范围内进行；优选地在约-40°至约-15°的温度范围内。更优选地在约-20°下进行反应。反应通常将耗时几小时至一天，这依赖于所用当量数和反应温度。
有用的7α-取代的甾族化合物(II)包括选自下组的那些：
17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
9α，11α-环氧-17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(5’-叔丁基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(5’-叔丁基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(4’-溴-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(4’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，和
7α-烯丙基-17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮，21-羧酸，γ-内酯。
并非就地将7α-取代的甾族化合物(II)带入下一步，优选地在进行下一步之前分离和纯化7α-取代的甾族化合物(II)。7α-取代的甾族化合物(II)的优选纯化方法是结晶。纯化式(II)7α-取代的甾族化合物的过程包含使含有大于5％7β-异构体的7α-取代的甾族化合物(II)从一种溶剂中结晶，该溶剂选自由乙酸乙酯、乙酸正丙酯和乙酸丁酯组成的组。优选地得到异构体纯度大于99.8％的7α-取代的甾族化合物(II)，优选地，结晶溶剂是乙酸正丙酯。可以使用结晶助溶剂。
图A方法中的下一步是7α-取代的甾族化合物(II)借助一种氧化过程向对应的顺式-烯二酮(III-cis)的转化，该过程包含(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物与选自下组的试剂接触：
(a)卤化剂，在水和一种碱的存在下，该碱的共轭酸的pKa＞约8，
(b)供氧剂，
(c)电化学氧化，
(d)醌，在水的存在下，或
(e)非醌氧化剂。优选地，该试剂是卤化剂。有用的卤化剂包括这些，选自由二溴二甲基乙内酰脲、二氯二甲基乙内酰脲、二碘二甲基乙内酰脲、N-氯琥珀酰亚胺、N-溴琥珀酰亚胺、N-碘琥珀酰亚胺、三氯异氰尿酸、次氯酸叔丁酯和3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲组成的组；优选地，卤化剂是二溴二甲基乙内酰脲。在使用卤化剂时，用量应当是至少一当量卤化剂；优选地使用约1.0至约1.05当量卤化剂。更优选地，卤化剂的量是约1.01当量。原因是需要一当量完成反应，但是任何过量需要被猝灭。适合的猝灭剂包括亚硫酸氢盐、异丁基乙烯基醚、2-甲基呋喃和次磷酸。有用的供氧剂包括选自下组的那些：
过酸，
单态氧，继之以亚磷酸盐或硫脲，
三态氧，
过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，
Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
三氯乙腈/过氧化氢，
三氯乙酰胺/过氧化氢，
DDQ/水，
对-氯醌/水，
φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸、VO(乙酰丙酮化物)2和MO六羰基组成的组。优选地，供氧剂是过酸。有用的过酸包括选自下组的那些：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。所存在的过量供氧剂也必须被猝灭，如同卤化剂。需要碱来中和在7α-取代的甾族化合物(II)向顺式-烯二酮(III-cis)转化期间所生成的酸。有用的碱包括这些，选自由乙酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐、二元磷酸盐和硼酸盐组成的组；更优选地，碱是乙酸盐。例如，当卤化剂是二溴二甲基乙内酰脲时，生成氢溴酸。因此，需要一当量碱每当量所生成的酸。在实践中，使用轻微的过量，约1.5当量。适合于该反应的溶剂是这样的，它们是水混溶性的，既溶解7α-取代的甾族化合物(II)也溶解卤化剂或供氧剂。丙酮和THF是优选的溶剂。反应是在室温下进行的，约20至约25°。反应耗时几小时，这依赖于供氧剂或卤化剂的反应性。生成后，顺式-烯二酮(III-cis)不必分离和纯化，而能“原样”或就地用于随后的转化。优选地，顺式-烯二酮(III-cis)是17β-羟基-7α-(顺式-1’，4’-二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。其他可用于7α-取代的甾族化合物(II)向顺式-烯二酮(III-cis)转化的氧化剂包括醌类(另处列举)。使7α-取代的甾族化合物(II)与化学计量量的醌和至少化学计算量的水在水混溶性有机溶剂中接触。接触优选地是在室温附近下进行的。另外，借助电化学也能完成氧化。电化学氧化是这样完成的，使7α-取代的甾族化合物(II)与亚化学计量量的醌(优选DDQ)和至少化学计量量的水在电化学池中接触，利用标准的电化学技术，例如US4,270,994所述。最后，氧化作用可以利用非醌试剂来完成，这包括乙酸锰、高锰酸钾、硝酸铈铵、亚碘酰苯、二乙酸碘苯、双三氟乙酸碘苯、铬酸(“琼斯试剂”)和四乙酸铅。这些反应通常是在含水丙酮溶剂中、在室温附近(20-25°)下进行的，不过可以使用很多水混溶性有机助溶剂代替丙酮。其他进行这种转化的氧化剂包括过氧化氢或有机氢过氧化物(另处列举)与一种金属催化剂的组合，例如甲基三氧合铼、乙酸钯、三氯化钌或四氧化钌。这些反应可以在任意这样的溶剂中进行，7α-取代的甾族化合物(II)在其中是可溶的，例如二氯甲烷、丙酮等。牵涉钌催化剂的反应优选地是在含水乙腈中进行的。
在图A的方法中，顺式-烯二酮(III-cis)可以转化为对应的反式-烯二酮(III-trans)，或者可以转化为过氧化合物(IV-OOH)、羟基化合物(IV-OH)、双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物。在使用术语羧酸(VI)时，它表示和包括其药学上可接受的盐。这些盐将包括钠盐、钾盐、锂盐、镁盐、四丁基铵盐和羧酸与DBU、四甲基胍、三乙胺等的盐。特定阳离子的特性并不重要，因为最后在生成酸时会失去之，酸最终转化为甲基酯(VIII)和依匹乐酮(IX)，后者需要7α-位甲基酯。优选地将顺式-烯二酮(III-cis)转化为对应的反式-烯二酮(III-trans)，而非将顺式-烯二酮(III-cis)转化为过氧(IV-OOH)、羟基(IV-OH)与双羰基(V)化合物的混合物。
在顺式-烯二酮(III-cis)转化为对应的反式-烯二酮(III-trans)时，使顺式-烯二酮(III-cis)与一种异构化催化剂接触，它既可以是一种化学试剂，包括：
(a)pKa＜约2的强酸；
(b)一种叔胺，它的共轭酸的pKa＞约8，
(c)一种叔胺的盐，该胺的共轭酸的pKa＞约8，
(d)I2，
(e)(C1-C4)3P，
(f)φ3P，
也可以是一种物理试剂，例如
(g)加热至约80°。
优选地，异构化催化剂是pKa＜约2的强酸。当异构化催化剂是pKa＜约2的强酸时，有用的pKa＜约2的强酸包括这些，选自由盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硫酸、磷酸、硝酸、三氯乙酸和三氟乙酸组成的组，优选地，pKa＜约2的强酸是盐酸。当异构化催化剂是pKa＜约2的强酸时，优选地，使用它的无水形式，或者如果使用含水混合物，那么反应是在两相系统中进行的，并且分离水相。当异构化催化剂是一种叔胺且它的共轭酸的pKa＞约8时，有用的叔胺且它的共轭酸的pKa＞约8包括这些，选自由(Q3)3N(其中Q3是C1-C3烷基)、DBU、DBN、DABCO、吡啶、对-二甲氨基吡啶和吡咯烷基吡啶组成的组。当异构化催化剂是一种叔胺的盐且该胺的共轭酸的pKa＞约8时，优选地，该叔胺的盐且该胺的共轭酸的pKa＞约8是盐酸吡啶。与所使用的何种化学试剂无关，仅需催化量。例如，在顺式-烯二酮(III-cis)的生成之后，仅加入含有常见盐酸杂质的商用氯仿足以实现向对应的反式-烯二酮(III-trans)的转化，参见第2部分实施例4。顺式-烯二酮(III-cis)向对应的反式-烯二酮(III-trans)的异构化可以在20-25°(室温)下进行。在室温下，反应通常耗时几小时。有必要借助标准方法监测反应的过程，例如LC或TLC，以确保不会进行得过长。如果反应进行得过长，那么反应重新生成带有Δ6-双键的7α-取代的甾族化合物(II)。一旦反应已经进行完全，需要终止反应，可以如下终止反应。当异构化催化剂是一种酸或叔胺的盐且该胺的共轭酸的pKa＞约8时，用水洗涤可以终止反应。如果使用含水酸作为异构化催化剂，那么最好分离各相，然后用水洗涤非水相。如果异构化催化剂是一种叔胺且它的共轭酸的pKa＞约8时，那么将反应混合物用含水酸、继之以水洗涤。可以分离和纯化反式-烯二酮(III-trans)，不过优选地不分离和纯化之，而是就地继续反应。
在图A的方法中，下一步是顺式-烯二酮(III-cis)或反式-烯二酮(III-trans)或其混合物向对应的过氧羟基(IV-OOH)化合物、羟基(IV-OH)化合物、双羰基(V)化合物和/或羧酸(VI)或其混合物的转化。顺式-烯二酮(III-cis)或反式-烯二酮(III-trans)或其混合物是这样转化为对应的羟基化合物、过氧化合物(IV-OOH)、双羰基化合物(V)或羧酸(VI)的，使顺式-烯二酮(III-cis)或反式-烯二酮(III-trans)或其混合物与臭氧在式R7-2-OH的存在下接触，其中R7-2是-H或C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代。这包括水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、甘油等。优选地，R7-2是-H、C1或者是iso-C3；更优选地，R7-2是-H、C1与iso-C3的混合物。这意味着水、甲醇与异丙醇的混合物是优选的R7-2-OH。甾族原料必须是溶液，所用溶剂将在低温下溶解它们，低温是进行该反应所优选的。二氯甲烷是优选的溶剂。反应温度可以低达约-100°，高达约40°。优选地，温度是约-78°至约-20°；更优选地，温度是约-50°。温度越低，选择性越大；温度越高，选择性越小。因此，实际所用温度将依赖于所用特定反应剂和所需选择性程度。允许反应进行直至原料减少至少量。当原料被消耗时必须终止臭氧的作用，否则臭氧将与Δ4-和/或Δ9(11)-双键(如果存在的话)反应而破坏产物。醇R7-2-OH的用量是大为过量的，以有效捕集所生成的羰基氧化物中间体。进而，反应温度、允许反应的时间和特定醇R7-2-OH的性质决定了产物的特性，或者如果生成一种以上产物，则决定产物的比例。如果醇R7-2-OH具有受阻的R7-2基团，那么产物很可能是双羰基化合物(V)，所有其他情况是相同的。类似地，如果醇R7-2-OH不具有受阻的R7-2基团，例如甲基，那么产物很可能是羟基化合物(IV-OH)，所有其他情况是相同的。由氧化过程所生成的优选产物是羧酸(VI)。
过氧羟基化合物(IV-OOH)可以这样转化为对应的羟基化合物(IV-OH)，使过氧羟基化合物(IV-OOH)与过氧羟基-脱氧剂接触。优选地使用温和的过氧羟基-脱氧剂，它首先脱氧，其次不会加成到甾族化合物分子中。有用的过氧羟基-脱氧剂包括选自下组的那些：Q1Q2S，其中Q1和Q2是相同或不同的，是C1-C4烷基或苯基，
亚硫酸氢盐(bisulfite)，
亚硫酸盐，
硫代硫酸盐，
四氢噻吩，
亚硫酸氢盐(hydrosulfite)，
硫脲，
丁基乙烯基醚，
(C1-C4烷基)3膦，
三苯膦，和
四甲基乙烯。优选地，过氧羟基-脱氧剂是二甲基硫。当过氧羟基-脱氧剂是亚硫酸氢盐和亚硫酸盐时，钠和钾是优选的阳离子。需要一当量过氧羟基-脱氧剂，但是通常使用一当量以上，例如约两当量，以确保所有过氧羟基化合物(IV-OOH)都被还原。反应是在20-25°下进行的，通常在约1小时内完成。如果需要的话可以分离和纯化羟基化合物(IV-OH)，不过优选地就地继续反应，无需分离或纯化之。优选地，羟基化合物(IV)是17β-羟基-7α-(1’-氧代-2’-异丙氧基-2’-羟基-乙基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
过氧羟基化合物(IV-OOH)可以这样转化为对应的羧酸(VI)，使过氧羟基化合物(IV-OOH)与选自下组的羧酸生成剂接触：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂。当羧酸生成剂是(a)加热时，反应混合物应当被加热至约30°至约120°的范围；优选约80°至约90°。当羧酸生成剂是(b)一种碱且它的共轭酸的pKa为约5或以上时，有用的碱包括无机碱，选自由氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐组成的组，和有机碱，选自由(Q3)3N(其中Q3是C1-C3烷基)、DBU、DBN、DABCO、吡啶和对-二甲氨基吡啶。优选地，该碱是碳酸氢盐。充足的碱是必要的，以中和所生成的甾族化合物酸和任意额外的酸副产物。当羧酸生成剂是(c)一种酸且它的pKa小于约3时，有用的酸包括这些，选自由盐酸、硫酸、磷酸、硝酸和式Racid-1-COOH有机酸组成的组，其中Racid-1是-H和C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代；优选甲酸和三氟乙酸。尽管催化量的酸是足够的，不过若干当量是优选的。当羧酸生成剂是(d)酰化剂时，有用的酰化剂选自由Racid-2-CO-O-CO-Racid-2组成的组，其中Racid-2是
-H，
C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代，和
-φ。优选地，酰化剂是乙酸酐或三氟乙酸酐。需要一当量酰化剂。在使用酰化剂时，优选地使用它和一种酰化催化剂。优选的酰化催化剂是吡啶和对-二甲氨基吡啶(DMAP)。关于溶剂，重要的是在均相反应条件下进行该过程，以避免过氧羟基化合物(IV-OOH)的分解。这意味着采用一相条件。因此，溶剂的选择将依赖于所使用的羧酸生成剂。如果羧酸生成剂需要水来溶解反应剂，例如当羧酸生成剂是碳酸氢盐时，那么需要一种水混溶性有机溶剂，例如丙酮、甲醇、DMF或异丙醇。如果羧酸生成剂是吡啶，那么该有机溶剂可以是一种水不混溶性有机溶剂，例如乙腈、二氯甲烷或乙酸乙酯。因此，溶剂的选择依赖于所用羧酸生成剂的性质，正如本领域技术人员所知。除了羧酸生成剂(a)加热以外，其他酸生成剂(b)、(c)和(d)都可以在20-25°下反应。反应是相当快的，通常不到一个小时。
羟基化合物(IV-OH)和双羰基化合物(V)都按照相同方式转化为对应的羧酸(VI)。该过程牵涉使羟基化合物(IV-OH)或双羰基化合物(V)或其混合物与一种氧化性裂解剂接触。有用的氧化性裂解剂选自下组：
(1)过氧化氢与选自下组的羧酸生成剂：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂和酰化催化剂；
(2)KHSO5；
(3)过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，
其中Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
(4)过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
(5)φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸、VO(乙酰丙酮化物)2和Mo六羰基组成的组；
(6)选自下组的过酸：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。优选地，氧化性裂解剂是过氧化氢与一种羧酸生成剂。当羧酸生成剂是(a)加热、(b)一种碱且它的共轭酸的pKa为约5或以上、(c)一种酸且它的pKa小于约3或(d)酰化剂和酰化催化剂时，应当按照与上面关于过氧羟基化合物(IV-OOH)向对应的羧酸(VI)转化所讨论相同的方式使用它们。如上所述，需要一当量氧化性裂解剂。通常使用两当量，并且监测反应，以便当反应接近完全时终止或猝灭之，在氧化性裂解剂攻击Δ4-和/或Δ9(11)-甾族化合物双键之前进行处理。过氧化氢和碳酸氢盐是优选的氧化性裂解剂。关于溶剂，重要的是在均相反应条件下进行该过程，也就是一相条件。因此，溶剂的选择将依赖于所使用的氧化性裂解剂。如果羧酸生成剂需要水来溶解反应剂，例如当羧酸生成剂是碳酸氢盐时，那么需要一种水混溶性有机溶剂，例如丙酮、DMF、甲醇或异丙醇。如果羧酸生成剂是吡啶，那么有机溶剂可以是一种水不混溶性有机溶剂，例如乙腈、二氯甲烷或乙酸乙酯。因此，溶剂的选择依赖于所用羧酸生成剂的性质，正如本领域技术人员所知。除了羧酸生成剂(a)加热以外，其他酸生成剂(b)、(c)和(d)都可以在20-25°下反应。反应是相当快的，通常不到一个小时。如果反应混合物含有一些过氧羟基化合物(IV-OOH)，那么有用的是首先将反应混合物用一种过氧羟基-脱氧剂处理。优选地，过氧羟基-脱氧剂是二甲基硫。
有大量方法可以转化羧酸(VI)为对应的5，7-内酯(VII)，其中起始羧酸(VI)和产物5，7-内酯的C-与D-环是相同的。各方法因起始羧酸(VI)的甾族化合物A-/B-环的性质而异。它们使用不同的反应剂，生成具有不同甾族化合物A-/B-环的5，7-内酯(VII)。这些方法之一生成式(VII)5，7-内酯
其中
(Va)R2是-H:-H；R3是＝O；R4是-H:-H；
(Vb)R2是-H:-H；R3是R3a:R3b，其中R3a和R3b都是-OH，R4是-H:-H；
其中R9、R11和R11是如上所定义的，该方法包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
与pH小于约5的反应介质接触。羧酸(VI)向对应的5，7-内酯(VII)的转化是一种平衡反应。用于反应介质的pH越低，平衡越向5，7-内酯(VII)移动，因此需要保持pH小于5，优选地在1至5的范围内。优选地在无水条件下进行反应；在无水条件下优选地，酸是pKa小于约2的强酸。有用的强酸包括这些，选自由氟磺酸、氯磺酸、苯磺酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸、盐酸、硫酸、磷酸和硝酸组成的组；优选地，酸是苯磺酸、对-甲苯磺酸或甲磺酸。作为替代选择，使用含水酸作为催化剂进行该过程。在这些条件下优选地在两相系统中进行该过程。酸的用量不是非常重要，可以从催化量至过量。碱也可以催化羧酸(VI)向对应的5，7-内酯(VII)的反应，只要使用催化量即可。有用的碱包括这些，选自由氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、DBU、DBN、DABCO、吡啶、对-二甲氨基吡啶、Q7-COO-(其中Q7是-H、C1-C3烷基或-φ)、(Q3)3N(其中Q3是C1-C3烷基)组成的组；优选的是氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、三乙胺或吡啶。用于羧酸(VI)向对应的5，7-内酯(VII)转化的溶剂有助于实现反应的平衡。优选地使用这样一种溶剂，起始羧酸(VI)在其中是可溶的，5，7-内酯(VII)在其中不是可溶的。于是5，7-内酯(VII)随着生成而沉淀出来，推动平衡向所需5，7-内酯(VII)移动。优选的溶剂是丙酮。该反应是在约0°至约25°下进行的，在几小时内完全。根据反应介质的pH和所使用的溶剂，得到＜95/5的羧酸(VI)/5，7-内酯(VII)。由于该方法步骤是一种平衡反应，反应介质的pH有助于控制平衡的最终位置，正如本领域技术人员所知。
第二种生产式(VII)5，7-内酯的方法
其中
(Va)R2是-H:-H，R3是＝O，R4是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的，
包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
在无水条件下与pH小于约5的无水反应介质接触。优选地，反应介质含有pKa＜约4的酸。有用的pKa＜约4的酸包括这些，选自由氟磺酸、氯磺酸、苯磺酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸、盐酸、硫酸、磷酸和硝酸组成的组。优选地，酸是苯磺酸、对-甲苯磺酸或甲磺酸。也优选地，羧酸(VI)与酸是在两相系统中反应的。该方法还包括使羧酸(VI)与催化量的碱反应。有用的碱包括这些，选自由氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、DBU、DBN、DABCO、吡啶、对-二甲氨基吡啶、Q7-COO-(其中Q7是-H、C1-C3烷基或-φ)、(Q3)3N(其中Q3是C1-C3烷基)组成的组。
第三种生产式(VII)5，7-内酯的方法
其中
(Vc)R2是-H:-H，R3是-O-R3a:-O-R3b，其中R3a和R3b是相同的，是C1-C3烷基，或者其中R3a和R3b与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基，R4是-H:-H；
(VI)R2是-H:-H；R3是R3c:R3d，R4是R4c:R4d，其中R3c和R3d之一与R4c或R4d之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R3c和R3d之另外一个是CH3-O-或C2H5-O-；R4c和R4d之另外一个是-H；
(VII)R2是R2e:R2f，R3是R3e:R3f，其中R2e和R2f之一与R3e或R3f之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R2e和R2f之另外一个是-H，R3e和R3f之另外一个是CH3-O-或C2H5-O-；或其混合物；
其中R9、R11和R17是如上所定义的，
包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
与至少催化量的酸接触。优选地，酸的pKa＜约4，上文已有讨论。
本发明包括式(VIII)甲基酯的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的，
该方法包含：
(1)使式(VII)5，7-内酯
其中R4是-H:-H，其中R3、R9、R11和R17是如上所定义的，与碱接触，和
(2)使步骤(1)的反应混合物与甲基化剂接触。
碱的强度需要足以打开5，7-内酯(VII)，但是将不与甲基化剂反应，后者是一种弱的亲核试剂。有用的碱包括这些，选自由碳酸氢盐、碳酸盐、氢氧化物和RbaseO-组成的组，其中Rbase是C1-C4烷基。优选地，该碱是碳酸氢盐。所需碱的量从约1至约1.5当量。有用的甲基化剂包括这些，选自由硫酸二甲酯、甲基碘、甲基溴、磷酸三甲酯、碳酸二甲酯和氯甲酸甲酯组成的组；优选的是硫酸二甲酯。甲基化剂的用量应当与所用碱的当量数相同或者略微过量之。优选的方法是使其按照先后方式在两步反应中先与碱反应，再与甲基化剂反应。如果反应都在一步中进行，那么碱与甲基化试剂反应，迫使需要更多的碱和更多的甲基化剂。更有效的方式是首先使5，7-内酯(VII)与至少一当量碱反应，优选约1至约1.5当量，然后使所生成的羧酸(VI)的盐与甲基化剂反应。所用溶剂将依赖于所用碱的性质。如果它是水溶性的，例如碳酸氢盐或氢氧化物，那么水与一种水混溶性有机溶剂的混合物是优选的。这些水混溶性有机溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、THF和DMF。如果碱是水溶性的，溶剂是水与一种水不混溶性溶剂的混合物，那么使用一种相转移催化剂，例如四丁基铵硫酸氢盐或三丁基甲基铵氯化物。如果碱在水不混溶性有机溶剂中是可溶的，它也将溶解5，7-内酯(VII)，那么水不混溶性有机溶剂是适合的。反应温度依赖于甲基化剂的反应性。如果使用碳酸二甲酯等试剂，反应将缓慢进行，加热至约150°可能是必要的。另一方面，如果使用反应性更高的试剂，例如硫酸二甲酯，反应在40°下进行约1小时。尽管在理论上一当量碱和一当量甲基化剂应当是足够了，不过在实践中需要一当量以上，以优化反应条件。
5，7-内酯(VII)可以这样转化为对应的羧酸(VI)(的盐)，使式(VII)5，7-内酯与pH＞7的反应介质接触。反应类似于5，7-内酯(VII)向甲基酯(VIII)的转化，除了没有使用甲基化剂以外。由于仅使用碱，所生成的产物是羧酸(VI)的盐。进而，由于没有甲基化剂存在，碱的用量不是关键。如果需要羧酸(VI)的酸形式，那么可以将盐形式酸化，生成对应的羧酸(VI)的酸形式，正如本领域技术人员所知。
如图A所述，采用本发明有大量可供替代的途径，正如下文将要解释的，也正如本领域技术人员所知。例如，在(I)向(II)的转化期间，甾族化合物A-环可以被保护为化合物(I-P)，参见图B和下文的解释，或者以未保护的形式(I)使用。进而，在方法的各个步骤期间，C-和D-环可以具有多种官能度。C-环官能度例如包括9α-羟基、9α-O-(羟基保护基团)、9α-F、11-酮基、11-饱和的、11α-羟基、11α-O-(羟基保护基团)、11β-羟基、11β-O-(羟基保护基团)、Δ9(11)-与9α，11α-环氧基。D-环官能度例如包括17-酮基、17β-羟基、17α-乙炔基-17β-羟基、17α-氰基-17β-羟基、17α-C≡C-CH2-O-(-H或取代的甲硅烷基)-17β-OH、17α-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)-17β-OH、17α-CH2-CH2-CH2-OH-17β-OH、17α-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)-17β-OH、17α-羟基-17β-CO-CH3、17β-CO-CH2-OH、17β-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3、17β-O-CH2-17α(形成三元环氧化物)、γ-内酯和-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基。不过，权利要求539、548和556方法中的化合物的D-环官能度不包括R17-2是羟基的情况。羟基保护基团是本领域技术人员所熟知的。相同的羟基保护基团在C-9、C-11和C-17是可行的，选自由-Si(-CH3)3、-Si(-CH2-CH3)3、-CO-CH3、-CO-H和-SiH(CH3)2组成的组。
在有些位置上，A-环如果已经不是所需的Δ4-3-酮基官能度，就必须转化为Δ4-3-酮基官能度。同样，C-环如果已经不是所需的9α，11α-环氧化物官能度，就必须转化为9α，11α-环氧化物。类似地，如果D-环已经不是所需的γ-内酯，就必须转化为γ-内酯。不过，这些转化可以发生在图A各种其他过程和/或步骤之前、期间或之后。优选地开始于具有Δ4-3-酮基的A-环、具有Δ9(11)-官能度的C-环和D-环γ-内酯。关于C-环，优选地在整个发明方法中维持Δ9(11)-官能度，直至在7α-位完全合成-CO-O-CH3基团，然后将Δ9(11)-官能度转化为对应的9α，11α-环氧化物。关于C-环，可以开始于11-酮基官能度，在有些位置上，在过程中还原为11α-羟基官能度，然后在有些后面位置上使11α-羟基官能度脱水，得到对应的Δ9(11)-烯烃官能度，借助实施例18-20的方法，使用PCl5，或者借助实施例31的方法，使用N-(1，1，2，2，3，3，3)六氟丙基二乙胺，后者已知也称Ishikawa试剂。下面有充分的讨论，关于应当如何使用Ishikawa试剂进行11α-羟基甾族化合物的脱水，生成对应的Δ9(11)-烯烃。如果11α-羟基脱水得到对应的Δ9(11)-烯烃发生在C-7α的5’-甲基-2’-呋喃基取代基，以式(II)化合物为例，似乎PCl5是优选的，但是如果脱水发生在甲基酯(VII)上，那么Ishikawa试剂是优选的。Δ9(11)-烯烃然后借助本领域技术人员熟知的手段转化为所需的9α，11α-环氧化物官能度。同样，关于D-环，不必开始于Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)原料的γ-内酯。可以开始于17-酮基或17β-羟基等，然后在所需的位置将起始的D-环17-官能度转化为所需的γ-内酯。优选的过程包括需要开始于什么官能度和进行什么转化，如图E所述。简而言之，就A-环和D-环而言，需要开始于与终产物中所需官能度相同的官能度。优选地开始于具有Δ9(11)-烯烃官能度的C-环，在7α-取代基被确定为-CO-O-CH3之后转化为所需的9α，11α-环氧化物官能度。不过，正如上文所解释的和正如本领域技术人员所知，开始于A-、C-与D-环中不同的官能度，借助图A方法有大量可供替代的方式制备依匹乐酮。
图B公开了从对应的Δ3，5-3-烷基烯醇醚生产被保护的Δ4，6-酮缩醇甾族化合物(I-P)的方法，前者是容易借助本领域技术人员已知的方法从对应的Δ4-3-酮基甾族化合物获得的。在图A方法中优选地使用未保护的Δ4，6-3-酮基甾族化合物(I)作为原料。不过，也可以使用甾族Δ4，6-3-酮缩醇(I-P)作为图A方法的原料。在图B的方法中，Δ4，6-3-酮缩醇甾族化合物(I-P)
其中R31和R32
(1)是相同或不同的，是C1-C3烷基，
(2)与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是
-H，
C1-C3烷基，
是从对应的Δ3，5-3-烷基烯醇醚生产的，
(烷基烯醇醚)
其中R3是
C1-C3烷基，
CH3-CO-，
Φ-CO-，或
RSi-1RSi-2RSi-3Si-，其中RSi-1、RSi-2和RSi-3是相同或不同的，是C1-C4烷基；该方法使Δ3，5-3-烷基烯醇醚(烷基烯醇醚)与氢化物抽取剂和一种醇接触，
该醇选自由下式醇组成的组：
(a)R31-OH，其中R31是如上所定义的，
(b)R32-OH，其中R32是如上所定义的，
(c)HO-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-OH，其中n1、R33和R34是如上所定义的，
(d)HO-CH2-CH2-OH，通过(1)接触Δ3，5-3-烯醇醚(3-烷基烯醇醚)。
有用的氢化物抽取剂包括选自下组的那些：
DDQ，
对-氯醌，
邻-氯醌，
Mn+3、Mn+7、Pb+4、Pd+2、Ru+8、Cr+6，
邻-碘酰苯甲酸，
邻-碘酰苯甲酸与DMSO的配合物，
邻-碘酰苯甲酸与
4-甲氧基吡啶-N-氧化物，
N-甲基吗啉-N-氧化物，
三甲胺-N-氧化物的配合物，
碘酸(HIO3)，
五氧化碘(I2O5)，
硝酸铈铵，
亚碘酰苯，
双三氟乙酸碘苯，
二乙酸碘苯，
三苯甲基氟硼酸盐，和利用催化量氢化物抽取剂进行电化学氧化。优选地，氢化物抽取剂是对-氯醌或DDQ，更优选DDQ。需要一当量氢化物抽取剂；再多也无害，只是浪费。优选地，醇是新戊二醇，已知也称二甲基丙二醇或2，2-二甲基-1，3-丙二醇。溶剂需要溶解3-烷基烯醇醚(3-烷基烯醇醚)原料。适合的溶剂包括二氯甲烷、乙腈、THF等。反应在约-78°至约40°的温度范围内是可行的，优选约-15°。反应是非常迅速的，在-15°下在几分钟内完成。全部过程优选地是在本质上无水的条件下进行的。术语“氢化物抽取剂”在本文中用以表示这样的试剂，它实现3-二烯醇醚C-7氢原子之一的净除去，这种除去的发生并不隐含任何机理。优选地，Δ4，6-酮缩醇(I-P)选自下组：
17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，环状3-(2’，2’-二甲基-1’，3’-丙二基酮缩醇)，
17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，环状3-乙二基酮缩醇。
图C公开了7α-取代的甾族化合物(II)也可以这样转化为对应的顺式-氧基烯二酮(X-cis)，(1)使7α-取代的甾族化合物(II)与臭氧在C1-C4醇的存在下接触，和(2)使步骤(1)的混合物与过氧羟基-脱氧剂接触。R7-1、X1Rb、Rc、Rd和其他取代基变量的优选是如前面所描述过的。将7α-取代的甾族化合物(II)溶于适合的C1-C4醇或其混合物。优选地，C1-C4醇是C1和C3醇；更优选地该醇是C1醇。如果必要的话还可以使用助溶剂，例如二氯甲烷。溶剂/助溶剂的性质不是关键，只要它将在进行该过程的低温下溶解反应剂即可。醇的性质不是关键，因为它最终从甾族化合物分子中失去。反应温度可以低达约-100°，高达约40°。优选地，温度从约-78°至约-20°；更优选地，温度是约-50°。使臭氧穿过反应混合物，正如本领域技术人员所知，直至步骤(1)的过程完成。监测反应的进程，正如本领域技术人员所知。当步骤(1)的反应完成时，使步骤(1)的反应混合物与过氧羟基-脱氧剂接触。优选地，过氧羟基-脱氧剂是亚磷酸三甲酯。就本发明的其他过程而言，优选的过氧羟基-脱氧剂是二甲基硫，但是这里优选的试剂是亚磷酸三甲酯。然后使反应混合物缓慢温热至20-25°。反应将迅速进行，达到就特定7α-取代的甾族化合物(II)而言正确的温度。如果需要的话，无需分离和纯化即可使用顺式-氧基烯二酮(X-cis)产物。
图C进一步公开了顺式-氧基烯二酮(X-cis)可以转化为对应的反式-氧基烯二酮(X-trans)。该过程是按照与图A顺式-烯二酮(III-cis)转化为对应的反式-烯二酮(III-trans)相同的方式进行的。
顺式-氧基烯二酮(X-cis)或反式-氧基烯二酮(X-trans)或其混合物可以按照与顺式-烯二酮(III-cis)或反式-烯二酮(III-trans)或其混合物转化为对应的过氧羟基化合物(IV-OOH)和/或羟基化合物(IV-OH)和/或双羰基化合物(V)和/或羧酸(X)或其混合物相同的方式转化为对应的过氧羟基化合物(IV-OOH)和/或羟基化合物(IV-OH)和/或双羰基化合物(V)和/或羧酸(VI)或其混合物。过氧羟基化合物(IV-OOH)和/或羟基化合物(IV-OH)和/或双羰基化合物(V)和/或羧酸(X)或其混合物然后按照与前面图A方法相同的方式转化为依匹乐酮(IX)。
顺式-氧基烯二酮(X-cis)或反式-氧基烯二酮(X-trans)或其混合物可以这样转化为对应的羧酸(VI)，按照与羟基化合物(IV-OH)和/或双羰基化合物(V)转化为对应的羧酸(VI)相同的方式，与氧化性裂解剂反应。
图D阐述关于甾族化合物A-/B-环的优选发明方法(当R7-1是-A1时)，该甾族化合物A-环不是被保护的。不过，由于甾族化合物C-与D-环的取代基变量和取代基变量的组合有可能不同，在有些情况下可能优选地保护甾族化合物A-环，这将为本领域技术人员所显而易见。但是一般而言，优选地，甾族化合物A-环不被保护，优选的方法是图D。
图E阐述就Δ4，6-3-酮基甾族化合物(I)向依匹乐酮(IX)的转化而言，关于每种中间体的优选取代基变量的优选发明方法。
图F公开了羧酸(VI)与5，7-内酯(VII)转化的可逆性。
图G公开了当加合物-R7-1是环状加合物(-A2)时的本发明的一般方法。7α-取代的甾族化合物(II)是按照与上面关于图A当加合物是(-A1)时所讨论的相同方式生成的。然后使其中R7-1是(-A2)的7α-取代的甾族化合物(II)按照相同方式与图A关于(-A1)所用相同试剂反应，得到与图A关于加合物(-A1)所述中间体相同类型的中间体。图A和G的过程是相似的，反应剂是相同，按照相同的顺序使用。所生成的中间体是彼此的异构体或同系物。
图H公开了当加合物R7-1是(-B)、(-C)、(-D1)、(-D2)时(-D3)的本发明的一般方法。图H方法是一种两步过程。该方法的第一步是将Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)原料转化为对应的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是选自下组的取代基：
-CRb2＝M (-B)
-C≡C-Rc2 (-C)
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
第二步是7α-取代基的氧化性裂解，得到羧酸官能度，即羧酸(VI)的-CO-OH。在烯属取代基(-B)中，“M”是这样一种基团，它与碳生成双键，并且限于碳、氮和氧。取代基Rb2是这样一种基团，它能够借助氧化或水解作用转化为羟基。关于炔属取代基(-C)，基团Rc2事实上可以是任意基团，因为它最终在叁键裂解为羧酸(VI)时失去。同样关于三碳不饱和取代基(-D1)、(-D2)和(-D3)，三个碳原子中有两个被氧化性裂解，形成羧酸根。在转化Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)原料为对应的7α-取代的甾族化合物(II)时，使Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)原料与选自下组的亲核试剂反应：
(d)式(B)
Ra-CE1＝M (B)
(e)式(C)
Ra-C≡C-E2 (C)
(f)式(D1，D2和D3)
Ra-CH2-CH＝CH2 (D1)
Ra-CH＝C＝CH2 (D2)
Ra-CH2-C≡C-H (D3)
其中Ra、E1、E2、M是如上所定义的，
反应是在下列试剂的存在下：
(1)路易斯酸，
(2)pKa＜约5的质子酸，或
(3)下式仲胺的盐
和
与pKa＜约2的酸。路易斯酸既促进共轭加成，也有利于7α-立体化学的形成。
借助一种或多种氧化剂的处理，将加合物(-B)和(-C)转化为羧酸(VI)的-CO-OH。氧化剂必须能够将C＝M双键裂解为碳-氧双键，将C-Rb2单键裂解为碳-氧单键，将碳-碳叁键裂解为羧酸。氧化剂的选择依赖于取代基-CRb2＝M或-C≡C-Rc2氧化作用的固有难度。氧化的难度越大，将需要越强的氧化剂。适合的氧化剂包括臭氧、单态氧、三态氧、过氧化氢、氢过氧化物、过羧酸、次卤酸盐等。在2-甲基呋喃加合物(II)的情况下，向羧酸(VI)的转化优选地是这样完成的，用次溴酸钾、继之以臭氧、继之以二甲基硫、继之以过氧化氢处理。
烯丙基加合物(-D1)是这样转化为羧酸(VI)的-CO-OH的，使双键异构化为-CH＝CH-CH3，继之以利用氧化性处理进行臭氧化(例如亚氯酸钠)。双键的异构化可以借助下列试剂完成：三氯化铑，乙醇，回流；HRuCl[P(-φ)3]3，约90°；LiNH(CH2)3NH2(1，3-二氨基丙基锂)，20-25°；PdCl2(φ-CN)2，甲苯，约80°；HRh(CO)[P(-φ)3]3，20-25°；ClRh[P(-φ)3]3，甲苯，回流；Cl2Ru[P(-φ)3]3，100°；氯化钴/硼氢化钠/P(-φ)3，约-18°。
炔丙基加合物(-D2)是这样转化为羧酸(VI)的-CO-OH官能度的，当Rc2是C1烷基时，借助碱或过渡金属催化的异构化，得到加合物(-C)，再借助上述方法裂解。适合于(-D2)向(-C)异构化的碱包括氨基化钠，氨或THF；3-氨基丙基氨基化钾(“KAPA”)，THF；氢氧化钾，乙二醇，约150°；叔丁醇钾，DMSO或叔丁醇；氢化钠或氢化钾，DMF或THF。适合的过渡金属催化剂包括Yb[φ2C＝N-φ](HMPA)4和HCo(N2)[P(-φ)3]3。
烯基加合物(-D3)是这样转化为羧酸(VI)的-CO-OH官能度的，利用氧化性处理进行臭氧化(例如亚氯酸钠)。
本发明包括7α-取代的甾族化合物(II)向对应的羧酸(VI)产物转化的四步方法。这四个步骤是(1)环打开，(2)臭氧分解，(3)与过氧羟基-脱氧剂反应，和(4)与氧化性裂解剂反应。本发明的四步方法所得羧酸(VI)的收率好于基于现有技术方法步骤的预期。羧酸(VI)是这样得到的：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物与选自下组的试剂接触：
(a)卤化剂，在水和一种碱的存在下，该碱的共轭酸的pKa＞约8，
(b)供氧剂，
(c)电化学氧化，
(d)醌，在水的存在下，或
(e)非醌氧化剂；
(2)使步骤(1)的反应混合物与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触；
(3)使步骤(2)的反应混合物与一种过氧羟基-脱氧剂接触；和
(4)使步骤(3)的反应混合物与一种氧化性裂解剂接触。每一这些步骤在上文中都已经被单独充分讨论过。该方法联合这些相同的步骤，按照与上面讨论相同的方式和相同的途径加以实施。
本发明包括包括7α-取代的甾族化合物(II)向对应的羧酸(VI)产物转化的三步方法，参见实施例34步骤(1)。这三个步骤是(1)臭氧分解，(2)与过氧羟基-脱氧剂反应，和(3)与氧化性裂解剂反应。本发明的三步方法是制备羧酸(VI)的方法，包含：
(1)使7α-取代的甾族化合物(II)与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触；
(2)使步骤(1)的反应混合物与一种过氧羟基-脱氧剂接触；和
(3)使步骤(2)的反应混合物与一种氧化性裂解剂接触。每一这些步骤在上文中都已经被单独充分讨论过。该方法联合这些相同的步骤，按照与上面讨论相同的方式加以实施。通过与一种酸接触，羧酸(VI)能够容易地转化为它的互变体样双内酯(VII)，参见实施例34步骤(2)。在本发明的方法中，正是羧酸(VI)转化为甲基酯(VIII)，并且最终转化为依匹乐酮(IX)。有可能借助结晶分离和纯化这种羧酸(VI)。不过，这将面临异构化为双内酯(VII)的危险，后者在热力学上是更稳定的。因此，实际上优选的是在实施例34步骤(1)结束时并不停止，而是继续处理反应混合物，再分离和结晶双内酯(VII)。因此，更容易和更优选的是进行实施例34的方法直至步骤(2)，纯化所得双内酯(VII)，然后将双内酯(VII)转化回羧酸(VI)，用于再向甲基酯(VIII)转化。
依匹乐酮(IX)是一种药用成分，可用于治疗醛固酮过多症、水肿、高血压和充血性心力衰竭，参见美国专利4,559,332。
本发明还包括将11α-羟基甾族化合物转化为对应的Δ9(11)-甾族化合物的新方法。Δ9(11)-官能度在生产依匹乐酮(IX)中是非常有用的，因为它容易转化为对应的依匹乐酮(IX)的9α，11α-环氧化物官能度。
11α-羟基甾族化合物(CIV)原料是本领域技术人员已知的。更确切而言，11α-羟基-17-内酯(CI)、11α，17β-二羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯是已知的，参见Drugs of the Future，24(5)，488-501(1999)，化合物(VI)。
就11α-羟基甾族化合物(CIV)而言，优选地，甾族化合物A-环是：
(1)W1是-H:-H，W2是-H:-H，或者W1是W1-1:W1-2，W2是W2-1:W2-2，其中W1-1或W1-2之一与W2-1或W2-2之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W1-1或W1-2之另外一个和W2-1或W2-2之另外一个是-H；W3是＝O，W4是W4-1:W4-2，其中W4-1和W4-2之一与W5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W4-1和W4-2之另外一个是-H；
(2)W3是＝O，W4是-H:-H，W5是α-取向的......O-CO-(连接在C7生成5，7-内酯)，其中W1和W2是如上所定义的；
(3)W3是-O-W3-3:-O-W3-4；W4是W4-3:W4-4，其中W4-3和W4-4之一与W5一起构成在它们所连接的原子之间的第二条键，W4-3和W4-4之另外一个是-H；W3-3和W3-4是：
(a)相同或不同的，是C1-C5烷基，
(b)一起构成选自下组的环状部分：
(i)-CH2-CH2-，
(ii)-CH2-CH2-CH2-，
(iii)-CH2-C(CH3)2-CH2-；其中W1和W2是如上所定义的；
(4)W3是-O-W3-3:-O-W3-4；W4是-H:-H；W5构成在C5与C6之间的第二条键；W3-3和W3-4是如上所定义的；
(5)W3是W3-5:W3-6，其中
(a)W3-5和W3-6之一是-H，W3-5和W3-6之另外一个是：
(i)-O-W3-5A，其中W3-5A是C1-C3烷基，
(ii)-O-CO-W3-5A，其中W3-5A是如上所定义的，
(iii)-N(W3-5A)2，其中W3-5A是如上所定义的，
(iv)哌嗪基，
(v)吗啉基，
(vi)哌啶基，
(b)W3-5和W3-6与它们所连接的碳原子一起构成环状部分，包括：
(i)-O-CH2-CH2-O-，
(ii)-O-CH2-CH2-CH2-O-，
(iii)-O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-，其中W4是-H:-H；W5构成在C5与C6之间的第二条键；
(6)W3是W3-7:W3-8；其中W4是W4-7:W4-8，其中
(a)W3-7和W3-8之一是：
(i)-O-W3-7A，其中W3-7A是C1-C3烷基，
(ii)-O-CO-W3-7A，其中W3-7A是如上所定义的，
(iii)-N(W3-7A)2，其中W3-7A是如上所定义的，
(iv)哌嗪基，
(v)吗啉基，
(vi)哌啶基，其中W3-7和W3-8之另外一个与W4-7和W4-8之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W4-7和W4-8是之另外一个-H；W5构成在C5与C6之间的第二条键；
(7)W3是α-W3-9:β-W3-10，其中W3-9是-H，W3-10是：
(a)-O-CO-W3-10A，其中W3-10A是C1-C3烷基，
(b)-O-CO-O-W3-10B，其中W3-10B是
(i)C1-C4烷基，
(ii)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(iii)-CH2-φ，其中φ可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代；其中WR4是-H:-H；W5构成在C5与C6碳原子之间的第二条键；其中W1和W2是如上所定义的；
(8)W3是α-W3-9:β-W3-10；其中W4是W4-9:W4-10，其中W3-9和W3-10是如上所定义的；其中W4-9和W4-10之一与W5一起构成在它们所连接的原子之间的第二条键，W4-9和W4-10之另外一个是-H；其中W1和W2是如上所定义的。
更优选地，甾族化合物A-环官能度是：
(1)W1是-H:-H，W2是-H:-H，或者W1是W1-1:W1-2，W2是W2-1:W2-2，其中W1-1或W1-2之一与W2-1或W2-2之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W1-1或W1-2之另外一个和W2-1或W2-2之另外一个是-H；W3是＝O，W4是W4-1:W4-2，其中W4-1和W4-2之一与W5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W4-1和W4-2之另外一个是-H；
(7)W3是α-W3-9:β-W3-10，其中W3-9是-H，W3-10是：
(b)-CO-W3-10A，其中W3-10A是C1-C3烷基，
(c)-CO-O-W3-10B，其中W3-10B是
(i)C1-C4烷基，
(ii)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(iii)-CH2-φ，其中φ可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代；其中WR4是-H:-H；W5构成在C5与C6碳原子之间的第二条键；其中W1和W2是如上所定义的；
进而更优选地，甾族化合物A-环官能度是：
(1)W1是-H:-H，W2是-H:-H，或者W1是W1-1:W1-2，W2是W2-1:W2-2，其中W1-1或W1-2之一与W2-1或W2-2之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W1-1或W1-2之另外一个和W2-1或W2-2之另外一个是-H；W3是＝O，W4是W4-1:W4-2，其中W4-1和W4-2之一与W5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W4-1和W4-2之另外一个是-H。
就11α-羟基甾族化合物(CIV)而言，优选地，甾族化合物D-环是：
其中W17是：
(1)＝O，
(2)α-W17-1:β-W17-2，其中：
(a)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-O-环氧化物，
(b)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-CH2-CO-O-内酯；
(3)α-W17-3:β-W17-4，其中
(a)W17-3是：
(i)-H，
(ii)-O-CO-W17-3A，其中W17-3A是-H或-CO-W17-3B，其中W17-3B是C1-C4烷基或-φ，
(b)W17-4是-CO-CH3；
(4)α-W17-5:B-W17-6，其中
(a)W17-5是：
(i)-O-CO-W17-5A，其中W17-5A是C1-C4烷基或-φ，
(b)W17-6是：
(i)-CO-CH2-O-W17-6A，其中W17-6A是C1-C4烷基或-φ。
就依匹乐酮型化合物而言，优选地，W17是：
(1)＝O，
(2)α-W17-1:β-W17-2，其中：
(a)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-O-环氧化物，
(b)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-CH2-CO-O-内酯。
更优选地，就依匹乐酮型化合物而言，W17是：
(1)＝O，
(2)α-W17-1:β-W17-2，其中：
(b)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-CH2-CO-O-内酯。
就孕酮和羟基孕酮而言，优选地，W17是：
(3)α-W17-3:β-W17-4，其中
(a)W17-3是：
(i)-H，
(ii)-O-CO-W17-3A，其中W17-3A是-H或-CO-W17-3B，其中W17-3B是C1-C4烷基或-φ；
(b)W17-4是-CO-CH3。
就皮质激素类而言，优选地，W17是：
(4)α-W17-5:β-W17-6，其中
(a)W17-5是：
(i)-O-CO-W17-5A，其中W17-5A是C1-C4烷基或-φ，
(b)W17-6是：
(i)-CO-CH2-O-W17-6A，其中W17-6A是C1-C4烷基或-φ。
优选的甾族化合物A-、B-和D-环的组合、尤其就依匹乐酮型化合物而言，包括图C所述环系。图C的11α-羟基甾族化合物(CIV)是本领域技术人员已知的或者可以容易地借助已知方法从已知化合物制备。
在本发明的方法中，使11α-羟基-17-内酯(CI)或11α-羟基甾族化合物(CIV)原料与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触
其中：
Z1是C1-C4烷基；
Z2是C1-C4烷基，其中Z1和Z2与所连接的氮原子一起构成5或6元杂环，选自由吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基和吗啉基组成的组；
Z3是-F或-CF3。优选地，Z1和Z2是C1-C3烷基。更优选地，Z1和Z2是C1烷基或C2烷基。优选地，N-氟烷基胺(CVI)是N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺，它是已知的Ishikawa试剂，或者是1，1，2，2-四氟乙基-N，N-二甲胺。
本发明的方法优选地是利用1当量11α-羟基-17-内酯(CI)或11α-羟基甾族化合物(CIV)和约1至约1.5当量Ishikawa试剂进行的；更优选约1.2当量Ishikawa试剂。优选地在约20至约82°的温度范围内进行本发明的方法；更优选约40至约70°。反应通常耗时约1小时至约24小时才能完全，这依赖于反应条件，尤其是温度和浓度。例如在约60°和0.8摩尔下，反应耗时约3小时。
可以将11α-羟基-17-内酯(CI)或11α-羟基甾族化合物(CIV)加入到N-氟烷基胺试剂(CVI)中，或者可以将N-氟烷基胺试剂(CVI)加入到11α-羟基-17-内酯(CI)或11α-羟基甾族化合物(CIV)中；更现实的是将N-氟烷基胺试剂(CVI)加入到11α-羟基-17-内酯(CI)或11α-羟基甾族化合物(CIV)中。
优选地在一种溶剂中进行本发明的方法，它是无水的(KF＜0.5％)，例如乙腈。
式(CII)Δ9(11)-17-内酯、即17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯是已知的，参见美国专利4,559,332实施例1(d)和国际公报WO98/25948第284页。它可用于制备药用成分9α，11α-环氧-17β-羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯，已知也称依匹乐酮(CIII)。
化合物(CII)和(CV)的甾族化合物C-环官能度Δ9(11)-对甾族化合物领域化学人员来说是非常有用的官能度。它能够容易地转化为对应的9α，11α-环氧官能度和9α-氟-11β-羟基官能度以及11-酮基和其他，正如本领域技术人员所熟知的。这些化合物是有用的药用成分。因此，本发明的方法涉及11α-羟基甾族化合物(CIV)向对应的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的转化，是一种非常有用的方法，适用于多种11α-羟基甾族化合物(CIV)，正如本领域技术人员所显而易见的。这包括孕酮、17α-羟基孕酮、皮质激素类以及它们的常见衍生物和类似物，例如酯等。因此，该方法生产Δ9(11)-甾族化合物(CV)，它们在药学上有用的甾族化合物的制备中是有用的中间体。本领域技术人员根据既定的Δ9(11)-甾族化合物(CV)将知道如何转化为药学上有用的产物。
本发明还包括大量将11α-羟基化合物转化为对应的Δ9(11)-化合物的方法，借助一种或多种上述方法。例如，描述了下列转化方法：(1)11α-羟基-7α-取代的甾族化合物(II)向对应的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的转化，(2)11α-羟基顺式-烯二酮(III-cis)或11α-羟基反式-烯二酮(III-trans)向对应的Δ9(11)-反式-烯二酮(III-trans)的转化，和(3)11α-羟基-羟基化合物(IV-OH)或11α-羟基-过氧羟基化合物(IV-OOH)或11α-羟基双羰基化合物(V)或其混合物向对应的Δ9(11)-羧酸(VI)的转化。
定义和约定
下列定义和解释适用于全文中的术语，包括说明书和权利要求书。
I.关于公式和变量定义的约定
说明书和权利要求书中代表各种化合物或分子片段的化学式除了明显限定的结构特征以外还可以含有取代基变量。这些取代基变量是用字母或字母继之以数字下标加以区分的，例如“Z1”或“Ri”，其中“i”是整数。这些取代基变量是一价或二价的，也就是说，它们代表通过一条或两条化学键连接于化学式的基团。例如，基团Z1将代表二价变量，如果连接于式CH3-C(＝Z1)H。基团Ri和Rj将代表一价取代基变量，如果连接于式CH3-CH2-C(Ri)(Rj)H2。当化学式以线性方式描绘时，例如上述那些，包含在括号中的取代基变量键合于紧邻括号中取代基变量左侧的原子。当在括号中包含两个或多个连续取代基变量时，每个连续取代基变量键合于未被包含在括号中的紧邻左侧前一原子。因而在上式中，两个Ri和Rj都键合于前一原子。而且，就任意具有既定碳原子编号系统的分子而言，例如甾族化合物，这些碳原子被命名为Ci，其中“i”是相当于该碳原子编号的整数。例如，C6代表甾族化合物核中6位或6号碳原子，正如甾族化合物化学领域技术人员的传统命名。“R6”代表C6位取代基变量(一价或二价)。
以线性方式描绘的化学式或其部分代表线性链中的原子。符号“-”一般代表链中两个原子之间的键。因而，CH3-O-CH2-CH(Ri)-CH3代表2-取代的-1-甲氧基丙烷化合物。按照相似的方式，符号“＝”代表双键，例如CH2＝C(Ri)-O-CH3，符号“≡”代表叁键，例如HC≡C-CH(Ri)-CH2-CH3。羰基用两种方式之一代表：-CO-或-C(＝O)-，为简便起见前者是优选的。
环状(环)化合物或分子片段的化学式可以以线性方式表示。因而，化合物4-氯-2-甲基吡啶可以以线性方式表示为N*＝C(CH3)-CH＝CCl-CH＝C*H，并且约定标以星号(*)的原子彼此键合形成环。同样，环状分子片段4-(乙基)-1-哌嗪基可以表示为-N*-(CH2)2-N(C2H5)-CH2-C*H2。
本文任意化合物的刚性环状(环)结构限定了连接于刚性环状化合物每个碳原子的取代基关于环平面的取向。就饱和的化合物而言，它们具有连接于一个碳原子的两个取代基，该碳原子是环状系统的一部分，即-C(X1)(X2)-，这两个取代基可以位于轴向或平伏位置，相对于环而言，并且可以在轴向/平伏之间变化。不过，这两个取代基相对于环和彼此的位置保持固定。尽管一个取代基有时可能位于环平面中(平伏)而非平面以上或以下(轴向)，不过一个取代基总是在另一个之上。在描绘这类化合物的化学结构式中，在另一个取代基(X2)“以下”的一取代基(X1)将被确定为α构型，以连接于碳原子的断开的虚线或点线表示，即符号“---”或“...”。连接在另一个(X1)以上的对应取代基(X2)被确定为β构型，以连接于碳原子的未断开线表示。
当取代基变量是二价的时，化合价在该变量的定义中可以在一起或分开或者二者皆是。例如，以-C(＝Ri)-方式连接于碳原子的变量Ri可以是二价的，可以被定义为氧代或酮基，从而构成羰基(-CO-)，或者被定义为两个单独连接的一价取代基变量α-Ri-j和β-Ri-k。当二价变量RI被定义为由两个一价取代基变量组成时，约定该二价变量是“α-Ri-j:β-Ri-k”形式的或其一些变体。在这种情况下，α-Ri-j和β-Ri-k都连接于该碳原子，得到-C(α-Ri-j)(β-Ri-k)-。例如，当二价变量R6、即-C(＝R6)-被定义为由两个一价取代基变量组成时，这两个一价取代基变量是α-R6-1:β-R6-2、......α-R6-9:β-R6-10等，得到-C(α-R6-1)(β-R6-2)-、......-C(α-R6-9)(β-R6-10)-等。同样，就二价变量R11、即-C(＝R11)-而言，两个一价取代基变量是α-R11-1:β-R11-2。就不存在单独α和β取向的环取代基(例如由于环中碳-碳双键的存在)和键合于不是环一部分的碳原子的取代基而言，上述约定仍然适用，但是省略α和β命名。
正如二价变量可以被定义为两个单独的一价取代基变量，两个单独的一价取代基变量可以被定义为一起构成二价变量。例如在式-C1(Ri)H-C2(Rj)H-中(C1和C2分别随机定义第一和第二碳原子)，Ri和Rj可以被定义为一起构成(1)C1与C2之间的第二条键，或(2)二价基团，例如氧杂(-O-)，该式从而描述环氧化物。若Ri和Rj一起构成更复杂的实体，例如基团-X-Y-，则该实体的取向是这样的，上式中的C1键合于X，C2键合于Y。因而，根据约定，“......Ri和Rj一起构成-CH2-CH2-O-CO-......”表示其中羰基键合于C2的内酯。不过，“......Rj和Ri一起构成-CO-O-CH2-CH2-......”约定表示其中羰基键合于C1的内酯。
取代基变量的碳原子数以两种方式之一表示。第一种方法采用完整变量名称的前缀，例如“C1-C4”，其中“1”和“4”都是代表变量中最小和最大碳原子数的整数。前缀与变量用空格分开。例如，“C1-C4烷基”代表1至4个碳原子的烷基(包括其异构形式，给出相反的表达除外)。无论何时给出这种单一的前缀，该前缀都表示被定义变量的全部碳原子数。因而，C2-C4烷氧基羰基描述基团CH3-(CH2)n-O-CO-，其中n是0、1或2。第二种方法是，用括号中的“Ci-Cj”单独表示该定义中仅一部分碳原子数，仅邻被定义部分之前(没有插入的空格)。借助这种可选的约定，(C1-C3)烷氧基羰基具有与C2-C4烷氧基羰基相同的含义，因为“C1-C3”仅表示烷氧基的碳原子数。类似地，C2-C6烷氧基烷基和(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基都定义含有2至6个碳原子的烷氧基烷基，这两种定义是有区别的，因为前者定义允许单独的烷氧基或烷基部分含有4或5个碳原子，而后者定义限定这些基团为3个碳原子。
当权利要求含有相当复杂的(环状)取代基时，在命名/指定该特定取代基的短语末尾将有一个位于括号中的注释，对应于图表之一中也描述特定取代基化学结构式的同一名称/命名。
II.定义
所有温度均为摄氏度。
TLC表示薄层色谱。
LC液相色谱。
ESTDLC表示外标液相色谱。
THF表示四氢呋喃。
DMAP表示对-二甲氨基吡啶。
DDQ表示2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌。
DBU表示1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯。
DBN表示1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯。
DABCO表示1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。
色谱法(柱色谱和快速色谱)表示化合物的纯化/分离，以(载体，洗脱剂)表示。可以理解，汇集和浓缩适当的部分，得到所需化合物。
羧酸(VI)表示和包括其药学上可接受的盐。
CMR表示C-13磁共振光谱，化学漂移以位于IMS下游的ppm(δ)报告。
NMR表示核(质子)磁共振光谱，化学漂移以位于TMS下游的ppm(d)报告。
本发明中，名词转化或动词转化是可互换使用的，表示相同的事物，也就是一种化合物借助所述过程生成另一种化合物。
TMS表示三甲基甲硅烷基。
过硫酸氢钾表示KHSO5。
-φ表示苯基(C6H5)。
MS表示质谱，以m/e、m/z或质量/电荷单位表示。[M+H]+表示母体加氢原子的阳离子。EI表示电子撞击。CI表示化学电离。FAB表示快速原子轰击。
药学上可接受的表示这样的性质和/或物质，关于组成、制剂、稳定性、患者接受性和生物利用度，从药理学/毒理学观点来看它们是患者可接受的，从物理学/化学观点来看它们是药化人员可接受的。
在使用溶剂对时，所用溶剂的比例是体积/体积(v/v)。
在使用固体在溶剂中的溶解度时，固体与溶剂的比例是重量/体积(wt/v)。
Δ9-坎利酮表示17β-羟基孕甾-4，6，9-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
依匹乐酮表示9α，11α-环氧-17β-羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯。
新戊二醇表示HO-CH2-C(CH3)2-CH2-OH。
亚碘酰苯表示φI＝O。
双三氟乙酸碘苯表示φI(O-CO-CF3)2。
二乙酸碘苯表示φI(O-CO-CH3)2。
三苯甲基氟硼酸盐已知也称三苯基碳鎓氟硼酸盐，表示φ3C+BF4 -。
acac表示乙酰丙酮化物。
dppb表示二苯膦基丁烷。
Tf表示三氟甲磺酸酯。
二甲基硫表示CH3SCH3。
Ishikawa试剂表示N-(1，1，2，2，3，3，3)六氟丙基二乙胺。
“氧化性裂解剂”是将双羰基化合物(V)或羟基化合物(IV-OH)氧化为羧酸(VI)的试剂。
“过氧羟基-脱氧剂”是从氢过氧化物化合物(IV-OOH)中除去氧原子得到对应的羟基化合物(IV-OH)的试剂。
“脱氧剂”是从分子中除去一个氧原子的试剂。“过氧羟基-脱氧剂”因而是脱氧剂的特定类型。
“羧酸生成剂”是诱导氢过氧化物化合物(IV-OOH)重排为羧酸(VI)的试剂。
“供氧剂”是向7α-取代的甾族化合物(II)提供氧原子的试剂，使其转化为顺式-烯二酮(III-cis)。
实施例
无庸赘述，据信本领域技术人员利用前述说明能够实施本发明至其最充分的程度。下列详细实施例描述如何制备本发明的各种化合物和/或进行各种本发明的方法，它们被解释为仅仅是例证性的，决不是前述公开内容的限制。本领域技术人员将迅速认识到这些工艺关于反应剂和反应条件与技术的适当变化。
实施例1 17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，环状3-(2’，2’-二甲基-1’，3’-丙二基酮缩醇)
将17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯3-甲基烯醇醚(I，3.00g，8.4629mmol)和高氯酸锂(199.6mg，1.8761mmol，0.22当量)悬浮在乙腈(20ml)与二氯甲烷(10ml)中，冷却至-15°，用2，2-二甲基-1，3-丙二醇(2.19g，21.027mmol，2.48当量)处理，然后用DDQ(2.29g，10.088mmol，1.19当量)的乙酸乙酯溶液逐滴处理73分钟。搅拌40分钟后，将反应混合物用氢氧化铵(28％，5ml)猝灭，用乙酸乙酯稀释，浓缩，用二氯甲烷稀释，过滤。将滤液用乙酸乙酯稀释，用含水碳酸氢钠/氯化钠、继之以水洗涤，然后通过酸式硅酸镁过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩洗脱液，得到固体，用甲苯研制，用氮气流干燥，得到标题化合物，CMR(CDCl3)14.44，22.53，22.78，23.02，24.89，28.85，29.22，30.07，30.18，31.31，32.92，35.37，38.56，39.03，44.35，44.43，70.54，70.65，95.17，95.43，116.80，120.23，127.82，130.27，141.83，145.08 and 176.61δ；NMR(CDCl3)0.95，0.97，1.03，1.18，1.3-2.8，3.5-3.7，5.44，5.71，5.80 and 6.02δ。
实施例2 17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，环状3-乙二基酮缩醇(I-P)
将17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯3-甲基烯醇醚(I，300mg，0.8463mmol)的二氯甲烷(5ml)溶液冷却至-15°，然后用乙二醇(220mg，3.544mmol，4.19当量)处理。向该混合物历经30分钟滴加DDQ(230mg，1.0132mmol，1.20当量)的溶液。加入完全后，将反应在-15°下搅拌5分钟，此时TLC分析(乙酸乙酯/环己烷，66/34)显示起始的甲基烯醇醚(Rf＝0.69)向对应的乙二醇缩酮(Rf＝0.54)的转化几乎是完全的。然后将反应用浓氢氧化铵(0.5ml)猝灭，过滤。然后将滤液通过1.0g药筒级酸式硅酸镁过滤，浓缩，得到标题化合物，与真实样本比较，CMR(CDCl3)14.37，22.95，24.54，29.15，30.28，31.23，32.87，35.30，38.17，38.45，44.27，44.37，64.15，64.70，95.07，105.94，116.85，122.39，127.41，130.24，141.71，145.76 and 176.51δ；NMR(CDCl3)0.97，1.18，1.3-2.9，3.8-4.1，5.29，5.45，5.70 and 5.99δ。
实施例3 17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
将Δ9-坎利酮(I，90.0g，0.2659mol)与硝基甲烷(730-735ml)混合。然后加入2-甲基呋喃(49.5ml，45.04g，0.5487mol，2.06当量)。将所得混合物冷却至-20°，然后用绝对乙醇(15.8ml，12.55g，0.2723mol，1.02当量)、继之以三氟化硼乙醚合物(d＝1.120；37.2ml，41.66g，0.2936mol，1.10当量)处理。将混合物重新冷却至-18.4°，搅拌17小时，此时LC表明反应是完全的。将反应混合物用氨(15％含水，225ml)猝灭。将混合物温热至0°以上，加入水(200ml)，分离有机相，水相用二氯甲烷萃取(2×200ml)。将有机萃取液经硫酸镁(100g)干燥，然后通过酸式硅酸镁(100g药筒级)过滤，滤饼用二氯甲烷洗涤(5×200ml)。然后将洗脱液在减压下浓缩至泡沫，用乙酸乙酯(200ml)悬浮，重新浓缩，然后在50°至60°下溶于乙酸乙酯(950ml)。将混合物浓缩至约500ml体积，然后用环己烷(250ml)稀释。产物开始缓慢结晶。将结晶浆液重新浓缩至约500ml体积，冷却至20-25°，进一步浓缩至约400ml体积，然后冷却至0°。在0°下过夜后，过滤结晶浆液，将滤饼用环己烷、继之以庚烷洗涤，在50°真空烘箱中干燥，得到标题化合物，TLC＝0.37(乙酸乙酯/环己烷，66/34)，CMR(CDCl3)13.38，14.12，23.18，26.83，29.14，31.26，32.93，33.93，34.18，35.39，37.57，38.52，40.78，41.90，42.39，44.08，95.19，105.89，107.12，119.73，126.24，149.99，152.74，167.45，76.53 and 198.56；NMR(CDCl3)0.95，1.43，1.4-2.6，2.16，2.93，3.30，5.68 and 5.74δ。
将滤液浓缩至泡沫，溶于乙酸乙酯(40ml)，浓缩至约20ml，接种，用环己烷(20ml)稀释，浓缩至约30ml，冷却至0°过周末，然后过滤，用乙酸乙酯/环己烷(1/2)洗涤，干燥，得到额外的标题化合物。
实施例4 17β-羟基-7α-(反式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-trans)
步骤A：17β-羟基-7α-(顺式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-cis)
在23.8°下，将17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II，实施例3，5.04g，11.9843mmol)与乙酸钾(1.7g，17.32mmol，1.45当量)在THF(40ml)与水(12.5ml)中的混合物用dibromantin(2.0g，6.995mmol，0.58当量)、继之以异丁基乙烯基醚(500μl，384mg，3.834mmol，0.32当量)处理。将反应混合物在20-25°下搅拌1小时，此时TLC表明原料(II，Rf＝0.50)向顺式-与反式-烯二酮(Rf＝0.11)的转化是完全的(乙酸乙酯/环己烷，66/34)。将反应混合物用水(200ml)稀释，用二氯甲烷萃取(2×100ml)。合并萃取液，用水(50ml)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，浓缩，得到顺式-烯二酮(III-cis)。
步骤B：17β-羟基-7α-(反式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-trans)
将浓缩物(步骤A)溶于氯仿(100ml)，将混合物在20-25°下搅拌20小时，此时根据TLC和LC的测量，判断顺式-烯二酮向反式-烯二酮的转化是完全的(cis/trans＝1.1/98.9)。然后浓缩混合物，在20-25°下将浓缩物溶于乙酸乙酯(20ml)，用环己烷(80ml)稀释，诱发结晶。将结晶浆液冷却，过滤，将滤饼用环己烷洗涤，在50°减压下干燥，得到标题化合物，CMR(CDCl3)13.98，23.28，27.08，28.66，29.01，31.26，32.77，33.61，34.01，35.22，35.28，40.48，40.51，42.41，44.43，48.13，94.77，118.81，126.03，135.89，137.04，142.16，165.21，176.32，197.81，198.26 and 200.18；NMR(CDCl3)1.04，1.30，1.51，1.5-3.6，2.45，5.71，5.78 and 6.89δ；MS(电子喷射)m/e＝435(p+-1)负离子模式。
实施例5 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯(VI)
步骤A：17β-羟基-7α-(1’-氧代-2’-异丙氧基-2’-羟基-乙基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(IV-OH)；17β-羟基-7α-(1’-氧代-2’-异丙氧基-2’-氢过氧羟基乙基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(IV-OOH)和17β-羟基-7α-(2’-氧代-乙酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(V)
将17β-羟基-7α-(反式-1’，4’-二氧代-戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-trans，实施例4，551.8mg，1.2640mmol)在异丙醇(11ml)与二氯甲烷(5ml)中的混合物冷却至-55°。向该混合物通入含有臭氧的氧，直至反式-烯二酮(III)剩余0.4面积％(根据LC)。向混合物喷以氮达7分钟，清除臭氧，得到标题化合物的混合物。
步骤B：17β-羟基-7α-(1’-氧代-2’-异丙氧基-2’-羟基-乙基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(IV-OH)，17β-羟基-7α-(1’，2’-二氧代-乙基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(V)和17β-羟基-7α-(2’-氧代-乙酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(V)
然后将步骤A的混合物用二甲基硫(340μl，288mg，4.630mmol，3.66当量)猝灭，温热至20-25°，在20-25°下搅拌50分钟，得到标题化合物的混合物。
步骤C：17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯(VI)
然后将步骤B的混合物用过氧化氢(70％含水，430μl，560mg，含有392mg(11.52mmol，9.12当量)过氧化氢)和碳酸氢钾(637.7mg，6.369mmol，5.04当量)的水(8ml)溶液处理。将所得两相混合物用足量甲醇稀释，形成单相混合物(5ml)，然后在20-25°下搅拌16小时，然后用甲醇稀释至体积为500ml，用于LC分析。LC分析表明得到标题化合物，与已知化合物比较。
从500ml溶液中取20.0ml，进一步用甲醇稀释至体积为50ml。将该溶液(根据LC，含有17.3mg(0.0450mmol)羧酸)浓缩至小体积，用水稀释，用盐酸(1N)酸化，用二氯甲烷萃取(2x)。将两份萃取液各自按顺序用水洗涤，然后合并，浓缩。将浓缩物溶于甲醇/甲苯(1/1；2ml)，用三甲基甲硅烷基重氮甲烷(CH3)3SiCHN2在己烷中的混合物(2.0M，0.25ml，0.50mmol，11.1当量)处理。TLC分析(乙酸乙酯/环己烷，66/34)表明得到标题化合物，Rf＝0.23；LC分析(210nm检测)表明保留时间与已知的标准相同，得到标题化合物。
实施例6 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(VIII)
将实施例5步骤C的500ml混合物的其余部分(479ml，含有414.4mg[1.0777mmol]17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮7α，21-二羧酸，γ-内酯(VI，实施例5C)部分浓缩，用水(20ml)稀释，浓缩至体积约20ml，用盐酸(18ml)处理，用二氯甲烷萃取(25ml，再2×15ml)。将萃取液用水(30ml)洗涤，合并，浓缩至体积为50.0ml。将该混合物的一半浓缩至小体积，用乙酸乙酯稀释，用碳酸氢钾萃取(25％含水，20ml，再10ml)。合并萃取液，用盐酸(1N)酸化至pH3，用二氯甲烷萃取(40ml，再2×15ml)。然后合并萃取液，用水洗涤，浓缩至体积＜1ml，用碳酸钠(349.6mg，3.298mmol，6.12当量，基于羧酸)的水(1.0ml)溶液、继之以四正丁基铵硫酸氢盐(n-butyl)4NHSO4(20.4mg，0.0601mmol，0.11当量)、继之以硫酸二甲酯(108μl，144.0mg，1.14mmol，2.11当量)处理。将混合物用二氯甲烷(0.1ml)稀释，在20-25°下搅拌11.5小时，用盐酸(1N，10ml)处理，用二氯甲烷萃取(10ml，再2×5ml)。合并萃取液，用水洗涤，浓缩，得到标题化合物，与已知的标准一致。
实施例7 17β-羟基-7α-(顺式-3’-乙酰氧基丙烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯
(X-cis)
使O3/O2(臭氧/氧)气流通过冷(-78°)的17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II，实施例3，3.0138g，7.1663mmol)在二氯甲烷(40ml)与甲醇(10ml)中的混合物，直至原料已被消耗(LC，25min)，然后将混合物用O2、继之以氮净化，用亚磷酸三甲酯(3.0ml，3.16g，25.435mmol，3.55当量)猝灭，温热至20-25°。搅拌1小时后，LC分析表明得到标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)198.49，198.23，176.43，166.63，166.10，142.74，142.44，125.87，118.12，110.39，94.99，49.30，44.47，42.30，40.59，～40，35.46，35.33，34.11，33.63，32.83，31.37，29.11，27.26，23.31，20.67 and 14.06δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.94，1.40，1.5-2.9，2.29，5.38，5.63 and 7.48δ。
实施例8 17β-羟基-7α-(反式-3’-乙酰氧基丙烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯
(X-trans)
将实施例7的反应混合物17β-羟基-7α-(顺式-3’-乙酰氧基丙烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(X-cis，实施例7)搅拌1小时后，将反应混合物用盐酸(5％含水，25ml)猝灭，在20-25°下搅拌20分钟，此时向反式异构体的异构化是完全的。然后分离有机相，浓缩，经过快速色谱处理(硅胶150g；梯度洗脱40％→70％乙酸乙酯/环己烷)，得到标题化合物。然后使该产物从乙酸乙酯/庚烷(70/30)中结晶，得到纯净形式的标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)199.25，198.39，176.41，166.79，166.39，149.00，142.57，125.67，118.20，113.11，94.90，47.75，44.40，42.40，40.45，～40，35.63，35.25，34.01，33.56，32.73，31.29，29.04，27.14，23.32，20.47 and 13.98δ；NMR(400MHz，CDCl3)1.14，1.4-4.1，1.61，2.44，5.75，6.14 and 8.41δ。
实施例9 17β-羟基-7α-(2’-过氧羟基-2’-甲氧基乙酰基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(IV-OOH)
使臭氧/氧气流通过冷的(-78°)17β-羟基-7α-(反式-3’-乙酰氧基丙烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(X-trans，实施例8，311.0mg，0.6872mmol)在二氯甲烷/甲醇(2/1，6ml)中的混合物，直至蓝色持续存在(3min.)。用氧、继之以氮清除过量臭氧，然后将反应混合物温热至20-25°，用二氯甲烷稀释至10ml。将一部分该混合物(3.5ml，来自0.2405mmol反式-烯醇乙酸酯)浓缩至干，得到标题化合物。
实施例10 5α，17β-二羟基孕甾-9(11)-烯-3-酮7α，21-二羧酸，双-γ-内酯(VII)
将17β-羟基-7α-(2’-过氧羟基-2’-甲氧基乙酰基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21羧酸，γ-内酯(IV-OOH，实施例9，3.5ml，来自0.2405mmol反式-烯醇乙酸酯)浓缩至干，将残余物溶于三氟乙酸(1.0ml)，在20-25°下搅拌20分钟，然后用乙酸乙酯(1.0ml)稀释，用含水碳酸氢钠洗涤，用二氯甲烷(2.0ml)稀释，用稀含水盐酸洗涤，浓缩。将浓缩物溶于二氯甲烷(1.0ml)，与含水盐酸(6N)搅拌30分钟，然后浓缩，得到标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)206.39，176.80，175.59，139.66，124.11，95.12，91.11，47.14，43.99，42.45，41.66，41.63，41.15，39.01，37.04，35.23，33.08，32.50，31.42，29.21，23.16，23.06 and 14.30δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.94，1.40，1.5-2.6，2.80，5.70δ；MS(CI，NH3)m/e＝402(100％，P+NH4)。
实施例11 17β-羟基-7α-(2’-氧代-乙酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(V)
使臭氧/氧气流通过冷的(-79°)17β-羟基-7α-(反式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-trans，实施例4B，503.4mg，1.1531mmol)在二氯甲烷/甲醇(1/1，4.0ml)中的混合物，直至TLC分析(丙酮/二氯甲烷，3/7)表明原料(Rf＝0.70)向更大极性产物(Rf＝0.45)的转化是完全的(10min.)。然后将反应混合物用二甲基硫(0.20ml，169mg，2.72mmol，2.34当量)猝灭，在20-25°下搅拌1小时，然后浓缩。浓缩物经过快速色谱处理(硅胶60g；梯度洗脱丙酮/二氯甲烷5％→25％)，得到标题化合物，CMR(100MHz，CD3CN)198.68，197.54，187.93，176.09，166.40，142.33，125.02，118.56，94.44，～44，42.49，40.34，～40，39.87，34.60，33.83，33.56，33.32，32.39，30.53，28.39，26.16，22.43 and 13.22δ；NMR(400MHz，CD3CN)0.87，1.37，1.2-2.9，5.49，5.63 and 8.93δ；MS(CI，NH3)m/e＝397(P+H，100％)。
实施例12 11α，17β-二羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
将11α-羟基坎利酮(I，30.00g，84.1586mmol)在硝基甲烷(240ml)与二氯甲烷(60ml)中的混合物冷却至-20°，然后用2-甲基呋喃(15.6ml，14.20g，0.1729mol，2.05当量)、继之以乙醇(5.1ml，4.03g，87.454mmol，1.04当量)、继之以三氟化硼二乙醚合物(BF3·OEt2，12.0ml，13.44g，94.695mmol，1.13当量)处理。将反应混合物在-17°下搅拌20小时，然后用氨(15％含水，60ml)猝灭，用二氯甲烷(120ml)萃取，经硫酸钠(40g)干燥，浓缩。将浓缩物溶于二氯甲烷/乙酸乙酯(1/1，300ml)，浓缩至体积为75ml，用150ml环己烷稀释，浓缩至体积为200ml，过滤，得到标题化合物，CMR(75MHz，CDCl3)199.59，176.67，170.11，152.92，150.28，126.20，108.67，105.90，95.18，68.55，52.05，45.84，45.58，43.08，39.73，38.62，38.42，37.47，36.54，35.26，34.17，30.91，29.05，22.62，18.40，15.58 and 13.44δ；NMR(300MHz，CDCl3)1.01，1.1-3.2，1.41，2.20，4.12，5.73，5.83 and 5.93δ。
将滤液浓缩。将浓缩物溶于乙酸乙酯(30ml温热)，冷却至10°，过滤，得到第二批标题化合物晶体。
实施例13 17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
将11α，17β-二羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II，实施例12，438.3mg，0.9994mmol)在THF(7.3ml)中的混合物冷却至-50°，然后全部用固体五氯化磷(PCl5，287.5mg，1.381mmol，1.38当量)处理。搅拌42分钟后，LC分析表明向标题化合物的转化是完全的。另过21分钟后，将混合物用水(22ml)猝灭，温热至20-25°。20分钟后，将混合物用二氯甲烷萃取(2×15ml)，经硫酸镁干燥，浓缩，得到标题化合物，用LC测定保留时间，与实施例3样本比较。
实施例14 9α，11α-环氧-17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯
(II)
将9α，11α-环氧坎利酮(I，J.Med.Chem.，6，732(1963)and Helv.Chim.Acta 80，566(1997)，10.0135g，28.2508mmol)在硝基甲烷(80ml)与二氯甲烷(20ml)中的混合物冷却至-20°，然后用2-甲基呋喃(5.10ml，4.64g，56.529mmol，2.00当量)、继之以乙醇(1.7ml，1.343g，29.151mmol，1.03当量)、继之以三氟化硼二乙醚合物(BF3·OEt2，3.6ml，4.03g，28.408mmol，1.01当量)处理。将反应混合物在-20°下搅拌24小时，此时根据LC的测定，向产物的转化是完全的，因此将反应用氨水(15％，10ml)猝灭，用二氯甲烷萃取(2×100ml)，浓缩至残余物，经过快速色谱处理(560g硅胶；梯度洗脱50％→90％乙酸乙酯/环己烷)。将色谱所得产物用环己烷(100ml)在回流下研制2小时，然后冷却至0°，过滤，得到标题化合物，CMR(75MHz，CDCl3)198.10，176.26，165.67，153.19，149.96，127.56，107.92，106.14，94.66，65.45，49.92，43.82，40.00，39.18，37.43，37.37，35.54，35.00，33.24，31.00，30.81，28.91，26.98，22.26，22.00，16.61 and 13.47δ；NMR(300MHz，CDCl3)1.02，1.3-3.0，1.52，2.20，3.28，5.85，5.92 and 6.01δ。所指定的结构得到X-射线结晶法的确认。
实施例15 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯(VI)，经由17β-羟基-7α-(顺式-4’-氧代-戊-2’-烯酰基)-3-氧代-孕甾-4，9(11)-二烯-21-羧酸，γ-内酯(III-cis)的直接臭氧化
使臭氧/氧气流通过冷的(-55°)17β-羟基-7α-(顺式-4’-氧代-戊-2’-烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-cis，实施例4步骤A，52.4mg，0.1200mmol)在含有水(50mg，2.77mmol，23.1当量)的二氯甲烷/异丙醇(1/1，3.0ml)中的混合物，直至LC测定原料完全消失(126secs.)。然后将反应混合物用二甲基硫(0.033ml，27.9mg，0.449mmol，3.74当量)猝灭，在20-25°下搅拌45分钟，然后用甲醇(5ml)稀释，用含水过氧化氢(70％，50μl，含有45.6mg[1.34mmol，11.2当量]过氧化氢)处理，用碳酸氢钾(62.4mg，0.623mmol，5.19当量)在水(2ml)中的混合物处理，将所得混合物在20-25°下搅拌。15小时后，LC分析表明生成了标题化合物。
实施例16 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯(VI)，经由17β-羟基-7α-(反式-4’-氧代-戊-2’-烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-trans)的直接臭氧化
使臭氧/氧气流通过冷的(-55°)17β-羟基-7α-(反式-4’-氧代-戊-2’-烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-trans，实施例4步骤B，103.5mg，0.2371mmol)在含有水(50mg，2.77mmol，11.7当量)的二氯甲烷/异丙醇(1/1，3ml)中的混合物，直至LC测定原料完全消失(100secs.)。然后将反应混合物用二甲基硫(CH3SCH3，65μl，55.0mg，0.885mmol，3.73当量)猝灭，在20-25°下搅拌45分钟，然后用甲醇稀释体积为10.0ml。将5.0ml该混合物用含水过氧化氢(70％，50μl，含有45.6mg[1.34mmol，11.3当量]过氧化氢)处理，用碳酸氢钾(59mg，0.589mmol，4.97当量)在水(2.1ml)中的混合物处理，将所得混合物在20-25°下搅拌。15小时后，LC(ESTD)分析表明生成了标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)199.96，177.42，174.28，169.06，142.10，124.86，118.60，95.60，44.23，43.48，42.61，40.38，39.79，35.59，35.08，33.73，33.30，32.57，31.05，28.98，26.80，22.92 and 13.68δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.96，1.42，1.5-3.0，4.28，5.64 and 5.74δ；MS(CI，NH3；m/e)＝402(P+NH4 +)。
实施例17 5α，17β-二羟基孕甾-9(11)-烯-3-酮7α，21-二羧酸，双-γ-内酯，3-二甲基酮缩醇(VII-酮缩醇)
按照国际公报WO98/25948的工艺，在催化量对-甲苯磺酸的存在下，将5α，17β-二羟基孕甾-9(11)-烯-3-酮7α，21-二羧酸，双-γ-内酯(VII，实施例10)用至少一当量原甲酸三甲酯处理，得到标题化合物。
实施例18 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(VIII)
将11α，17β-二羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(VIII，Drugs of the Future，24(5)，488-501(1999)，化合物(VI))，5.00g，12.0mmol)与乙腈(15ml)混合。向该甾族化合物混合物加入N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺(V，2.55ml，14.4mmol)，加热至60°达2.5小时。将所得混合物冷却至20-25°，将反应用甲醇(100μL)猝灭。加入饱和碳酸氢钾水溶液(15ml)。然后在减压下除去乙腈。所得混合物用二氯甲烷萃取(3×10ml)。合并有机相，用氯化钠水溶液(10％，20ml)洗涤。将溶剂用硫酸镁干燥。将溶剂从二氯甲烷置换为甲基叔丁基醚(MTBE)。将混合物浓缩至最终体积为25ml。将所得结晶浆液搅拌过夜，过滤收集最终产物，即标题化合物。
实施例19 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(VIII)
将11α，17β-二羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(VIII，5.00g，12.0mmol)置于含有乙腈(15ml)的烧瓶内。向该混合物加入N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺(2.55ml，14.4mmol)，加热至60°达2小时。将混合物冷却至20-25°，将反应用含水碳酸氢钾(20％溶液，18ml)猝灭。在减压下除去乙腈，水层用二氯甲烷萃取(3×15ml)。合并有机相，用氯化钠溶液(10％，10ml)洗涤。将溶剂从二氯甲烷置换为甲基异丁基酮/庚烷，使标题化合物结晶，mp＝198.6-199.5°；C24H30O5的MS(m/z)计算值＝398.5(M+)，实测值398.9(M+)；NMR(CDCl3)5.69，5.64，3.62，2.97，2.84-1.47，1.38and 0.93δ；CMR(CDCl3)98.5，176.4，172.5，166.5，142.3，125.6，118.9，95.0，51.3，43.0，40.3，35.6，35.2，34.1，33.7，32.8，31.2，29.0，27.1，23.2 and 14.0δ。
实施例20 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(VIII)
将11α，17β-二羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(VIII，80.00g，192.1mmol)置于含有乙腈(80ml)的烧瓶内。向该混合物加入N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺(40.8ml，224.8mmol)，缓慢加热至45至50°，然后保持1-2小时。将混合物冷却至20-25°，将反应用含水碳酸氢钾(72g，288ml)猝灭。加入二氯甲烷(240ml)，混合后分离各层。水相用二氯甲烷(100ml)萃取。合并有机相，用水(240ml)洗涤。将溶剂从二氯甲烷置换为甲基叔丁基醚，滴加支链辛烷，使产物结晶，它是标题化合物。
实施例21 17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
按照实施例3的一般工艺，使用相同的反应剂，并作非关键性改变，得到标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)198.56，176.53，167.45，152.74，149.99，142.84，126.24，119.73，107.12，105.89，95.19，44.08，42.39，41.90，40.78，38.52，37.57，35.39，34.18，33.93，32.93，31.26，29.14，26.83，23.18，14.12 and 13.38δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.95，1.43，1.4-2.6，2.16，2.93 and 5.7δ。
实施例22 17β-羟基-7α-(顺式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(III-cis)
按照实施例4步骤A的一般工艺，使用相同的反应剂，并作非关键性改变，得到标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)202.28，～200，199.05，177.19，166.56，142.34，138.49，134.39，126.37，119.90，95.57，49.63，44.90，42.39，41.08，41.04，35.82，35.75，34.49，34.07，33.25，31.71，30.12，29.64，27.49，23.76 and 14.34δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.93，1.40，1.4-2.9，2.24，5.66，5.72，6.15 and 6.28δ。
实施例23 17β-羟基-7α-(2’-过氧羟基-2’-甲氧基乙酰基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(IV-OOH)
按照实施例9的一般工艺，使用相同的反应剂，并作非关键性改变，得到标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)203.54，199.91，177.51，168.98，142.42，125.05，117.89，105.90，95.58，55.82，44.21，44.21，42.17，41.21，40.37，35.33，34.84，33.62，33.16，32.38，30.79，28.84，26.72，23.02 and 13.55δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.94，1.42，1.4-2.8，3.57，4.34，4.75 and 5.63δ。
实施例24 17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
将Δ9-坎利酮(I，105g，0.31024mol)在乙腈(450ml)中的混合物用乙醇(21.0g，0.4558mol，1.47当量)、异丙醇(1.5ml，1.177g，19.592mmol，0.063当量)和2-甲基呋喃(48.5g，0.5907mol，1.90当量)处理，然后冷却至-18°，用三氟化硼二乙醚合物(63.0g，0.4439mol，1.43当量)处理4小时。在-18°下搅拌24小时后，将混合物用三乙胺(38.0g，0.3755mol，1.21当量)猝灭，浓缩至粘稠的结晶浆液，用水(350ml)稀释，用二氯甲烷(400ml)萃取，用水(350ml)洗涤，然后浓缩，加入乙酸正丙酯，进一步浓缩得到结晶浆液，冷却至0°，过滤，将滤饼用乙酸正丙酯/甲基叔丁基醚(1/1)、继之以甲基叔丁基醚洗涤，得到标题化合物，用LC测定保留时间，与实施例3样本比较。
实施例25 5α，17β-二羟基孕甾-9(11)-烯-3-酮，7α，21-二羧酸，双-γ-内酯(VII)
：将17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II，实施例24，100g，0.23778mol)与乙酸钾(50.0g，0.5094mol，2.14当量)在丙酮(500ml)与水(150ml)中的混合物冷却至-10°，用dibromantin(34.0g，0.1189mol，0.50摩尔当量)的水(100ml)结晶浆液处理，直至发生氧化还原电位的上升。此时，LC分析表明完全转化为烯二酮(III-cis)。然后将含有烯二酮(III-cis)的反应混合物用异丁基乙烯基醚(1.0ml，0.768g，7.668mmol，0.032当量)猝灭，浓缩至粘稠的结晶浆液，用二氯甲烷(200ml)稀释，用20°浓盐酸(50.0ml，0.50mol，2.10当量)处理。将混合物在20-25°下搅拌2小时，此时LC分析表明完全转化为烯二酮(III-trans)。分离含有烯二酮(III-trans)的有机相，用二氯甲烷(80ml)和甲醇(300ml)稀释，冷却至-48°。使O3/O2气流通过该混合物，直至LC分析表明烯二酮(III-trans)完全消失，然后将混合物用二甲基硫(30.0ml，25.38g，0.4085mol，1.72当量)猝灭，在-20°下搅拌16小时，浓缩至体积约300ml，用甲醇(350ml)稀释，浓缩至体积约300ml，用异丙醇(40ml)和甲醇(80ml)稀释，然后用温热(55-60°)的碳酸氢钾(120g，1.1986mol，5.04当量)的水(240ml)溶液处理。将该结晶浆液冷却至5-10°，然后历经3小时加入过氧化氢(50％，66.0g，含有33.0g(0.9703mol，4.08当量)过氧化氢)。将混合物搅拌4小时，用二甲基硫(40ml，33.84g，0.5447mol，2.29当量)猝灭。在20-25°下搅拌23小时后，将混合物用二氯甲烷(100ml)和水(80ml)稀释，用浓盐酸酸化至pH＝3.0。将两相混合物加热至36°，然后分离各相，水相用二氯甲烷(100ml)萃取。合并有机相，用水(75ml)洗涤，水相用二氯甲烷(25ml)反萃取。合并有机相，浓缩至体积为150ml，然后用苯磺酸(1.0g 90％纯的物质，含有0.90g(5.690mmol，0.0239当量)苯磺酸)和丙酮(50ml)处理。然后将混合物在大气下浓缩至体积为160ml，然后用丙酮(250ml)稀释，浓缩至体积为200ml，冷却至12°，过滤。将滤饼用冷丙酮洗涤(2×25ml)，用氮气流干燥，得到标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)206.08，176.47，175.41，139.63，124.00，94.89，90.97，47.08，43.90，42.36，41.58，41.07，38.93，36.97，35.16，33.01，32.42，32.42，31.35，29.10，23.08，22.98 and 14.23δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.94，1.40，1.4-2.8 and 5.70；MS(CI，NH3)m/e＝385(P+H，100％)。
实施例26 17β-羟基-7α-甲酯基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(VIII)
：将5α，17β-二羟基孕甾-9(11)-烯-3-酮7α，21-二羧酸，双-γ-内酯(VII，实施例25，50.0g，0.13005mol)与碳酸氢钾(16.92g，0.1690mol，1.30当量)在丙酮(200ml)与水(100ml)中的混合物在45°下搅拌2小时，此时根据LC测定5，7-内酯(VII)向羧酸(VI)的转化是完全的。然后将所得混合物用硫酸二甲酯(22.92g，0.1817mol，1.40当量)处理，在45°下搅拌3小时，然后用碳酸氢钾(1.3g，0.0130mol，0.100当量)的水(10ml)溶液、继之以净三乙胺(1.81ml，1.314g，0.0130mol，0.100当量)处理。将混合物在45°下搅拌1小时，用浓盐酸(1.92ml，2.304g，含有0.852g(0.0234mol，0.180当量)盐酸)猝灭，冷却至0°，在减压下浓缩至体积为150ml(罐温13°)，然后过滤，将滤饼用水洗涤(2×25ml)，干燥，得到标题化合物，借助LC与真实样本比较。
实施例27 17β-羟基-7α-(5’-叔丁基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯
(II)
将Δ9-坎利酮(I，3.0002g，8.8645mmol)与2-叔丁基呋喃(2.53ml，2.204g，17.745mmol，2.00当量)在硝基甲烷(12.0ml)中的混合物用乙醇(0.52ml，413mg，8.96mmol，1.01当量)处理，冷却至-20°，用三氟化硼二乙醚合物(1.24ml，1.389g，9.785mmol，1.10当量)处理。将所得混合物在-20°下搅拌24小时，然后在-5°下搅拌12小时，然后在0°下搅拌4小时，此时根据TLC反应完成约90％。将反应用氢氧化铵(7％，30ml)猝灭，用二氯甲烷萃取(3×50ml)，经硫酸镁干燥，浓缩。浓缩物经过快速色谱处理(硅胶150g；梯度洗脱10％→50％乙酸乙酯/环己烷)。合并含有纯产物的部分，浓缩，得到标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)198.56，176.53，167.87，162.48，153.02，142.91，125.84，119.42，106.70，101.88，95.21，44.05，42.87，41.90，40.84，38.17，37.80，35.52，34.20，34.02，32.97，32.40，31.33，29.18，28.71，26.79，23.17 and 14.14δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.95，1.16，1.45，1.5-2.6，2.94，3.30，5.64，5.72 and 5.76δ。
实施例28 11α，17β-二羟基-7α-(5’-叔丁基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
将11α-羟基坎利酮(I，2.03g，5.6947mmol)与2-叔丁基呋喃(1.70ml，1.481g，11.924mmol，2.09当量)在硝基甲烷(16ml)中的混合物冷却至-20°，用乙醇(0.35ml，0.276g，5.99mmol，1.05当量)和三氟化硼二乙醚合物(0.83ml，0.930g，6.550mmol，1.15当量)处理，在-20°下搅拌21小时，此时LC分析表明反应是完全的。然后将反应混合物用氢氧化铵(15％，5.5ml)猝灭，用水稀释，用二氯甲烷萃取(2×25ml)，经硫酸镁干燥，通过5.0g酸式硅酸镁过滤，浓缩至泡沫，经过快速色谱处理(硅胶200g；梯度洗脱20％→70％乙酸乙酯/环己烷)。合并含有产物的部分，浓缩，得到标题化合物，UVλmax＝238mμ。
实施例29 11α，17β-二羟基-7α-(4’-溴-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
实施例30 11α，17β-二羟基-7α-(4’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
实施例31 17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II)
将Ishikawa试剂(2.4mK，13.7mmol)加入到11α，17β-二羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II，实施例12，5g，11.4mmol)的乙腈(25ml)溶液中。将混合物加热至60°，根据HPLC测定在1小时内完成。将所得混合物冷却至22°，用饱和含水碳酸氢钠(15ml)猝灭。在减压下除去有机溶剂，用二氯甲烷(50ml)置换。分离有机相，用水(30ml)洗涤，浓缩至体积为20ml。加入水(30ml)，浓缩混合物至体积为20ml。重复两次这种水蒸馏，以除去N，N-二乙基-2，3，3，3-四氟丙酰胺副产物。然后，向所得结晶浆液加入二氯甲烷(30ml)，以溶解全部固体。分离有机层，将溶剂置换为乙酸正丙酯至最终体积为17-18ml。将所得结晶浆液冷却至-20°达12小时。过滤收集产物，在环境氮下干燥，得到标题化合物，mp＝198-203°；NMR(400MHz，CDCl3)5.737，5.690，3.300，2.904，2.164，1.431，0.952and 2.569-1.358δ；CMR(100MHz，CDCl3)198.5，176.5，167.4，152.7，150.0，142.8，126.2，119.7，107.1，105.9，95.2，44.1，42.4，41.9，38.5，37.6，35.4，33.9，32.9，31.3，29.1，26.8，23.2，14.1 and 13.4δ；MScalculated for C27H33O4＝421.238(M+H+)，found＝421.2m/z。
实施例32 9α，11α-环氧-17β-羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯(VI)
将17β-羟基-7α-(2’-氧代乙酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(V，实施例11，6.7mg，0.0169mmol)在二氯甲烷(0.5ml)中的混合物用过乙酸(35％，4μl，含有1.58mg，0.0208mmol，1.23当量过乙酸)处理，在20-25°下搅拌25小时，然后用更多的过乙酸(35％，2μl，含有79mg，0.0104mmol，0.62当量过乙酸)处理，然后在20-25°下搅拌49小时，此时LC分析表明转化为标题化合物，LC-UV(λmax＝244nm)；LC-MS(m/e 400)。
实施例33 7α-烯丙基-17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮，21-羧酸，γ-内酯(II)
将17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(I，1.0171g，3.0052mmol)在二氯甲烷(62ml)中的混合物冷却至-30°，用四氯化钛的二氯甲烷溶液(1.0M，15.0ml，15.0mmol，4.99当量)处理。将所得混合物用烯丙基三甲基甲硅烷(3.0ml，2.16g，18.876mmol，6.28当量)处理，在-30°下搅拌4小时，此时根据TLC测定原料向产物(Rf＝0.27)的转化几乎是完全的(乙酸乙酯/环己烷35/65)。将反应混合物用水(25ml)猝灭，用二氯甲烷萃取(3×25ml)，浓缩。浓缩物(重量＝1.6262g)经过快速色谱处理(硅胶150g；用乙酸乙酯/环己烷15％→55％梯度洗脱)。合并含有更高极性产物的部分(Rf＝0.27)，浓缩，得到标题化合物，UV λmax＝241nm；CMR(100MHz，CDCl3)198.65，176.46，167.31，143.22，136.36，126.51，119.84，116.80，95.22，44.15，42.50，41.13，40.73，37.33，35.56，35.43，34.13，33.78，33.05，31.65，31.37，29.14，26.86，23.04，and 13.78δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.94，1.37，1.4-2.6，4.95，5.01，5.65 and 5.74δ；MS(CI，NH3)，m/e＝381(P+H，100％)。
将产物再次色谱处理(硅胶60g；用乙酸乙酯/环已烷15％→45％梯度洗脱)，以除去更高极性杂质(Rf＝0.06)。合并含有产物的部分，浓缩。将一部分残余物(96.8mg)溶于二氯甲烷(1ml)，用乙酸乙酯(2ml)稀释，浓缩至体积小于1ml，冷却至0°。滗析上清液，使晶体在0°下从乙酸乙酯中重结晶。X-射线结晶学研究确认为7α-烯丙基-17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮，21-羧酸，γ-内酯。
实施例34 5α，17β-二羟基孕甾-9(11)-烯-3-酮，7α，21-二羧酸，双-γ-内酯(VII)
步骤(1)-17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯(VI)
将17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯(II，实施例3，20g，47.5568mmol)在甲醇(60ml)与二氯甲烷(60ml)中的混合物冷却至-55°。向该混合物通入含有臭氧的氧，直至剩余0.8面积％(LC)的原料(II)。向混合物喷射氮以清除臭氧，然后用二甲基硫(16ml，13.5g，217.9mmol，4.58当量)猝灭，温热至20-25°，在20-25°下搅拌50分钟。将所得混合物浓缩至80ml，加入甲醇(25ml)，再次浓缩至80ml。然后将混合物在5°下用碳酸氢钾(21.6g，215.7mmol，4.54当量)的水(44ml)溶液、继之以过氧化氢(50％含水，23.5g，含有11.75g(345.5mmol，7.27当量)过氧化氢)处理。温热至20-30°达1小时后，将混合物用二甲基硫(8ml，6.75g，108.95mmol，2.29当量)猝灭。加入二氯甲烷(20ml)，用氯化氢(31.5％含水，26.0g，含有8.19g(224.4mmol；4.72当量)氯化氢)调节pH至3。将混合物温热至溶解，分离各相。上层水相用二氯甲烷(10ml)萃取，合并有机相，用水(10ml)萃取。在下列条件下对二氯甲烷混合物(在含水操作之后)进行LC：
柱子： Supelco Discovery RP Amide C16；5μ；250mm×4mm
流速： 1ml/min
检测： UV；240nm
移动相： A：950g水；39g乙腈；1.0g三氟乙酸
B：754g乙腈；39g水；1.0g三氟乙酸
梯度： T0：80％A/20％B
T15：20％A/80％B
T15.1：80％A/20％B
T20：80％A/20％B
运行时间： 20分钟
流速： 1ml/min
注射体积： 5λ
样本制备： 将5λ或反应混合物加入到1ml 1/1乙腈：磷酸盐缓冲液(1ml磷酸的1L水溶液；用氢氧化钠调节pH至2.4)
反应LC主峰(72面积％)位于10.52分钟；已知羧酸(VI)标准的保留时间为10.52分钟。
步骤(2)-5α，17β-二羟基孕甾-9(11)-烯-3-酮，7α，21-二羧酸，双-γ-内酯(VII)
将所得含有17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯(VI)的有机相浓缩至40ml，加入对-甲苯磺酸一水合物(10mg；0.042mmol；0.001当量)的丙酮(15ml)溶液。在回流下30分钟后观察到结晶。将所得结晶浆液浓缩至50ml，继续浓缩同时加入新鲜的丙酮以维持体积恒定。已经加入80ml丙酮后，将结晶浆液冷却至0°，过滤收集固体，得到标题化合物，CMR(100MHz，CDCl3)206.07，176.44，175.41，139.66，123.98，94.88，90.99，47.09，43.91，42.36，41.57，41.08，38.93，36.98，35.17，33.01，32.44，31.36，29.10，23.08，22.99 and 14.24δ；NMR(400MHz，CDCl3)0.94，1.41，1.5-2.6，2.80 and 5.70δ。
实施例35 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(CII)
将11α，17β-二羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(CI，Drugs of the Future，24(5)，488-501(1999)，化合物(VI)和国际公报WO98/25948，76和280页；5.00g，12.0mmol)与乙腈(15ml)混合。向该甾族化合物混合物加入N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺(CVI，2.55ml，14.4mmol)，加热至60°达2.5小时。将所得混合物冷却至20-25°，用甲醇(100μL)猝灭反应。加入饱和碳酸氢钾水溶液(15ml)。然后在减压下除去乙腈。所得混合物用二氯甲烷萃取(3×10ml)。合并有机相，用氯化钠水溶液(10％，20ml)洗涤。将溶剂用硫酸镁干燥。将溶剂从二氯甲烷置换为甲基叔丁基醚(MTBE)。将混合物浓缩至最终体积为25ml。将所得结晶浆液搅拌过夜，过滤收集最终产物，即标题化合物。
实施例36 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(CII)
将11α，17β-二羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(CI，5.00g，12.0mmol)置于含有乙腈(15ml)的烧瓶内。向该混合物加入Ishikawa试剂(2.55ml，14.4mmol)，加热至60°达2小时。将混合物冷却至20-25°，用含水碳酸氢钾(20％溶液，18ml)猝灭反应。在减压下除去乙腈，水层用二氯甲烷萃取(3×5ml)。合并有机相，用氯化钠溶液(10％，10ml)洗涤。将溶剂从二氯甲烷置换为甲基异丁基酮/庚烷，使标题化合物结晶，mp＝198.6-199.5°；MS(m/z)calculated for C24H30O5＝398.5(M+)，found398.9(M+)；NMR(CDCl3)5.69，5.64，3.62，2.97，2.84-1.47，1.38 and 0.93δ；CMR(CDCl3)98.5，176.4，172.5，166.5，142.3，125.6，118.9，95.0，51.3，43.0，40.3，35.6，35.2，34.1，33.7，32.8，31.2，29.0，27.1，23.2and 14.0δ。
实施例37 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(CII)
将11α，17β-二羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(CI，80.00g，192.1mmol)置于含有乙腈(80ml)的烧瓶内。向该混合物加入Ishikawa试剂(40.8ml，224.8mmol)，缓慢加热至45至50°，然后保持1-2小时。将混合物冷却至20-25°，用含水碳酸氢钾(72g的288ml溶液)猝灭反应。加入二氯甲烷(240ml)，混合后分离各层。水相用二氯甲烷(100ml)萃取。合并有机相，用水(240ml)洗涤。将溶剂从二氯甲烷置换为甲基叔丁基醚，滴加支链辛烷，使产物结晶，它是标题化合物。
实施例38 17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(CII)
将11α，17β-二羟基孕甾-4-烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯(CI，80.00g，192.1mmol)置于含有乙腈(80ml)的烧瓶内。向该混合物加入Ishikawa试剂(40.8ml，224.8mmol)，缓慢加热至55至50°，然后保持1-2小时。将混合物冷却至20-25°，用含水碳酸氢钾(37.3g的288ml溶液)猝灭反应。加入二氯甲烷(240ml)，混合后分离各层。水相用二氯甲烷(100ml)萃取。合并有机相，用水(80ml)洗涤。将溶剂从二氯甲烷置换为甲基异丁基酮，滴加支链辛烷，使产物结晶，它是标题化合物。
图A
当R7-1是(-A1)时
图A-续
图A-续
图B
图C
图D
当R7-1是(-A1)时
图D续
图D-续
图D-续
图E
图E-续
图E-续
图F
图G
当R7-1是(-A2)时
图H
当R7-1是(-B)，(-C)或(-D1，-D2，-D3)时
图I
图J
图K
图K-续
图K-续
图L
图M
图N
图O
图O续
碳酸氢盐
硫酸二甲酯
↓
图O-续
Claims (577)
1.式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法
其中R31和R32是
(1)相同或不同的，是C1-C3烷基，
(2)与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是
-H，
C1-C3烷基，
该方法包含
(1)使下式Δ3，5-3-烯醇醚(烷基烯醇醚)
其中R3是
C1-C3烷基，
CH3-CO-，
Φ-CO-或
RSi-1RSi-2RSi-3Si-，其中RSi-1、RSi-2和RSi-3是相同或不同的，是C1-C4烷基；与一种氢化物抽取剂和一种醇接触，该醇选自由下式醇组成的组：
(a)R31-OH，其中R31是如上所定义的，
(b)R32-OH，其中R32是如上所定义的，
(c)HO-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-OH，其中n1、R33和R34是如上所定义的，
(d)HO-CH2-CH2-OH。
2.根据权利要求1的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中R3是C1烷基。
3.根据权利要求1的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中R31和R32环化构成选自下组的基团：
-CH2-C(CH3)2-CH2-，已知也称2，2-二甲基丙烷-1，3-二基，
-CH2-C(CH3CH2)2-CH2-，已知也称2，2-二乙基丙烷-1，3-二基，
-CH2-CH2-，已知也称乙烷-1，2-二基，
-CH2-CH2-CH2-，已知也称丙烷-1，3-二基。
4.根据权利要求3的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中R31和R32环化构成-CH2-CH2-或-CH2-C(CH3)2-CH2-。
5.根据权利要求1的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中Δ4，6-酮缩醇(I-P)是下式
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH。
6.根据权利要求5的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H，
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
7.根据权利要求6的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
8.根据权利要求5的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
9.根据权利要求8的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
10.根据权利要求1的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中该氢化物抽取剂选自下组：
DDQ，
对-氯醌，
邻-氯醌，
Mn+3、Mn+7、Pb+4、Pd+2、Ru+8、Cr+6，
邻-碘酰苯甲酸，
邻-碘酰苯甲酸与DMSO的配合物，
邻-碘酰苯甲酸与
4-甲氧基吡啶-N-氧化物，
N-甲基吗啉-N-氧化物，
三甲胺-N-氧化物的配合物，
碘酸(HIO3)，
五氧化碘(I2O5)，
硝酸铈铵，
亚碘酰苯，
双三氟乙酸碘苯，
二乙酸碘苯，
三苯甲基氟硼酸盐，和
利用催化量氢化物抽取剂进行电化学氧化。
11.根据权利要求10的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中该氢化物抽取剂是DDQ、对-氯醌、二氧化锰、乙酸锰、四乙酸铅、三氧化铬-二甲基吡唑、三氧化铬-吡啶、乙酸钯和三氯化钌/叔丁基氢过氧化物。
12.根据权利要求10的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中该氢化物抽取剂是DDQ。
13.根据权利要求10的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中该方法是在本质上无水的条件下进行的。
14.根据权利要求1的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中该醇是新戊二醇。
15.根据权利要求1的式(I-P)Δ4，6-酮缩醇的制备方法，其中该甾族化合物选自下组
17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，环状3-(2’，2’-二甲基-1’，3’-丙二基酮缩醇)，
17β-羟基孕甾-4，6，9(11)-三烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，环状3-乙二基酮缩醇。
16.式(II)7α-取代的甾族化合物
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是R3-3:R3-4，R4是R4-3:R4-4，其中R3-3和R3-4之一是-O-R31，其中R31是C1-C3烷基，R3-3和R3-4之另外一个与R4-3和R4-4之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-3和R4-4之另外一个是-H；R6是R6-3:R6-4，其中R6-3和R6-4之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-3和R6-4之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的，
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4链烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
-Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH。
17.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
18.根据权利要求17的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
19.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
20.根据权利要求19的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
21.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
22.根据权利要求21的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
23.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是(-A1)
24.根据权利要求23的7α-取代的甾族化合物(II)，其中X1是-O-。
25.根据权利要求23的7α-取代的甾族化合物(II)，其中Rb和Rc是-H。
26.根据权利要求23的7α-取代的甾族化合物(II)，其中Rd是C1烷基。
27.根据权利要求23的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是呋喃-2-基和5-甲基呋喃-2-基。
28.根据权利要求27的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是5-甲基呋喃-2-基。
29.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是(-A2)
30.根据权利要求29的7α-取代的甾族化合物(II)，其中X1是-O-。
31.根据权利要求29的7α-取代的甾族化合物(II)，其中Rb和Rd是C1烷基。
32.根据权利要求29的7α-取代的甾族化合物(II)，其中Rc是-H。
33.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是
-CE2＝M (-B)
34.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是
-C≡C-E2 (-C)
35.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
36.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是
-CH＝C＝CH2 (-D2)
37.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，其中R7-1是
-CH2-C≡C-H (-D3)
38.根据权利要求16的7α-取代的甾族化合物(II)，它选自下组：
17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
9α，11α-环氧-17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(5’-叔丁基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(5’-叔丁基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(4’-溴-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(4’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，和
7α-烯丙基-17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮，21-羧酸，γ-内酯。
39.式(III-cis)的顺式-烯二酮
和式(III-trans)的反式-烯二酮
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:-R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 ......)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的。
40.根据权利要求39的烯二酮(III)，它是顺式异构体(III-cis)。
41.根据权利要求39的烯二酮(III)，它是反式异构体(III-trans)。
42.根据权利要求28的二烯酮(III)，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
43.根据权利要求42的二烯酮(III)，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
44.根据权利要求28的二烯酮(III)，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
45.根据权利要求44的烯二酮(III)，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
46.根据权利要求39的烯二酮(III)，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
47.根据权利要求46的烯二酮(III)，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
48.根据权利要求39的烯二酮(III)，其中Rb和Rc是-H。
49.根据权利要求39的烯二酮(III)，其中Rd是C1烷基。
50.根据权利要求39的烯二酮(III)，它是：
17β-羟基-7α-(顺式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(反式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
51.式(IV-OH)羟基化合物
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，
其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，
其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代，
和过氧羟基化合物(IV-O-OH)
其中R3、R4、R5、R6、R7-2、R9、R11、R17和Rb是如上所定义的。
52.根据权利要求51的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，它是羟基化合物(IV-OH)。
53.根据权利要求51的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，它是过氧羟基化合物(IV-OOH)。
54.根据权利要求51的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
55.根据权利要求54的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
56.根据权利要求51的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
57.根据权利要求56的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
58.根据权利要求51的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
59.根据权利要求58的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
60.根据权利要求51的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中Rb是-H。
61.根据权利要求51的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R7-2是-H、C1和iso-C3。
62.根据权利要求61的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R7-2是-H。
63.根据权利要求61的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R7-2是-H、C1与iso-C3的混合物。
64.根据权利要求51的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，它是：
17β-羟基-7α-(1’-氧代-2’-异丙氧基-2’-羟基乙基)孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(1’-氧代-2’-异丙氧基-2’-氢过氧羟基-乙基)孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(2’-过氧羟基-2’-甲氧基乙酰基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
65.式(V)双羰基化合物
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，
其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，
其条件是R11-1和R11-2之一必须是H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代。
66.根据权利要求65的双羰基化合物(V)，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
67.根据权利要求66的双羰基化合物(V)，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
68.根据权利要求65的双羰基化合物(V)，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
69.根据权利要求68的双羰基化合物(V)，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
70.根据权利要求65的双羰基化合物(V)，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
71.根据权利要求70的双羰基化合物(V)，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
72.根据权利要求65的双羰基化合物(V)，其中Rb是-H。
73.根据权利要求65的双羰基化合物(V)，它是：
17β-羟基-7α-(2’-氧代-乙酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
74.式(X-cis)顺式-氧基烯二酮
和式(X-trans)反式-氧基烯二酮
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子-起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的。
75.根据权利要求74的氧基烯二酮(X)，它是顺式异构体(X-cis)。
76.根据权利要求74的氧基烯二酮(X)，它是反式异构体(X-trans)。
77.根据权利要求74的氧基烯二酮(X)，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
78.根据权利要求65的氧基烯二酮(X)，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
79.根据权利要求74的氧基烯二酮(X)，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
80.根据权利要求79的氧基烯二酮(X)，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
81.根据权利要求74的氧基烯二酮(X)，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
82.根据权利要求81的氧基烯二酮(X)，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
83.根据权利要求74的氧基烯二酮(X)，其中Rb和Rc是-H。
84.根据权利要求74的氧基烯二酮(X)，其中Rd是C1烷基。
85.根据权利要求74的氧基烯二酮(X)，它是：
17β-羟基-7α-(顺式-3’-乙酰氧基丙烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(反式-3’-乙酰氧基丙烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
86.式(XIV)7α-不饱和的甾族化合物
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的。
87.根据权利要求86的7α-不饱和的甾族化合物(XIV)，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
88.根据权利要求87的7α-不饱和的甾族化合物(XIV)，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
89.根据权利要求86的7α-不饱和的甾族化合物(XIV)，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
90.根据权利要求89的7α-不饱和的甾族化合物(XIV)，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
91.根据权利要求86的7α-不饱和的甾族化合物(XIV)，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
92.根据权利要求91的7α-不饱和的甾族化合物(XIV)，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
93.根据权利要求86的7α-不饱和的甾族化合物(XIV)，其中Rb和Rc是-H。
94.根据权利要求86的7α-不饱和的甾族化合物(XIV)，其中Rd是C1烷基。
95.式(XV)7α-前酸
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代。
96.根据权利要求95的7α-前酸(XV)，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
97.根据权利要求96的7α-前酸(XV)，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
98.根据权利要求95的7α-前酸(XV)，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
99.根据权利要求98的7α-前酸(XV)，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
100.根据权利要求95的7α-前酸(XV)，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
101.根据权利要求100的7α-前酸(XV)，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
102.根据权利要求95的7α-前酸(XIV)，其中Rb是-H。
103.下式7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是R3-3:R3-4，R4是R4-3:R4-4，其中R3-3和R3-4之一是-O-R31，其中R31是C1-C3烷基，R3-3和R3-4之另外一个与R4-3和R4-4之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-3和R4-4之另外一个是-H；R6是R6-3:R6-4，其中R6-3和R6-4之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-3和R6-4之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的，
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4链烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(I)Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；
(I-酮缩醇)R3是R3-9:R3-10，其中R3-9是-O-R31，R3-10是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是R4-9:R4-10，其中R4-9和R4-10之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-9和R4-10之另外一个是-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的，
与选自下列化合物的加合物接触：
(a)式(A)
或
其中X1、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
其中Ra选自由-H、-ZnL、-BL、-SiL3、-SnL3、-Cu、-CuL、-AlL2、-HgL、-Ag、-MgL、-Li和-COOH组成的组，其中L是-OH、C1-C4烷基、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-O(C1-C3烷基)、2-噻吩基、(CH3)2C(O-)-C(O-)C(CH3)2和
(b)式(A’)
Rb-CO-CHRb-CHRc-CO-Rd (A’)
其中Rb，Rc和Rd是如上所定义的；
(c)式(A”)
其中Re是：
C1-C4烷基，
-CO-(C1-C4烷基或-φ)，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，其中X1、Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
(d)式(B)
Ra-CE1＝M (B)
其中Ra、E1和M是如上所定义的；
(e)式(C)
Ra-C≡C-E2 (C)
其中Ra和E2是如上所定义的；
(f)式(D1，D2和D3)
Ra-CH2-CH＝CH2 (D1)
Ra-CH＝C＝CH2 (D2)
Ra-CH2-C≡C-H (D3)
其中Ra是如上所定义的，
接触是在下列试剂的存在下：
(1)路易斯酸，
(2)pKa＜约5的质子酸，或
(3)下式仲胺
其中
RS-2是-H、C1-C4烷基、-φ和-CH2-φ；
RS-3是-H、C1-C4烷基；
RS-4是-H、C1-C4烷基、-φ；
RS-5是-H、C1-C4烷基、-φ；
和下式仲胺
其中
RS-2是-H、C1-C4烷基、-φ和-CH2-φ；
RS-4是-H、C1-C4烷基、-φ；
RS-5是-H、C1-C4烷基、-φ；
与pKa＜约2的酸的盐。
104.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中关于该7α-取代的甾族化合物，R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
105.根据权利要求104的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
106.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
107.根据权利要求106的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之-与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
108.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
109.根据权利要求108的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
110.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该加合物具有式(A1)
111.根据权利要求110的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中X1是-O-。
112.根据权利要求110的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Rb和Rc是-H。
113.根据权利要求110的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Rd是C1烷基。
114.根据权利要求110的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Ra是-H。
115.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该加合物具有式(A2)
116.根据权利要求115的7α-取代的甾族化合物(I I)的制备方法，其中X1是-O-。
117.根据权利要求115的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Rb和Rd是C1烷基。
118.根据权利要求115的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Rc是-H。
119.根据权利要求115的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Ra是-H。
120.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该加合物是(B)
Ra-CE1＝M (B)
121.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该加合物是(C)
Ra-C≡C-E2 (C)
122.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该加合物选自(D1)、(D2)和(D3)组成的组
Ra-CH2-CH＝CH2 (D1)
Ra-CH＝C＝CH2 (D2)
Ra-CH2-C≡C-H (D3)
123.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中的L是：
-ZnL：-Cl、-Br、-I；
-BL：儿茶酚化物，
两个-OH，
HO-CH2-CH2-OH，
HO-CH2-CH2-CH2-OH，
HO-CH2-C(CH3)2-CH2-OH；
-SiL3：C1烷基；
-SnL3：C1或n-C4烷基；
-CuL：2-噻吩基或-CN；
-AlL2：C1-C2烷基。
124.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该方法是在一种路易斯酸的存在下进行的。
125.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中在一种醇的存在下使用该路易斯酸，醇选自由C1-C3醇、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、2，2-二甲基-或2，2-二乙基-1，3-丙二醇和苯酚组成的组。
126.根据权利要求125的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该醇是C2醇。
127.根据权利要求124的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该路易斯酸选自下组：
BX3、AlX3、SnX2、SnX4、SiX4、MgX2、ZnX2、TiX4，
Rh(acac)(CH2CH2)2(2，2′-双(二苯膦基)-1，1′-联萘)，
Rh(CH3-C≡N)2(环辛二烯)(BF4)，
Rh(acac)(CH2CH2)2(dppb)，
LiClO4，
K10蒙脱石粘土，
Yb(OTf)3，
LiCo(B9C2H11)2，
PdX2，
CrX3，
FeX3，
CoX3，
NiX2，
SbX5，
InX3，
Sc(OTf)3，
φ3C+X-，
(R)3SiX，其中R是C1-C4烷基和φ；
其中X选自由F-、Cl-、Br-、I-、-O-SO2CF3 -、PF6 -、BF4 -和ClO4 -组成的组；
Pd(CH3-CO-O-)2；
BF3-二乙醚合物配合物；
BF3-乙酸配合物；
BF3-甲基-叔丁基醚配合物；
BF3-二-正丁基醚合物配合物；
BF3-二甲醚合物配合物；
BF3-二甲基硫配合物；
BF3-苯酚配合物；
BF3-磷酸配合物；和
BF3-四氢呋喃配合物。
128.根据权利要求127的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中在一种醇的存在下使用该路易斯酸，醇选自由C1-C3醇、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、2，2-二甲基-或2，2-二乙基-1，3-丙二醇和苯酚组成的组。
129.根据权利要求127的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该路易斯酸选自下组：
BF3，
BF3-二乙醚合物配合物，
BF3-乙酸配合物，
BF3-甲基-叔丁基醚配合物，
BF3-二-正丁基醚合物配合物，
BF3-二甲醚合物配合物，
BF3-二甲基硫配合物，
BF3-苯酚配合物，
BF3-磷酸配合物，和
BF3-四氢呋喃配合物。
130.根据权利要求129的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该路易斯酸是BF3-二乙醚合物。
131.根据权利要求130的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中在C1-C3醇的存在下使用BF3-二乙醚合物。
132.根据权利要求131的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中在C2醇的存在下使用BF3-二乙醚合物。
133.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中pKa＜约5的酸选自下组：
甲酸，
乙酸，
丙酸，
苯甲酸，
硫酸，
氢氟酸，
氟硼酸，
对-甲苯磺酸，
甲磺酸，
苯磺酸，
三氟甲磺酸，
高氯酸，
三氟乙酸，和
三氯乙酸。
134.根据权利要求133的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该酸是乙酸。
135.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中每当量Δ4，6-3-酮基甾族化合物或其酮缩醇(I)使用至少一当量该加合物。
136.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中反应混合物的温度是约-78°至约60°。
137.根据权利要求136的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中反应混合物的温度是约-40°至约-15°。
138.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该仲胺的盐选自下组：
该pKa＜约2的酸选自由盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硫酸、磷酸、硝酸、三氯乙酸和三氟乙酸组成的组。
139.根据权利要求138的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该pKa＜约2的酸是盐酸。
140.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该方法是在选自下组的溶剂/溶剂混合物中进行的：
C1-C6醇，
C1-C6与一种溶剂的溶剂混合物，该溶剂选自由乙腈、硝基甲烷、甲苯、二氯甲烷和乙酸组成的组。
141.根据权利要求140的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该溶剂是乙腈与乙醇的混合物。
142.根据权利要求103的7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该7-取代的甾族化合物(II)是：
17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
9α，11α-环氧-17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(5’-叔丁基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(5’-叔丁基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
11α，17β-二羟基-7α-(4’-溴-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，11α，17β-二羟基-7α-(4’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4-烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，和
7α-烯丙基-17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮，21-羧酸，γ-内酯。
143.纯化式(II)7α-取代的甾族化合物至大于99.5％异构体纯度的方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是R3-3:R3-4，R4是R4-3:R4-4，其中R3-3和R3-4之一是-O-R31，其中R31是C1-C3烷基，R3-3和R3-4之另外一个与R4-3和R4-4之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-3和R4-4之另外一个是-H；R6是R6-3:R6-4，其中R6-3和R6-4之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-3和R6-4之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的，
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
-Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，基中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使含有大于5％7β-异构体的7α-取代的甾族化合物(II)从一种溶剂中结晶，该溶剂选自由乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯组成的组。
144.根据权利要求143的生产式(II)7α-取代的甾族化合物的方法，其中得到大于99.8％异构体纯度的7α-取代的甾族化合物(II)。
145.根据权利要求143的生产式(II)7α-取代的甾族化合物的方法，其中该溶剂是乙酸丙酯。
146.式(III-cis)顺式-烯二酮的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，
其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-11)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11和R17是如上所定义的；
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
与选自下组的试剂接触：
(a)卤化剂，在水和一种碱的存在下，该碱的共轭酸的pKa＞约8，
(b)供氧剂，
(c)电化学氧化，
(d)醌，在水的存在下，或
(e)非醌氧化剂。
147.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
148.根据权利要求147的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
149.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
150.根据权利要求149的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
151.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
152.根据权利要求151的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
153.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中R7-1是呋喃-2-基和5-甲基呋喃-2-基。
154.根据权利要求153的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中R7-1是5-甲基呋喃-2-基。
155.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中Rb和Rc是-H。
156.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中Rd是C1烷基。
157.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该供氧剂选自下组：
过酸，
单态氧，继之以亚磷酸盐或硫脲，
三态氧，
过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，其中
Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
三氯乙腈/过氧化氢，
三氯乙酰胺/过氧化氢，
DDQ/水，
对-氯醌/水，
φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸盐、VO(乙酰丙酮化物)2和MO六羰基组成的组。
158.根据权利要求157的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该供氧剂是一种过酸。
159.根据权利要求158的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该过酸选自下组：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。
160.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该卤化剂选自下组：
二溴二甲基乙内酰脲，
二氯二甲基乙内酰脲，
二碘二甲基乙内酰脲，
N-氯琥珀酰胺，
N-溴琥珀酰胺，
N-碘琥珀酰胺，
三氯异氰尿酸，
次氯酸叔丁酯，和
3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲
161.根据权利要求160的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该卤化剂是二溴二甲基乙内酰脲。
162.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中使用至少一当量卤化剂。
163.根据权利要求162的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中使用约1.0至约1.05当量卤化剂。
164.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该碱选自由乙酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐、磷酸氢盐和硼酸盐组成的组。
165.根据权利要求164的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该碱是乙酸盐。
166.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该醌选自由DDQ、对-氯醌和邻-氯醌组成的组。
167.根据权利要求166的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该醌是对-氯醌。
168.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该非醌氧化剂选自由Mn+3、Mn+7、Pb+4、Pd+2、Ru+8、Cr+6、硝酸铈铵、亚碘酰苯、双三氟乙酸碘苯、二乙酸碘苯、三苯甲基氟硼酸盐组成的组。
169.根据权利要求146的顺式-烯二酮(III-cis)的制备方法，其中该顺式-烯二酮(III-cis)是：
17β-羟基-7α-(顺式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
170.式(III-trans)反式-烯二酮的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5: R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(III-cis)顺式-烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，与选自下组的异构化催化剂接触：
(a)pKa＜约2的强酸；
(b)一种叔胺，它的共轭酸的pKa＞约8，
(c)一种叔胺的盐，该胺的共轭酸的pKa＞约8，
(d)I2，
(e)(C1-C4)3P，
(f)φ3P，
(g)加热至约80°。
171.根据权利要求170的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
172.根据权利要求171的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
173.根据权利要求170的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
174.根据权利要求173的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
175.根据权利要求170的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
176.根据权利要求175的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
177.根据权利要求170的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中Rb和Rc是-H。
178.根据权利要求170的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中Rd是C1烷基。
179.根据权利要求170的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中该异构化催化剂是一种强酸。
180.根据权利要求179的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中该强酸选自由盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硫酸、磷酸、硝酸、三氯乙酸和三氟乙酸组成的组。
181.根据权利要求180的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中该强酸是盐酸。
182.根据权利要求170的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中该叔胺选自由(Q3)3N、DBU、DBN、DABCO、吡啶、对-二甲氨基吡啶和吡咯烷基吡啶组成的组，其中Q3是C1-C3烷基。
183.根据权利要求182的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中该叔胺是盐酸吡啶。
184.根据权利要求170的反式-烯二酮(III-trans)的制备方法，其中该反式-烯二酮(III-trans)是：
17β-羟基-7α-(反式-1’，4’二氧代戊-2’-烯-1’-基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
185.制备式(IV-OH)羟基化合物
或式(IV-OOH)过氧羟基化合物
或式(V)双羰基化合物
或式(VI)羧酸
或其混合物的方法，其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选被1或2个-OH取代，
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
该方法包含：
(1)使式(III-cis)顺式-烯二酮
或式(III-trans)反式-烯二酮
或其混合物，
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17和Rb是如上所定义的；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触，其中R7-2是如上所定义的。
186.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)。
187.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是过氧羟基化合物(IV-OOH)。
188.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是双羰基化合物(V)。
189.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羧酸(VI)。
190.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)、过氧羟基化合物(IV-OOH)、双羰基化合物(V)或羧酸(VI)中两者的混合物。
191.根据权利要求190的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)与过氧羟基化合物(IV-OOH)的混合物。
192.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)、过氧羟基化合物(IV-OOH)、双羰基化合物(V)或羧酸(VI)中三者的混合物。
193.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)、过氧羟基化合物(IV-OOH)与羧酸(VI)的混合物。
194.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)、过氧羟基化合物(IV-OOH)、双羰基化合物(V)和羧酸(VI)全部四者的混合物。
195.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
196.根据权利要求195的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
197.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
198.根据权利要求197的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
199.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
200.根据权利要求199的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
201.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中Rb和Rc是-H。
202.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中Rd是C1烷基。
203.根据权利要求185的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R7-2是-H、C1和iso-C3。
204.根据权利要求203的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R7-2是-H、C1与iso-C3的混合物。
205.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中反应混合物的温度是约-100°至约40°。
206.根据权利要求205的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中反应混合物的温度是约-78°至约-20°。
207.根据权利要求206的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中反应混合物的温度是约-50°。
208.根据权利要求205的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中在臭氧分解期间保持冷却。
209.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中使用臭氧作为臭氧/氧混合物。
210.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中接触是这样进行的，使顺式-烯二酮(III-cis)或反式-烯二酮(III-trans)或其混合物(1)与醇R7-2-OH反应，和(2)使步骤(1)混合物与臭氧接触。
211.根据权利要求185的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中所生成的产物是：
17β-羟基-7α-(1’-氧代-2’-异丙氧基-2’-羟基-乙基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(2’-氧代-乙酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯，
17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，
17β-羟基-7α-(2’-过氧羟基-2’-甲氧基乙酰基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
212.式(IV-OH)羟基化合物的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被1或2个-OH取代，
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
该方法包含：
(1)使式(IV-OOH)过氧羟基化合物
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb和R7-2是如上所定义的，
与过氧羟基-脱氧剂接触。
213.根据权利要求212的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
214.根据权利要求213的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一-是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
215.根据权利要求212的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
216.根据权利要求215的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
217.根据权利要求212的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
218.根据权利要求217的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
219.根据权利要求212的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中Rb是-H。
220.根据权利要求212的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中R7-2是-H、C1和iso-C3。
221.根据权利要求220的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中R7-2是-H、C1与iso-C3的混合物。
222.根据权利要求212的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中该过氧羟基-脱氧剂选自下组：
Q1Q2S，其中Q1和Q2是相同或不同的，是C1-C4烷基或苯基，
亚硫酸氢盐(bisulfite)，
亚硫酸盐，
硫代硫酸盐，
四氢噻吩，
亚硫酸氢盐(hydrosulfite)，
硫脲，
丁基乙烯基醚，
(C1-C4烷基)3膦，
三苯膦，和
四甲基乙烯。
223.根据权利要求222的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中Q1和Q2都是C1烷基，该过氧羟基-脱氧剂是二甲硫。
224.根据权利要求212的羟基化合物(IV-OH)的制备方法，其中该羟基化合物(IV-OH)是
17β-羟基-7α-(1’-氧代-2’-异丙氧基-2’-羟基-乙基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
225.式(VI)羧酸或其药学上可接受的盐的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:Rn-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(IV-OOH)过氧羟基化合物
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11和R17是如上所定义的；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代；
与选自下组的羧酸生成剂接触：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂。
226.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
227.根据权利要求226的羧酸(VI)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
228.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
229.根据权利要求228的羧酸(VI)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
230.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
231.根据权利要求230的羧酸(VI)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
232.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中Rb是-H。
233.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中R7-2是-H、C1和iso-C3。
234.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中R7-2是-H。
235.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸生成剂是加热。
236.根据权利要求235的羧酸(VI)的制备方法，其中加热温度在约30°至约120°的范围内。
237.根据权利要求236的羧酸(VI)的制备方法，其中加热温度是约80°至约90°。
238.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸生成剂是一种碱。
239.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中该碱是一种无机碱，选自由氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐组成的组，和有机碱，选自由(Q3)3N、DBU、DBN、DABCO、吡啶和对-二甲氨基吡啶组成的组，其中Q3是C1-C3烷基。
240.根据权利要求239的羧酸(VI)的制备方法，其中该碱是碳酸氢盐。
241.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸生成剂是一种酸。
242.根据权利要求241的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸选自由盐酸、硫酸、磷酸、硝酸和式Racid-1-COOH有机酸组成的组，其中Racid-1是-H和C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代。
243.根据权利要求242的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸是甲酸和三氟乙酸。
244.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸生成剂是一种酰化剂。
245.根据权利要求244的羧酸(VI)的制备方法，其中该酰化剂选自由Racid-2-CO-O-CO-Racid-2组成的组，其中Racid-2是
-H，
C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代，和
-φ。
246.根据权利要求245的羧酸(VI)的制备方法，其中该酰化剂是乙酸酐或三氟乙酸酐。
247.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中在一种酰化催化剂的存在下使用酰化剂。
248.根据权利要求247的羧酸(VI)的制备方法，其中该酰化催化剂是吡啶、DMAP、三乙胺和4-吡咯烷基吡啶。
249.根据权利要求225的羧酸(VI)的制备方法，其中该羧酸(VI)是
17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯。
250.式(VI)羧酸的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(IV-OH)羟基化合物
或式(V)双羰基化合物
或其混合物，
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代；
与一种氧化性裂解剂接触。
251.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中该反应剂是式(IV-OH)羟基化合物。
252.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中该反应剂是双羰基化合物化合物(V)。
253.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
254.根据权利要求253的羧酸(VI)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
255.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH。
256.根据权利要求255的羧酸(VI)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
257.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
258.根据权利要求257的羧酸(VI)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
259.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中Rb是-H。
260.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中R7-2是-H、C1和iso-C3。
261.根据权利要求260的羧酸(VI)的制备方法，其中R7-2是-H、C1与iso-C3的混合物。
262.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中该氧化性裂解剂选自下组：
(1)过氧化氢与选自下组的羧酸生成剂：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂和酰化催化剂；
(2)KHSO5；
(3)过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，
其中Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
(4)过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
(5)φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸、VO(乙酰丙酮化物)2和Mo六羰基组成的组；
(6)选自下组的过酸：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。
263.根据权利要求262的羧酸(VI)的制备方法，其中该氧化性裂解剂是：
(1)过氧化氢与一种羧酸生成剂。
264.根据权利要求263的羧酸(VI)的制备方法，其中该羧酸生成剂是一种碱。
265.根据权利要求264的羧酸(VI)的制备方法，其中该碱是一种无机碱，选自由氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐组成的组，和有机碱，选自由(Q3)3N、DBU、DBN、DABCO、吡啶和对-二甲氨基吡啶组成的组，其中Q3是C1-C3烷基。
266.根据权利要求265的羧酸(VI)的制备方法，其中该碱是碳酸氢盐。
267.根据权利要求263的羧酸(VI)的制备方法，其中该羧酸生成剂是一种酸。
268.根据权利要求267的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸选自由盐酸、硫酸、磷酸、硝酸和式Racid-1-COOH有机酸组成的组，其中Racid-1是-H和C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代。
269.根据权利要求268的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸是甲酸和三氟乙酸。
270.根据权利要求263的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸生成剂是一种酰化剂。
271.根据权利要求270的羧酸(VI)的制备方法，其中该酰化剂选自由Racid-2-CO-O-CO-Racid-2组成的组，其中Racid-2是
-H，
C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代，和
-φ。
272.根据权利要求271的羧酸(VI)的制备方法，其中该酰化剂是乙酸酐或三氟乙酸酐。
273.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中当反应剂是包括式(IV-OOH)过氧羟基化合物的混合物时，
其中R3、R4、R5、R6、R7-2、R9、R11、R17和Rb是如权利要求250所定义的，
首先将该混合物用一种过氧羟基-脱氧剂处理。
274.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中该过氧羟基-脱氧剂选自下组：
Q1Q2S，其中Q1和Q2是相同或不同的，是C1-C4烷基，苯基，
亚硫酸氢盐(bisulfite)，
亚硫酸盐，
硫代硫酸盐，
四氢噻吩，
(C1-C4烷基)3亚磷酸酯，
(C1-C4烷基)3膦，
三苯膦，
亚硫酸氢盐(hydrosulfite)，
硫脲，
丁基乙烯基醚，
四甲基乙烯，
锌和乙酸，
四甲基乙烯，和
2-甲基呋喃。
275.根据权利要求274的羧酸(VI)的制备方法，其中该过氧羟基-脱氧剂是其中Q1和Q2都是C1烷基，该脱氧剂是二甲基硫。
276.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中该羧酸(VI)是：
17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯。
277.式(VII)5，7-内酯的制备方法，
其中
(Va)R2是-H:-H；R3是＝O；R4是-H:-H；
(Vb)R2是-H:-H；R3是R3a:R3b，其中R3a和R3b都是-OH，R4是-H:-H；其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
与pH小于约5的反应介质接触。
278.根据权利要求277的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键。
279.根据权利要求277的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
280.根据权利要求279的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
281.根据权利要求277的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
282.根据权利要求281的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
283.根据权利要求277的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该反应介质含有水，pH是约1至约5。
284.根据权利要求283的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该反应介质含有pKa小于约2的强酸或催化量的碱。
285.根据权利要求277的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中使该羧酸(VI)与基本上无水的酸反应。
286.根据权利要求285的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该酸的含量是催化量至过量。
287.根据权利要求285的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该酸选自由氟磺酸、氯磺酸、苯磺酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸、盐酸、硫酸、磷酸和硝酸组成的组。
288.根据权利要求287的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该酸是苯磺酸、对-甲苯磺酸或甲磺酸。
289.根据权利要求277的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中使该羧酸(VI)与含水酸在两相系统中反应。
290.根据权利要求277的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中使该羧酸(VI)与催化量的碱反应。
291.根据权利要求292的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该碱选自由氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、DBU、DBN、DABCO、吡啶、对-二甲氨基吡啶、Q7-COO-、(Q3)3N组成的组，其中Q7是-H、C1-C3烷基或-φ，其中Q3是C1-C3烷基。
292.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该碱是氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、三乙胺或吡啶。
293.根据权利要求277的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中得到该5，7-内酯(VII)的固体。
294.式(VII)5，7-内酯的制备方法，
其中
(Va)R2是-H:-H；R3是＝O；R4是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
在无水条件下与pH小于约5的无水反应介质接触。
295.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
296.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
297.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该反应介质含有pKa＜约4的酸。
298.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该酸选自由氟磺酸、氯磺酸、苯磺酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸、盐酸、硫酸、磷酸和硝酸组成的组。
299.根据权利要求298的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该酸是苯磺酸、对-甲苯磺酸或甲磺酸。
300.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中使该羧酸(VI)与该酸在两相系统中反应。
301.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中使该羧酸(VI)与催化量的碱反应。
302.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该碱选自由氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、DBU、DBN、DABCO、吡啶、对-二甲氨基吡啶、Q7-COO-、(Q3)3N组成的组，其中Q7是-H、C1-C3烷基或-φ，其中Q3是C1-C3烷基。
303.根据权利要求294的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中得到该5，7-内酯(VII)的固体。
304.根据权利要求303的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该固体是结晶性的。
305.式(VII)5，7-内酯的制备方法，
其中
(Vc)R2是-H:-H，R3是-O-R3a:-O-R3b，其中R3a和R3b是相同的C1-C3烷基，或者其中R3a和R3b与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基，R4是-H:-H；(VI)R2是-H:-H；R3是R3c:R3d，R4是R4c:R4d，其中R3c和R3d之一与R4c或R4d之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R3c和R3d之另外一个是CH3-O-或C2H5-O-；R4c和R4d之另外一个是-H；或者
(VII)R2是R2e:R2f，R3是R3e:R3f，其中R2e和R2f之一与R3e或R3f之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R2e和R2f之另外一个是-H；R3e和R3f之另外一个是CH3-O-或C2H5-O-；或其混合物；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(VI)羧酸
其中
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9、R11和R17是如上所定义的；
与至少催化量的酸接触。
306.根据权利要求305的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
307.根据权利要求305的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
308.根据权利要求306的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该酸的pKa＜约4。
309.根据权利要求305的5，7-内酯(VII)的制备方法，其中该5，7-内酯(VII)是固体。
310.式(VIII)甲基酯的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(VII)5，7-内酯
其中R4是-H:-H，其中R3、R9、R11和R17是如上所定义的，
与含水碱接触，
(2)使步骤(1)的反应混合物与一种甲基化剂接触。
311.根据权利要求310的甲基酯(VIII)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
312.根据权利要求311的甲基酯(VIII)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
313.根据权利要求310的甲基酯(VIII)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
314.根据权利要求313的甲基酯(VIII)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中-CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
315.根据权利要求310的甲基酯(VIII)的制备方法，其中该甲基化剂的量与所用碱的当量数相同或者非常轻微地过量之。
316.根据权利要求310的甲基酯(VIII)的制备方法，其中该甲基化剂选自由硫酸二甲酯、甲基碘、甲基溴、磷酸三甲酯、碳酸二甲酯和氯甲酸甲酯组成的组。
317.根据权利要求316的甲基酯(VIII)的制备方法，其中该甲基化剂是硫酸二甲酯。
318.根据权利要求310的甲基酯(VIII)的制备方法，其中该碱的量是约1至约1.5当量。
319.根据权利要求310的甲基酯(VIII)的制备方法，其中该碱选自由碳酸氢盐、碳酸盐、氢氧化物和RbaseO-组成的组，其中Rbase是C1-C4烷基。
320.根据权利要求319的甲基酯(VIII)的制备方法，其中该碱是碳酸氢盐。
321.根据权利要求310的甲基酯(VIII)的制备方法，其中该甲基酯(VIII)是：
17β-羟基-7α-甲酯基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
322.式(VI)羧酸或其药学上可接受的盐的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(VII)5，7-内酯
其中R4是-H:-H，其中R3、R9、R11和R17是如上所定义的，
与pH＞7的反应介质接触。
323.根据权利要求322的羧酸(VI)或其药学上可接受的盐的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
324.根据权利要求323的羧酸(VI)或其药学上可接受的盐的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
325.根据权利要求322的羧酸(VI)或其药学上可接受的盐的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
326.根据权利要求325的羧酸(VI)或其药学上可接受的盐的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
327.根据权利要求322的羧酸(VI)或其药学上可接受的盐的制备方法，其中利用一种碱保持pH＞7，该碱选自由碳酸氢盐、碳酸盐、氢氧化物和RbaseO-组成的组，其中Rbase是C1-C4烷基。
328.根据权利要求327的羧酸(VI)或其药学上可接受的盐的制备方法，其中该碱是碳酸氢盐。
329.式(X-cis)顺式-氧基-烯二酮的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7；β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段，
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb、Rc和Rd是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的；
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
-Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11和R17是如上所定义的；
与臭氧在C1-C4醇的存在下接触，
(2)使步骤(1)的混合物与一种过氧羟基-脱氧剂接触。
330.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
331.根据权利要求330的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
332.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
333.根据权利要求332的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
334.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
335.根据权利要求334的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
336.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该加合物具有式(A1)
337.根据权利要求336的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中X1是-O-。
338.根据权利要求336的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中Rb和Rc是-H。
339.根据权利要求336的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中Rd是C1烷基。
340.根据权利要求336的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中Ra是-H。
341.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该加合物具有式(A2)
342.根据权利要求341的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中X1是-O-。
343.根据权利要求341的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中Rb和Rd是C1烷基。
344.根据权利要求341的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中Rc是-H。
345.根据权利要求341的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中Ra是-H。
346.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该加合物是(B)
Ra-CE1＝M (B)
347.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该加合物是(C)
Ra-C≡C-E2 (C)
348.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该加合物选自(D1)、(D2)和(D3)组成的组
Ra-CH2-CH＝CH2 (D1)
Ra-CH＝C＝CH2 (D2)
Ra-CH2-C≡C-H (D3)
349.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该过氧羟基-脱氧剂选自下组：
Q1Q2S，其中Q1和Q2是相同或不同的，是C1-C4烷基，苯基，
亚硫酸氢盐(bisulfite)，
亚硫酸盐，
硫代硫酸盐，
四氢噻吩，
(C1-C4烷基)3亚磷酸酯，
(C1-C4烷基)3膦，
三苯膦，
亚硫酸氢盐(hydrosulfite)，
硫脲，
丁基乙烯基醚，
四甲基乙烯，
锌和乙酸，
四甲基乙烯，和
2-甲基呋喃。
350.根据权利要求349的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该过氧羟基-脱氧剂选自由亚磷酸三甲酯、亚磷酸三丁酯、三苯膦和三丁基膦组成的组。
351.根据权利要求350的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该过氧羟基-脱氧剂是亚磷酸三甲酯。
352.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该醇是C1和C3醇。
353.根据权利要求352的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该醇是C1醇。
354.根据权利要求329的顺式-氧基烯二酮(X-cis)的制备方法，其中该顺式-氧基烯二酮(X-cis)是
17β-羟基-7α-(顺式-3’-乙酰氧基丙烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
355.式(X-trans)反式-氧基-烯二酮的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
该方法包含：
(1)使式(X-cis)顺式-氧基烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
与选自下组的异构化催化剂接触：
(a)pKa＜约2的强酸；
(b)一种叔胺，它的共轭酸的pKa＞约8，
(c)一种叔胺的盐，该胺的共轭酸的pKa＞约8，
(d)I2，
(e)(C1-C4)3P，
(f)φ3P，
(g)加热至约80°。
356.根据权利要求355的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
357.根据权利要求356的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
358.根据权利要求355的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中R9和R11选自下组：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
359.根据权利要求358的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
360.根据权利要求355的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
361.根据权利要求360的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
362.根据权利要求355的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中Rb和Rc是-H。
363.根据权利要求355的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中Rd是C1烷基。
364.根据权利要求355的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中该异构化催化剂是一种强酸。
365.根据权利要求354的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中该强酸选自由盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、硫酸、磷酸、硝酸、三氯乙酸和三氟乙酸组成的组。
366.根据权利要求365的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中该强酸是盐酸。
367.根据权利要求355的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中该叔胺选自由(Q3)3N、DBU、DBN、DABCO、吡啶、对-二甲氨基吡啶和吡咯烷基吡啶组成的组，其中Q3是C1-C3烷基。
368.根据权利要求367的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中该叔胺是盐酸吡啶。
369.根据权利要求355的反式氧基-烯二酮(X-trans)的制备方法，其中该反式-氧基烯二酮(X-trans)是
17β-羟基-7α-(反式-3’-乙酰氧基丙烯酰基)-孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
370.制备式(IV-OH)羟基化合物
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代；
或式(IV-OOH)过氧羟基化合物
其中R3、R4、R5、R6、R7-2、R9、R11、R17和Rb是如上所定义的，
或式(V)双羰基化合物
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17和Rb是如上所定义的，
或式(VI)羧酸
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11和R17是如上所定义的，
或其混合物的方法，该方法包含：
(1)使式(X-cis)氧基烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
或式(X-trans)氧基烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
或其混合物与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触，其中R7-2是如上所定义的。
371.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)。
372.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是过氧羟基化合物(IV-OOH)。
373.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是双羰基化合物(V)。
374.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羧酸(VI)。
375.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)、过氧羟基化合物(IV-OOH)、双羰基化合物(V)或羧酸(VI)中两者的混合物。
376.根据权利要求375的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)与过氧羟基化合物(IV-OOH)的混合物。
377.根据权利要求377的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)、过氧羟基化合物(IV-OOH)、双羰基化合物(V)或羧酸(VI)中三者的混合物。
378.根据权利要求377的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)、过氧羟基化合物(IV-OOH)与羧酸(VI)的混合物。
379.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中该产物是羟基化合物(IV-OH)、过氧羟基化合物(IV-OOH)、双羰基化合物(V)和羧酸(VI)全部四者的混合物。
380.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5-起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
381.根据权利要求380的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
382.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
383.根据权利要求382的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
384.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
385.根据权利要求384的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
386.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中Rb和Rc是-H。
387.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中Rd是C1烷基。
388. 根据权利要求370的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R7-2是-H、C1和iso-C3。
389. 根据权利要求388的羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)，其中R7-2是-H、C1与iso-C3的混合物。
390.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中将反应混合物冷却至约0°。
391.根据权利要求390的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中将反应混合物冷却至约-100°至约-10°。
392.根据权利要求391的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中将反应混合物冷却至约-78°至约-20°。
393.根据权利要求392的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中将反应混合物冷却至约-50°。
394.根据权利要求390的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中在步骤(2)期间保持冷却。
395.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中使用臭氧作为臭氧/氧混合物。
396.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中接触是这样进行的，使顺式-氧基烯二酮(X-cis)或反式-氧基烯二酮(X-trans)或其混合物(1)与醇R7-2-OH反应，和(2)使步骤(1)的混合物与臭氧接触。
397.根据权利要求370的制备羟基化合物(IV-OH)或过氧羟基化合物(IV-OOH)或双羰基化合物(V)或羧酸(VI)或其混合物的方法，其中所生成的产物是
17β-羟基-7α-(2’-过氧羟基-2’-甲氧基乙酰基)孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
398.制备式(VI)羧酸或其盐的方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段，
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的；
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11和R17是如上所定义的；
与选自下组的试剂接触：
(a)卤化剂，在水和一种碱的存在下，该碱的共轭酸的βKa＞约8，
(b)供氧剂，
(c)电化学氧化，
(d)醌，在水的存在下，或
(e)非醌氧化剂；
(2)使步骤(1)的反应混合物与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触，其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代；
(3)使步骤(2)的反应混合物与一种过氧羟基-脱氧剂接触；和
(4)使步骤(3)的反应混合物与一种氧化性裂解剂接触。
399.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
400.根据权利要求399的制备羧酸(VI)的方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
401.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
402.根据权利要求401的制备羧酸(VI)的方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
403.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
404.根据权利要求403的制备羧酸(VI)的方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
405.根据权利要求403的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物具有式(A1)
406.根据权利要求405的制备羧酸(VI)的方法，其中X1是-O-。
407.根据权利要求405的制备羧酸(VI)的方法，其中Rb和Rc是-H。
408.根据权利要求405的制备羧酸(VI)的方法，其中Rd是C1烷基。
409.根据权利要求405的制备羧酸(VI)的方法，其中Ra是-H。
410.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物具有式(A2)
411.根据权利要求410的制备羧酸(VI)的方法，其中X1是-O-。
412.根据权利要求410的制备羧酸(VI)的方法，其中Rb和Rd是C1烷基。
413.根据权利要求410的制备羧酸(VI)的方法，其中Rc是-H。
414.根据权利要求410的制备羧酸(VI)的方法，其中Ra是-H。
415.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物是(B)
Ra-CE1＝M (B)
416.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物是(C)
Ra-C≡C-E2 (C)
417.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物选自(D1)、(D2)和(D3)组成的组
Ra-CH2-CH＝CH2 (D1)
Ra-CH＝C＝CH2 (D2)
Ra-CH2-C≡C-H (D3)
418.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该供氧剂选自下组：
过酸，
单态氧，继之以亚磷酸盐或硫脲，
三态氧，
过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，其中
Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
三氯乙腈/过氧化氢，
三氯乙酰胺/过氧化氢，
DDQ/水，
对-氯醌/水，
φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸、VO(乙酰丙酮化物)2和MO六羰基组成的组。
419.根据权利要求418的制备羧酸(VI)的方法，其中该供氧剂是一种过酸。
420.根据权利要求419的制备羧酸(VI)的方法，其中该过酸选自下组：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。
421.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该卤化剂选自下组：
二溴二甲基乙内酰脲，
二氯二甲基乙内酰脲，
二碘二甲基乙内酰脲，
N-氯琥珀酰胺，
N-溴琥珀酰胺，
N-碘琥珀酰胺，
三氯异氰尿酸，
次氯酸叔丁酯，和
3-溴-1-氯-5，5-二甲基乙内酰脲
422.根据权利要求421的制备羧酸(VI)的方法，其中该卤化剂是二溴二甲基乙内酰脲。
423.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中使用至少一当量卤化剂。
424.根据权利要求423的制备羧酸(VI)的方法，其中使用约1.0至约1.05当量卤化剂。
425.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该碱选自由乙酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐、丙酸盐、苯甲酸盐、磷酸氢盐和硼酸盐组成的组。
426.根据权利要求425的制备羧酸(VI)的方法，其中该碱是乙酸盐。
427.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该醌选自由DDQ、对-氯醌和邻-氯醌组成的组。
428.根据权利要求427的制备羧酸(VI)的方法，其中该醌是对-氯醌。
429.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该非醌氧化剂选自由Mn+3、Mn+7、Pb+4、Pd+2、Ru+8、Cr+6、硝酸铈铵、亚碘酰苯、双三氟乙酸碘苯、二乙酸碘苯、三苯甲基氟硼酸盐组成的组。
430.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中步骤(2)的反应混合物温度是约-100°至约40°。
431.根据权利要求430的制备羧酸(VI)的方法，其中将步骤(2)的反应混合物温度冷却至约-78°至约-20°。
432.根据权利要求431的制备羧酸(VI)的方法，其中将反应混合物的温度冷却至约-50°。
433.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中在步骤(2)期间保持冷却。
434.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中使用臭氧作为臭氧/氧混合物。
435.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中步骤(2)的接触是这样进行的，使步骤(1)的混合物首先与醇R7-2-OH接触，然后与臭氧接触。
436.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中R7-2是-H、C1和iso-C3。
437.根据权利要求436的制备羧酸(VI)的方法，其中R7-2是-H、C1与iso-C3的混合物。
438.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该过氧羟基-脱氧剂选自下组：
Q1Q2S，其中Q1和Q2是相同或不同的，是C1-C4烷基，苯基，
亚硫酸氢盐(bisulfite)，
亚硫酸盐，
硫代硫酸盐，
四氢噻吩，
(C1-C4烷基)3亚磷酸酯，
(C1-C4烷基)3膦，
三苯膦，
亚硫酸氢盐(hydrosulfite)，
硫脲，
丁基乙烯基醚，
四甲基乙烯，
锌和乙酸，
四甲基乙烯，和
2-甲基呋喃。
439.根据权利要求438的制备羧酸(VI)的方法，其中Q1和Q2都是C1烷基，该过氧羟基-脱氧剂是二甲基硫。
440.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该氧化性裂解剂选自下组：
(1)过氧化氢与选自下组的羧酸生成剂：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂和酰化催化剂；
(2)KHSO5；
(3)过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，
其中Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
(4)过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
(5)φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸、VO(乙酰丙酮化物)2和Mo六羰基组成的组；
(6)选自下组的过酸：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。
441.根据权利要求440的制备羧酸(VI)的方法，其中该氧化性裂解剂是：
(1)过氧化氢与一种羧酸生成剂。
442.根据权利要求441的制备羧酸(VI)的方法，其中该羧酸生成剂是一种碱。
443.根据权利要求442的制备羧酸(VI)的方法，其中该碱是一种无机碱，选自由氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐组成的组，和有机碱，选自由(Q3)3N、DBU、DBN、DABCO、吡啶和对-二甲氨基吡啶组成的组，其中Q3是C1-C3烷基。
444.根据权利要求443的制备羧酸(VI)的方法，其中该碱是碳酸氢盐。
445.根据权利要求441的制备羧酸(VI)的方法，其中该羧酸生成剂是一种酸。
446.根据权利要求445的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸选自由盐酸、硫酸、磷酸、硝酸和式Racid-1-COOH有机酸组成的组，其中Racid-1是-H和C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代。
447.根据权利要求446的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸是甲酸和三氟乙酸。
448.根据权利要求441的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸生成剂是一种酰化剂。
449.根据权利要求448的制备羧酸(VI)的方法，其中该酰化剂选自由Racid-2-CO-O-CO-Racid-2组成的组，其中Racid-2是
-H，
C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代，和
-φ。
450.根据权利要求449的制备羧酸(VI)的方法，其中该酰化剂是乙酸酐或三氟乙酸酐。
451.根据权利要求398的制备羧酸(VI)的方法，其中该羧酸(VI)是
17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯。
452.制备式(VI)羧酸或其盐的方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(II)7α-取代的甾族化合物
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段，
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C1烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的；
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11和R17是如上所定义的；
(1)与臭氧在式R7-2-OH醇的存在下接触，其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代；
(2)使步骤(1)的反应混合物与一种过氧羟基-脱氧剂接触；和
(3)使步骤(2)的反应混合物与一种氧化性裂解剂接触。
453.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
454.根据权利要求453的制备羧酸(VI)的方法，其中R3、R4、R5和R6是：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H。
455.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
456.根据权利要求455的制备羧酸(VI)的方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H。
457.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
458.根据权利要求457的制备羧酸(VI)的方法，其中R17是：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向。
459.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物具有式(A1)
460.根据权利要求459的制备羧酸(VI)的方法，其中X1是-O-。
461.根据权利要求459的制备羧酸(VI)的方法，其中Rb和Rc是-H。
462.根据权利要求459的制备羧酸(VI)的方法，其中Rd是C1烷基。
463.根据权利要求459的制备羧酸(VI)的方法，其中Ra是-H。
464.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物具有式(A2)
465.根据权利要求464的制备羧酸(VI)的方法，其中X1是-O-。
466.根据权利要求464的制备羧酸(VI)的方法，其中Rb和Rd是C1烷基。
467.根据权利要求464的制备羧酸(VI)的方法，其中Rc是-H。
468.根据权利要求464的制备羧酸(VI)的方法，其中Ra是-H。
469.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物是(B)
Ra-CE1＝M (B)
470.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物是(C)
Ra-C≡C-E2 (C)
471.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中该加合物选自(D1)、(D2)和(D3)组成的组
Ra-CH2-CH＝CH2 (D1)
Ra-CH＝C＝CH2 (D2)
Ra-CH2-C≡C-H (D3)
472.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中步骤(1)的反应混合物温度是约-100°至约40°。
473.根据权利要求472的制备羧酸(VI)的方法，其中将步骤(1)的反应混合物温度冷却至约-78°至约-20°。
474.根据权利要求473的制备羧酸(VI)的方法，其中将反应混合物的温度冷却至约-50°。
475.根据权利要求472的制备羧酸(VI)的方法，其中在步骤(1)期间保持冷却。
476.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中使用臭氧作为臭氧/氧混合物。
477.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中步骤(1)的接触是这样进行的，使7α-取代的甾族化合物(II)首先与醇R7-2-OH接触，然后与臭氧接触。
478.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中R7-2是-H、C1和iso-C3。
479.根据权利要求478的制备羧酸(VI)的方法，其中R7-2是-H、C1与iso-C3的混合物。
480.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中该过氧羟基-脱氧剂选自下组：
Q1Q2S，其中Q1和Q2是相同或不同的，是C1-C4烷基，苯基，
亚硫酸氢盐(bisulfite)，
亚硫酸盐，
硫代硫酸盐，
四氢噻吩，
(C1-C4烷基)3亚磷酸酯，
(C1-C4烷基)3膦，
三苯膦，
亚硫酸氢盐(hydrosulfite)，
硫脲，
丁基乙烯基醚，
四甲基乙烯，
锌和乙酸，
四甲基乙烯，和
2-甲基呋喃。
481.根据权利要求480的制备羧酸(VI)的方法，其中Q1和Q2都是C1烷基，该过氧羟基-脱氧剂是二甲基硫。
482.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中该氧化性裂解剂选自下组：
(1)过氧化氢与选自下组的羧酸生成剂：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂和酰化催化剂；
(2)KHSO5；
(3)过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，
其中Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
(4)过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
(5)φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸、VO(乙酰丙酮化物)2和Mo六羰基组成的组；
(6)选自下组的过酸：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。
483.根据权利要求482的制备羧酸(VI)的方法，其中该氧化性裂解剂是：
(1)过氧化氢与一种羧酸生成剂。
484.根据权利要求483的制备羧酸(VI)的方法，其中该羧酸生成剂是一种碱。
485.根据权利要求484的制备羧酸(VI)的方法，其中该碱是一种无机碱，选自由氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐组成的组，和有机碱，选自由(Q3)3N、DBU、DBN、DABCO、吡啶和对-二甲氨基吡啶组成的组，其中Q3是C1-C3烷基。
486.根据权利要求485的制备羧酸(VI)的方法，其中该碱是碳酸氢盐。
487.根据权利要求483的制备羧酸(VI)的方法，其中该羧酸生成剂是一种酸。
488.根据权利要求487的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸选自由盐酸、硫酸、磷酸、硝酸和式Racid-1-COOH有机酸组成的组，其中Racid-1是-H和C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代。
489.根据权利要求488的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸是甲酸和三氟乙酸。
490.根据权利要求483的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸生成剂是一种酰化剂。
491.根据权利要求490的制备羧酸(VI)的方法，其中该酰化剂选自由Racid-2-CO-O-CO-Racid-2组成的组，其中Racid-2是
-H，
C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代，和
-φ。
492.根据权利要求490的制备羧酸(VI)的方法，其中该酰化剂是乙酸酐或三氟乙酸酐。
493.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中该羧酸(VI)是
17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯。
494.根据权利要求452的制备羧酸(VI)的方法，其中使羧酸(VI)受到pH小于约5的反应介质的处理，得到式(VII)双内酯
其中R2、R3、R4、R9、R11和R17是如上所定义的。
495.根据权利要求494的制备羧酸(VI)的方法，其中该反应介质含有水，pH小于约5。
496.根据权利要求495的制备羧酸(VI)的方法，其中该反应介质含有pKa小于约2的强酸或催化量的碱。
497.根据权利要求496的制备羧酸(VI)的方法，其中使该羧酸(VI)与含水酸反应。
498.根据权利要求497的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸的含量是催化量至过量。
499.根据权利要求497的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸选自由氟磺酸、氯磺酸、苯磺酸、对-甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氯乙酸、盐酸、硫酸、磷酸和硝酸组成的组。
500.根据权利要求499的制备羧酸(VI)的方法，其中该酸是苯磺酸、对-甲苯磺酸或甲磺酸。
501.式(VI)羧酸的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式5或6原子的环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R9是：
(1)-H，
(2)-OH，
(3)-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团选自下组：
-Si(-CH3)3，
-Si(-CH2-CH3)3，
-CO-CH3，
-CO-H，和
-SiH(CH3)2，
(4)-F；
其中R11是：
(1)＝O，
(2)-H:-H，
(3)α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是：
(a)-H，
(b)-O-R11-3，其中R11-3是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其中R11-2是：
(a)-H，
(b)-O-R11-4，其中R11-4是：
(i)-H，
(ii)羟基保护基团，其中羟基保护基团是如上所定义的，其条件是R11-1和R11-2之一必须是-H，
(4)R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H，
(5)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(2)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是：
(a)-H，
(b)-C≡C-H，
(c)-C≡N，
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1，其中R17-1-1选自下组：
(i)-H，
(ii)-Si(R17-1-2)3，其中R17-1-2是相同或不同的，是C1-C4烷基，
(iii)1-乙氧基乙基，
(iv)2-四氢吡喃基，
(e)-C≡C-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(f)-CH2-CH2-CH2-OH，
(g)-CH2-CH2-CH2-O-(羟基保护基团)，其中羟基保护基团是如上所定义的，
(h)-CH2-CH2-CO-O-，其中R17-2是-OH；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(X-cis)顺式-氧基烯二酮
或式(X-trans)反式-氧基烯二酮
或其混合物
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代，
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
其中R3、R4、R5、R6、R9、R11、R17是如上所定义的，
与一种氧化性裂解剂接触。
502.根据权利要求501的羧酸(VI)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
503.根据权利要求501的羧酸(VI)的制备方法，其中R9和R11是：
(a)R11是R11-5:R11-6，其中R11-5或R11-6之一与R9一起构成在C-9与C-11之间的第二条键，R11-5或R11-6之另外一个是-H；
(b)α-R11-7:β-R11-8，其中R11-7和R9与-O-一起构成在C-9与C-11之间的环氧化物，R11-8是-H；
(c)R9是-H，R11是α-R11-1:β-R11-2，其中R11-1是-O-R11-3，其中R11-3是-H，其中R11-2是-H。
504.根据权利要求501的羧酸(VI)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)α-R17-1:β-R17-2，其中R17-1是-C≡C-H，其中R17-2是-OH；
(d)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
505.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中Rb和Rc是-H。
506.根据权利要求250的羧酸(VI)的制备方法，其中Rd是C1烷基。
507.根据权利要求501的羧酸(VI)的制备方法，其中该氧化性裂解剂选自下组：
(1)过氧化氢与选自下组的羧酸生成剂：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂和酰化催化剂；
(2)KHSO5；
(3)过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，
其中Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
(4)过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
(5)φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸、VO(乙酰丙酮化物)2和Mo六羰基组成的组；
(6)选自下组的过酸：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。
508.根据权利要求507的羧酸(VI)的制备方法，其中该氧化性裂解剂是：
(1)过氧化氢与一种羧酸生成剂。
509.根据权利要求508的羧酸(VI)的制备方法，其中该羧酸生成剂是一种碱。
510.根据权利要求509的羧酸(VI)的制备方法，其中该碱是一种无机碱，选自由氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐组成的组，和有机碱，选自由(Q3)3N、DBU、DBN、DABCO、吡啶和对-二甲氨基吡啶组成的组，其中Q3是C1-C3烷基。
511.根据权利要求510的羧酸(VI)的制备方法，其中该碱是碳酸氢盐。
512.根据权利要求508的羧酸(VI)的制备方法，其中该羧酸生成剂是一种酸。
513.根据权利要求512的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸选自由盐酸、硫酸、磷酸、硝酸和式Racid-1-COOH有机酸组成的组，其中Racid-1是-H和C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代。
514.根据权利要求513的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸是甲酸和三氟乙酸。
515.根据权利要求508的羧酸(VI)的制备方法，其中该酸生成剂是一种酰化剂。
516.根据权利要求515的羧酸(VI)的制备方法，其中该酰化剂选自由Racid-2-CO-O-CO-Racid-2组成的组，其中Racid-2是
-H，
C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代，和
-φ。
517.根据权利要求516的羧酸(VI)的制备方法，其中该酰化剂是乙酸酐或三氟乙酸酐。
518.式(CII)Δ9(11)-17-内酯的制备方法，
该方法包含：
(1)使式(CI)11α-羟基甾族化合物
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触，
其中：
Z1是C1-C4烷基；
Z2是C1-C4烷基，其中Z1和Z2与所连接的氮原子一起构成5或6元杂环，选自由吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基和吗啉基组成的组；
Z3是-F或-CF3。
519.根据权利要求518的Δ9(11)-17-内酯(CII)的制备方法，其中Z1和Z2是C1-C3烷基。
520.根据权利要求519的Δ9(11)-17-内酯(CII)的制备方法，其中Z1和Z2是C1烷基。
521.根据权利要求519的Δ9(11)-17-内酯(CII)的制备方法，其中Z1和Z2是C2烷基。
522.根据权利要求521的Δ9(11)-17-内酯(CII)的制备方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺。
523.根据权利要求520的Δ9(11)-17-内酯(CII)的制备方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是1，1，2，2-四氟乙基-N，N-二甲胺。
524.Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，
其中W5是：
(1)不存在，在C4与C5之间存在双键；
(2)W6是W6-1:W6-2，其中W6-1或W6-2之一与W5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W6-1和W6-2之另外一个是-H；
(3)W5是α-O-，W7是α-W7-1:β-W7-2，其中W7-1是-CO-，形成内酯(-O-CO-)，氧原子键合于C-5位，为α-构型，羰基键合于C-7位，为α-构型，W7-2是-H；
其中W6是：
(1)-H；-H；
(2)W6-3:W6-4，其中W6-3和W6-4之一与W5一起构成在C-5与C-6之间的双键，W6-3和W6-4之另外一个是-H；
(3)W6-3:W6-4，W7是W7-3:W7-4，其中W6-3和W6-4之一与W7-3或W7-4之一一起构成在C-6与C-7之间的双键，W6-3和W6-4之另外一个是-H，W7-3和W7-4之另外一个是-H；
其中W7是：
(1)α-W7-5:β-W7-6，其中W7-5是：
(a)-H，
(b)-C≡N，
(c)-C≡C-H，
(d)-CH＝CH-CH3，
(e)-CO-OH，
(f)-CO-OW7-5A，其中W7-5A是：
(i)C1-C4烷基，
(ii)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(g)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(h)-CO-SW7-5A，其中W7-5A是如上所定义的，
(i)-CO-CH＝CH-O-CO-W7-5A，其中W7-5A是如上所定义的，
(j)-CO-CO-H，
(k)-CH2-NO2，
(l)-S-CO-W7-5A，其中W7-5A是如上所定义的，
(m)5-甲基呋喃-2-基，
(n)5-叔丁基呋喃-2-基，
W7-6是-H；
(3)α-W7-7:β-W7-8，其中W7-7是-H，W7-8是：
(a)-H，
(b)-O-CO-(C1-C4烷基)，
(c)-O-CO-OW7-8A，其中W7-8A是：
(i)C1-C4烷基，
(ii)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(iii)-CH2-φ，其中-φ可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代；
该方法包含：
(1)使11α-羟基甾族化合物(CIV)
其中W5、W6和W7是如上所定义的，
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触，
其中：
Z1是C1-C4烷基；
Z2是C1-C4烷基，其中Z1和Z2与所连接的氮原子一起构成5或6元杂环，选自由吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基和吗啉基组成的组；
Z3是-F或-CF3。
525.根据权利要求524的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中Z1和Z2是C1-C3烷基。
526.根据权利要求525的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中Z1和Z2是C1烷基。
527.根据权利要求525的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中Z1和Z2是C2烷基。
528.根据权利要求527的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺。
529.根据权利要求526的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是1，1，2，2-四氟乙基-N，N-二甲胺。
530.根据权利要求524的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中该甾族化合物A-环是
其中
(1)W1是-H:-H，W2是-H:-H，或者W1是W1-1:W1-2，W2是W2-1:W2-2，其中W1-1或W1-2之一与W2-1或W2-2之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W1-1或W1-2之另外一个和W2-1或W2-2之另外一个是-H；W3是＝O，W4是W4-1:W4-2，其中W4-1和W4-2之一与W5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W4-1和W4-2之另外一个是-H；
(2)W3是＝O，W4是-H:-H，W5是α-取向的......O-CO-(连接在C7生成5，7-内酯)，其中W1和W2是如上所定义的；
(3)W3是-O-W3-3:-O-W3-4；W4是W4-3:W4-4，其中W4-3和W4-4之一与W5一起构成在它们所连接的原子之间的第二条键，W4-3和W4-4之另外一个是-H；W3-3和W3-4是：
(a)相同或不同的，是C1-C5烷基，
(b)一起构成选自下组的环状部分：
(i)-CH2-CH2-，
(ii)-CH2-CH2-CH2-，
(iii)-CH2-C(CH3)2-CH2-；其中W1和W2是如上所定义的；
(4)W3是-O-W3-3:-O-W3-4；W4是-H:-H；W5构成在C5与C6之间的第二条键；W3-3和W3-4是如上所定义的；
(5)W3是W3-5:W3-6，其中
(a)W3-5和W3-6之一是-H，W3-5和W3-6之另外一个是：
(i)-O-W3-5A，其中W3-5A是C1-C3烷基，
(ii)-O-CO-W3-5A，其中W3-5A是如上所定义的，
(iii)-N(W3-5A)2，其中W3-5A是如上所定义的，
(iv)哌嗪基，
(v)吗啉基，
(vi)哌啶基，
(vii)-O-CO-O-W3-5B，其中W3-5B是
(aa)C1-C4烷基，
(bb)-φ，可选被1至3个C1-C3烷基，-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(cc)-CH2-φ，其中-φ是可选被1至3个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(b)W3-5和W3-6与它们所连接的碳原子一起构成环状部分，包括：
(i)-O-CH2-CH2-O-，
(ii)-O-CH2-CH2-CH2-O-，
(iii)-O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-，其中W4是-H:-H；W5构成在C5与C6之间的第二条键；
(6)W3是W3-7:W3-8；其中W4是W4-7:W4-8，其中
(a)W3-7和W3-8之一是：
(i)-O-W3-7A，其中W3-7A是C1-C3烷基，
(ii)-O-CO-W3-7A，其中W3-7A是如上所定义的，
(iii)-N(W3-7A)2，其中W3-7A是如上所定义的，
(iv)哌嗪基，
(v)吗啉基，
(vi)哌啶基，其中W3-7和W3-8之另外一个与W4-7和W4-8之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W4-7和W4-8是之另外一个-H；W5构成在C5与C6之间的第二条键；
(vii)-O-CO-O-W3-5B，其中W3-5B是如上所定义的；
(7)W3是α-W3-9:β-W3-10，其中W3-9是-H，W3-10是：
(a)-O-CO-W3-10A，其中W3-10A是C1-C3烷基，
(b)-O-CO-O-W3-10B，其中W3-10B是
(i)C1-C4烷基，
(ii)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(iii)-CH2-φ，其中φ可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代；其中WR4是-H:-H；W5构成在C5与C6碳原子之间的第二条键；其中W1和W2是如上所定义的；
(8)W3是α-W3-9:β-W3-10；其中W4是W4-9:W4-10，其中W3-9和W3-10是如上所定义的；其中W4-9和W4-10之一与W5一起构成在它们所连接的原子之间的第二条键，W4-9和W4-10之另外一个是-H；其中W1和W2是如上所定义的。
531.根据权利要求530的Δ9(11)-化合物(IV)的制备方法，其中甾族化合物A-环是：
(1)W1是-H:-H，W2是-H:-H，或者W1是W1-1:W1-2，W2是W2-1:W2-2，其中W1-1或W1-2之一与W2-1或W2-2之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W1-1或W1-2之另外一个和W2-1或W2-2之另外一个是-H；W3是＝O，W4是W4-1:W4-2，其中W4-1和W4-2之一与W5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W4-1和W4-2之另外一个是-H；
(2)W3是α-W3-9:β-W3-10，其中W3-9是-H，W3-10是：
(a)-O-CO-O-W3-10A，其中W3-10A是C1-C3烷基，
(b)-CO-O-W3-10B，其中W3-10B是
(i)C1-C4烷基，
(ii)-φ，可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代，
(iii)-CH2-φ，其中φ可选地被一至三个C1-C3烷基、-F、-Cl、-Br、-I、C1-C3烷氧基取代；其中WR4是-H:-H；W5构成在C5与C6碳原子之间的第二条键；其中W1和W2是如上所定义的。
532.根据权利要求531的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中甾族化合物A-环是：
(1)W1是-H:-H，W2是-H:-H，或者W1是W1-1:W1-2，W2是W2-1:W2-2，其中W1-1或W1-2之一与W2-1或W2-2之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W1-1或W1-2之另外一个和W2-1或W2-2之另外一个是-H；W3是＝O，W4是W4-1:W4-2，其中W4-1和W4-2之一与W5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，W4-1和W4-2之另外一个是-H。
533.根据权利要求524的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中甾族化合物D-环是：
其中W17是：
(1)＝O，
(2)α-W17-1:β-W17-2，其中：
(a)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-O-环氧化物，
(b)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-CH2-CO-O-内酯；
(3)α-W17-3:β-W17-4，其中
(a)W17-3是：
(i)-H，
(ii)-O-CO-W17-3A，其中W17-3A是-H或-CO-W17-3B，其中W17-3B是C1-C4烷基或-φ，
(b)W17-4是-CO-CH3；
(4)α-W17-5:β-W17-6，其中
(a)W17-5是：
(i)-O-CO-W17-5A，其中W17-5A是C1-C4烷基或-φ，
(b)W17-6是：
(i)-CO-CH2-O-W17-6A，其中W17-6A是C1-C4烷基或-φ。
534.根据权利要求533的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中W17是：
(1)＝O，
(2)α-W17-1:β-W17-2，其中：
(a)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-O-环氧化物，
(b)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-CH2-CO-O-内酯。
535.根据权利要求534的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中W17是：
(1)＝O，
(2)α-W17-1:β-W17-2，其中：
(b)W17-1和W17-2与所连接的碳原子一起构成式....CH2-CH2-CO-O-内酯。
536.根据权利要求533的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中W17是：
(3)α-W17-3:β-W17-4，其中
(a)W17-3是：
(i)-H，
(ii)-O-CO-W17-3A，其中W17-3A是-H或-CO-W17-3B，其中W17-3B是C1-C4烷基或-φ；
(b)W17-4是-CO-CH3。
537.根据权利要求533的Δ9(11)-化合物(IV)的制备方法，其中W17是：
(4)α-W17-5:β-W17-6，其中
(a)W17-5是：
(i)-O-CO-W17-5A，其中W17-5A是C1-C4烷基或-φ，
(b)W17-6是：
(i)-CO-CH2-O-W17-6A，其中W17-6A是C1-C4烷基或-φ。
538.根据权利要求524的Δ9(11)-甾族化合物(CV)的制备方法，其中该Δ9(11)-甾族化合物(CV)是
17β-羟基孕甾-4，9(11)-二烯-3-酮-7α，21-二羧酸，γ-内酯，甲基酯。
539.式(II)Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(II)R3是R3-3:R3-4，R4是R4-3:R4-4，其中R3-3和R3-4之一是-O-R31，其中R31是C1-C3烷基，R3-3和R3-4之另外一个与R4-3和R4-4之一一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-3和R4-4之另外一个是-H；R6是R6-3:R6-4，其中R6-3和R6-4之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-3和R6-4之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R7-1是式(-A1)分子片段
或式(-A2)分子片段
其中X1是
-S-，
-O-或
-NX1-1-，其中X1-1是
-H，
C1-C4烷基，
-CO-OX1-2，其中X1-2是C1-C4烷基或-CH2-φ，
-CO-X1-2，其中X1-2是如上所定义的，
-CO-φ，其中-φ在o-位被-CO-O-(C1-C4烷基)取代，
-SO2-(C1-C3烷基)，
-SO2-φ，其中φ可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1-起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
-CE1＝M (-B)
其中E1是如上所定义的，
其中M是：
(1)＝O，
(2)＝N-E2，其中E2选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
含有1或2条双键的C1-C4烯基，
含有1条叁键的C1-C4炔基，
-CO-OE2-1，其中E2-1是-H或C1-C4烷基，
-C(E2-1)2-OE2-2，其中E2-1是相同或不同的，是如上所定义的，其中E2-2是
C1-C4烷基，
-φ，或
-Si(R)3，其中三个R是相同或不同的，是如上所定义的，
-OE2-2，其中E2-2是如上所定义的，
-S-E2-3，其中E2-3是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E2-3，其中E2-3是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd6是相同或不同的，是如上所定义的；
-Si(R)3，其中三个R是如上所定义的；
(3)＝C(E2)2，其中E2是相同或不同的，是如上所定义的，
其中E1和E2与它们所连接的原子一起构成5至7元环，可选地含有3至5个
-O-，
-S-，
-N＝，
-NX1-1-，其中X1-1是如上所定义的，
-CE2＝，其中E2是如上所定义的，
-C(Rb)2-，其中Rb是如上所定义的，可选地含有1或2条另外的双键；
-C≡C-E2 (-C)
其中E2是如上所定义的；
-CH2-CH＝CH2 (-D1)
-CH＝C＝CH2 (-D2)
-CH2-C≡C-H (-D3)
其中R17是：
(1)＝O；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含使式(II)11α-羟基7α-取代的甾族化合物
其中R3、R4、R5、R6 R7-1和R17是如上所定义的，
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触，
其中：
Z1是C1-C4烷基；
Z2是C1-C4烷基，其中Z1和Z2与所连接的氮原子一起构成5或6元杂环，选自由吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基和吗啉基组成的组；
Z3是-F或-CF3。
540.根据权利要求539的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Z1和Z2是C1-C3烷基。
541.根据权利要求540的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Z1和Z2是C1烷基。
542.根据权利要求540的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中Z1和Z2是C2烷基。
543.根据权利要求542的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺。
544.根据权利要求541的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是1，1，2，2-四氟乙基-N，N-二甲胺。
545.根据权利要求539的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
546.根据权利要求539的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
547.根据权利要求539的Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)的制备方法，其中该Δ9(11)-7α-取代的甾族化合物(II)是
17β-羟基-7α-(5’-甲基-2’-呋喃基)-孕甾-4，9-二烯-3-酮-21-羧酸，γ-内酯。
548.式(III-trans)Δ9(11)-反式烯二酮的制备方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中Rc选自下组：
-H，
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基，
-O-Si(R)3，其中R是相同或不同的，是-H、C1-C4烷基、-φ、C1-C4烷氧基和-OH，
-F、-Cl、-Br、-I，
-CO-OCH3，和
-CO-Rc-1，其中Rc-1是C1-C4烷基或-φ；
其中Rd选自下组：
-H，
-C≡N，
C1-C10烷基，
C1-C4烷氧基，
-CH2-ORd-1，其中Rd-1是-H或C1-C4烷基，
-CH2-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，
-φ，
-CO-Rd-6a，其中Rd-6a是C1-C4烷基或-φ，
-CH2-O-CO-Rd-1，其中Rd-1是如上所定义的，
-CH(ORd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，其中两个Rd-1一起是：
-CH2-CH2-，
-CH2-CH2-CH2-，
-CH2-C(CH3-)2-CH2-，
-CH(-O-CO-Rd-1)2，其中Rd-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-O-Si(R)3，其中R是如上所定义的，
-Sn(Rb-1)3，其中Rb-1是如上所定义的，
-S-Rd-5，其中Rd-5是C1-C4烷基或-φ，
-N(Rd-6)2，其中Rd-6是如上所定义的，
其中Rc和Rd与它们所连接的原子一起构成
其中E1是相同或不同的，是：
-H，
C1-C4烷基，
-F、-Cl、-Br、-I，
-OE1-1，其中E1-1是：
-H，
C1-C4烷基，
-φ，或
-SiE1-2E1-3E1-4，其中E1-2、E1-3和E1-4是相同或不同的，是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，
-S-E1-5，其中E1-5是C1-C4烷基或-φ，
-S-(O)1-2-E1-5，其中E1-5是如上所定义的，
-N(Rd-6)2，其中两个Rd-6是相同或不同的，是如上所定义的，
-P(O)(O-E1-1)2，其中E1-1是如上所定义的，
-Si(R)3，其中R是如上所定义的；
该方法包含使式(III-cis)11α-羟基顺式-烯二酮
或式(III-trans)11α-羟基反式-烯二酮
其中R3、R4、R5、R6、R17、Rb、Rc和Rd是如上所定义的，
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触，
其中：
Z1是C1-C4烷基；
Z2是C1-C4烷基，其中Z1和2与所连接的氮原子一起构成5或6元杂环，选自由吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基和吗啉基组成的组；
Z3是-F或-CF3。
549.根据权利要求548的式(III-trans)Δ9(11)-反式烯二酮的制备方法，其中Z1和Z2是C1-C3烷基。
550.根据权利要求549的式(III-trans)Δ9(11)-反式烯二酮的制备方法，其中Z1和Z2是C1烷基。
551.根据权利要求549的式(III-trans)Δ9(11)-反式烯二酮的制备方法，其中Z1和Z2是C2烷基。
552.根据权利要求551的式(III-trans)Δ9(11)-反式烯二酮的制备方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺。
553.根据权利要求550的式(III-trans)Δ9(11)-反式烯二酮的制备方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是1，1，2，2-四氟乙基-N，N-二甲胺。
554.根据权利要求548的式(III-trans)Δ9(11)-反式烯二酮的制备方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
555.根据权利要求548的式(III-trans)Δ9(11)-反式烯二酮的制备方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
556.制备式(VI)Δ9(11)-羧酸或其盐的方法，
其中
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32是相同或不同的，选自下组：
C1-C3烷基，和
R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成下式的5或6原子环状酮缩醇
-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-
其中n1是0或1；
其中R33和R34是相同或不同的，是-H和C1-C3烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(IV)R3是α-R3-7:β-R3-8，其中R3-7是-O-R31，R3-8是-O-R32，其中R31和R32是如上所定义的；R4是R4-7:R4-8，其中R4-7和R4-8之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R4-7和R4-8之另外一个是-H；R6是-H:-H；
其中R17是：
(1)＝O；
(3)α-R17-3:β-R17-4，其中R17-3是-OH，其中R17-4是：
(a)-CO-CH3，
(b)-CO-CH2-OH，
(c)-CO-CH2-O-CO-(CH2)0-3-CH3；
(4)α-R17-5:β-R17-6，其中R17-5和R17-6与所连接的碳原子一起构成含有-O-CH2-的三元环氧化物，其中-O的连接点在R17-6，为β-取向，CH2-的连接点在R17-5，为α-取向；
(5)α-R17-7:β-R17-8，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(6)-O-CH(OR17-9)-CH2-CH2 ......，其中来自氧的键(-O)是C-17的四条键之一，为β-构型，来自亚甲基的键(CH2 .....)是C-17的四条键之另外一个，为α-构型，构成含有一个氧原子的5元杂环，其中R17-9是-H或C1-C3烷基；
(7)α-R17-11:β-R17-12，其中R17-10是-(CH2)1-2-CH＝CH2，R17-12是-OH；
该方法包含：
(1)使式(IV-OH)11α-羟基-羟基化合物
或式(IV-OOH)11α-羟基-过氧羟基化合物
或式(V)11α-羟基双羰基化合物
其中Rb选自下组：
-H，
C1-C4烷基，或
苯基，可选地被1或2个
C1-C4烷基，
C1-C4烷氧基取代；
其中R7-2是-H和C1-C4烷基，可选地被一个或两个-OH取代；
其中R3、R4、R5、R6和R17是如上所定义的；
与式(CVI)N-氟烷基胺试剂接触；
其中：
Z1是C1-C4烷基；
Z2是C1-C4烷基，其中Z1和2与所连接的氮原子一起构成5或6元杂环，选自由吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基和吗啉基组成的组；
Z3是-F或-CF3；
(2)使步骤(1)的反应混合物与一种氧化性裂解剂接触。
557.根据权利要求556的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中Z1和Z2是C1-C3烷基。
558.根据权利要求557的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中Z1和Z2是C1烷基。
559.根据权利要求557的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中Z1和Z2是C2烷基。
560.根据权利要求559的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是N-(1，1，2，3，3，3-六氟丙基)二乙胺。
561.根据权利要求558的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该N-氟烷基胺(CVI)是1，1，2，2-四氟乙基-N，N-二甲胺。
562.根据权利要求556的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中R3、R4、R5和R6选自下组：
(I)R3是＝O；R4是R4-1:R4-2，其中R4-1和R4-2之一是-H，R4-1和R4-2之另外一个与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键；R6是-H:-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的5原子环状酮缩醇，其中n1是0；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H；
(III)R3是α-R3-5:β-R3-6，其中R3-5是-O-R31，R3-6是-O-R32，其中R31和R32与所连接的-O-C-O-一起构成式-(CH2)-(CR33R34)n1-(CH2)-的6原子环状酮缩醇，其中n1是1，R33和R34都是C1烷基；R4是-H:-H；R6是R6-5:R6-6，其中R6-5和R6-6之一与R5一起构成在它们所连接的碳原子之间的第二条键，R6-5和R6-6之另外一个是-H。
563.根据权利要求556的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中R17选自下组：
(a)α-R17-7:β-R17-a，其中R17-7和R17-8与所连接的碳原子一起构成含有-O-CO-CH2-CH2-的五元内酯，其中CH2-的连接点在R17-7，为α-取向，-O的连接点在R17-8，为β-取向；
(b)＝O；
(c)-C≡C-CH2-O-R17-1-1。
564.根据权利要求556的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该氧化性裂解剂选自下组：
(1)过氧化氢与选自下组的羧酸生成剂：
(a)加热，
(b)一种碱，它的共轭酸的pKa为约5或以上，
(c)一种酸，它的pKa小于约3，
(d)酰化剂和酰化催化剂；
(2)KHSO5；
(3)过氧化氢与一种酮，选自由Q4-CO-Q5组成的组，其中Q4和Q5是相同或不同的，是：
C1-C4烷基，可选地被1至9个-Cl或-F取代，
其中Q4和Q5与所连接的碳原子一起构成5至7元环状酮和下式的酮：
和
(4)过氧化氢与甲基三氧合铼的组合，
(5)φ-C(CH3)2-O-OH或烷基氢过氧化物与含金属激活物的组合，其中烷基是C4-C10烷基，含金属激活物选自由Ti(异丙醇化物)4、过氧钨磷酸、VO(乙酰丙酮化物)2和Mo六羰基组成的组；
(6)选自下组的过酸：
(a)过苯甲酸，可选地被1或2个-Cl或-NO2取代，
(b)式Cn2(Q6)2n2+1-CO3H过羧酸，其中n2是1至4，Q6是-H、-Cl或-F，
(c)过邻苯二甲酸，和
(d)过氧邻苯二甲酸镁。
565.根据权利要求564的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该氧化性裂解剂是：
(1)过氧化氢与一种羧酸生成剂。
566.根据权利要求565的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该羧酸生成剂是一种碱。
567.根据权利要求566的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该碱是一种无机碱，选自由氢氧化物、碳酸氢盐和碳酸盐组成的组，和有机碱，选自由(Q3)3N、DBU、DBN、DABCO、吡啶和对-二甲氨基吡啶组成的组，其中Q3是C1-C3烷基。
568.根据权利要求557的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该碱是碳酸氢盐。
569.根据权利要求565的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该羧酸生成剂是一种酸。
570.根据权利要求569的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该酸选自由盐酸、硫酸、磷酸、硝酸和式Racid-1-COOH有机酸组成的组，其中Racid-1是-H和C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代。
571.根据权利要求570的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该酸是甲酸和三氟乙酸。
572.根据权利要求565的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该酸生成剂是一种酰化剂。
573.根据权利要求572的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该酰化剂选自由Racid-2-CO-O-CO-Racid-2组成的组，其中Racid-2是
-H，
C1-C3烷基，可选地被1至3个-Cl和-F取代，和
-φ。
574.根据权利要求573的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该酰化剂是乙酸酐或三氟乙酸酐。
575.根据权利要求556的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中当反应剂是包括11α-羟基-过氧羟基化合物的混合物时，首先将该混合物用一种过氧羟基-脱氧剂处理。
576.根据权利要求575的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该过氧羟基-脱氧剂选自下组：
Q1Q2S，其中Q1和Q2是相同或不同的，是C1-C4烷基，苯基，
亚硫酸氢盐(bisulfite)，
亚硫酸盐，
硫代硫酸盐，
四氢噻吩，
(C1-C4烷基)3亚磷酸酯，
(C1-C4烷基)3膦，
三苯膦，
亚硫酸氢盐(hydrosulfite)，
硫脲，
丁基乙烯基醚，
四甲基乙烯，
锌和乙酸，
四甲基乙烯，和
2-甲基呋喃。
577.根据权利要求576的制备Δ9(11)-羧酸(VI)的方法，其中该过氧羟基-脱氧剂是其中Q1和Q2都是C1烷基，该脱氧剂是二甲基硫。
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