CN1594383A - 具有阻垢性能的水溶性c9石油树脂三元共聚物及制备方法 - Google Patents
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Abstract
具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物及制备方法属于乙烯生产副产物C9制备具有阻垢性能的C9水溶性三元共聚物及其方法。其技术方案是在链转移剂、引发剂作用下，以价格低廉的、主要成分为双环戊二烯及同系物的乙烯生产副产物C9与丙烯酸及其同系物，进行自由基三元共聚，制备出具有实用价值的水溶性C9石油树脂三元共聚物。本发明开发了一个石油树脂新产品。该阻垢剂产品具有稳定、良好的阻垢效果。它可用于工业循环水和油田注水中，阻垢率在80～99％之间。本发明的制备方法具有合成工艺简单、成本低廉的生产优势，并使大量的乙烯生产副产物C9得到充分的利用，拓展了乙烯生产副产物C9应用领域，既有经济效益，又有社会效益。
Description
技术领域
本发明属于利用价格低廉的乙烯生产副产物C9(主要成分为双环戊二烯及其同系物)合成具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物及制备方法。特别涉及乙烯生产副产物C9在链转移剂、引发剂作用下与马来酸酐和丙烯酸或丙烯酰胺发生自由基共聚，制成具有阻垢性能的C9水溶性三元共聚物及方法。
背景技术
石油树脂是以乙烯装置的副产C5、C9馏分为主要原料，在催化剂存在下聚合，或将其与醛类、芳烃、萜烯类化合物进行共聚合而制得的热塑性树脂。为了不断提高石油树脂质量，拓宽其应用领域，日本及欧美国家纷纷进行了有关研究，主要集中在石油树脂改性上。
目前，国内外对C9石油树脂进行的改性主要集中在对油溶性C9石油树脂上，限制了C9石油树脂的应用领域。近几年来随着国内乙烯工业的飞速发展，副产的裂解C5、C9馏分日渐丰富。2000年全国裂解C9的资源量为51.7万吨、2001年81.4万吨，2002年91.8万吨，预计到2005年将达到96.7万吨，其中石油树脂对裂解C9的需求量将达到24万吨，将占C9资源的24.8％。目前我国乙烯裂解中的C9馏分，大部分用做燃料油，资源优势未能得到有效的发挥。所以开发石油树脂新产品大有必要。
对C9石油树脂的改性，目前国内外主要集中在对油溶性C9石油树脂的改性上，主要是：一种为引入极性集团，石油树脂引入极性集团可以提高与极性化合物的相容性，国外主要是在Friedel-Crafts催化剂作用下，在石油树脂的分子中引入极性基团。例如在裂解C9馏份油中加入少量长链(C8～C16)不饱和脂肪酸，在BF3作用下，35℃反应6h；或在已反应但尚未分离的混合体系中，在145℃、过氧化物作用下用上述不饱和脂肪酸进行接技共聚。所得产品酸值为4～12mgKOH/g，极性基团含量较少。这种改性C9石油树脂主要用于印刷油墨生产。另一种为石油树脂的加氢改性，国外从20世纪70年代就已进行了C9石油树脂的加氢改性研究。主要目的是为了消除C9石油树脂分子中的残余双键和芳环双键，降低色相，改善相容性、耐候性等(阎卫东等.C9树脂改性方法[J].化学世界，2000，(6)：327～329)。以上改性方法存在生产成本高、工艺复杂的问题。
目前国内利用以苯乙烯及其同系物为主要成分的乙烯裂解副产C9馏分与马来酸酐共聚，已开发出C9-MA共聚物(阎卫东、肖翠玲、刘立新.C9-MA水溶性石油树脂阻垢性能评价[J].精细石油化工，1998，(3)：7～10)，然而该水溶性石油树脂二元共聚物在作为阻垢剂上表现出一定的不足，主要表现在功能基团比较单一，因而影响其阻垢的性能和稳定性。
迄今为止，尚无采用以价格低廉的乙烯生产副产物C9(主要成分为双环戊二烯及其同系物)与带有功能基团的乙烯基活性组分，如马来酸酐、丙烯酸或丙烯酰胺三元共聚，制备具有阻垢性能的C9水溶性石油树脂三元共聚物的报道。
发明内容
针对上述情况，本发明解决了当前尚无以价格低廉的乙烯生产副产物C9与马来酸酐和丙烯酸或丙烯酰胺三元共聚的问题，提供了一种性能稳定、且具有高效阻垢性能的新产品——水溶性C9石油树脂三元共聚物。
本发明的技术方案：
具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物，是利用主要成分为双环戊二烯及其同系物的乙烯生产副产物C9馏分，合成具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物，该三元共聚物为下述组成：
其中：R为C9中含乙烯基双键的活性组分，如双环戊二烯及其同系物、茚及其同系物、苯乙烯及其同系物等；
R1、R2为丙烯酸及其衍生物中的两种不同的单体，如选自马来酸酐、丙烯酸、丙烯酰胺中的2种。
主要性能指标：三元共聚物特性粘度为0.01～0.10dL/g；共聚物产率为80～90％。
具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的制备方法，是利用偶氮类或过氧化物类引发剂，以主要成分为双环戊二烯及其同系物的乙烯生产副产物C9馏分与丙烯酸及其衍生物，(马来酸酐、丙烯酸、和丙烯酰胺中的2种单体聚合，)生成具有C9馏分与丙烯酸及其衍生物交替结构的三元共聚物，并通过加入链转移剂调节共聚物特性粘度，链转移剂采用硫醇类或巯基羧酸类，上述所用原料及用量配方如下：
三种聚合单体即乙烯生产副产物C9馏分与马来酸酐、丙烯酸、丙烯酰胺中的2种单体摩尔比为1∶1∶1；其它原料成分加入量为：
原料成分 占反应单体总质量数百分比
链转移剂 1～10％
引发剂 1～10％
有机溶剂 100％
其具体制备步骤如下：
·减压蒸馏；将C9油即乙烯生产副产物C9油，减压蒸馏，截取38～120℃馏分。
·共聚物合成：将减压蒸馏的馏分、丙烯酸及其衍生物、链转移剂按照上述配方比例加入到带冷却回流装置容器中，加热搅拌，至70℃后，加入引发剂，恒温反应4～10小时；
·终止反应：反应结束后加入阻聚剂。
·洗涤过滤：将反应后的共聚产物及剩余物，倒入装有沉淀剂石油醚的烧杯中，沉淀出共聚物。将共聚物再在80℃真空干燥箱中真空干燥6h，得到C9石油树脂三元共聚物。
·共聚物水解：按共聚物与NaOH质量比2∶1的比例，将共聚物与NaOH加入到带回流的容器中，加入蒸馏水，在蒸馏水沸腾温度下水解上述制备的三元共聚物，直至水溶液澄清，即可得到水溶性C9石油树脂三元共聚物。
需要说明的是：
乙烯生产副产物C9油，经减压蒸馏，截取截取38～120℃馏分，其可聚合成分的质量百分含量为：68％，溴值为：160.81。
偶氮类引发剂如偶氮二异丁腈；过氧化物类引发剂如过氧化苯甲酰。
所加链转移剂为硫醇类或巯基羧酸类。链转移剂采用硫醇类如十二烷基硫醇、正丁硫醇等；链转移剂采用巯基羧酸类如巯基丙酸、巯基乙酸等。
引发剂加入方式有两种，一种是采取滴加方式加入，其具体方法是：将减压蒸馏的馏分、丙烯酸及其衍生物中的一种单体、链转移剂按照上述配方比例加入到带冷却回流装置容器中，加热搅拌，至70℃温度后，滴加以溶剂、引发剂与丙烯酸及其衍生物中的另一种单体的溶液，控制滴加时间在0.5～2小时；另一种采取一次性加入方式加入，即将三种聚合单体和链转移剂按照上述配方量，加入到带冷却回流装置容器中，加热搅拌至70℃后，迅速加入过氧化物或偶氮类引发剂。
具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的用途是做阻垢剂，其使用范围是在15～80℃、pH＝6.0～8.0的工业循环水或油田注水中，当加入量为5mg/L～30mg/L水溶性C9石油树脂三元共聚物时，其阻垢率可达到80％～99％。
有益效果：
本发明开发了一个石油树脂新产品。它是以价格低廉的乙烯生产副产物C9油，制得具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物。该阻垢剂具有稳定、良好的阻垢效果，具有很高的价值。阻垢率可达到80％～99％。本发明的制备方法具有合成工艺简单、成本低廉的生产优势，并使大量的乙烯生产副产物C9油得到充分的利用，拓展了乙烯生产副产物C9应用领域，既有经济效益，又有社会效益。
具体实施方式：
表1 C9原料①减压蒸馏其温度与馏分情况表
| 温度(℃) | 38～60 | 60～75 | 75～92 | 92～120 |
| 馏分数量(mL) | 143 | 74 | 47 | 76 |
| 所占馏分百分比(％) | 42.0 | 21.8 | 13.8 | 22.4 |
| 质谱分析主要成分 | 双环戊二烯及其同系物烯炔同系物 | 甲苯、乙苯等苯乙烯、丙苯同系物甲基苯乙烯、三甲苯衍生物 | 茚、双环烷烃及其同系物 | 四甲苯及其衍生物、甲基茚 |
注：①C9原料取自燕山石化总公司乙烯生产副产物C9油
表2双环戊二烯不同浓度①的溴值对比表
| 浓度％ | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 |
| 溴 值 | 109.57 | 126.54 | 147.12 | 163.01 | 183.55 | 202.59 | 221.38 |
注：①以上各浓度的双环戊二烯是以四氯化碳为溶剂配置
表3实施例1-10不同聚合条件聚合结果及阻垢性能表
| 实施例 | 摩尔比① | 链转移剂种类 | 链转移剂％ | 引发剂种类 | 引发剂百分含量％ | 聚合时间h | 转化率％ | 特性粘度dL/g | 阻垢剂加量mg/L | 阻垢率②％ |
| 1 | C9∶MA③∶AA④＝1∶1∶1 | 十二烷基硫醇 | 1 | 偶氮二异丁腈 | 3.0 | 10 | 68.9 | 0.084 | 5 | 83.2 |
| 2 | C9∶MA∶AA＝1∶1∶1 | 正丁硫醇 | 2 | 偶氮二异丁腈 | 4.0 | 6 | 79.2 | 0.082 | 10 | 93.7 |
| 3 | C9∶MA∶AA＝1∶1∶1 | 十二烷基硫醇 | 9 | 偶氮二异丁腈 | 5.0 | 6 | 89.2 | 0.014 | 10 | 96.5 |
| 4 | C9∶MA∶AA＝1∶1∶1 | 巯基丙酸 | 2 | 过氧化苯甲酰 | 3.0 | 10 | 74.6 | 0.091 | 15 | 91.7 |
| 5 | C9∶MA∶AA＝1∶1∶1 | 巯基丙酸 | 3 | 过氧化苯甲酰 | 5.0 | 6 | 89.7 | 0.0521 | 30 | 99.7 |
| 6 | C9∶AA∶AM⑤＝1∶1∶1 | 巯基乙酸 | 1 | 偶氮二异丁腈 | 10 | 4 | 66.7 | 0.076 | 10 | 91.4 |
| 7 | C9∶MA∶AM＝1∶1∶1 | 巯基丙酸 | 2 | 偶氮二异丁腈 | 4.0 | 6 | 74.5 | 0.046 | 10 | 94.6 |
| 8 | C9∶MA∶AM＝1∶1∶1 | 十二烷基硫醇 | 3 | 偶氮二异丁腈 | 5.0 | 6 | 87.4 | 0.043 | 10 | 97.4 |
| 9 | C9∶MA∶AM＝1∶1∶1 | 十二烷基硫醇 | 2 | 过氧化苯甲酰 | 4.0 | 6 | 76.1 | 0.052 | 10 | 95.6 |
| 10 | C9∶MA∶AM＝1∶1∶1 | 巯基丙酸 | 3 | 过氧化苯甲酰 | 5.0 | 6 | 87.8 | 0.048 | 10 | 97.3 |
注：①以上实验C9溴值为160.81相当于68％的双环戊二烯，摩尔质量按68％的双环戊二烯计算；
②采用GB/T 16632-1996水处理剂阻垢性能的测定—碳酸钙沉积法国家标准测定；
③马来酸酐；
④丙烯酸；
⑤丙烯酰胺；
实施例具体说明如下：
实施例1：
·将C9油即乙烯生产副产物C9油，减压蒸馏，截取38～120℃馏分。
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g，链转移剂十二烷基硫醇0.343g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.176g丙烯酸、34.302g溶剂丁酮、1.029g引发剂偶氮二异丁腈加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，2小时内滴加完毕。在70℃下恒温反应10小时。反应结束后将反应产物倒入盛有沉淀剂250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：68.9％，特性粘度为：0.084dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
·应用试验：在500mL，70C、pH＝7.0的工业循环水中，加入2.5mg上述阻垢剂，该水解共聚物阻垢率为83.2％。
实施例2：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g、正丁硫醇0.686g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.176g丙烯酸、34.302g丁酮、1.372g引发剂偶氮二异丁腈加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，在40分钟内滴加完毕。在70℃下恒温反应6小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：79.2％，特性粘度为：0.082dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
·应用试验：在15℃、pH＝6.0、500mL的油田注水，加入5mg上述阻垢剂，该水解共聚物阻垢率为93.7％。
其它同实施例1。
实施例3：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g、链转移剂十二烷基硫醇3.087 g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.176g丙烯酸、34.302g丁酮、1.715g引发剂偶氮二异丁腈加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，在40分钟内滴加完毕。在70℃下恒温反应6小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：89.2％，特性粘度为：0.014dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
加入5mg上述阻垢剂，其它同实施例1，该水解共聚物阻垢率为96.5％。
实施例4：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g、链转移剂巯基丙酸0.686g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.176g丙烯酸、34.302g丁酮、1.029g引发剂过氧化苯甲酰加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，在两小时内滴加完毕。在70℃下恒温反应10小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：74.6％，特性粘度为：0.091dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
加入7.5mg上述阻垢剂，其它同实施例1，该水解共聚物阻垢率为91.7％。
其它同实施例1。
实施例5：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g、链转移剂巯基丙酸1.029g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.176g丙烯酸、34.302g丁酮、1.715g引发剂过氧化苯甲酰加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，在40分钟内滴加完毕。在70℃下恒温反应6小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：89.7％，特性粘度为：0.052dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
加入15mg上述阻垢剂，其它同实施例1，该水解共聚物阻垢率为99.7％。
实施例6：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，丙烯酸8.179g、链转移剂巯基乙酸0.312g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.065g丙烯酰胺、31.2g丁酮、3.124g引发剂偶氮二异丁腈加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，在30分钟内滴加完毕。在70℃下恒温反应4小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：66.7％，特性粘度为：0.076dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
加入5mg上述阻垢剂，其它同实施例1，该水解共聚物阻垢率为91.4％。
实施例7：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g、链转移剂巯基丙酸0.686g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.065g丙烯酰胺、34.302g丁酮、1.372g引发剂偶氮二异丁腈加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，在40分钟内滴加完毕。在70℃下恒温反应6小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：74.5％，特性粘度为：0.046dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g C9-MA共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
加入5mg上述阻垢剂，其它同实施例1，该水解共聚物阻垢率为94.6％。
其它同实施例1。
实施例8：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g、链转移剂十二烷基硫醇1.029g、丙烯酰胺8.065g、丁酮34.302g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃后，立即加入引发剂偶氮二异丁腈1.715g。在70℃下恒温反应6小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：87.4％，特性粘度为：0.043dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
加入5mg上述阻垢剂，其它同实施例1，该水解共聚物阻垢率为97.4％。
其它同实施例1。
实施例9：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g、链转移剂十二烷基硫醇0.686g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.065g丙烯酰胺、34.302g丁酮、1.372g引发剂过氧化苯甲酰加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，在两小时内滴加完毕。在70℃下恒温反应10小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：76.1％，特性粘度为：0.052dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
加入5mg上述阻垢剂，其它同实施例1，该水解共聚物阻垢率为95.6％。
其它同实施例1。
实施例10：
·共聚物的合成
室温下，称取C9馏分22.010g，马来酸酐11.126g、链转移剂巯基丙酸1.029g加入到带有回流装置和温度计的100mL四口瓶中，搅拌、水浴加热到70℃。将8.065g丙烯酰胺、34.302g丁酮、1.715g引发剂过氧化苯甲酰加入到100mL滴液漏斗中，逐滴加入到四口瓶中，控制滴加时间，在40分钟内滴加完毕。在70℃下恒温反应6小时。反应结束后将反应产物倒入盛有250mL石油醚的烧杯中沉淀、洗涤。将沉淀物过滤后于80℃真空干燥6小时。
该共聚产物转化率为：87.8％，特性粘度为：0.048dL/g。
·共聚物水解
分别称取10g三元共聚物、5g NaOH置于500mL带有回流装置的蒸馏烧瓶中，加入250mL蒸馏水，加热至回流温度，反应约2小时至溶液透明，试验结束。
加入5mg上述阻垢剂，其它同实施例1，该水解共聚物阻垢率为97.3％。
其它同实施例1。
Claims (10)
1.具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物，其特征在于是利用主要成分为双环戊二烯及其同系物的乙烯生产副产物C9馏分，合成具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物，该三元共聚物为下述组成：
和
的混合物
该混合物具有C9馏分与R1、R2交替结构的三元共聚物；
其中：R为C9中含乙烯基双键的活性组分；
R1、R2为丙烯酸及其衍生物中的两种不同的单体；
主要性能指标：三元共聚物特性粘度为0.01～0.10dL/g；
共聚物产率为80～90％。
2.根据权利要求1所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物，其特征在于R为C9中含乙烯基双键的活性组分，如双环戊二烯及其同系物、茚及其同系物、苯乙烯及其同系物；丙烯酸及其衍生物R1、R2选自如马来酸酐、丙烯酸、丙烯酰胺中的2种单体。
3.权利要求1所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的制备方法，其特征在于利用偶氮类或过氧化物类引发剂，以主要成分为双环戊二烯及其衍生物的乙烯生产副产物C9馏分与丙烯酸及其衍生物，如马来酸酐、丙烯酸、丙烯酰胺中的2种单体聚合，生成具有C9馏分与丙烯酸及其衍生物交替结构的三元共聚物，并通过加入链转移剂调节共聚物特性粘度，链转移剂采用硫醇类或巯基羧酸类，上述所用原料及用量配方如下：
三种聚合单体之比，即乙烯生产副产物C9馏分与马来酸酐、丙烯酸、丙烯酰胺中的2种单体摩尔比为1∶1∶1；其它原料成分加入量为：
原料成分 占反应单体总质量数百分比
链转移剂 1～10％
引发剂 1～10％
有机溶剂 100％
其具体制备方法如下：
·减压蒸馏；将C9油即乙烯生产副产物C9油，减压蒸馏，截取38～120℃馏分。
·共聚物合成：将减压蒸馏的馏分、丙烯酸及其衍生物、链转移剂按照上述配方加入到带冷却回流装置容器中，加热搅拌，至70℃后，加入引发剂，恒温反应4～10小时；
·终止反应：反应结束后加入阻聚剂如对苯二酚；
·洗涤过滤：将反应后的共聚产物及剩余物，倒入装有沉淀剂如石油醚的烧杯中，沉淀出共聚物，将共聚物再在80℃真空干燥箱中真空干燥6h，得到C9石油树脂三元共聚物；
·共聚物水解：按共聚物与NaOH质量比2∶1的比例，将共聚物与NaOH加入到带回流的容器中，加入蒸馏水，在蒸馏水沸腾温度下水解上述制备的三元共聚物，直至水溶液澄清，即可得到水溶性C9石油树脂三元共聚物。
4.根据权利要求3所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的制备方法，其特征在于乙烯生产副产物C9油，经减压蒸馏，截取38～120℃馏分，其可聚合成分的质量百分含量为：68％，溴值为：160.81。
5.按照权利要求3所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的制备方法，其特征在于，偶氮类引发剂如偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈；过氧化物类引发剂如过氧化苯甲酰、过氧化十二酰。
6.按照权利要求3所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的制备方法，其特征在于，链转移剂采用硫醇类链如十二烷基硫醇、正丁硫醇。
7.按照权利要求3或6所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的制备方法，其特征在于，链转移剂采用巯基羧酸类如巯基丙酸、巯基乙酸。
8.按照权利要求3所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的的制备方法，其特征在于，引发剂采取滴加方式加入，即将减压蒸馏的馏分C9、丙烯酸及其衍生物中的一种单体、链转移剂按照上述配方比例加入到带冷却回流装置容器中，加热搅拌，至70℃后，滴加以溶剂、引发剂与丙烯酸衍生物中的另一种单体为溶质的溶液，控制滴加时间在0.5～2小时。
9.按照权利要求3所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的的制备方法，其特征在于，引发剂采取一次性加入方式加入，即将三种聚合单体和链转移剂按照上述配方量，加入到带冷却回流装置容器中，加热搅拌至70℃后，迅速加入过氧化物或偶氮类引发剂。
10.权利要求1所述的具有阻垢性能的水溶性C9石油树脂三元共聚物的用途，其特征在于，作为阻垢剂，其使用范围为是在15～80℃、pH＝6.0～8.0的工业循环水或油田注水中，加入量为5mg/L～30mg/L的水溶性C9石油树脂三元共聚物时，其阻垢率可达到80％～99％。
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