CN1585796A - 发光二极管反射板用树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种即使不进行加热操作等预干燥操作也可以抑制在环氧粘接或环氧密封时发生的剥离或气泡的发光二极管反射板用树脂组合物。作为聚酰胺来说，使用含有由1，9－二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％构成的二胺成分单元、和、由对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％构成的二羧酸成分单元而成的聚酰胺。发光二极管反射板用树脂组合物的特征是含有该树脂100重量份和作为成分(B)的无机填充材料1～200重量份而成的。

Description

发光二极管反射板用树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种适合于发光二极管反射板的成形品材料的、低吸水性及耐热性优异的聚酰胺树脂组合物及其成形品。
背景技术
目前，发光二极管只有红色和绿色。近年来，开发出了蓝色，光的三原色已经齐全了。因此，发光二极管的全色化成为可能，被利用于携带电话的液晶背光灯、各种显示器或照明等很多领域。发光二极管大致分为用环氧树脂成形的炮弹型和带有树脂制反射板的这两种。后者的发光二极管是将发光二极管设置在由树脂成形的反射板上后用环氧树脂密封来制造的。对于用于成形为该发光二极管反射板的树脂来说，要求其具有高的光线反射率、高的耐光性、与环氧树脂密封材料的高密封性、在环氧树脂密封工序的固化温度下难以变色的耐热性等性能。
例如，在该领域中，使用LCP(液晶聚合物)或耐热聚酰胺。LCP的耐热性和耐光性优异，但是存在与环氧密封材料的密封性非常差的缺点。另外，利用现有技术制成的耐热聚酰胺与环氧密封材料的密封性良好，但是在环氧密封材料固化时，存在产生环氧密封材料的剥离或气泡等的问题。
作为该问题的对策，所谓的本领域技术人员根据经验在各工序中在加工前对耐热性聚酰胺进行烘焙(加热处理)。
本发明人等，着眼于利用现有技术制成的耐热聚酰胺、在加工前没有进行烘焙(加热处理)时、在环氧密封材料固化时、产生环氧密封材料的剥离或气泡这样的现象，由于耐热性聚酰胺是吸水性的，所以假设耐热性聚酰胺自然孕含的水分成为原因，在环氧密封材料固化时，发生环氧密封材料的剥离或气泡，并专心进行了研究。其结果是，采用在本申请说明书的“实施例”的栏中所述的“吸水率”作为评价标准时，利用现有技术制成的耐热聚酰胺的吸水率约为3.9％以上。于是，本发明人等得到了如下这样的知识，即，对于耐热性聚酰胺来说，在0～3.9％的水分率的范围内，在环氧密封材料固化时，求出不发生环氧密封材料的剥离或气泡的水分率的临界值，其结构是，吸水率为3.5％以下、优选为3.0％以下、更优选为2.5％以下、特别优选为2.0％以下时，没有发生环氧密封材料的剥离或气泡。本发明人等基于该知识，构想为：如果将吸水率为3.5％以下的耐热性聚酰胺、优选为3.0％以下的耐热性聚酰胺、更优选为2.5％以下的耐热性聚酰胺、特别优选为2.0％以下的耐热性聚酰胺应用于发光二极管反射板，即使不进行在现有技术中是必要的加热操作等预干燥操作，在环氧粘接或环氧密封时，也不会发生剥离或气泡。
即，本发明人等，基于本发明人等所得到的知识，鉴于利用现有技术制成的耐热性聚酰胺若预先不进行除去耐热性聚酰胺自然孕含的水分的操作(加热操作等预干燥操作)时、在环氧粘接或环氧密封时、发生剥离或气泡这样的现有技术的问题点，构想为：如果将不需要进行预干燥操作的耐热性聚酰胺应用于发光二极管反射板，即使不进行在现有技术中是必要的加热操作等预干燥操作，在环氧粘接或环氧密封时，也不会发生剥离或气泡。
本发明想要解决的课题之一是，基于本发明人等所得到的知识，鉴于利用现有技术制成的耐热性聚酰胺若预先不进行除去耐热性聚酰胺自然孕含的水分的操作(加热操作等预干燥操作)时、在环氧粘接或环氧密封时、发生剥离或气泡这样的现有技术的问题点，提供一种不需要进行预干燥操作的发光二极管反射板用耐热性聚酰胺。
本发明想要解决的课题之一是，提供一种含有下述这样的树脂组合物而构成的发光二极管反射板，该树脂组合物的特征在于：即使在制造时不进行特别的加热干燥等预干燥操作，在环氧粘接或环氧密封时，也不发生剥离或气泡。
即，本发明想要解决的课题是想要解决上述那样的现有技术中的问题点，其目的在于提供一种适合于发光二极管反射板的成形品材料的、低吸水性及耐热性优异的聚酰胺树脂组合物、含有该树脂而构成的发光二极管反射板和对该树脂进行成形而成的发光二极管反射板。
发明内容
本发明人为了克服上述问题点，对于构成聚酰胺树脂的成份进行更详细研究，其结果是，发现了具有低吸水性而且耐热性优异的树脂。
本发明提供一种用于发光二极管反射板的聚酰胺树脂，其特征在于，含有在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺。
本发明的发光二极管反射板用聚酰胺树脂组合物，优选含有：作为成份(A)的在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺100重量份；作为成份(B)的无机填充材料1～200重量份。
本发明的成份(B)的无机填充材料，包括选自玻璃纤维、滑石、硅灰石、钛酸钾、氧化锌、二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡及焙烧高岭粘土中的至少一种无机填充材料，这是本发明优选的方式之一。
本发明提供含有上述所述的聚酰胺树脂而构成的发光二极管反射板。
本发明提供含有上述所述的聚酰胺树脂组合物而构成的发光二极管反射板。
本发明提供一种环氧树脂接合用成形加工品用树脂组合物，其特征在于，含有在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺。
本发明的环氧树脂接合用成形加工品用树脂组合物，优选含有：作为成份(A)的在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺100重量份；作为成份(B)的无机填充材料1～200重量份。
具体实施方式
以下，具体地说明本发明的聚酰胺树脂、聚酰胺树脂组合物、其成形品、发光二极管反射板。
[发光二极管反射板]
在本申请说明书中所使用的“发光二极管反射板”的用语中，使用了“板”这个汉字，但该用语的概念不只限定于具有“板”状形状的物体，通常包含至少放射光的方向的面被开放的或没有被开放的箱(casing)或壳(housing)，更具体地讲，通常也包含具有箱状或盒状的物体、具有漏斗状的物体、具有碗状的物体、具有抛物线状的物体、具有圆柱状的物体、具有圆锥状的物体、具有蜂窝状的物体等等具有板(平面、球面、曲面等面)作为反射光的面的三维形状。在本发明中，发光二极管反射板，通常利用注射成形、熔融成形、挤出成形、充气成形、吹塑成形等加热成形，将聚酰胺树脂或含有聚酰胺树脂和无机填充材料而成的树脂组合物，赋形为所期望的形状。在本发明中，发光二极管反射板，通常利用环氧树脂与发光二极管元件其它的部件进行密封、接合、粘接等。
[聚酰胺树脂]
作为聚酰胺树脂来说，使用下述的聚酰胺树脂(成份(A))。聚酰胺树脂(成份(A))，由源自二胺的结构单元(a-1)和源自二羧酸的结构单元(a-2)聚合而成。聚酰胺树脂(成份(A))，采用在“实施例”的栏中所述的“吸水率”作为评价标准时，是吸水率为3.5％以下的耐热性聚酰胺树脂、优选为3.0％以下的耐热性聚酰胺树脂、更优选为2.5％以下的聚酰胺树脂、特别优选为2.0％以下的耐热性聚酰胺树脂。聚酰胺树脂(成份(A))，采用“实施例”的栏中所述的“吸水率”作为评价标准时，一般地来说，是吸水率为1.5～3.5％的耐热性聚酰胺树脂、优选为1.5～3.0％的耐热性聚酰胺树脂、更优选为1.5～2.5％的耐热性聚酰胺树脂、特别优选为1.5～2.0％以下的聚酰胺树脂。
[源自二胺的结构单元(a-1)]
构成本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))的源自二胺的结构单元(a-1)，优选为由1，9-二氨基壬烷与直链和/或具有支链的碳原子数为6～12的脂肪族二胺衍生、并且由含有1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％与直链和/或具有支链的碳原子数为6～12的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元合成。
[直链脂肪族二胺成份]
作为与1，9-二氨基壬烷一起构成源自二胺的结构单元(a-1)的直链脂肪族二胺成份的具体的例子来说，可以举出1，6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷、1，11-二氨基十一烷及1，12-二氨基十二烷。在这些当中，特别优选为1，6-二氨基己烷。
[具有支链的脂肪族二胺成份]
与1，9-二氨基壬烷一起构成源自二胺的结构单元(a-1)的具有支链的碳原子数为6～12的脂肪族二胺成份，只要是具有支链烷基的脂肪族二胺，就没有特别限制，作为具体的例子来说，可以举出2-甲基-1，5-二氨基戊烷、2-甲基-1，6-二氨基己烷、2-甲基-1，7-二氨基庚烷、2-甲基-1，8-二氨基辛烷、2-甲基-1，9-二氨基壬烷、2-甲基-1，10-二氨基癸烷、2-甲基-1，11-二氨基十一烷等。在这些当中，优选为由2-甲基-1，7-二氨基庚烷、2-甲基-1，8-二氨基辛烷、2-甲基-1，9-二氨基壬烷衍生的结构单元，特别优选为2-甲基-1，8-二氨基辛烷。与1，9-二氨基壬烷一起构成的上述二胺成份，可以以任意比率混合直链脂肪族二胺成份和具有支链烷基的脂肪族二胺成份来使用，但优选单独使用直链脂肪族二胺成份或具有支链烷基的脂肪族二胺成份。
[源自二羧酸的结构单元(a-2)]
构成本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))的源自二羧酸的结构单元(a-2)，优选为由源自对苯二酸的结构单元60～100摩尔％和源自除对苯二酸以外的芳香族二羧酸的结构单元0～40摩尔％和/或源自碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸的结构单元0～40摩尔％聚合而成。其中，作为源自除对苯二酸以外的芳香族二羧酸的结构单元来说，例如可以举出间苯二酸、2-甲基对苯二酸、萘二羧酸及它们的组合等。
[脂肪族二羧酸成份]
另外，就源自脂肪族二羧酸的结构单元来说，对其碳原子数没有特别限制，由优选为4～20、更优选为6～12的脂肪族二羧酸衍生而成。作为为了衍生这样的源自脂肪族二羧酸的结构单元而使用的脂肪族二羧酸的例子来说，可以举出例如己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十烷二羧酸、十一烷二羧酸及十二烷二羧酸等。在这些当中，优选为己二酸。
[对苯二酸成份/除对苯二酸以外的二羧酸成份比]
在本发明中，优选为，在设定源自二羧酸的结构单元为100摩尔％时，含有由源自对苯二酸的结构单元衍生的结构单元的量为60～100摩尔％、优选为80～100摩尔％，含有由源自除对苯二酸以外的芳香族二羧酸的结构单元衍生的结构单元的量为0～40摩尔％、优选为0～20摩尔％，和/或含有由源自碳原子数为4～20、更优选为4～12的脂肪族二羧酸的结构单元衍生的结构单元的量为0～40摩尔％、优选为0～20摩尔％。另外，在本发明中，作为源自二羧酸的结构单元(a-2)，在含有上述那样的源自对苯二酸的结构单元及源自脂肪族二羧酸的结构单元的同时，也可以含有少量例如10摩尔％以下程度的量的源自多元羧酸的结构单元。作为这样的源自多元羧酸的结构单元，具体地说，可以列举出偏苯三酸及苯均四酸等这样的三元酸及多元酸。
[聚酰胺树脂(成份(A))的制造方法]
为了制造本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))，添加上述那样的源自二胺的结构单元(a-1)和源自二羧酸的结构单元(a-2)，在催化剂存在下，通过加热可以制造。另外，在该反应中，优选为，源自二胺的结构单元(a-1)的总摩尔数比源自二羧酸的结构单元(a-2)的总摩尔数配合得多，特别优选为，在设定总的源自二羧酸的结构单元为100摩尔％时，总的源自二胺的结构单元为100～120摩尔％。该反应通常在不活泼性气体环境下进行，通常将反应容器内用氮气等不活泼性气体进行置换。另外，为了控制聚酰胺的缩聚反应，最好预先封入水，也可以含有可溶于水的有机溶剂，例如甲醇、乙醇等醇类。
[催化剂]
作为为了制造本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))而能够使用的催化剂来说，可以使用磷酸、其盐及磷酸酯化合物；亚磷酸、其盐及酯化合物；和，次磷酸、其盐及酯化合物。在这些当中，优选为磷酸钠、亚磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸钠等。这些磷酸化合物可以单独使用或组合使用。这样的磷系化合物，相对于上述那样的二羧酸，通常以0.001～5摩尔％、优选为0.002～2摩尔％的比率使用。
[末端封闭剂]
为了制造本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))，优选使用末端封闭剂。作为该末端封闭剂来说，可以使用苯甲酸、苯甲酸的碱金属盐、乙酸等。这样的末端封闭剂，相对于二羧酸1摩尔，通常以0.001～5摩尔、优选为0.01～2摩尔的量使用。通过调整该末端封闭剂的使用量，可以控制所得到的缩聚产物的极限粘度[η]。
[制造聚酰胺低聚缩合物的反应条件]
调制这样的缩聚产物时的反应条件，具体地讲是，反应温度通常为200～290℃、优选为220～280℃，反应时间通常为0.5～5小时、优选为1～3小时。而且该反应可以在从常压到加压的任何条件下进行，但优选为在加压条件下进行反应，反应压通常设定在20～60kg/cm2、优选为25～50[kg]/cm2的范围内。然后，就这样地通过进行缩聚反应，可以得到在30℃的浓硫酸中测定的极限粘度[η]通常在0.05～0.6dl/g、优选为0.08～0.3dl/g的范围内的低聚缩合物。这样在水性溶剂中产生的聚酰胺低聚缩合物与反应液分离。为了分离该聚酰胺低聚缩合物和反应液，可以采用例如过滤、离心分离等方法，但通过利用喷嘴将含有所生成的半芳香族聚酰胺低聚缩合物的反应液快速喷射到大气中进行固液分离的方法是最有效的。
[后聚合]
在本发明中，使用上述那样得到的聚酰胺低聚缩合物进行后聚合。就该后聚合来说，优选为，在干燥上述聚酰胺低聚缩合物后进行加热、变成熔融状态、一边对该熔融物赋予剪断应力一边进行该后聚合。该反应进行之际，加热到至少使干燥聚酰胺低聚聚合物熔融的温度。通常来说，加热到干燥聚酰胺低聚缩合物的熔点以上的温度、优选为比该熔点高10～60℃的温度。通过使用例如带排气孔的双螺杆挤出机、捏合机等，可以对熔融物赋予剪断应力。可以认为，这样通过赋予熔融物剪断应力，处于熔融状态的干燥聚酰胺低聚缩合物相互缩聚的同时，也进行缩合物的缩聚反应。
[固相聚合-熔融聚合等]
作为与本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))的制造有关的其它方法，利用一般公知的方法使上述聚酰胺低聚缩合物进行固相聚合，可以调制极限粘度[η]在0.5～2.0[dl/g]范围的聚酰胺。作为与本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))的制造有关的另外的其它方法，利用一般公知的方法使上述聚酰胺低聚缩合物进行固相聚合，调制极限粘度[η]在0.5～1.5[dl/g]范围的聚酰胺前体，而且使该前体进行熔融聚合，可以使极限粘度[η]在0.8～3.0[dl/g]的范围内。另外，本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))，加热到该聚酰胺的熔点以上、低于分解的温度，使用通常的成形装置，可以成形为所期望的形状。特别是，通过注射成形，可以效率良好地成形发光二极管反射板。
[聚酰胺树脂(成份(A))的特性]
利用处于上述组成范围的聚酰胺树脂(成份(A))，可以具有优异的成形性、低吸水性及耐热性。本发明中所使用的聚酰胺树脂，在25℃的96.5％浓硫酸中测定的极限粘度[η]为0.5～3.0[dl/g]、优选为0.5～2.5[dl/g]、特别优选为0.6～2.0[dl/g]。在这样的范围的情况下，成形性、成形品的强度特性等优异。另外，本发明中所使用的聚酰胺树脂(成份(A))，用DSC测定的熔点为260℃以上低于330℃，特别优选在270～320℃的范围内。处于这样范围的聚酰胺树脂，具有特别优异的耐热性。熔点测定是如下这样进行的，即，使用DSC(差示扫描热量计)，暂时在330℃下保持5分钟，接着，以10[℃/分钟]的速度降温到23℃后，以10[℃/分钟]的速度升温。以基于这时的熔解的吸热峰值为熔点(Tm)。
[无机填充材料]
作为无机填充材料(无机填充剂)来说，优选使用下述的无机填充材料。在本发明中，在不损害发明效果的范围内，相对于聚酰胺树脂(成份(A))100重量份，以1～200重量份的比率添加以下的填充剂。纤维状的填充材料(特别是玻璃纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维等)、粉末状、粒状、板状、针状的填充材料(特别是硅石、钒土、碳酸钙、二氧化钛、滑石、硅灰石、硅藻土、焙烧高岭粘土、粘土、高岭土、球状玻璃、云母、氧化镁、碳酸钙、硫酸钡、氧化锌、钛酸钾、晶须等)，其中，特别优选为玻璃纤维、滑石、硅灰石、钛酸钾、氧化锌、氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、焙烧高岭粘土，含有选自这些中的至少一种或两种以上的无机填充材料。
[添加剂]
另外，在本发明中，在不损害发明效果的范围内，根据用途，可以添加以下的添加剂，即，防氧化剂(受阻苯酚类)、耐热稳定剂(磷化合物、内酯化合物、维生素E类、硫的化合物、对苯二酚类、卤化铜、碘化合物等)、耐光稳定剂(苯并三唑类、三嗪类、二苯酮类、苯甲酸酯类、受阻胺类)、其它聚合物(烯烃类、改性聚烯烃类、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚砜、聚苯醚、氟树脂、硅树脂、LCP等)、萤光增白剂、可塑剂、增粘剂、抗静电剂、脱模剂、颜料、染料、成核剂、各种公知的配合剂。
[聚酰胺树脂组合物(成份(A))的调制方法]
为了调制本发明中所使用的聚酰胺树脂组合物(成份(A))，可以采用各种公知的方法例如用亨舍尔混合机、V-混合器、带状混合器、转筒混合器等混合各成份的方法，或者可以采用在将各成份混合后、用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机、班伯里混合机等进行熔融混合后、再进行造粒或粉碎的方法。本发明的聚酰胺组合物，可以通过如下的方法来进行调制，即，一边将上述聚酰胺(A)加热到熔融状态例如280～360℃并维持该状态、一边添加作为成份(B)的无机填充材料、根据需要的上述纤维状填充材料、粉末状填充剂、各种添加剂、然后进行混炼等的方法。这时，可以使用挤出机、捏合机等通常的混炼装置。例如将上述那样调制的聚酰胺树脂(成份(A))组合物做成粉末、球状等其它的形状，通过利用压缩成形法、注射成形法、挤出成形法等，可以制成各种成形品。
实施例
下面，列举实施例更具体地说明本发明，但本发明就不受这些例子的任何限制，只要是不超过其要领。另外，记载于实施例的比较例中的分析及测定是通过以下的方法来测定的。
①极限粘度[η]：将聚酰胺树脂0.5[g]溶解于96.5％硫酸溶液50[ml]中，使用厄布洛德(Ubbelohde)粘度计，在25.0±0.05℃的条件下，测定试样溶液的流下秒数，基于以下的公式来算出。[η]＝ηSP/[C(1+0.205ηSP)]ηSP＝(t-t0)/t0[η]：极限粘度[dl/g]ηSP：比粘度C：试样浓度[g/dl]t：试样溶液的流下秒数[秒]t0：空白硫酸的流下秒数[秒]。
②熔点(Tm)：使用PerkinElmer社制DSC7型，暂时在330℃温度下保持5分钟，接着，以10[℃/分钟]的速度降温到23℃后，以10[℃/分钟]的速度升温。以基于这时的熔解的吸热峰值为熔点。
③吸水率：注射压力为1000[kg/cm2]，将筒体温度设定为比树脂的熔点高10℃的温度，用温度为120[℃]金属模具，将聚酰胺树脂组合物注射成形，得到长64[mm]、宽6[mm]、厚0.8[mm]的试验片。将该试验片保存在40[℃]、相对温度为95％的恒温恒湿室中并使之吸水。使之吸水96小时后，用精密天平测定试验片重量。吸水率(重量％)用下式来求得。M＝(M2-M1)/M1×100M：吸水率(重量％)M1：试验片的绝对干重量(g)M2：吸水后的试验片重量(g)。
[实施例1]
将对苯二酸46.5[kg](280摩尔)、1，9-二氨基壬烷44.7[kg](283摩尔)、苯甲酸0.43[kg](3.5摩尔)、次磷酸钠一水合物0.06[kg](0.6摩尔)及蒸馏水27.4[kg]装入高压釜内，用氮气充分置换反应釜内部。一边搅拌一边花4小时使内部温度升温到250℃。就那样地继续反应1小时，得到了聚酰胺低聚缩合物。在真空、190℃温度下，使该聚酰胺低聚缩合物进行固相聚合12小时。然后，利用螺杆直径为37[mm]、L/D＝36的双螺杆挤出机，以比聚酰胺的熔点高30℃的料筒设定温度，以螺杆转数为300[rpm]、10[kg/h]的树脂供给速度，进行熔融聚合，得到聚酰胺树脂。该聚酰胺树脂的[η]、熔点(Tm)示于表中。相对于该聚酰胺树脂70重量份，添加玻璃纤维20重量份、氧化钛10重量份、滑石1重量份，利用双螺杆挤出机，以比聚酰胺树脂的熔点高10～30℃的温度，进行熔融混炼，得到聚酰胺树脂组合物。将该聚酰胺树脂组合物进行注射成形，测定了吸水率。其结果示于表中。
表
                       实施例   比较例
    1     2     3     4     5     1
二胺中的NMDA纯度(摩尔％) 100 100 90 90 50     HMDA100
其它二胺中的种类及纯度(摩尔％) 无 无     MODA10     MODA10     MODA50 无
二羧酸(摩尔比)TAAA   1000   8515     1000     8515     1000     5545
[η](dl/g)   0.9   1     1     1.1     1     1.1
Tm(℃)   317   310     312     300     270     310
吸水率(重量％)   1.6   1.8     1.8     1.9     3.2     3.9
NMDA：1，9-二氨基壬烷、MODA：2-甲基-1，8-二氨基辛烷、HMDA：1，6-二氨基己烷、TA：对苯二酸、AA：己二酸
[实施例2～5]
用表中所示的源自二胺的结构单元及二羧酸成份的摩尔比，与实施例1同样地得到了聚酰胺。另外，与实施例1同样地得到了聚酰胺树脂组合物。与实施例同样地评价它们，其结果示于表中。
[比较例1]
在实施例1中，除了将二胺的种类换成1，6-二氨基己烷以外，用表中所示的源自二胺的结构单元及二羧酸成份的摩尔比，用与实施例1同样的方法，得到了聚酰胺树脂及聚酰胺树脂组合物。与实施例1同样地评价它们，结果是吸水率高。
产业上的可利用性
本发明的效果之一是，基于本发明人等所得到的知识，鉴于利用现有技术制成的耐热性聚酰胺若预先不进行除去耐热性聚酰胺自然孕含的水分的操作(加热操作等预干燥操作)时、在环氧粘接或环氧密封时、就会发生剥离或气泡这样的现有技术的问题点，提供一种不需要进行预干燥操作的发光二极管反射板用耐热性聚酰胺。本发明的效果之一是，提供一种含有下述这样的树脂组合物而构成的发光二极管反射板，该树脂组合物的特征在于：即使在制造时不进行特别的加热干燥等预干燥操作，在环氧粘接或环氧密封时，也不发生剥离或气泡。即，本发明的效果是，想要解决现有技术中的问题点，提供一种适合于发光二极管反射板的成形品材料的、低吸水性及耐热性优异的聚酰胺树脂组合物、含有该树脂而构成的发光二极管反射板和对该树脂进行成形而成的发光二极管反射板。

Claims (8)

1.一种发光二极管反射板用树脂，其特征在于：含有在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺(A)。
2.一种发光二极管反射板用树脂组合物，其特征在于：
含有：作为成份(A)的在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺100重量份；作为成份(B)的无机填充材料1～200重量份。
3.如权利要求2所述的发光二极管反射板用树脂组合物，其特征在于：成份(B)的无机填充材料是含有选自玻璃纤维、滑石、硅灰石、钛酸钾、氧化锌、二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡及焙烧高岭粘土中的至少一种无机填充材料而成的。
4.一种含有权利要求1所述的树脂构成的发光二极管反射板。
5.一种使用权利要求2或3所述的树脂组合物构成的发光二极管反射板。
6.一种环氧树脂接合用成形加工品用树脂组合物，其特征在于：含有在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺。
7.一种环氧树脂接合用成形加工品用树脂组合物，其特征在于：
含有：作为成份(A)的在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺和/或碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸和/或碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺(A)100重量份；作为成份(B)的无机填充材料1～200重量份。
8.一种发光二极管反射板用树脂组合物，其特征在于：
含有：在分子内具有源自1，9-二氨基壬烷50～100摩尔％、碳原子数为6～12的直链脂肪族二胺、和/或、碳原子数为6～12的具有支链的脂肪族二胺0～50摩尔％的源自二胺的结构单元(a-1)、和、源自对苯二酸60～100摩尔％和除对苯二酸以外的芳香族二羧酸、和/或、碳原子数为4～20的脂肪族二羧酸0～40摩尔％的源自二羧酸的结构单元(a-2)的聚酰胺(A)100重量份；氧化钛1～200重量份。
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