CN1577089A - 着色感光性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供着色感光性树脂组合物,它是含有着色剂(A)、粘合剂聚合物(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、溶剂(E)和表面活性剂(F)的着色感光性树脂组合物,把该组合物在23℃下静置后,以旋转式粘度测定装置的转子旋转速度为10rpm进行测定的粘度作为X,使该转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使该转子旋转速度为10rpm进行测定时的粘度为Y时,X和Y分别在10MPa·s或以下,并且Y/X在0.97至1.01。当使用狭缝涂布机等省液型涂布机形成涂膜时,可以提供能够形成均匀性良好的涂膜的着色感光性树脂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及着色感光性树脂组合物。
背景技术
着色感光性树脂组合物是含有着色剂的感光性树脂组合物,作为形成构成彩色滤光片的着色图案(pattern)用的材料是有用的。
过去作为使用着色感光性树脂组合物在晶片等被涂敷衬底上形成膜的方法已知有使用旋转涂布机的方法。但是在使用旋转涂布机的方法中,很难在1m四方等大面积的玻璃等衬底上形成均匀的涂膜,因此开发了不旋转衬底的狭缝涂布机(slit coater)等省液型涂布机。
作为过去旋转涂布机用的着色感光性树脂组合物,例如已知含有颜料、苯乙烯-马来酸共聚物的乙基半酯(分子量:2000)、二季戊四醇六丙烯酸酯、イルガキュ一907或DETX等光聚合引发剂、乙二醇—乙醚乙酸酯的组合物。由于该组合物是固形分浓度高、粘度高、并且具有触变性的组合物,所以当用旋转涂布机对该组合物进行涂敷时,为破坏其触变性,在涂敷之前,需要使用静态混合器调整触变比(チクソ比)而使用(参照特开平6-348023号公报)。但是,当把该组合物用于作为一种省液型涂布机的狭缝涂布机时,由于触变性的原因,存在着很难得到均匀涂膜的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供当使用狭缝涂布机等省液型的涂布机形成涂膜时,可以形成均匀性良好的涂膜的着色感光性树脂组合物。
本发明者进行了锐意研究的结果发现,粘度满足某种条件的着色感光性树脂组合物,在采用狭缝涂布机等省液型的涂布机形成涂膜时,可以得到均一性良好的涂膜,从而完成了本发明。
也就是本发明可以提供如下[1]~[7]。
[1]着色感光性树脂组合物,它是含有着色剂(A)、粘合剂聚合物(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、溶剂(E)和表面活性剂(F)的着色感光性树脂组合物,把该组合物在23℃下静置后,以旋转式粘度测定装置转子旋转速度为10rpm测定的粘度作为X,使该转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使该转子旋转速度为10rpm进行测定时的粘度为Y时,X和Y分别在10mPa·s或以下,并且Y/X为0.97至1.01。
[2]根据[1]中所述的着色感光性树脂组合物,其中,溶剂[E]含有丙二醇单甲基醚乙酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯,溶剂(E)中的3-乙氧基丙酸乙酯的含量为3质量%至50质量%,着色性感光树脂组合物中溶剂(E)的含量在80质量%至95质量%。
[3]根据[1]或[2]中所述的着色感光性树脂组合物,其中,表面活性剂(F)是从硅氧烷系表面活性剂、氟系表面活性剂以及含有氟原子的硅氧烷系表面活性剂中选择的至少1种表面活性剂,着色感光性树脂组合物中表面活性剂的含量为0.001质量%至0.06质量%。
[4]根据[1]~[3]任意一项中所述的着色感光性树脂组合物,用于采用狭缝涂布机形成涂膜。
[5]图案,它是使用[1]~[4]任意一项中所述的着色感光性树脂组合物形成的。
[6]彩色滤光片,它含有[5]中所述的图案。
[7]液晶显示装置,它具有[6]中所述的彩色滤光片。
具体实施方式
本发明的着色感光性树脂组合物是含有着色剂(A)、粘合剂聚合物(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、溶剂(E)和表面活性剂(F)的着色感光性树脂组合物,把该着色感光性树脂组合物在23℃下静置后,使用旋转式粘度测定装置,使其转子旋转速度为10rpm测定的粘度作为X,使该转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使该转子旋转速度为10rpm进行测定时的粘度为Y时,X和Y分别在10mPa·s或以下,并且Y/X为0.97至1.01的着色感光性树脂组合物。
着色感光性树脂组合物的粘度,可以采用旋转式粘度计(例如,VISCOMETER RE120L SYSTEM(东机产业(株)制)等),通过在一定的液温(例如在23℃)下,保持装置转子旋转速度一定(例如,10rpm、50rpm)进行测定。
本发明着色感光性树脂组合物的粘度,在液温23℃下,静置后,使用旋转式粘度计,使其转子旋转速度为10rpm测定时的粘度作为X,使该转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使该转子旋转速度为10rpm进行测定时的粘度为Y时,X和Y必须分别在10mPa·s或以下、优选8mPa·s或以下、更优选6mPa·s或以下、进一步优选5mPa·s或以下,Y/X必须在0.97至1.01,优选0.97至1.00。如果Y/X在0.97至1.01,则在把着色感光性树脂组合物涂敷到衬底上时的涂敷性好,所以是优选的。
本发明中所用的着色剂(A),可以是有机颜料,也可以是无机颜料。其中,从耐热性、显色性好的角度考虑,优选使用有机颜料。
作为前述的有机颜料和无机颜料,具体可以列举用染料索引(TheSociety of Dyers and Colourists出版)分类为颜料(Pigment)的化合物。具体有C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄86、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄125、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄137、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄148、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄173、C.I.颜料黄194、C.I.颜料黄214等黄色颜料;
C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙42、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙51、C.I.颜料橙55、C.I.颜料橙59、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙65、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙73等橙色颜料;
C.I.颜料红9、C.I.颜料红97、C.I.颜料红105、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红180、C.I.颜料红192、C.I.颜料红209、C.I.颜料红215、C.I.颜料红216、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、C.I.颜料红264、C.I.颜料红265等红色颜料;
C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15∶3、C.I.颜料蓝15∶4、C.I.颜料蓝15∶6、C.I.颜料蓝60等蓝色颜料;
C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38等紫色颜料;
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36等绿色颜料;
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25等棕色颜料;
C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7等黑色颜料等等。
其中优选使用从C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料红177、C.I.颜料红209、C.I.颜料红254、C.I.颜料紫23、C.I.颜料蓝15∶6和C.I.颜料绿36中选择的至少一种颜料。
这些有机颜料和无机颜料,既可以单独使用,也可以混合2种或2种以上使用。
例如为了形成红色象素,优选含有C.I.颜料红254和C.I.颜料黄139。为了形成绿色象素,优选含有从C.I.颜料黄150和C.I.颜料黄138中选择的至少1种和C.I.颜料绿36。为了形成蓝色象素,优选含有C.I.颜料蓝15∶6和C.I.颜料紫23。
前述颜料中的有机颜料,根据需要还可以实施松香处理、使用引入酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、通过高分子化合物等向颜料表面进行接枝的处理、通过硫酸微粒化法等进行的微粒化处理、为除去杂质通过有机溶剂或水等进行的洗涤处理、通过离子交换法等进行的除去离子性杂质的处理等。
当着色感光性树脂组合物中的固形分为100质量份时,着色剂(A)的用量通常在25质量份至60质量份,优选27质量份至55质量份,更优选30质量份至50质量份。如果着色剂(A)的含量在25质量份至60质量份,则作为彩色滤光片时具有足够的色密度,并且可以使组合物中含有必要量的粘合剂树脂,因此可以得到具有足够机械强度的图案,由此是优选的。
这里所说的着色感光性树脂组合物中的固形分,是指从着色感光性树脂组合物中除去溶剂(E)的剩余部分。
本发明着色感光性树脂组合物中使用颜料作为着色剂(A)时,优选其粒径均匀一致。作为使颜料粒径均匀的方法,可以列举后面将要叙述的含有除表面活性剂(F)以外的表面活性剂作为颜料分散剂进行分散处理的方法等,按照该方法,可以得到颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。
作为前述颜料分散剂,可以列举如阳离子系、阴离子系、非离子系、两性系等的表面活性剂等,这些表面活性剂,既可以分别单独使用,也可以配合2种或2种以上使用。
颜料分散剂,相对于着色剂1质量份的用量通常为1质量份或以下,优选在0.05质量份至0.5质量份。如果前述颜料分散剂相对于着色剂1质量份的使用量在1质量份或以下,则具有可以得到均匀粒径颜料的倾向,所以是优选的。
作为本发明中所用的粘合剂聚合物(B),优选丙烯酸系共聚物。作为丙烯酸系共聚物可以列举如含有羧基的单体和能与该单体进行共聚的其它单体的共聚物等。
作为含有羧基的单体,可以列举如不饱和单羧酸、不饱和二羧酸、不饱和三羧酸等分子中至少含有1个羧基的不饱和多元羧酸等不饱和羧酸等。
这里,作为不饱和单羧酸可以列举如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。
作为不饱和二羧酸,可以列举如马来酸、富马酸、衣康酸、焦柠檬酸、中康酸等。
不饱和多元羧酸,也可以是其酸酐,具体可以列举马来酸酐、衣康酸酐、焦柠檬酸酐等。
不饱和多元羧酸,可以是其单(2-甲基丙烯酰氧基烷基)酯,具体有如琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酯等。
不饱和多元羧酸,还可以是其两末端二羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯,具体可以列举如ω-羧基聚己内酯单丙烯酸酯、ω-羧基聚己内酯单甲基丙烯酸酯等。
这些含有羧基的单体,可以分别单独使用,也可以混合2种或2种以上使用。
作为可以与前述含羧基单体共聚的其它单体,可以列举如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、o-乙烯基甲苯、m-乙烯基甲苯、p-乙烯基甲苯、p-氯苯乙烯、o-甲氧基苯乙烯、m-甲氧基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、o-乙烯基苄基甲基醚、m-乙烯基苄基甲基醚、p-乙烯基苄基甲基醚、o-乙烯基苄基缩水甘油醚、m-乙烯基苄基缩水甘油醚、p-乙烯基苄基缩水甘油醚、茚等芳香族乙烯基化合物;
丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸n-丙酯、甲基丙烯酸n-丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸i-丁酯、甲基丙烯酸i-丁酯、丙烯酸sec-丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸t-丁酯、甲基丙烯酸t-丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸甲氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸甲氧基二甘醇酯、丙烯酸甲氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸甲氧基三甘醇酯、丙烯酸甲氧基丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基丙二醇酯、丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊二烯基酯、甲基丙烯酸二环戊二烯基酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基甲基丙烯酸酯、甘油一丙烯酸酯、甘油一甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸酯类;
2-氨基乙基丙烯酸酯、2-氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-氨基丙基丙烯酸酯、2-氨基丙基甲基丙烯酸酯、2-二甲基氨基丙基丙烯酸酯、2-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯、3-氨基丙基丙烯酸酯、3-氨基丙基甲基丙烯酸酯、3-二甲基氨基丙基丙烯酸酯、3-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类;
丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类;
乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酪酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯类;
乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和醚类;
丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、亚乙烯基二氰等乙烯基氰化合物;
丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟基乙基丙烯酰胺、N-2-羟基乙基甲基丙烯酰胺等不饱和酰胺类;
马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类;
1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂肪族共轭二烯类;
聚苯乙烯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸n-丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷的聚合物分子链末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体类等。这些单体,既可以分别单独使用,也可以混合2种或2种以上使用。
粘合剂聚合物(B)中含有羧基单体单元的含量,按质量分数计算,通常为10~50质量%、优选15~40质量%、更优选25~40质量%。如果含有羧基单体单元的含量为10~50质量%,则有对显影液的溶解性好,在显影时精确地形成图案的倾向,所以是优选的。
作为前述丙烯酸系共聚物,可以列举如(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸一(2-丙烯酰氧基乙基)酯/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸一(2-丙烯酰氧基乙基)酯/苯乙烯/烯丙基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甘油一(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
这里所说的(甲基)丙烯酸酯的含意是丙烯酸酯或者是甲基丙烯酸酯。
这些之中优选使用(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物。
粘合剂聚合物(B)的聚苯乙烯换算重均分子量通常是5,000~50,000、优选8,000~40,000、更优选10,000~35,000、进一步优选10,000~30,000。如果粘合剂聚合物(B)的分子量在5,000~50,000,则具有提高涂膜硬度,残膜率也高,未曝光部分对显影液的溶解性好,提高分辨率的倾向,所以是优选的。
粘合剂聚合物(B)的酸值,通常为50~150,优选60~140,更优选80~135,进一步优选80~130。如果前述酸值为50~150,则具有对显影液的溶解性提高,未曝光部分容易溶解,而且按高感度进行显影时,曝光部分的图案残留下来而提高残膜率的倾向,所以是优选的。这里所说的酸值是指作为对丙烯酸系聚合物1g进行中和所需要的氢氧化钾的量(mg)而测定的值,通常可以使用氢氧化钾水溶液进行滴定的方式而求出。
粘合剂聚合物(B)相对于着色感光性树脂组合物固形分的含量按质量分数计算,通常为5质量%至26质量%,优选10质量%至26质量%,更优选15质量%至26质量%。如果前述粘合剂聚合物(B)的含量在5质量%至26质量%,则具有可以形成图案,同时提高分辨率和残膜率的倾向,所以是优选的。
本发明中所用的光聚合性化合物(C)是通过受光的照射,通过光聚合引发剂产生的活性自由基和酸等能够聚合的化合物。作为光聚合性化合物(C),可以列举如具有聚合性碳-碳不饱和键的化合物等。
光聚合性化合物(C),优选3官能或以上的多官能光聚合性化合物。作为3官能或以上的多官能光聚合性化合物,可以列举如季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。前述光聚合性化合物(C),可以分别单独使用,也可以配合2种或2种以上使用。光聚合性化合物(C)的含量,以着色感光性树脂组合物的质量分数计算,通常在5质量%至90质量%、优选10质量%至80质量%、更优选20质量至70质量%。如果光聚合性化合物(C)的含量在5质量至90质量%,则具有充分发生固化而提高残膜率,图案中不容易引入侧壁腐蚀(undercut)、粘合性变好的倾向,所以是优选的。
本发明中所用的光聚合引发剂(D)优选至少含1种苯乙酮系化合物。作为苯乙酮系化合物,可以列举如二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮的低聚物等。其中优选使用2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮。
还可以配合使用多种苯乙酮系和其它光聚合引发剂。作为苯乙酮系以外的光聚合引发剂,可以列举受光照射而产生活性自由基的活性自由基发生剂、酸发生剂等。作为活性自由基发生剂,可以列举如苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、三嗪系化合物等。
作为苯偶姻系化合物,可以列举如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
作为二苯甲酮系化合物,可以列举如二苯甲酮、o-苯甲酰安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(t-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为噻吨酮系化合物,可以列举如2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为三嗪系化合物,可以列举如2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作为活性自由基发生剂,也可以使用如2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,2’-双(o-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、联苯酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、チタノセン化合物等。
作为酸发生剂,可以列举如4-羟基苯基二甲基锍p-甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍p-甲苯磺酸盐、4-乙酰氧苯基·甲基·苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍p-甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓p-甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等鎓盐类和硝基苄基甲苯磺酸盐类、苯偶姻甲苯磺酸盐类等。
同时,作为活性自由基发生剂,在上述化合物中,也有在产生活性自由基的同时产生酸的化合物,例如三嗪系光聚合引发剂,也可以作为酸发生剂使用。
光聚合引发剂(D)相对于粘合剂聚合物(B)和光聚合性化合物(C)总量100质量份的含量,通常为0.1质量份至20质量份,优选1质量份至15质量份。
如果光聚合引发剂(D)的含量在0.1质量份至20质量份,则具有缩短按高感度曝光的时间,提高生产率,此外不会产生高感度过高而分辨率变差的倾向,所以是优选的。
本发明着色感光性树脂组合物中,也可以使用光聚合引发助剂(G)。光聚合引发助剂(G),优选与光聚合引发剂(D)配合使用,它是为了进一步促进在光聚合引发剂(D)作用下开始聚合的光聚合性化合物(C)的聚合而使用的化合物。作为光聚合引发助剂(G),可以列举胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻吨酮系化合物等。
作为胺系化合物可以列举如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基安息香酸甲酯、4-二甲基氨基安息香酸乙酯、4-二甲基氨基安息香酸异戊酯、安息香酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基安息香酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称Michler酮)、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等。其中优选使用4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。
作为烷氧基蒽系化合物,可以列举如9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。
作为噻吨酮系化合物,可以列举如2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为光聚合引发助剂(G),可以单独使用,也可以配合多种使用。而且作为光聚合引发助剂(G)还可以使用市场上出售的,作为市场上出售的光聚合引发助剂(G),可以列举如商品名为“EAB-F”(保土谷化学工业(株)制造)的等。
作为本发明着色感光性树脂组合物中的光聚合引发剂(D)和光聚合引发助剂(G)的组合,可以列举如二乙氧基苯乙酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、苄基二甲基缩酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮的低聚物/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮的组合。其中,优选使用2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮/4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮的组合。
使用光聚合引发助剂(G)时,每1摩尔光聚合引发剂(D),所用光聚合引发助剂(G)的量通常在10摩尔或以下,优选0.01摩尔至5摩尔。
作为本发明所用的溶剂(E),可以列举如醚类、芳烃类、酮类、醇类、酯类、酰胺类等。
作为醚类可以列举如四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。
作为芳烃类,可以列举如苯、甲苯、二甲苯、等。
作为酮类,可以列举如丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮等。
作为醇类,可以列举如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙三醇等。
作为酯类,可以列举如乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、酪酸异丙酯、酪酸乙酯、酪酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、γ-丁内酯等。
作为酰胺类,可以列举如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等。
作为其它溶剂,可以列举如N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。
溶剂(E),可分别单独使用,也可以配合2种或2种以上使用。
溶剂(E),优选3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯和丙二醇单甲醚乙酸酯的混合物。
另外溶剂(E)中含有3-乙氧基丙酸乙酯和丙二醇单甲醚乙酸酯,溶剂(E)中3-乙氧基丙酸乙酯的含量优选在3质量%至50质量%,更优选在5质量%至45质量%,进一步优选10质量%至40质量%。
着色感光性树脂组合物中的溶剂(E)的含量按质量分数计算,通常为70质量%至95质量%,优选75质量%至95质量%,更优选80质量%至95质量%,进一步优选82质量%至90质量%。如果溶剂(E)的含量在70质量%至95质量%,则涂敷时的平坦性良好,而且形成彩色滤光片时的色密度充分,显示特性良好,所以是优选的。
作为本发明中所用的表面活性剂(F),可以列举如从硅氧烷系表面活性剂、氟系表面活性剂和含有氟原子的硅氧烷系表面活性剂中选择的至少1种表面活性剂。
作为硅氧烷系表面活性剂,可以列举含有硅氧烷键的表面活性剂。具体例举有ト一レシリコ一ン DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、29SHPA、SH30PA、聚醚改性硅油SH8400(ト一レシリコ一ン(株)制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越シリコ一ン制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(ジ一イ一东芝シリコ一ン(株)制造)等。
作为氟系表面活性剂,可以列举具有氟碳链的表面活性剂。具体例举有フロリナ一ト(商品名)FC430、FC431(住友スリ一エム(株)制造)、メガファック(商品名)F142D、F171、F172、F173、F177、F183、R30(大日本インキ化学工业(株)制造)、エフトップ(商品名)EF301、EF303、EF351、EF352(新秋田化成(株)制造)、サ一フロン(商品名)S381、S382、SC101、SC105(旭硝子(株)制造)、E5844((株)ダイキンファインケミヵル研究所制造)、BM-1000、BM-1100(均为商品名:BM Chemie公司制造)等。
作为含有氟原子的硅氧烷系表面活性剂,可以列举具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂。具体例举有メガファック(商品名)R08、BL20、F475、F477、F443(大日本インキ化学工业(株)制造)等。
这些表面活性剂,既可以单独使用,也可混合2种或2种以上使用。
表面活性剂(F),优选为聚醚改性硅油SH8400(ト一レシリコ一ン(株)制造)、メガファック(商品名)F475、サ一フロン(商品名)E5844((株)ダイキンファインケミヵル研究所制造)。
表面活性剂(F)的含量,相对于除去表面活性剂(F)的着色感光性树脂组合物100质量份,通常为0.001质量%至0.06质量%,优选0.0015质量%至0.04质量%,更优选0.002质量%至0.02质量%,进一步优选0.003质量%至0.015质量%。如果表面活性剂(F)的含量在0.001质量%至0.06质量%,则具有所得涂膜平坦性变好的倾向,所以是优选的。
本发明着色感光性树脂组合物中,还可以含有填充剂、除粘合剂聚合物(B)以外的高分子化合物、粘合促进剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、防凝聚剂、有机酸、有机胺化合物、固化剂等添加剂。
作为填充剂,可以列举如玻璃、氧化铝等的微粒子。
作为除粘合剂聚合物(B)以外的高分子化合物,可以列举如聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯等。
作为粘结促进剂,可以列举如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为抗氧剂,可以列举如4,4’-硫代双(6-t-丁基-3-甲基苯酚)、2,6-二-t-丁基-4-甲基苯酚等。
作为紫外线吸收剂,可以列举如2-(2-羟基-3-t-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系化合物、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物、2、4-二-t-丁基苯基-3,5-二-t-丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系化合物、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等三嗪系化合物等。
作为防凝聚剂,可以列举如聚丙烯酸钠等。
作为有机酸,可以列举如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族单羧酸类;
草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、环己烷二羧酸、衣康酸、焦柠檬酸、马来酸、富马酸、中康酸等脂肪族二羧酸类;
丙三羧酸、丙烯三羧酸、樟脑三酸等脂肪族三羧酸类;
安息香酸、甲苯甲酸、莳萝酸、2,3-二甲基苯甲酸、3,5-二甲基苯甲酸等芳香族单羧酸类;
邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸类;
偏苯三酸、苯均三酸、偏苯四酸、苯均四酸等芳香族多羧酸类。
作为有机基胺化合物,可以列举如n-丙基胺、i-丙基胺、n-丁基胺、i-丁基胺、sec-丁基胺、t-丁基胺、n-戊基胺、n-己基胺、n-庚基胺、n-辛基胺、n-壬基胺、n-癸基胺、n-十一烷基胺、n-十二烷基胺等单烷基胺类;
环己基胺、2-甲基环己基胺、3-甲基环己基胺、4-甲基环己基胺等单环烷基胺类;
甲基乙基胺、二乙基胺、甲基正丙基胺、乙基正丙基胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二异丁基胺、二仲丁基胺、二叔丁基胺、二正戊基胺、二正己基胺等二烷基胺类;
甲基环己基胺、乙基环己基胺等单烷基单环烷基胺类;
二环己基胺等二环烷基胺类;
二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、三乙基胺、二甲基n-丙基胺、二乙基n-丙基胺、甲基二n-丙基胺、乙基二n-丙基胺、三n-丙基胺、三i-丙基胺、三n-丁基胺、三i-丁基胺、三sec-丁基胺、三t-丁基胺、三n-戊基胺、三n-己基胺等三烷基胺类;
二甲基环己基胺、二乙基环己基胺等二烷基单环烷基胺类;
甲基二环己基胺、乙基二环己基胺、三环己基胺等单烷基二环烷基胺类;
2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、1-氨基-2-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、6-氨基-1-己醇等单烷醇胺类;
4-氨基-1-环己醇等单环烷醇胺类;
二乙醇胺、二n-丙醇胺、二i-丙醇胺、二n-丁醇胺、二i-丁醇胺、二n-戊醇胺、二n-己醇胺等二烷醇胺类;
二(4-环己醇)胺等二环烷醇胺类;
三乙醇胺、三n-丙醇胺、三i-丙醇胺、三n-丁醇胺、三i-丁醇胺、三n-戊醇胺、三n-己醇胺等三烷醇胺类;
三(4-环己醇)胺等三环烷醇胺类;
3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基-1,2-丁二醇、4-氨基-1,3-丁二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇、3-二乙基氨基-1,2-丙二醇、2-二甲基氨基-1,3-丙二醇、2-二乙基氨基-1,3-丙二醇等氨基烷二醇类;
4-氨基-1,2-环己二醇、4-氨基-1,3-环己二醇等氨基环烷二醇类;
1-氨基环戊酮甲醇、4-氨基环戊酮甲醇等含有氨基的环烷酮甲醇类;
1-氨基环己酮甲醇、4-氨基环己酮甲醇、4-二甲基氨基环戊烷甲醇、4-二乙基氨基环戊烷甲醇、4-二甲基氨基环己烷甲醇、4-二乙基氨基环己烷甲醇等含有氨基的环烷甲醇类;
β-丙氨酸、2-氨基丁酸、3-氨基丁酸、4-氨基丁酸、2-氨基イソ乙酸、3-氨基イソ乙酸、2-氨基戊酸、5-氨基戊酸、6-氨基己酸、1-氨基环丙烷羧酸、1-氨基环己烷羧酸、4-氨基环己烷羧酸等氨基羧酸类;
苯胺、o-甲基苯胺、m-甲基苯胺、p-甲基苯胺、p-乙基苯胺、p-n-丙基苯胺、p-i-丙基苯胺、p-n-丁基苯胺、p-t-丁基苯胺、1-萘基胺、2-萘基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、p-甲基-N,N-二甲基苯胺等芳香族胺类;
o-氨基苄醇、m-氨基苄醇、p-氨基苄醇、p-二甲基氨基苄醇、p-二乙氨基苄醇等氨基苄醇类;
o-氨基苯酚、m-氨基苯酚、p-氨基苯酚、p-二甲氨基苯酚、p-二乙氨基苯酚等氨基苯酚类;
m-氨基安息香酸、p-氨基安息香酸、p-二甲氨基安息香酸、p-二乙氨基安息香酸等氨基安息香酸类。
作为固化剂,可以列举如通过加热能与粘合剂聚合物(B)中的羧基发生反应而使粘合剂聚合物(B)交联的化合物,以及可以单独聚合而使着色图案固化的化合物等。作为固化剂,可以列举如环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等。
作为环氧化合物可以列举如双酚A系环氧树脂、氢化双酚A系环氧树脂、双酚F系环氧树脂、氢化双酚F系环氧树脂、线型酚醛清漆环氧树脂、其它芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、多环式环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、环氧化油等环氧树脂和这些环氧树脂的溴代衍生物、环氧树脂及其溴代衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化物、丁二烯(共)聚合物的环氧化物、异戊二烯(共)聚合物的环氧化物、缩水甘油(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、三缩水甘油基异氰脲酸酯等。
作为氧杂环丁烷化合物,可以列举如碳酸双氧杂环丁烷酯、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸双氧杂环丁烷酯、对苯二甲酸双氧杂环丁烷酯、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷酯等。
作为固化剂含有环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等时,在本发明的着色感光性组合物中可以含有使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架进行开环聚合的化合物。作为前述化合物,可以列举如多元羧酸类、多元羧酸酐类、酸发生剂等。
作为多元羧酸类,可以列举如邻苯二甲酸、3,4-二甲基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯均四酸、偏苯三酸、1,4,5,8-萘四羧酸、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸等芳香族多元羧酸类;
琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、马来酸、富马酸、衣康酸等脂肪族多元羧酸类;
六氢化邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢化邻苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、1,2,4-环戊烷三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、环戊烷四羧酸、1,2,4,5-环己烷四羧酸等脂环族多元羧酸类。
作为多元羧酸酐类,可以列举如邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、偏苯三酸酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐等芳香族多元羧酸酐类;
衣康酸酐、琥珀酸酐、焦柠檬酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、丙三羧酸酐、马来酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等脂肪族多元羧酸酐类;
六氢化邻苯二甲酸酐、3,4-二甲基四氢化邻苯二甲酸酐、1,2,4-环戊烷三羧酸酐、1,2,4-环己烷三羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、ハイミック酸酐、ナジン酸酐等脂环族多元羧酸酐类;
乙二醇双偏苯三酸酯、甘油三偏苯三酸酐酯等含有酯基的羧酸酐类等。
作为羧酸酐类,也可以使用市场上作为环氧树脂固化剂出售的物质。作为前述环氧树脂固化剂,可以列举如商品名为“アデカハ一ドナ一EH-700”(旭电化工业(株)制造)、商品名为“リカシッド HH”(新日本理化(株)制造)、商品名为“MH-700”(新日本理化(株)制造)等环氧树脂固化剂。
作为酸发生剂,可以列举与前述相同的物质。
前述固化剂,既可以分别单独使用,也可以配合2种或2种以上使用。
作为使用本发明着色感光性树脂组合物形成图案的方法,具体可以列举在衬底上或在衬底上预先形成的固体着色感光树脂组合物层(以下有时称此为衬底)上,涂敷本发明的着色感光性树脂组合物形成树脂层,从形成的树脂层中除去溶剂等挥发成分,通过光掩模对除去挥发成分的树脂层进行曝光后,使用碱水溶液等显影液进行显影的方法等。
作为衬底,例如可以列举如玻璃衬底、硅衬底、聚碳酸酯衬底、聚酯衬底、芳香族聚酰胺衬底、聚酰胺酰亚胺衬底、聚酰亚胺衬底、Al衬底、GaAs衬底等表面平坦的衬底等。这些衬底,也可以进行用硅烷偶联剂等药品的药品处理、等离子体处理、离子电镀处理、溅镀处理、气相反应处理、真空蒸镀处理等预处理。使用硅衬底等作衬底时,在前述硅衬底等表面也可以形成电荷耦合器件(CCD)、薄膜晶体管(TFT)等。
为了在前述基板上涂敷着色感光性树脂组合物,使用狭缝涂布机等省液型涂布机在衬底上进行涂敷,然后通过加热使溶剂等挥发成分挥发。这样,在衬底等上形成由着色感光性树脂组合物固形分组成的均匀(平坦)的膜层。
作为前述省液型涂布机,可以列举特开2003-10773号公报、特开2001-92128号公报、特开2002-20442号公报等中说明的涂布机等。
如果按照本发明,当采用狭缝涂布机等省液型涂布机形成涂膜时,可以提供能形成均匀性良好的涂膜的着色感光性树脂组合物。
由于使用本发明着色感光性树脂组合物得到的图案的平坦性好,所以可适宜用作彩色滤光片。
而且这样得到的彩色滤光片可适宜用于液晶显示装置等用途之中。
实施例
以下根据实施例,更详细说明本发明的情况,当然本发明不受这些实施例的限定。
本实施例中所用的成分如下所示,以下是简化的表示方法。
(A-1)着色剂:C.I.颜料红254
(A-2)着色剂:C.I.颜料黄139
(B-1)粘合剂树脂:甲基丙烯酸和苄基甲基丙烯酸酯的共聚物[甲基丙烯酸单元和苄基甲基丙烯酸酯单元的比以物质的量比(摩尔比)计算为27∶73,酸值为83,聚苯乙烯换算重均分子量为18,000
(B-2)粘合剂树脂:甲基丙烯酸和苄基甲基丙烯酸酯的共聚物[甲基丙烯酸单元和苄基甲基丙烯酸酯单元的比以物质的量比(摩尔比)计算为27∶73,酸值为102,聚苯乙烯换算重均分子量为28,000
(C)光聚合性化合物:二季戊四醇六丙烯酸酯
(D-1)光聚合引发剂:2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙-1-酮
(D-2)光聚合引发剂:2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪
(G-1)光聚合引发助剂:2,4-二乙基噻吨酮
(E-1)溶剂:丙二醇单甲基醚乙酸酯
(E-2)溶剂:3-乙氧基丙酸乙酯
(F-1)表面活性剂:F475(大日本インキ化学工业(株)制造)
(F-2)表面活性剂:SH8400(ト一レシリコ一ン(株)制造)
关于上述粘合剂聚合物的重均分子量的测定,是采用GPC方法,在以下条件下测定的。
装置:HLC-8120GPC(东ソ一(株)制造)
柱:TSK-GELG2000HXL
柱温度:40℃
溶剂:THF
流速:1.0ml/min
被检测液体的固形分浓度:0.001~0.01质量%
注入量:50μl
检测器:RI
关于上述粘合剂聚合物酸值的测定,是作为对丙烯酸系聚合物1g进行中和所需要的氢氧化钾的量(mg)而测定的。
[平坦性的评定]
在暗室里,用钠灯以及绿灯对涂敷后的衬底进行照射,从所有角度观察衬底时,通过目视,把没有条纹及不均匀的判定为平坦性良好。
实施例1
[调制着色感光性树脂组合物1]
把下述物质混合,得到着色感光性树脂组合物1。
(A-1) 4.884质量份
(A-2) 1.146质量份
聚酯系分散剂 1.810质量份
(B-1) 3.869质量份
(C) 4.729质量份
(D-1) 0.516质量份
(D-2) 0.516质量份
(G-1) 0.516质量份
(E-1) 73.800质量份
(E-2) 8.200质量份
(F-1) 0.015质量份
[粘度评定]
使用粘度测定装置(VISCOMETER RE120L SYSTEM(东机产业(株)制造),在23℃测定着色感光性树脂组合物1的粘度时,在静置后使转子旋转速度为10rpm时测定的粘度X为4.32mPa·s,使转子旋转速度为100rpm,旋转1分钟后,使转子旋转速度为10rpm测定时的粘度Y为4.20mPa·s。Y/X为0.972。
[用狭缝涂布机进行评定]
使用狭缝涂布机对所得着色感光性树脂组合物1进行涂敷形成涂膜,在电热板上于100℃下进行3分钟预烘烤后,得到平坦性好,并且没有不均匀的涂膜。
实施例2
[调制着色感光性树脂组合物2]
把下述物质混合,得到着色感光性树脂组合物2。
(A-1) 3.256质量份
(A-2) 0.764质量份
聚酯系分散剂 1.207质量份
(B-1) 2.577质量份
(C) 3.150质量份
(D-1) 0.344质量份
(D-2) 0.344质量份
(G-1) 0.344质量份
(E-1) 79.200质量份
(E-2) 8.800质量份
(F-1) 0.015质量份
[粘度评定]
采用与实施例1相同的方法测定着色感光性树脂组合物2的粘度时,在静置后使转子旋转速度为10rpm时测定的粘度X为2.82mPa·s,使转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使转子旋转速度为10rpm测定时的粘度Y为2.76mPa·s。Y/X为0.979。
[用狭缝涂布机进行评定]
使用狭缝涂布机对所得着色感光性树脂组合物2进行涂敷形成涂膜,在电热板上于100℃下进行3分钟预烘烤时,得到平坦性好,并且没有不均匀的涂膜。
比较例1
[调制着色感光性树脂组合物3]
把下述物质混合,得到着色感光性树脂组合物3。
(A-1) 5.346质量份
(A-2) 1.254质量份
聚酯系分散剂 1.981质量份
(B-2) 5.801质量份
(C) 3.867质量份
(D-1) 0.580质量份
(D-2) 0.580质量份
(G-1) 0.580质量份
(E-1) 80.000质量份
(F-2) 0.0009质量份
[粘度评定]
使用与实施例1相同的方法测定着色感光性树脂组合物3的粘度时,在静置后使转子旋转速度为10rpm时测定的粘度X为6.72mPa·s,使转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使转子旋转速度为10rpm测定时的粘度Y为6.84mPa·s。Y/X为1.02。
[用狭缝涂布机进行评定]
使用狭缝涂布机对所得着色感光性树脂组合物3进行涂敷形成涂膜,在电热板上于100℃下进行3分钟预烘烤时,平坦性不好,并且所得涂膜中可以看到不均匀现象。
比较例2
除了不添加实施例2的(F-1)以外,其它进行与实施例2相同的操作,得到着色感光性树脂组合物4。
[粘度评定]
使用与实施例1相同的方法测定着色感光性树脂组合物4的粘度时,在静置后使转子旋转速度为10rpm时测定的粘度X为2.83mPa·s,使转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使转子旋转速度为10rpm测定时的粘度Y为2.73mPa·s。Y/X为0.965。
[用狭缝涂布机进行评定]
使用狭缝涂布机对所得着色感光性树脂组合物进行涂敷形成涂膜,在电热板上于100℃下进行3分钟预烘烤时,得到了平坦性不好,并有不均匀的涂膜。
实施例3
除了将实施例2中(F-1)的用量0.015质量份改为0.06质量份以外,其它进行与实施例2相同的操作,得到着色感光性树脂组合物5。
[粘度评定]
使用与实施例1相同的方法测定着色感光性树脂组合物5的粘度时,在静置后使转子旋转速度为10rpm时测定的粘度X为2.82mPa·s,使转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使转子旋转速度为10rpm测定时的粘度Y为2.84mPa·s。Y/X为1.01。
[用狭缝涂布机进行评定]
使用狭缝涂布机对所得着色感光性树脂组合物进行涂敷形成涂膜,在电热板上于100℃下进行3分钟预烘烤时,得到平坦性好,并且没有不均匀的涂膜。
比较例3
[调制着色感光性树脂组合物6]
把下述物质混合,得到着色感光性树脂组合物6。
(A-1) 6.415质量份
(A-2) 1.505质量份
聚酯系分散剂 2.377质量份
(B-2) 6.967质量份
(C) 4.645质量份
(D-1) 0.697质量份
(D-2) 0.697质量份
(G-1) 0.697质量份
(E-1) 76.000质量份
(F-2) 0.015质量份
[粘度评定]
使用与实施例1相同的方法测定着色感光性树脂组合物6的粘度时,在静置后使转子旋转速度为10rpm时测定的粘度X为10.22mPa·s,使转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使转子旋转速度为10rpm测定时的粘度Y为10.23mPa·s。Y/X为1.00。
[用狭缝涂布机进行评定]
使用狭缝涂布机对所得着色感光性树脂组合物6进行涂敷形成涂膜,在电热板上于100℃下进行3分钟预烘烤时,所得涂膜的平坦性不好,并且其中可以看到不均匀现象。
Claims (7)
1.着色感光性树脂组合物,它是含有着色剂(A)、粘合剂聚合物(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)、溶剂(E)和表面活性剂(F)的着色感光性树脂组合物,把该组合物在23℃下静置后,以旋转式粘度测定装置的转子旋转速度为10rpm进行测定的粘度作为X,使该转子旋转速度为100rpm旋转1分钟后,使该转子旋转速度为10rpm进行测定时的粘度为Y时,X和Y分别在10mPa·s或以下,并且Y/X在0.97至1.01。
2.根据权利要求1中所述的着色感光性树脂组合物,其中,溶剂(E)含有丙二醇单甲基醚乙酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯,溶剂(E)中的3-乙氧基丙酸乙酯的含量在3质量%至50质量%,着色性感光树脂组合物中溶剂(E)的含量在80质量%至95质量%。
3.根据权利要求1或2中所述的着色感光性树脂组合物,其中,表面活性剂(F)是从由硅氧烷系表面活性剂、氟系表面活性剂以及含有氟原子的硅氧烷系表面活性剂中选择的至少1种表面活性剂,着色感光性树脂组合物中表面活性剂的含量为0.001质量%至0.06质量%。
4.根据权利要求1~3任意一项中所述的着色感光性树脂组合物,用于采用狭缝涂布机的成膜用途。
5.图案,它是使用权利要求1~4任意一项中所述的着色感光性树脂组合物形成的。
6.彩色滤光片,它含有权利要求5中所述的图案。
7.液晶显示装置,它具有权利要求6中所述的彩色滤光片。
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