JP4346230B2 - カラーフィルター用組成物およびカラーフィルター - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示装置又は固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタ及びカラーフィルターの製造に好適なカラーフィルター用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置又は固体撮像素子等に用いられるカラーフィルターは、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法などにより、ガラス等の透明基板上に赤、緑、青等の微細な画素を形成したものである。これら従来の方法は、以下のような特徴、問題点を有する。
【０００３】
染色法によるカラーフィルターは、ゼラチンやポリビニルアルコール等に感光剤として重クロム酸塩を混合した感光性樹脂により画像を形成した後、染色して製造される。染色法は色再現性の点で優れるが、多色を同一基板上に形成するためには防染工程が必須であり、工程が複雑になる問題点がある。また、染料を使用しているため耐光性に劣る。さらに重クロム酸塩の使用は公害防止の観点から望ましくない。
【０００４】
印刷法によるカラーフィルターは、スクリーン印刷またはフレキソ印刷等の方法で、熱硬化または光硬化インキをガラス基板に転写して製造される。この方法は、画像形成、染色が不要であるため工程が簡略である反面、高精細な画像が得られず、インキの平滑性にも問題がある。電着法では、顔料または染料を含んだ浴に電極を設けたガラス基板を浸し、電気泳動によりカラーフィルターを形成させる。この方法は、平滑性には優れるが、あらかじめガラス基板に電極を形成しておくことが必要なため、複雑なパターンを形成するのが困難である。
【０００５】
一方、近年の液晶表示素子用カラーフィルターの製造では、生産性が高くかつ微細加工性に優れる点から、顔料を分散した感光性樹脂による製造法（顔料分散法）が主流となっている。この方法は、感光性樹脂に顔料を分散した組成物をガラス等の透明基板上に塗布して塗膜を形成し、これにフォトマスクを介して放射線照射による露光を行い、未露光部を現像処理により除去してパターンを形成するものである。
【０００６】
ところでカラー液晶表示装置としては、装置背面に光源（バックライト）を設け、その透過光により表示する透過型カラー液晶表示装置が一般的であり、カラーフィルターとしては赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）の三原色を用いる加法混色タイプが用いられる。近年、カラー液晶表示装置の用途は、従来のノートパソコン用以外にモニター用途へも急速に展開しており、カラーフィルターにも高明度化、高色純度化が求められている。
【０００７】
高明度化のためには、ＣＩＥ（国際照明委員会：Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）で制定されているＸＹＺ（Ｙｘｙ）表色系のＹ値ができるだけ大きいことが求められる。カラーフィルターの緑色画像のＹ値を大きくするために、顔料分散法によるカラーフィルターの製造に際しては、顔料の粒径の適正化や配合する黄色顔料の改善が行われているが、未だ十分な性能を得られていない。
【０００８】
また、Ｙ値を大きくするためには、緑色顔料の透過スペクトルの最大波長を最大視感度波長（５５５ｎｍ）あるいはバックライトの発振波長に合わせることが有効であり、そのためには緑色顔料の透過スペクトルを長波長側にシフトさせることが有効である。現在、緑色顔料としては、主にピグメントグリーン７、３６（カラーインデックスナンバー）等のハロゲン化銅フタロシアニン系顔料が用いられている。これらはフタロシアニン骨格のベンゼン核にハロゲン原子を導入することにより透過スペクトルを長波長化させたものである。しかしピグメントグリーン７、３６は、ベンゼン核上の置換可能な位置のほとんどすべてに、塩素原子又は臭素原子が導入されているため、この手法によりこれ以上長波長化するのは困難である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は高明度カラーフィルターの製造に適した組成物、及びこれを用いて得られる高明度カラーフィルターの提供を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、色材として特定のハロゲン化銅フタロシアニン顔料に、該ハロゲン化銅フタロシアニン顔料より長波長の透過スペクトルを示すフタロシアニン系顔料を混合して用いると、Ｙ値が向上することを見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち本発明は、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含有し、かつバインダ樹脂および／または単量体を含有するカラーフィルター用組成物において、さらに、該組成物に含まれるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６より長波長の最大透過率波長を有するフタロシアニン系顔料を、１００重量部のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６に対して、１〜１００重量部の割合で含有しており、該フタロシアニン系顔料が、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料であることを特徴とする、カラーフィルター用組成物に係るものである。
【００１２】
【化２】
【００１３】
（式中、Ｘ 1 〜Ｘ 16 のうち、少なくとも４つがハロゲン原子であり、残りは水素原子を含む任意の置換基である。Ｍは、ＧａＣｌ，ＶＯ，またはＮｉを表す。）
【００１４】
また本発明は、このカラーフィルター用組成物を用いて形成されることを特徴とするカラーフィルターに係るものである。本発明のカラーフィルター用組成物はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含み、その含んでいるものより長波長の最大透過率波長を有するフタロシアニン系顔料を更に含有することにより、得られる画素の最大透過率波長が長波長化することを見出した点に特徴がある。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下本発明につき詳細に説明する。本発明に係るカラーフィルター用組成物において、色材としてピグメントグリーン３６（以下、ＰＧ３６と称することがある）と混合して用いる、これ以外のフタロシアニン系顔料は、該組成物中に含まれるＰＧ３６より長波長の最大透過率波長を有するものである。
【００１６】
このようなフタロシアニン系顔料の中心金属は、Ｎｉ、Ｇａ−Ｃｌ、またはＶ＝Ｏである。
【００１７】
このようなフタロシアニン系顔料は、下記一般式（１）で表される。
【００１８】
【化３】
【００１９】
（式中、Ｘ1〜Ｘ16のうち、少なくとも４つがハロゲン原子であり、残りは水素原子を含む任意の置換基である。ＭはＧａＣｌ，ＶＯ，またはＮｉを表す。）
【００２０】
一般式（１）においてフタロシアニン骨格のベンゼン核に結合している、Ｘ1〜Ｘ16のうち、少なくとも４個はハロゲン原子である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のいずれでもよいが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、特に塩素原子または臭素原子が好ましい。
【００２１】
フタロシアニン骨格に結合するハロゲン原子は、４個以上であることが必要であり、好ましくは６個以上である。例えば、６〜１０個のハロゲン原子を有するものが用いられる。ハロゲンの種類、置換位置によっては８個以上のハロゲン原子を有するものが好ましいこともある。また、１つの分子内に複数種のハロゲン原子が結合していても良い。
【００２２】
ハロゲン原子の結合位置は、特には制限されないが、透過スペクトルの測定結果から、Ｘ2，Ｘ3，Ｘ6，Ｘ7，Ｘ10，Ｘ11，Ｘ14，Ｘ15のいずれかであることが好ましい。残りの位置に結合する置換基は、特に限定されない。好ましいのは、水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、アルコキシアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルキルチオ基、カルボキシル基、ホルミル基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アルキルアミノスルホニル基、アルキルアミノスルホン酸塩基、クロロスルホン基、カルバミド基、スルホンアミド基、脂肪族複素環基、及び芳香族複素環基、等である。
【００２３】
アルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基が用いられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基が用いられる。さらには、シクロプロピル基、シクロブチル基等の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルキル基も用いられる。
【００２４】
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基が用いられる。さらには、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基等の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルコキシ基も用いられる。
【００２５】
アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキルチオ基が用いられる。さらには、シクロプロピルチオ基、シクロブチルチオ基等の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルキルチオ基も用いられる。
【００２６】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基が用いられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数６〜１０のアリールオキシ基が用いられる。アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等の炭素数６〜１０のアリールチオ基が用いられる。
【００２７】
アラルキル基としては、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１４のアラルキル基が用いられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルケニル基が用いられる。さらには、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル等の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルケニル基も用いられる。
【００２８】
アルケニルオキシ基としては、例えば、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基等の炭素数３〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルケニルオキシ基が用いられる。アルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基が用いられる。
【００２９】
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基が用いられる。
【００３０】
アルキルカルボニルオキシ基としては、例えば、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルキルカルボニルオキシ基が用いられる。
【００３１】
アルキルアミノカルボニル基としては、例えば、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノカルボニル基が用いられる。アルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルコキシアルキル基が用いられる。
【００３２】
フルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基、パーフルオロ−ｓｅｃ−ブチル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のフルオロアルキル基が用いられる。
【００３３】
フルオロアルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロポキシ基、ヘプタフルオロイソプロポキシ基、パーフルオロ−ｎ−ブトキシ基、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ基、パーフルオロ−ｓｅｃ−ブトキシ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のフルオロアルコキシ基が用いられる。
【００３４】
フルオロアルキルチオ基としては、例えば、トリフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピルチオ基、ヘプタフルオロイソプロピルチオ基、パーフルオロ−ｎ−ブチルチオ基、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、パーフルオロ−ｓｅｃ−ブチルチオ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のフルオロアルキルチオ基が用いられる。
【００３５】
アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキルスルホニル基が用いられる。
【００３６】
アルキルアミノスルホニル基としては、例えば、メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノスルホニル基が用いられる。アルキルアミノスルホン酸塩基としては、例えば、メチルアミノスルホン酸塩基、エチルアミノスルホン酸塩基、ジメチルアミノスルホン酸塩基、ジエチルアミノスルホン酸塩基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノスルホン酸塩基が用いられる。
【００３７】
脂肪族複素環基としては、例えば、モルフォリン環、ピペリジン環等の脂肪族複素環基が用いられる。芳香族複素環基としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオール環、ピリジン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、トリアジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環等の芳香族複素環基が用いられる。
【００３８】
尚、これら置換基は、さらに上に挙げた置換基を有していてもよい。上記の置換基の中で、水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルキルチオ基、カルボキシル基、ホルミル基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アルキルアミノスルホニル基、アルキルアミノスルホン酸塩基、クロロスルホン基、カルバミド基、スルホンアミド基、脂肪族複素環基、及び芳香族複素環基がより好ましく、水素原子、アルコキシ基、スルホン酸基およびニトロ基が特に好ましい。
【００３９】
ハロゲン原子、及び水素原子以外の置換基の数は、置換基の大きさ等にもよるが、顔料としての性質を保つために、８個以下が好ましく、４個以下がさらに好ましく、２個以下が最も好ましい。
【００４０】
本発明において、一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料の、より長波長側に最大透過率波長を有する色材は、単独で用いても２種類以上併用してもよく、該色材の配合量は、ピグメントグリーン３６の重量比で１００に対して、該色材が、通常１００以下、好ましくは７０以下、より好ましくは５０以下であり、下限は通常重量比で１以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上である。
【００４１】
本発明で色材として用いる一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料についてそのいくつかを下記に例示する。
【００４２】
【化４】
【００４３】
【化５】
【００４４】
【化６】
【００４５】
【化７】
【００４６】
【化８】
【００４７】
【化９】
【００４８】
これらのフタロシアニン系顔料は、例えば、置換または無置換のフタロニトリル、フタル酸、フタル酸無水物、フタルイミド、ジイミノイソインドリン等と、必要に応じて、異なる置換基を有するものとの混合物を出発原料として、これを対応する金属塩化物、金属臭化物等の金属ハロゲン化物と加熱する公知の方法によって合成することができる。
【００４９】
二種類以上の混合物を出発原料とすると、いずれかのベンゼン核に異なった置換基が結合したフタロシアニンを合成することができる。さらに、フタロニトリル、フタル酸無水物、フタルイミド、ジイミノイソインドリン等の、置換体または無置換体を出発原料として、置換又は無置換フタロシアニンを合成した後、公知の方法によりハロゲン化、スルホン化、クロロスルホン化、ニトロ化等の反応を行っても良い。
【００５０】
なお、合成により得られたフタロシアニン系顔料は、粒径が不均一で、そのままではカラーフィルター用組成物として使用するには適さない場合が多い。またいくつかの結晶型のものが混在していることもある。従って、通常は、合成により得られたフタロシアニンに、いわゆる顔料化と呼ばれる操作を行い、粒子径や結晶型を所望のものに調整する。顔料化の方法としては、濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、ポリリン酸等の強酸あるいはこれらの混合物に顔料を溶解してこれを多量の水に注いで微細顔料を生成させるアシッドペースト法、同様に強酸に顔料を分散してこれを多量の水に注いで微細顔料を生成させるアシッドスラリー法などがある。さらに別法として、ボールミルあるいはニーダー等を用い、フタロシアニンに塩化ナトリウム等の無機塩、及び溶剤を加え摩砕した後に無機塩、及び溶剤を除去することにより微細顔料を得るソルトミリング法等がある。また粒径が細かすぎる場合には有機溶剤中で加熱処理をして結晶成長させる方法もある。本発明においては、上記いずれの方法で顔料化したものも用いることができる。
【００５１】
本発明に係るカラーフィルター用組成物は、前記一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料の、ＰＧ３６より長波長の最大透過率波長を有する色材を少なくとも１種類含有することのほかに、バインダ樹脂および／または単量体を含有する。バインダ樹脂および単量体としては、カラーフィルターの製造プロセスを考慮して適宜選択すればよい。
（ａ）バインダ樹脂
バインダ樹脂を単独で使用する場合は、目的とする画像の形成性や性能、採用したい製造方法等を考慮し、それに適したものを適宜選択する。バインダ樹脂を後述の単量体と併用する場合は、カラーフィルター用組成物の改質、光硬化後の物性改善のためにバインダ樹脂を添加することとなる。従ってこの場合は、相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等の改善目的に応じて、バインダ樹脂を適宜選択することになる。
【００５２】
通常用いられるバインダ樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミド等の単独もしくは共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノールまたはポリビニルブチラール等が挙げられる。
【００５３】
これらのバインダ樹脂の中で、好ましいのは、側鎖又は主鎖にカルボキシル基又はフェノール性水酸基を含有するものである。これらの官能基を有する樹脂を使用すれば、アルカリ溶液での現像が可能となる。中でも好ましいのは、高アルカリ現像性である、カルボキシル基を有する樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等である。
【００５４】
特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体（本明細書ではこれをアクリル系樹脂という）である。この樹脂は、現像性・透明性に優れ、かつ、様々なモノマーを選択して種々の共重合体を得ることが可能なため、性能及び製造方法を制御しやすいからである。
【００５５】
アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、及び／又はコハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、などの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた化合物を必須成分とし、必要に応じてスチレン、α−メチル−スチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和基含有カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエステル；（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである化合物；アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアクリルアミド；酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の酸ビニル等、各種モノマーを共重合させることにより得られる樹脂が挙げられる。
【００５６】
また、塗膜の強度を上げる目的で、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミド等のフェニル基を有するモノマーを１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％と、（メタ）アクリル酸、又は、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステルなどのカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体を２〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合で共重合させたアクリル系樹脂も好ましく用いられる。なお本願において、例えば「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸またはメタクリル酸」を意味し、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基等も同様の意味を有する。
【００５７】
また、これらの樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を有していることが好ましい。側鎖に二重結合を有するバインダ樹脂を用いることにより、本発明に係るカラーフィルター用組成物の光硬化性が高まるため、解像性、密着性を更に向上させることができる。バインダ樹脂にエチレン性二重結合を導入する手段としては、例えば、特公昭５０−３４４４３、特公昭５０−３４４４４等に記載の方法、すなわち樹脂が有するカルボキシル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と（メタ）アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させる方法や、樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライド等を反応させる方法が挙げられる。
【００５８】
例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、αーエチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３、４ーエポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライド等の化合物を、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより、側鎖にエチレン性二重結合基を有するバインダ樹脂を得ることができる。特に（３、４ーエポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートの様な脂環式エポキシ化合物を反応させたものがバインダ樹脂として好ましい。
【００５９】
このように、予めカルボン酸基または水酸基を有する樹脂にエチレン性二重結合を導入する場合は、樹脂のカルボキシル基や水酸基の２〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％にエチレン性二重結合を有する化合物を結合させることが好ましい。これらのアクリル系樹脂のＧＰＣで測定した重量平均分子量の好ましい範囲は１、０００〜１００、０００である。重量平均分子量が１、０００以下であると均一な塗膜を得るのが難しく、また、１００、０００を超えると現像性が低下する傾向がある。またカルボキシル基の好ましい含有量の範囲は酸価で５〜２００である。酸価が５以下であるとアルカリ現像液に不溶となり、また、２００を超えると感度が低下することがある。
【００６０】
これらのバインダ樹脂は、本発明の組成物の全固形分中、１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の範囲で含有される。
（ｂ）単量体
本発明に係るカラーフィルター用組成物に含まれる単量体としては、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と略す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始系（後述）の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
【００６１】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【００６２】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【００６３】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【００６４】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【００６５】
その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。これらのエチレン性化合物の配合率は、本発明の組成物の全固形分中１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。
（ｃ）光重合開始系
本発明に係るカラーフィルター用組成物が（ｂ）単量体としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、あるいは光増感されて分解反応または水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系が必要である。
【００６６】
本発明で用いる光重合開始系は、重合開始剤に加速剤等の付加剤を併用する系で構成される。重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載の２−（２′−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールなどのヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤が挙げられる。加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物または脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。光重合開始剤及び付加剤は、それぞれ複数の種類を組み合わせてもよい。
【００６７】
光重合開始系の配合率は、本発明の組成物の全固形分中０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは０．７〜１０重量％である。配合率が著しく低いと感度低下を起こし、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させやすい。本発明に係る組成物中には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。
【００６８】
これら増感色素の例としては、特開平４−２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
【００６９】
これらの増感色素のうち好ましいのは、アミノ基含有増感色素であり、さらに好ましいのは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[４，５]ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[６，７]ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいのは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。
【００７０】
増感色素の配合率は本発明の組成物の全固形分中０〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
（ｄ）その他の色材
本発明に係るカラーフィルター用組成物には、ピグメントグリーン３６と、これら以外のフタロシアニン系顔料を少なくとも１種類含有するが、この他に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、フタロシアニン系以外の公知の顔料や染料を含有していてもよい。これらの顔料や染料は、形成しようとする画像の色味にあわせて添加されるが、添加量は、本発明に係るフタロシアニン系顔料の特徴である高い明度および色純度を損なわない範囲である。
【００７１】
本発明で用いるフタロシアニン系顔料、及び必要に応じて混合される顔料や染料で構成される色材の配合率は、本発明の組成物の全固形成分の１〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量％の範囲である。顔料としては、無機顔料、例えば、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム、カーボンブラック等が用いられる。また、有機顔料として、例えば、黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，３，４，５，６，１２，１３，１４，１６，１７，１８，２０，２４，５５，６５，７３，７４，８１，８３，８６，８７，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０８，１０９，１１０，１１３，１１６，１１７，１２０，１２３，１２５，１２８，１２９，１３３，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５３，１５４，１５５，１５６，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７５；オレンジ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，２，５，１３，１５，１６，１７，１８，１９，３１，３４，３６，３８，４０，４２，４３，５１，５２，５５，５９，６０，６１，６２；赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１２，１４，１５，１７，１８，２２，２３，３１，３７，３８，４１，４２，４８：１，４８：２，４８：３，４９，５０，５２，５３，５４，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８８，９０，９７，１１２，１１４，１１５，１２２，１２３，１３３，１３９，１４４，１４６，１４７，１４９，１５０，１５１，１６６，１６８，１７０，１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８０，１８５，１８７，１８８，１９０，１９２，１９４，２０２，２０７，２０８，２０９，２１４，２１５，２１６，２１７，２２０，２２１，２２３，２２４，２２６，２２７，２２８，２４０，２４２，２４３，２４５，２４６，２４７，２５４；バイオレット顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，２，３，５，１９，２３，２９，３０，３１，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４０，４３，５０；青色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，１７，１９，２２，５６，６０，６１，６４；緑色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン２，８，１０；ブラウン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン５，２３，２５，２６，３２；黒色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等を用いることもできる。（なお、上記の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーを意味する。）。
【００７２】
染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００７３】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【００７４】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００７５】
尚、耐光性等の性能を考慮すると、本発明に係るフタロシアニン系顔料に混合する色材は、顔料であることが好ましい。
（ｅ）その他の成分
本発明に係るカラーフィルター用組成物は、必要に応じさらに熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤その他の添加剤を添加することができる。
【００７６】
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０〜３重量％の範囲であることが好ましい。可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し１０重量％以下の範囲であることが好ましい。
【００７７】
また本発明のカラーフィルター用組成物は、前記の各構成成分の他に密着向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を適宜添加することができる。本発明に係るカラーフィルター用組成物は、粘度調製や光重合開始系などの添加剤を溶解させる為に、溶媒に溶解させて用いてもよい。溶媒は、（ａ）バインダ樹脂や（ｂ）単量体など、組成物の構成成分に応じて適宜選択すればよい。
【００７８】
溶媒としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８
ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メチルー３ーメトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒は、二種以上を併用して用いてもよい。
（ｆ）カラーフィルター用組成物およびカラーフィルターの製造
本発明に係るカラーフィルター用組成物、及びこれを用いたカラーフィルターの製造方法の一例について説明する。
（ｆ−１）カラーフィルター用組成物の製造
まず色材を分散処理し、インクの状態に調整する。分散処理は、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて行う。分散処理により色材が微粒子化するため、透過光の透過率向上及び塗布特性の向上が達成される。
【００７９】
分散処理は、好ましくは、色材と溶剤に、分散機能を有するバインダー樹脂、界面活性剤等の分散剤、分散助剤等を適宜併用した系で行う。特に高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合は、０．１から数ミリ径のガラスビーズ又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理時の温度は通常、０℃〜１００℃、好ましくは室温〜８０℃の範囲に設定する。尚、分散時間は、インキの組成（色材、溶剤、分散剤）、及びサンドグラインダーの装置サイズ等により適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【００８０】
次に、上記分散処理によって得られた着色インキに、バインダー樹脂、単量体及び光重合開始系等を混合し、均一な溶液とする。尚、分散処理及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することが多いため、フィルター等により、得られた溶液をろ過処理することが好ましい。
（ｆ−２）カラーフィルターの製造
本発明に係るカラーフィルターは、ブラックマトリクスが設けられた透明基板上に通常、赤、緑、青の画素画像を形成することにより製造することができる。
【００８１】
透明基板は、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性プラスチックシート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂等の熱硬化性プラスチックシート、あるいは各種ガラス板等が挙げられる。この中でも、耐熱性の点からガラス板、耐熱性プラスチックが好ましい。
【００８２】
透明基板には、表面の接着性等の物性を改良するために、あらかじめコロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤やウレタンポリマー等の各種ポリマーの薄膜処理等を行っておいてもよい。ブラックマトリックスは、金属薄膜又はブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。
【００８３】
金属薄膜を利用したブラックマトリックスは、例えば、クロム単層又はクロムと酸化クロムの２層により形成される。この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法等により、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。続いてその上に感光性被膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングル等の繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、感光性被膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、該薄膜をエッチング処理しブラックマトリックスを形成する。
【００８４】
ブラックマトリクス用顔料分散液を利用する場合は、黒色色材を含有する感光性樹脂組成物を使用してブラックマトリックスを形成する。例えば、カーボンブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等の黒色色材単独もしくは複数の使用、又は、無機または有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤、緑、青色等の混合による黒色色材を含有する感光性樹脂組成物を使用し、下記赤、緑、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリッスを形成する。
【００８５】
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤、緑、青のうち１色の着色材料を含有するカラーフィルター用組成物を塗布して乾燥した後、組成物の上にフォトマスクを置き、該フォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化あるいは光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を赤、緑（すなわち、本発明に係るカラーフィルター用組成物）、青の３色のカラーフィルター用組成物について各々行い、カラーフィルター画像を形成する。
【００８６】
カラーフィルター用組成物の塗布は、スピナー、ワイヤーバー、フローコーター、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置により行うことができる。塗布後の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等を用いて行えばよい。乾燥温度は、高温なほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると光重合開始系が分解し、熱重合を誘発して現像不良を起こしやすいため、５０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。また乾燥時間は、１０秒〜１０分、好ましくは３０秒〜５分間の範囲である。
【００８７】
乾燥後のカラーフィルター用組成物の膜厚は、０．５〜３μｍ、好ましくは、１〜２μｍの範囲である。なお、本発明に係るカラーフィルター用組成物が、バインダ樹脂とエチレン性化合物とを併用しており、かつバインダ樹脂が、側鎖にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有するアクリル系樹脂である場合には、このものは非常に高感度、高解像力であるため、ポリビニルアルコール等の酸素遮断層を設けることなしに露光、現像して画像を形成することが可能であり好ましい。
【００８８】
本発明に係るカラーフィルター用組成物に適用し得る露光光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が用いられる。特定の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。
【００８９】
本発明に係るカラーフィルター用組成物は、係る光源にて画像露光を行った後、有機溶剤、又は界面活性剤とアルカリ剤を含有する水溶液を用いて現像すれば、基板上に画像を形成することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、染料または顔料を含有することができる。現像処理方法については特に制限はないが、通常、１０〜５０℃、好ましくは１５〜４５℃の現像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法が用いられる。
【００９０】
アルカリ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機のアルカリ剤、あるいはトリメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン，ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化テトラアルキルアンモニウム等の有機アミン類が挙げられ、これらは単独又は組み合わせて使用できる。
【００９１】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性剤が使用可能である。
【００９２】
有機溶剤は、単独で用いられる場合及び水溶液と併用される場合ともに、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等が使用可能である。なお、本発明のカラーフィルターは、上記方法の他に、前記フタロシアニン系顔料を含むポリイミド系樹脂組成物を塗布しエッチング法により画素画像を形成する方法によって製造できる。また、前記フタロシアニン系顔料を含む樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機により直接透明基板上に画素画像を形成する方法や、前記フタロシアニン系顔料を含む樹脂組成物からなる電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に着色膜を析出させる方法によっても製造できる。さらに、前記フタロシアニン系顔料を含む樹脂組成物を塗布したフィルムを透明基板に張り付けて剥離し画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、前記フタロシアニン系顔料を含むインキを用いたインクジェットプリンターにより画素画像像を形成する方法等によっても製造できる。製造方法は、カラーフィルター用組成物の組成により適したものが用いられる。
【００９３】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において「部」は重量部を表す。また、Ｙ値および色度は、日立製作所製分光光度計Ｕ−３５００（光源：Ｃ光源）を用いて測定した。
製造例１
５００ｍｌ４口フラスコ中に、４，５−ジクロロフタル酸無水物２５．０ｇ、尿素２４．２ｇ、モリブデン酸アンモニウム４水和物０．１４ｇ、及びメチルナフタレン５０ｍｌを仕込み、これに、三塩化ガリウム５．１７ｇを含むメチルナフタレン溶液を５０ｍｌを添加した。窒素雰囲気下で１９０−２００℃で５時間加熱した。析出物を濾取して、メタノール、Ｎ−メチルピロリドン、メタノールの順で洗浄し、乾燥して、式（３）
【００９４】
【化１０】
【００９５】
で示される目的物のＧａＣｌ−オクタクロロフタロシアニン２０．８ｇ（収率８０．７％）を得た。
参考例１
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５．７５部に、製造例１で得られたフタロシアニン系化合物０．５部を加えて固形分濃度が８重量％の分散液を調製した。この分散液を攪拌機により、よく攪拌しプレミキシングを行った。次に、ペイントシェーカーにより２５〜４５℃の温度範囲で５時間分散処理を行った。ビーズとしては０．５ｍｍφのジルコニアビーズ２０部を用いた。分散終了後、ろ過してビーズを除去し、分散インキを得た。
【００９６】
得られた分散インキをスピンコーターにてガラス基板（ＡＮ６３５、旭硝子社製）に塗布してサンプルを形成した。分光光度計により透過率を測定したところ、最大透過率波長は５１３ｎｍであった。
比較参考例１
緑色顔料としてピグメントグリーン３６ ０．５部を使用した以外は、参考例１と同様にサンプルの作成、評価を行ったところ、最大透過率波長は５１２ｎｍであり、参考例１に比べて最大透過率波長は短いものであった。
製造例２（バインダ樹脂の合成）
酸価２００、重量平均分子量５，０００のスチレン・アクリル酸樹脂２０部、ｐ−メトキシフェノール０．２部、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド０．２部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部をフラスコに仕込み、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート７．６部を滴下し、１００℃の温度で３０時間反応させた。反応液を水に再沈殿、乾燥させて樹脂を得た。ＫＯＨによる中和滴定を行ったところ樹脂の酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
製造例３（緑色色材分散インキ１の調製）
ピグメントグリーン３６ ９．０部、製造例１で得られたGaClPcCl8 を１．０部、高分子分散剤ＢＹＫ１６１（商品名。ビックケミー社製）の３０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液
３３．４部、さらに溶媒としてＰＧＭＥＡ３３．３部を加えて分散液を調製した。０．５ｍｍφのジルコニアビーズを調製液と同体積用い、ペイントコンディショナーにて８時間分散処理を行った後、濾過してビーズを除去し、緑色色材分散インキ１を得た。
製造例４（緑色色材分散インキ２の調製）
製造例１にて得られた化合物ＧａＣｌＰｃＣｌ８を、２８５倍量の９５％濃硫酸に分散し６時間攪拌後、濃硫酸の１０倍量の氷水に注加し、析出した結晶を濾過し、水洗、乾燥した（アシッドペースト処理）。
【００９７】
なお参考例１と同様に、顔料として上記処理後の顔料のみ含有する分散インキを調製し、これをガラス基板に塗布してサンプルを形成した後、分光光度計にて透過率を測定したところ、最大透過率波長は５２２ｎｍであった。製造例１で得られたＧａＣｌＰｃＣｌ８に代えて、ＧａＣｌＰｃＣｌ８（アシッドペースト処理品）を用いた他は製造例３と同様にして、緑色色材分散インキ２を得た。
製造例５（緑色色材分散インキ３の調製）
製造例１と同様にして下記構造式で表されるフタロシアニン系顔料ＶＯＰｃＣｌ１６
【００９８】
【化１１】
【００９９】
を製造した。なお参考例１と同様に、顔料としてＶＯＰｃＣｌ１６のみ含有する分散インキを調製し、これをガラス基板に塗布してサンプルを形成した後、分光光度計にて透過率を測定したところ、最大透過率波長は５４６ｎｍであった。
【０１００】
製造例１で得られたＧａＣｌＰｃＣｌ８に代えて、ＶＯＰｃＣｌ１６を用いた他は製造例３と同様にして、緑色色材分散インキ３を得た。
製造例６（緑色色材分散インキ４の調製）
製造例１と同様にして下記構造式で表されるフタロシアニン系顔料ＮｉＰｃＣｌ１６
【０１０１】
【化１２】
【０１０２】
を製造した。なお製造例５と同様に測定した、顔料としてＮｉＰｃＣｌ１６のみ含有するサンプルの最大透過率波長は５１７ｎｍであった。
【０１０３】
製造例１で得られたＧａＣｌＰｃＣｌ８に代えてＮｉＰｃＣｌ１６を用いた他は、製造例３と同様にして、緑色色材分散インキ４を得た。
製造例７（比較用緑色色材分散インキ１の調製）
顔料として、ピグメントグリーン３６ １０．０部のみを用いた他は製造例３と同様にして、比較用緑色色材分散インキ１を得た。
実施例１
製造例２で合成したバインダー樹脂の４０重量％ＰＧＭＥＡ溶液、製造例３で調製した色材分散インキ、その他下記表１に示す各成分を下記の割合で配合後、スターラーを用いてバインダー樹脂が溶解して均一な溶液になるまで攪拌し、緑色カラーフィルター用組成物を得た。
【０１０４】
【表１】
得られたカラーフィルター用組成物を、スピンコーターにてガラス基板（ＡＮ６３５ 旭硝子社製）上に乾燥膜厚が１μｍになるように塗布して、緑色画素のサンプル１を作製した。このサンプルの最大透過率波長（ｎｍ）を表２に示す。
実施例２〜４、比較例１
色材分散インキとして製造例４〜７で得た色材分散インキ２を用いた以外は、実施例１と同様にして緑色画素のサンプル２〜５を作製した。このサンプルの最大透過率波長を表２に示す。
【０１０５】
【表２】
【０１０６】
表２から明らかなように、実施例１〜４はいずれも比較例１（ピグメントグリーン３６を単独で使用した場合）に比べ、最大透過率波長が長波長側へシフトしている。本発明のカラーフィルター及びカラーフィルター用重合組成物はピグメントグリーン７及び／またはピグメントグリーン３６と、これら以外のフタロシアニン系顔料、特に特定のハロゲン化フタロシアニン系化合物を使用することにより最大透過率波長を長波長化することができ、高明度のカラーフィルターを提供することが出来る。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明のカラーフィルターおよびカラーフィルター用組成物は、ピグメントグリーン３６と、これ以外の特定のハロゲン化フタロシアニン系化合物を使用することにより、得られる緑色画素の最大透過率波長を長波長化することができ、高明度のカラーフィルターを提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示装置又は固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタ及びカラーフィルターの製造に好適なカラーフィルター用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置又は固体撮像素子等に用いられるカラーフィルターは、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法などにより、ガラス等の透明基板上に赤、緑、青等の微細な画素を形成したものである。これら従来の方法は、以下のような特徴、問題点を有する。
【０００３】
染色法によるカラーフィルターは、ゼラチンやポリビニルアルコール等に感光剤として重クロム酸塩を混合した感光性樹脂により画像を形成した後、染色して製造される。染色法は色再現性の点で優れるが、多色を同一基板上に形成するためには防染工程が必須であり、工程が複雑になる問題点がある。また、染料を使用しているため耐光性に劣る。さらに重クロム酸塩の使用は公害防止の観点から望ましくない。
【０００４】
印刷法によるカラーフィルターは、スクリーン印刷またはフレキソ印刷等の方法で、熱硬化または光硬化インキをガラス基板に転写して製造される。この方法は、画像形成、染色が不要であるため工程が簡略である反面、高精細な画像が得られず、インキの平滑性にも問題がある。電着法では、顔料または染料を含んだ浴に電極を設けたガラス基板を浸し、電気泳動によりカラーフィルターを形成させる。この方法は、平滑性には優れるが、あらかじめガラス基板に電極を形成しておくことが必要なため、複雑なパターンを形成するのが困難である。
【０００５】
一方、近年の液晶表示素子用カラーフィルターの製造では、生産性が高くかつ微細加工性に優れる点から、顔料を分散した感光性樹脂による製造法（顔料分散法）が主流となっている。この方法は、感光性樹脂に顔料を分散した組成物をガラス等の透明基板上に塗布して塗膜を形成し、これにフォトマスクを介して放射線照射による露光を行い、未露光部を現像処理により除去してパターンを形成するものである。
【０００６】
ところでカラー液晶表示装置としては、装置背面に光源（バックライト）を設け、その透過光により表示する透過型カラー液晶表示装置が一般的であり、カラーフィルターとしては赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）の三原色を用いる加法混色タイプが用いられる。近年、カラー液晶表示装置の用途は、従来のノートパソコン用以外にモニター用途へも急速に展開しており、カラーフィルターにも高明度化、高色純度化が求められている。
【０００７】
高明度化のためには、ＣＩＥ（国際照明委員会：Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）で制定されているＸＹＺ（Ｙｘｙ）表色系のＹ値ができるだけ大きいことが求められる。カラーフィルターの緑色画像のＹ値を大きくするために、顔料分散法によるカラーフィルターの製造に際しては、顔料の粒径の適正化や配合する黄色顔料の改善が行われているが、未だ十分な性能を得られていない。
【０００８】
また、Ｙ値を大きくするためには、緑色顔料の透過スペクトルの最大波長を最大視感度波長（５５５ｎｍ）あるいはバックライトの発振波長に合わせることが有効であり、そのためには緑色顔料の透過スペクトルを長波長側にシフトさせることが有効である。現在、緑色顔料としては、主にピグメントグリーン７、３６（カラーインデックスナンバー）等のハロゲン化銅フタロシアニン系顔料が用いられている。これらはフタロシアニン骨格のベンゼン核にハロゲン原子を導入することにより透過スペクトルを長波長化させたものである。しかしピグメントグリーン７、３６は、ベンゼン核上の置換可能な位置のほとんどすべてに、塩素原子又は臭素原子が導入されているため、この手法によりこれ以上長波長化するのは困難である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は高明度カラーフィルターの製造に適した組成物、及びこれを用いて得られる高明度カラーフィルターの提供を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、色材として特定のハロゲン化銅フタロシアニン顔料に、該ハロゲン化銅フタロシアニン顔料より長波長の透過スペクトルを示すフタロシアニン系顔料を混合して用いると、Ｙ値が向上することを見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち本発明は、色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含有し、かつバインダ樹脂および／または単量体を含有するカラーフィルター用組成物において、さらに、該組成物に含まれるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６より長波長の最大透過率波長を有するフタロシアニン系顔料を、１００重量部のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６に対して、１〜１００重量部の割合で含有しており、該フタロシアニン系顔料が、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料であることを特徴とする、カラーフィルター用組成物に係るものである。
【００１２】
【化２】
（式中、Ｘ 1 〜Ｘ 16 のうち、少なくとも４つがハロゲン原子であり、残りは水素原子を含む任意の置換基である。Ｍは、ＧａＣｌ，ＶＯ，またはＮｉを表す。）
【００１４】
また本発明は、このカラーフィルター用組成物を用いて形成されることを特徴とするカラーフィルターに係るものである。本発明のカラーフィルター用組成物はＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含み、その含んでいるものより長波長の最大透過率波長を有するフタロシアニン系顔料を更に含有することにより、得られる画素の最大透過率波長が長波長化することを見出した点に特徴がある。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下本発明につき詳細に説明する。本発明に係るカラーフィルター用組成物において、色材としてピグメントグリーン３６（以下、ＰＧ３６と称することがある）と混合して用いる、これ以外のフタロシアニン系顔料は、該組成物中に含まれるＰＧ３６より長波長の最大透過率波長を有するものである。
【００１６】
このようなフタロシアニン系顔料の中心金属は、Ｎｉ、Ｇａ−Ｃｌ、またはＶ＝Ｏである。
【００１７】
このようなフタロシアニン系顔料は、下記一般式（１）で表される。
【００１８】
【化３】
（式中、Ｘ1〜Ｘ16のうち、少なくとも４つがハロゲン原子であり、残りは水素原子を含む任意の置換基である。ＭはＧａＣｌ，ＶＯ，またはＮｉを表す。）
【００２０】
一般式（１）においてフタロシアニン骨格のベンゼン核に結合している、Ｘ1〜Ｘ16のうち、少なくとも４個はハロゲン原子である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のいずれでもよいが、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、特に塩素原子または臭素原子が好ましい。
【００２１】
フタロシアニン骨格に結合するハロゲン原子は、４個以上であることが必要であり、好ましくは６個以上である。例えば、６〜１０個のハロゲン原子を有するものが用いられる。ハロゲンの種類、置換位置によっては８個以上のハロゲン原子を有するものが好ましいこともある。また、１つの分子内に複数種のハロゲン原子が結合していても良い。
【００２２】
ハロゲン原子の結合位置は、特には制限されないが、透過スペクトルの測定結果から、Ｘ2，Ｘ3，Ｘ6，Ｘ7，Ｘ10，Ｘ11，Ｘ14，Ｘ15のいずれかであることが好ましい。残りの位置に結合する置換基は、特に限定されない。好ましいのは、水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、アルコキシアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルキルチオ基、カルボキシル基、ホルミル基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アルキルアミノスルホニル基、アルキルアミノスルホン酸塩基、クロロスルホン基、カルバミド基、スルホンアミド基、脂肪族複素環基、及び芳香族複素環基、等である。
【００２３】
アルキルアミノ基としては、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基が用いられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基が用いられる。さらには、シクロプロピル基、シクロブチル基等の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルキル基も用いられる。
【００２４】
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基が用いられる。さらには、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基等の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルコキシ基も用いられる。
【００２５】
アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキルチオ基が用いられる。さらには、シクロプロピルチオ基、シクロブチルチオ基等の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルキルチオ基も用いられる。
【００２６】
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基が用いられる。アリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数６〜１０のアリールオキシ基が用いられる。アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等の炭素数６〜１０のアリールチオ基が用いられる。
【００２７】
アラルキル基としては、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基等の炭素数７〜１４のアラルキル基が用いられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルケニル基が用いられる。さらには、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル等の炭素数３〜１０、好ましくは炭素数３〜６の環状のアルケニル基も用いられる。
【００２８】
アルケニルオキシ基としては、例えば、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基等の炭素数３〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルケニルオキシ基が用いられる。アルキルカルボニル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基が用いられる。
【００２９】
アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基が用いられる。
【００３０】
アルキルカルボニルオキシ基としては、例えば、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルキルカルボニルオキシ基が用いられる。
【００３１】
アルキルアミノカルボニル基としては、例えば、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノカルボニル基が用いられる。アルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等の炭素数２〜１１、好ましくは炭素数２〜５の直鎖または分岐のアルコキシアルキル基が用いられる。
【００３２】
フルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基、パーフルオロ−ｓｅｃ−ブチル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のフルオロアルキル基が用いられる。
【００３３】
フルオロアルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロポキシ基、ヘプタフルオロイソプロポキシ基、パーフルオロ−ｎ−ブトキシ基、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシ基、パーフルオロ−ｓｅｃ−ブトキシ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のフルオロアルコキシ基が用いられる。
【００３４】
フルオロアルキルチオ基としては、例えば、トリフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピルチオ基、ヘプタフルオロイソプロピルチオ基、パーフルオロ−ｎ−ブチルチオ基、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、パーフルオロ−ｓｅｃ−ブチルチオ基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のフルオロアルキルチオ基が用いられる。
【００３５】
アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキルスルホニル基が用いられる。
【００３６】
アルキルアミノスルホニル基としては、例えば、メチルアミノスルホニル基、エチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノスルホニル基が用いられる。アルキルアミノスルホン酸塩基としては、例えば、メチルアミノスルホン酸塩基、エチルアミノスルホン酸塩基、ジメチルアミノスルホン酸塩基、ジエチルアミノスルホン酸塩基等の炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノスルホン酸塩基が用いられる。
【００３７】
脂肪族複素環基としては、例えば、モルフォリン環、ピペリジン環等の脂肪族複素環基が用いられる。芳香族複素環基としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオール環、ピリジン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、トリアジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイミダゾール環等の芳香族複素環基が用いられる。
【００３８】
尚、これら置換基は、さらに上に挙げた置換基を有していてもよい。上記の置換基の中で、水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルキルチオ基、カルボキシル基、ホルミル基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アルキルアミノスルホニル基、アルキルアミノスルホン酸塩基、クロロスルホン基、カルバミド基、スルホンアミド基、脂肪族複素環基、及び芳香族複素環基がより好ましく、水素原子、アルコキシ基、スルホン酸基およびニトロ基が特に好ましい。
【００３９】
ハロゲン原子、及び水素原子以外の置換基の数は、置換基の大きさ等にもよるが、顔料としての性質を保つために、８個以下が好ましく、４個以下がさらに好ましく、２個以下が最も好ましい。
【００４０】
本発明において、一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料の、より長波長側に最大透過率波長を有する色材は、単独で用いても２種類以上併用してもよく、該色材の配合量は、ピグメントグリーン３６の重量比で１００に対して、該色材が、通常１００以下、好ましくは７０以下、より好ましくは５０以下であり、下限は通常重量比で１以上、好ましくは３以上、より好ましくは５以上である。
【００４１】
本発明で色材として用いる一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料についてそのいくつかを下記に例示する。
【００４２】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
これらのフタロシアニン系顔料は、例えば、置換または無置換のフタロニトリル、フタル酸、フタル酸無水物、フタルイミド、ジイミノイソインドリン等と、必要に応じて、異なる置換基を有するものとの混合物を出発原料として、これを対応する金属塩化物、金属臭化物等の金属ハロゲン化物と加熱する公知の方法によって合成することができる。
【００４９】
二種類以上の混合物を出発原料とすると、いずれかのベンゼン核に異なった置換基が結合したフタロシアニンを合成することができる。さらに、フタロニトリル、フタル酸無水物、フタルイミド、ジイミノイソインドリン等の、置換体または無置換体を出発原料として、置換又は無置換フタロシアニンを合成した後、公知の方法によりハロゲン化、スルホン化、クロロスルホン化、ニトロ化等の反応を行っても良い。
【００５０】
なお、合成により得られたフタロシアニン系顔料は、粒径が不均一で、そのままではカラーフィルター用組成物として使用するには適さない場合が多い。またいくつかの結晶型のものが混在していることもある。従って、通常は、合成により得られたフタロシアニンに、いわゆる顔料化と呼ばれる操作を行い、粒子径や結晶型を所望のものに調整する。顔料化の方法としては、濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、ポリリン酸等の強酸あるいはこれらの混合物に顔料を溶解してこれを多量の水に注いで微細顔料を生成させるアシッドペースト法、同様に強酸に顔料を分散してこれを多量の水に注いで微細顔料を生成させるアシッドスラリー法などがある。さらに別法として、ボールミルあるいはニーダー等を用い、フタロシアニンに塩化ナトリウム等の無機塩、及び溶剤を加え摩砕した後に無機塩、及び溶剤を除去することにより微細顔料を得るソルトミリング法等がある。また粒径が細かすぎる場合には有機溶剤中で加熱処理をして結晶成長させる方法もある。本発明においては、上記いずれの方法で顔料化したものも用いることができる。
【００５１】
本発明に係るカラーフィルター用組成物は、前記一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料の、ＰＧ３６より長波長の最大透過率波長を有する色材を少なくとも１種類含有することのほかに、バインダ樹脂および／または単量体を含有する。バインダ樹脂および単量体としては、カラーフィルターの製造プロセスを考慮して適宜選択すればよい。
（ａ）バインダ樹脂
バインダ樹脂を単独で使用する場合は、目的とする画像の形成性や性能、採用したい製造方法等を考慮し、それに適したものを適宜選択する。バインダ樹脂を後述の単量体と併用する場合は、カラーフィルター用組成物の改質、光硬化後の物性改善のためにバインダ樹脂を添加することとなる。従ってこの場合は、相溶性、皮膜形成性、現像性、接着性等の改善目的に応じて、バインダ樹脂を適宜選択することになる。
【００５２】
通常用いられるバインダ樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミド等の単独もしくは共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノールまたはポリビニルブチラール等が挙げられる。
【００５３】
これらのバインダ樹脂の中で、好ましいのは、側鎖又は主鎖にカルボキシル基又はフェノール性水酸基を含有するものである。これらの官能基を有する樹脂を使用すれば、アルカリ溶液での現像が可能となる。中でも好ましいのは、高アルカリ現像性である、カルボキシル基を有する樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等である。
【００５４】
特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体（本明細書ではこれをアクリル系樹脂という）である。この樹脂は、現像性・透明性に優れ、かつ、様々なモノマーを選択して種々の共重合体を得ることが可能なため、性能及び製造方法を制御しやすいからである。
【００５５】
アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、及び／又はコハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、などの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた化合物を必須成分とし、必要に応じてスチレン、α−メチル−スチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和基含有カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエステル；（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させたものである化合物；アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアクリルアミド；酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の酸ビニル等、各種モノマーを共重合させることにより得られる樹脂が挙げられる。
【００５６】
また、塗膜の強度を上げる目的で、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミド等のフェニル基を有するモノマーを１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％と、（メタ）アクリル酸、又は、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステルなどのカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体を２〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合で共重合させたアクリル系樹脂も好ましく用いられる。なお本願において、例えば「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸またはメタクリル酸」を意味し、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基等も同様の意味を有する。
【００５７】
また、これらの樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を有していることが好ましい。側鎖に二重結合を有するバインダ樹脂を用いることにより、本発明に係るカラーフィルター用組成物の光硬化性が高まるため、解像性、密着性を更に向上させることができる。バインダ樹脂にエチレン性二重結合を導入する手段としては、例えば、特公昭５０−３４４４３、特公昭５０−３４４４４等に記載の方法、すなわち樹脂が有するカルボキシル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と（メタ）アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させる方法や、樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライド等を反応させる方法が挙げられる。
【００５８】
例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、αーエチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３、４ーエポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライド等の化合物を、カルボキシル基や水酸基を有する樹脂に反応させることにより、側鎖にエチレン性二重結合基を有するバインダ樹脂を得ることができる。特に（３、４ーエポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートの様な脂環式エポキシ化合物を反応させたものがバインダ樹脂として好ましい。
【００５９】
このように、予めカルボン酸基または水酸基を有する樹脂にエチレン性二重結合を導入する場合は、樹脂のカルボキシル基や水酸基の２〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％にエチレン性二重結合を有する化合物を結合させることが好ましい。これらのアクリル系樹脂のＧＰＣで測定した重量平均分子量の好ましい範囲は１、０００〜１００、０００である。重量平均分子量が１、０００以下であると均一な塗膜を得るのが難しく、また、１００、０００を超えると現像性が低下する傾向がある。またカルボキシル基の好ましい含有量の範囲は酸価で５〜２００である。酸価が５以下であるとアルカリ現像液に不溶となり、また、２００を超えると感度が低下することがある。
【００６０】
これらのバインダ樹脂は、本発明の組成物の全固形分中、１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の範囲で含有される。
（ｂ）単量体
本発明に係るカラーフィルター用組成物に含まれる単量体としては、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と略す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始系（後述）の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における単量体は、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも含有する概念を意味する。
【００６１】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【００６２】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【００６３】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【００６４】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【００６５】
その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。これらのエチレン性化合物の配合率は、本発明の組成物の全固形分中１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。
（ｃ）光重合開始系
本発明に係るカラーフィルター用組成物が（ｂ）単量体としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、あるいは光増感されて分解反応または水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始系が必要である。
【００６６】
本発明で用いる光重合開始系は、重合開始剤に加速剤等の付加剤を併用する系で構成される。重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載の２−（２′−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾールなどのヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤が挙げられる。加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物または脂肪族多官能メルカプト化合物等が用いられる。光重合開始剤及び付加剤は、それぞれ複数の種類を組み合わせてもよい。
【００６７】
光重合開始系の配合率は、本発明の組成物の全固形分中０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは０．７〜１０重量％である。配合率が著しく低いと感度低下を起こし、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起させやすい。本発明に係る組成物中には、必要に応じて、感応感度を高める目的で、画像露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。
【００６８】
これら増感色素の例としては、特開平４−２２１９５８号、同４−２１９７５６号公報に記載のキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号公報に記載の複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号、同５−２８９３３５号に記載の３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載のピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号、同５４−１５５２９２号、特公昭４５−３７３７７号、特開昭４８−８４１８３号、同５２−１１２６８１号、同５８−１５５０３号、同６０−８８００５号、同５９−５６４０３号、特開平２−６９号、特開昭５７−１６８０８８号、特開平５−１０７７６１号、特開平５−２１０２４０号、特開平４−２８８８１８号に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
【００６９】
これらの増感色素のうち好ましいのは、アミノ基含有増感色素であり、さらに好ましいのは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[４，５]ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[６，７]ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物等である。このうち最も好ましいのは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。
【００７０】
増感色素の配合率は本発明の組成物の全固形分中０〜２０重量％、好ましくは０．２〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
（ｄ）その他の色材
本発明に係るカラーフィルター用組成物には、ピグメントグリーン３６と、これら以外のフタロシアニン系顔料を少なくとも１種類含有するが、この他に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、フタロシアニン系以外の公知の顔料や染料を含有していてもよい。これらの顔料や染料は、形成しようとする画像の色味にあわせて添加されるが、添加量は、本発明に係るフタロシアニン系顔料の特徴である高い明度および色純度を損なわない範囲である。
【００７１】
本発明で用いるフタロシアニン系顔料、及び必要に応じて混合される顔料や染料で構成される色材の配合率は、本発明の組成物の全固形成分の１〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量％の範囲である。顔料としては、無機顔料、例えば、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム、カーボンブラック等が用いられる。また、有機顔料として、例えば、黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，３，４，５，６，１２，１３，１４，１６，１７，１８，２０，２４，５５，６５，７３，７４，８１，８３，８６，８７，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０８，１０９，１１０，１１３，１１６，１１７，１２０，１２３，１２５，１２８，１２９，１３３，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５３，１５４，１５５，１５６，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７５；オレンジ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，２，５，１３，１５，１６，１７，１８，１９，３１，３４，３６，３８，４０，４２，４３，５１，５２，５５，５９，６０，６１，６２；赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１２，１４，１５，１７，１８，２２，２３，３１，３７，３８，４１，４２，４８：１，４８：２，４８：３，４９，５０，５２，５３，５４，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８８，９０，９７，１１２，１１４，１１５，１２２，１２３，１３３，１３９，１４４，１４６，１４７，１４９，１５０，１５１，１６６，１６８，１７０，１７１，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８０，１８５，１８７，１８８，１９０，１９２，１９４，２０２，２０７，２０８，２０９，２１４，２１５，２１６，２１７，２２０，２２１，２２３，２２４，２２６，２２７，２２８，２４０，２４２，２４３，２４５，２４６，２４７，２５４；バイオレット顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，２，３，５，１９，２３，２９，３０，３１，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４０，４３，５０；青色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，１７，１９，２２，５６，６０，６１，６４；緑色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン２，８，１０；ブラウン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン５，２３，２５，２６，３２；黒色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等を用いることもできる。（なお、上記の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーを意味する。）。
【００７２】
染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００７３】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【００７４】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００７５】
尚、耐光性等の性能を考慮すると、本発明に係るフタロシアニン系顔料に混合する色材は、顔料であることが好ましい。
（ｅ）その他の成分
本発明に係るカラーフィルター用組成物は、必要に応じさらに熱重合防止剤、可塑剤、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤その他の添加剤を添加することができる。
【００７６】
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０〜３重量％の範囲であることが好ましい。可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し１０重量％以下の範囲であることが好ましい。
【００７７】
また本発明のカラーフィルター用組成物は、前記の各構成成分の他に密着向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤等を適宜添加することができる。本発明に係るカラーフィルター用組成物は、粘度調製や光重合開始系などの添加剤を溶解させる為に、溶媒に溶解させて用いてもよい。溶媒は、（ａ）バインダ樹脂や（ｂ）単量体など、組成物の構成成分に応じて適宜選択すればよい。
【００７８】
溶媒としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８
ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メチルー３ーメトキシブチルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒は、二種以上を併用して用いてもよい。
（ｆ）カラーフィルター用組成物およびカラーフィルターの製造
本発明に係るカラーフィルター用組成物、及びこれを用いたカラーフィルターの製造方法の一例について説明する。
（ｆ−１）カラーフィルター用組成物の製造
まず色材を分散処理し、インクの状態に調整する。分散処理は、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて行う。分散処理により色材が微粒子化するため、透過光の透過率向上及び塗布特性の向上が達成される。
【００７９】
分散処理は、好ましくは、色材と溶剤に、分散機能を有するバインダー樹脂、界面活性剤等の分散剤、分散助剤等を適宜併用した系で行う。特に高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合は、０．１から数ミリ径のガラスビーズ又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理時の温度は通常、０℃〜１００℃、好ましくは室温〜８０℃の範囲に設定する。尚、分散時間は、インキの組成（色材、溶剤、分散剤）、及びサンドグラインダーの装置サイズ等により適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【００８０】
次に、上記分散処理によって得られた着色インキに、バインダー樹脂、単量体及び光重合開始系等を混合し、均一な溶液とする。尚、分散処理及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することが多いため、フィルター等により、得られた溶液をろ過処理することが好ましい。
（ｆ−２）カラーフィルターの製造
本発明に係るカラーフィルターは、ブラックマトリクスが設けられた透明基板上に通常、赤、緑、青の画素画像を形成することにより製造することができる。
【００８１】
透明基板は、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性プラスチックシート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂等の熱硬化性プラスチックシート、あるいは各種ガラス板等が挙げられる。この中でも、耐熱性の点からガラス板、耐熱性プラスチックが好ましい。
【００８２】
透明基板には、表面の接着性等の物性を改良するために、あらかじめコロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤やウレタンポリマー等の各種ポリマーの薄膜処理等を行っておいてもよい。ブラックマトリックスは、金属薄膜又はブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。
【００８３】
金属薄膜を利用したブラックマトリックスは、例えば、クロム単層又はクロムと酸化クロムの２層により形成される。この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法等により、透明基板上にこれら金属又は金属・金属酸化物の薄膜を形成する。続いてその上に感光性被膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングル等の繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、感光性被膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、該薄膜をエッチング処理しブラックマトリックスを形成する。
【００８４】
ブラックマトリクス用顔料分散液を利用する場合は、黒色色材を含有する感光性樹脂組成物を使用してブラックマトリックスを形成する。例えば、カーボンブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等の黒色色材単独もしくは複数の使用、又は、無機または有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤、緑、青色等の混合による黒色色材を含有する感光性樹脂組成物を使用し、下記赤、緑、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリッスを形成する。
【００８５】
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤、緑、青のうち１色の着色材料を含有するカラーフィルター用組成物を塗布して乾燥した後、組成物の上にフォトマスクを置き、該フォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化あるいは光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を赤、緑（すなわち、本発明に係るカラーフィルター用組成物）、青の３色のカラーフィルター用組成物について各々行い、カラーフィルター画像を形成する。
【００８６】
カラーフィルター用組成物の塗布は、スピナー、ワイヤーバー、フローコーター、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置により行うことができる。塗布後の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等を用いて行えばよい。乾燥温度は、高温なほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると光重合開始系が分解し、熱重合を誘発して現像不良を起こしやすいため、５０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。また乾燥時間は、１０秒〜１０分、好ましくは３０秒〜５分間の範囲である。
【００８７】
乾燥後のカラーフィルター用組成物の膜厚は、０．５〜３μｍ、好ましくは、１〜２μｍの範囲である。なお、本発明に係るカラーフィルター用組成物が、バインダ樹脂とエチレン性化合物とを併用しており、かつバインダ樹脂が、側鎖にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有するアクリル系樹脂である場合には、このものは非常に高感度、高解像力であるため、ポリビニルアルコール等の酸素遮断層を設けることなしに露光、現像して画像を形成することが可能であり好ましい。
【００８８】
本発明に係るカラーフィルター用組成物に適用し得る露光光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が用いられる。特定の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。
【００８９】
本発明に係るカラーフィルター用組成物は、係る光源にて画像露光を行った後、有機溶剤、又は界面活性剤とアルカリ剤を含有する水溶液を用いて現像すれば、基板上に画像を形成することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、染料または顔料を含有することができる。現像処理方法については特に制限はないが、通常、１０〜５０℃、好ましくは１５〜４５℃の現像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法が用いられる。
【００９０】
アルカリ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機のアルカリ剤、あるいはトリメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン，ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化テトラアルキルアンモニウム等の有機アミン類が挙げられ、これらは単独又は組み合わせて使用できる。
【００９１】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性剤が使用可能である。
【００９２】
有機溶剤は、単独で用いられる場合及び水溶液と併用される場合ともに、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等が使用可能である。なお、本発明のカラーフィルターは、上記方法の他に、前記フタロシアニン系顔料を含むポリイミド系樹脂組成物を塗布しエッチング法により画素画像を形成する方法によって製造できる。また、前記フタロシアニン系顔料を含む樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機により直接透明基板上に画素画像を形成する方法や、前記フタロシアニン系顔料を含む樹脂組成物からなる電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に着色膜を析出させる方法によっても製造できる。さらに、前記フタロシアニン系顔料を含む樹脂組成物を塗布したフィルムを透明基板に張り付けて剥離し画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、前記フタロシアニン系顔料を含むインキを用いたインクジェットプリンターにより画素画像像を形成する方法等によっても製造できる。製造方法は、カラーフィルター用組成物の組成により適したものが用いられる。
【００９３】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において「部」は重量部を表す。また、Ｙ値および色度は、日立製作所製分光光度計Ｕ−３５００（光源：Ｃ光源）を用いて測定した。
製造例１
５００ｍｌ４口フラスコ中に、４，５−ジクロロフタル酸無水物２５．０ｇ、尿素２４．２ｇ、モリブデン酸アンモニウム４水和物０．１４ｇ、及びメチルナフタレン５０ｍｌを仕込み、これに、三塩化ガリウム５．１７ｇを含むメチルナフタレン溶液を５０ｍｌを添加した。窒素雰囲気下で１９０−２００℃で５時間加熱した。析出物を濾取して、メタノール、Ｎ−メチルピロリドン、メタノールの順で洗浄し、乾燥して、式（３）
【００９４】
【化１０】
で示される目的物のＧａＣｌ−オクタクロロフタロシアニン２０．８ｇ（収率８０．７％）を得た。
参考例１
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５．７５部に、製造例１で得られたフタロシアニン系化合物０．５部を加えて固形分濃度が８重量％の分散液を調製した。この分散液を攪拌機により、よく攪拌しプレミキシングを行った。次に、ペイントシェーカーにより２５〜４５℃の温度範囲で５時間分散処理を行った。ビーズとしては０．５ｍｍφのジルコニアビーズ２０部を用いた。分散終了後、ろ過してビーズを除去し、分散インキを得た。
【００９６】
得られた分散インキをスピンコーターにてガラス基板（ＡＮ６３５、旭硝子社製）に塗布してサンプルを形成した。分光光度計により透過率を測定したところ、最大透過率波長は５１３ｎｍであった。
比較参考例１
緑色顔料としてピグメントグリーン３６ ０．５部を使用した以外は、参考例１と同様にサンプルの作成、評価を行ったところ、最大透過率波長は５１２ｎｍであり、参考例１に比べて最大透過率波長は短いものであった。
製造例２（バインダ樹脂の合成）
酸価２００、重量平均分子量５，０００のスチレン・アクリル酸樹脂２０部、ｐ−メトキシフェノール０．２部、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド０．２部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部をフラスコに仕込み、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレート７．６部を滴下し、１００℃の温度で３０時間反応させた。反応液を水に再沈殿、乾燥させて樹脂を得た。ＫＯＨによる中和滴定を行ったところ樹脂の酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
製造例３（緑色色材分散インキ１の調製）
ピグメントグリーン３６ ９．０部、製造例１で得られたGaClPcCl8 を１．０部、高分子分散剤ＢＹＫ１６１（商品名。ビックケミー社製）の３０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）溶液
３３．４部、さらに溶媒としてＰＧＭＥＡ３３．３部を加えて分散液を調製した。０．５ｍｍφのジルコニアビーズを調製液と同体積用い、ペイントコンディショナーにて８時間分散処理を行った後、濾過してビーズを除去し、緑色色材分散インキ１を得た。
製造例４（緑色色材分散インキ２の調製）
製造例１にて得られた化合物ＧａＣｌＰｃＣｌ８を、２８５倍量の９５％濃硫酸に分散し６時間攪拌後、濃硫酸の１０倍量の氷水に注加し、析出した結晶を濾過し、水洗、乾燥した（アシッドペースト処理）。
【００９７】
なお参考例１と同様に、顔料として上記処理後の顔料のみ含有する分散インキを調製し、これをガラス基板に塗布してサンプルを形成した後、分光光度計にて透過率を測定したところ、最大透過率波長は５２２ｎｍであった。製造例１で得られたＧａＣｌＰｃＣｌ８に代えて、ＧａＣｌＰｃＣｌ８（アシッドペースト処理品）を用いた他は製造例３と同様にして、緑色色材分散インキ２を得た。
製造例５（緑色色材分散インキ３の調製）
製造例１と同様にして下記構造式で表されるフタロシアニン系顔料ＶＯＰｃＣｌ１６
【００９８】
【化１１】
を製造した。なお参考例１と同様に、顔料としてＶＯＰｃＣｌ１６のみ含有する分散インキを調製し、これをガラス基板に塗布してサンプルを形成した後、分光光度計にて透過率を測定したところ、最大透過率波長は５４６ｎｍであった。
【０１００】
製造例１で得られたＧａＣｌＰｃＣｌ８に代えて、ＶＯＰｃＣｌ１６を用いた他は製造例３と同様にして、緑色色材分散インキ３を得た。
製造例６（緑色色材分散インキ４の調製）
製造例１と同様にして下記構造式で表されるフタロシアニン系顔料ＮｉＰｃＣｌ１６
【０１０１】
【化１２】
を製造した。なお製造例５と同様に測定した、顔料としてＮｉＰｃＣｌ１６のみ含有するサンプルの最大透過率波長は５１７ｎｍであった。
【０１０３】
製造例１で得られたＧａＣｌＰｃＣｌ８に代えてＮｉＰｃＣｌ１６を用いた他は、製造例３と同様にして、緑色色材分散インキ４を得た。
製造例７（比較用緑色色材分散インキ１の調製）
顔料として、ピグメントグリーン３６ １０．０部のみを用いた他は製造例３と同様にして、比較用緑色色材分散インキ１を得た。
実施例１
製造例２で合成したバインダー樹脂の４０重量％ＰＧＭＥＡ溶液、製造例３で調製した色材分散インキ、その他下記表１に示す各成分を下記の割合で配合後、スターラーを用いてバインダー樹脂が溶解して均一な溶液になるまで攪拌し、緑色カラーフィルター用組成物を得た。
【０１０４】
【表１】
実施例２〜４、比較例１
色材分散インキとして製造例４〜７で得た色材分散インキ２を用いた以外は、実施例１と同様にして緑色画素のサンプル２〜５を作製した。このサンプルの最大透過率波長を表２に示す。
【０１０５】
【表２】
表２から明らかなように、実施例１〜４はいずれも比較例１（ピグメントグリーン３６を単独で使用した場合）に比べ、最大透過率波長が長波長側へシフトしている。本発明のカラーフィルター及びカラーフィルター用重合組成物はピグメントグリーン７及び／またはピグメントグリーン３６と、これら以外のフタロシアニン系顔料、特に特定のハロゲン化フタロシアニン系化合物を使用することにより最大透過率波長を長波長化することができ、高明度のカラーフィルターを提供することが出来る。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明のカラーフィルターおよびカラーフィルター用組成物は、ピグメントグリーン３６と、これ以外の特定のハロゲン化フタロシアニン系化合物を使用することにより、得られる緑色画素の最大透過率波長を長波長化することができ、高明度のカラーフィルターを提供することができる。
Claims (10)
- 色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を含有し、かつバインダ樹脂および／または単量体を含有するカラーフィルター用組成物において、さらに、該組成物に含まれるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６より長波長の最大透過率波長を有するフタロシアニン系顔料を、１００重量部のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６に対して、１〜１００重量部の割合で含有しており、
該フタロシアニン系顔料が、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン系顔料であることを特徴とするカラーフィルター用組成物。
- 一般式（１）中のＸ1〜Ｘ16のうち、ハロゲン原子以外の置換基が下記の群から選ばれるものであることを特徴とする、請求項１に記載のカラーフィルター用組成物。
（水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アラルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルアミノカルボニル基、アルコキシアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルキルチオ基、カルボキシル基、ホルミル基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アルキルアミノスルホニル基、アルキルアミノスルホン酸塩基、クロロスルホン基、カルバミド基、スルホンアミド基、脂肪族複素環基、及び芳香族複素環基） - 一般式（１）中のＸ1〜Ｘ16のうち、ハロゲン原子以外の置換基が水素原子、アルコキシ基、スルホン酸基またはニトロ基のいずれかである、請求項１記載のカラーフィルター用組成物。
- カラーフィルター用組成物が単量体を含み、該単量体が、分子中にエチレン性二重結合基を少なくとも１つ有する、付加重合可能な化合物であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに記載のカラーフィルター用組成物。
- 光重合開始系を含むことを特徴とする、請求項４記載のカラーフィルター用組成物。
- カラーフィルター用組成物がバインダ樹脂を含み、該バインダ樹脂が、カルボキシル基あるいはフェノール性水酸基を有することを特徴とする、請求項１ないし５のいずれかに記載のカラーフィルター用組成物。
- カラーフィルター用組成物がバインダ樹脂を含み、該バインダ樹脂が、アクリル系樹脂であることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれかに記載のカラーフィルター用組成物。
- カラーフィルター用組成物がバインダ樹脂を含み、該バインダ樹脂が、側鎖にエチレン性二重結合基を有することを特徴とする、請求項１ないし７のいずれかに記載のカラーフィルター用組成物。
- 全固形成分の１〜７０重量％の色材を含有してなる、請求項１ないし８のいずれかに記載のカラーフィルター用組成物。
- 請求項１ないし９の何れかに記載のカラーフィルター用組成物を用いて形成された画素を有することを特徴とする、カラーフィルター。
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