CN1575288A - 环氧丙烷制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种环氧丙烷制造方法，包含：第一步，使枯烯氧化，得到氢过氧化枯烯；第二步，在环氧化催化剂的存在下使该氢过氧化枯烯与丙烯反应，得到环氧丙烷和枯醇；第三步，对第二步的出口液(1)进行精制，使之分离成含粗环氧丙烷的级分(2)和含粗丙烯的级分(3)；第四步，对含粗环氧丙烷的级分(2)进行精馏，得到含粗环氧丙烷的级分(4)和含枯醇的级分(6)；第五步，对含粗环氧丙烷的级分(4)进行精馏，得到含精环氧丙烷的级分(7)；第六步，对含粗丙烯的级分(3)进行精馏，得到含精丙烯的级分(5)；其特征在于将第一步和/或第二步发生的反应热用于第五步和/或第六步的精馏的热源。

Description

环氧丙烷制造方法
技术领域
本发明涉及环氧丙烷制造方法。更详细地说，本发明涉及一种精制环氧丙烷的制造方法，其特征在于有效利用在使枯烯氧化得到氢过氧化枯烯的步骤发生的反应热和/或在环氧化催化剂的存在下使氢过氧化枯烯与丙烯反应得到环氧丙烷和枯醇的步骤发生的反应热从而优化整个系统的热利用效率。
背景技术
通过使枯烯氧化而成为氢过氧化枯烯、并使该氢过氧化枯烯与丙烯反应而得到环氧丙烷的方法是已知的。所得到的环氧丙烷在精制步骤进行精制。
发明内容
本发明的目的是提供一种有效利用在使枯烯氧化的步骤发生的反应热和/或在环氧化催化剂的存在下使氢过氧化枯烯与丙烯反应而得到环氧丙烷与枯醇的步骤发生的反应热从而优化整个系统的热利用效率的精制环氧丙烷的制造方法。
即，本发明涉及一种包含以下第1～第6步骤并将第1步骤和/或第2步骤发生的反应热用于第5步骤的精馏热源和/或第6步骤的精馏热源的环氧丙烷制造方法：
第1步骤：通过使枯烯氧化而得到氢过氧化枯烯的步骤；
第2步骤：通过在环氧化催化剂的存在下使第1步骤得到的氢过氧化枯烯与丙烯反应而得到环氧丙烷和枯醇的步骤；
第3步骤：对第2步骤的出口液(1)进行精制而分离成含粗环氧丙烷的级分(2)和含粗丙烯的级分(3)的步骤；
第4步骤：对级分(2)进行精馏而得到含粗环氧丙烷的级分(4)和含枯醇的级分(6)的步骤；
第5步骤：对级分(4)进行精馏而得到含精环氧丙烷的级分(7)的步骤；
第6步骤：对级分(3)进行精馏而得到含精丙烯的级分(5)的步骤。
附图说明
图1～10是分别显示本发明一种实施例的流程图。
具体实施方式
第1步骤是通过使枯烯氧化而得到氢过氧化枯烯的步骤。
枯烯的氧化通常是用空气或氧浓缩空气等含氧气体引起的自动氧化进行的。尤其在水/碱性乳状液中的乳化氧化法，从可以提高氢过氧化枯烯的收率的观点来看，是较好的。通常的反应温度是50～200℃、反应压力是在大气压～5MPa之间。在乳化氧化法的情况下，作为碱性试剂，可以用NaOH、KOH等碱金属化合物、或碱土金属化合物、或Na2CO3、NaHCO3等碱金属碳酸盐、或氨和(NH4)2CO3、碱金属碳酸铵盐等。
第2步骤是通过在环氧化催化剂的存在下使第1步骤得到的氢过氧化枯烯与丙烯反应而得到环氧丙烷和枯醇的步骤。
环氧化催化剂，从以高收率和高选择率得到目的物的观点来看，较好的是包含含钛硅氧化物的催化剂。这些催化剂较好的是含有与硅氧化物化学键合的Ti的所谓Ti-硅石催化剂。可以列举例如将Ti化合物载带于硅石载体上者、用共沉淀法或溶胶凝胶法与硅氧化物复合者、或含Ti沸石化合物等。
环氧化反应是通过使丙烯和氢过氧化枯烯与催化剂接触进行的。反应可以使用溶剂而在液相中实施。溶剂必须在反应时的温度和压力下是液体，而且对反应物和生成物是实质上惰性的。溶剂可以由在所使用的氢过氧化物溶液中存在的物质组成。例如，在氢过氧化枯烯是包含作为其原料的枯烯的混合物的情况下，尤其也可以不添加溶剂而以其作为溶剂替代物。此外，作为有用溶剂，可以列举芳香族单环式化合物(例如苯、甲苯、氯苯、邻二氯苯)、以及链烷烃(例如辛烷、癸烷、十二烷)等。
环氧化反应温度一般是0～200℃，但较好是25～200℃的温度。压力可以是足以使反应混合物保持液体状态的压力。一般来说，压力为100～10000KPa时是有利的。
环氧化反应可以使用浆状或固定床形式的催化剂来有利地实施。在大规模工业操作的情况下较好使用固定床。进而，还可以用间歇法、半连续法、连续法等来实施。在含有反应原料的液体通过固定床的情况下，从反应区域出来的液状混合物中完全不含或实质上不含催化剂。
第3步骤是对第2步骤的出口液(1)进行精制而分离成含粗环氧丙烷的级分(2)和含粗丙烯的级分(3)的步骤。
作为本步骤的具体例，可以列举对第2步骤的出口液(1)进行蒸馏、从蒸馏塔的塔顶部回收含有未反应丙烯的粗丙烯(3)、和从塔底部回收包含含有环氧丙烷或枯醇的粗环氧丙烷的级分(2)的方法。
第4步骤是对含粗环氧丙烷的级分(2)进行精馏而得到含粗环氧丙烷的级分(4)和含枯醇的级分(6)的步骤。
作为本步骤的具体例，可以列举对第3步骤的含粗环氧丙烷的级分(2)进行蒸馏、从蒸馏塔的塔顶部回收含粗环氧丙烷的级分(4)、和从塔底部回收含枯醇的级分(6)的方法。
第5步骤是对含粗环氧丙烷的级分(4)进行精馏而得到含精环氧丙烷的级分(7)的步骤。
作为本步骤的具体例，是对第4步骤的含粗环氧丙烷的级分(4)进行蒸馏、除去轻质成分和重质成分而得到含精环氧丙烷的级分(7)。蒸馏方法可以列举使用多个蒸馏塔的方法或采用萃取蒸馏的方法。
第6步骤是对含粗丙烯的级分(3)进行精馏而得到含精丙烯的级分(5)的步骤。
作为本步骤的具体例，可以列举对第3步骤的含粗丙烯的级分(3)进行蒸馏、分离工业上可利用的丙烯中所含的丙烷、乙烷、乙烯、甲烷等杂质而得到含精丙烯的级分(5)的方法。
本发明的最大特征是将第1步骤和/或第2步骤发生的反应热用于第5步骤的精馏热源和/或第6步骤的精馏热源。作为将该反应热用于精馏热源的方法，可以列举以下方法。
作为回收第1步骤发生的反应热的方法，有使反应液与热利用前的工艺液直接热交换的直接方法、经由与工艺液不同的热介质在热利用前与反应液热交换的间接方法。前者不经由热介质因而可以进行更高效率的良好热交换，另一方面，在后者中可以使用稳定性高的热介质，因而可以以更简单的设备热交换。
进而，像第1步骤和/或第2步骤发生的反应热这样伴随反应的热利用由于反应温度随着负荷等运转条件而变动，因而可以热利用的温度水平是不同的。因此，通过组合不因运转条件的变动而受影响的热利用，就可以提供具有使整个系统的热利用效率优化这样的特征的精制环氧丙烷的制造方法。
为了进行即使运转条件变动也会稳定的热利用，重要的是要使热消耗量大于反应热并使可利用温度与反应温度的温度差在10℃以上、理想地在20℃以上。即，最合适的是热消耗量大的蒸馏塔和工艺流体的沸点低的蒸馏塔。
工艺流体中环氧丙烷的沸点为34℃、丙烯的沸点低达-48℃，因而在进行两者的精制的第5步骤和第6步骤进行热利用，有效地提高了整个系统的热利用效率。
作为使第1步骤和/或第2步骤的反应热在第5步骤和第6步骤进行热利用的方法，有使第1步骤和/或第2步骤的反应液循环到第5步骤和第6步骤而进行热利用的方法，使第5步骤或第6步骤的工艺液循环到第1步骤和/或第2步骤而进行热利用的方法，在第1和/或第2步骤与第5步骤、第6步骤之间用温水等热介质进行循环的方法，用第1步骤和/或第2步骤的反应热发生蒸汽而在第5步骤和第6步骤使用的方法等。
以下用图说明本发明的实施例。
在图1中，来自第1步骤的氧化反应器 1的温氧化反应液 2通过第5步骤热交换器 3和第6步骤热交换器 4进行热交换。通过热交换器的冷氧化反应液 5供给第2步骤的环氧化反应器 6、另有一部分返回氧化反应器 1。在此，氧化反应器 1既可以是单一反应器也可以是多级反应器，可以适当选择。图2和3中，分别使冷第5步骤工艺液 9和冷第6步骤工艺液 12通过氧化反应器的热交换器 7加热，并分别作为温第5步骤工艺液 10和温第6步骤工艺液 13分别供给第5步骤蒸馏塔 8和第6步骤蒸馏塔 11。在图4中，通过第1步骤氧化反应器的热交换器 7加热的温热介质 14通过第5步骤的热交换器 3和第6步骤的热交换器 4。通过了各热交换器的冷热介质 15和16作为冷热介质 17再次用氧化反应器的热交换器 7加热，但也可以如图所示在其前设置热介质贮槽 18。进而，如图所示，关于热介质 15，因温度而异，也可以一部或全部供给第6步骤的热交换器 4。进而，作为另一种形态，也可以让温热介质 14只通过第5步骤的热交换器 3或第6步骤的热交器4中任何一个。图5中锅炉给水 19用第1步骤的氧化反应器的热交换器 7加热而成为水蒸汽 20，作为热介质供给第5步骤的热交换器 3和第6步骤的热交换器 4。
图6中来自第2步骤的环氧化反应器 6的温环氧反应液 21通过第5步骤热交换器 3和第6步骤热交换器 4进行热交换。通过了热交换器的冷环氧反应液 22供给第3步骤的分离步骤 23。此外，也可以一部返回环氧反应器 6。在此，环氧反应器 6既可以是单一反应器也可以是多级反应器，可以适当选择。在图7和8中，冷第5步骤工艺液 25和冷第6步骤工艺液 27分别通过环氧反应器的热交换器 24加热，分别作为温第5步骤工艺液 26和温第6步骤工艺液 28，分别供给第5步骤蒸馏塔 8和第6步骤蒸馏塔 11。在图9中，通过第2步骤的环氧反应器的热交换器 28加热的温热介质 29通过第5步骤的热交换器 3和第6步骤的热交换器 4。通过了各热交换器的热介质 30和 31作为冷热介质32再次用环氧反应器的热交换器 28加热。如图所示，也可以在其前设置热介质贮槽 33。此外，如图所示，关于热介质 30，因温度而异，也可以一部或全部供给第6步骤的热交换器 4。进而，作为另一种形态，也可以使温热介质 29只通过第5步骤的热交换器 3或第6步骤的热交换器 4中任何一种。在图10中，锅炉给水 34用第2步骤的环氧反应器的热交换器 28加热而成为水蒸汽 35，作为热介质供给第5步骤的热交换器 3和第6步骤的热交换器 4。
要说明的是，在图中，关于第1步骤发生的反应热或第2步骤发生的反应热，虽然显示了分别用于第5步骤和第6步骤的精馏热源，但也可以将第1步骤和第2步骤两步骤的热用于第5步骤和第6步骤两步骤的精馏热源，即，例如，将第1步骤发生的反应热和第2步骤发生的反应热分别用于第5步骤的精馏热源和第6步骤的精馏热源，或分别用于第6步骤的精馏热源和第5步骤的精馏热源，还可以同时用于第5步骤的精馏热源和第6步骤的精馏热源。
产业上利用的可能性
按照本发明，可以提供一种有效利用第1步骤和/或第2步骤发生的反应热、从而优化整个系统的热利用效率的精制环氧丙烷制造方法。

Claims (1)

1.一种环氧丙烷制造方法，其特征在于包含以下第1步骤～第6步骤，并将第1步骤和/或第2步骤发生的反应热用作第5步骤的精馏热源和/或第6步骤的精馏热源：
第1步骤：通过使枯烯氧化而得到氢过氧化枯烯的步骤；
第2步骤：通过在环氧化催化剂的存在下使第1步骤得到的氢过氧化枯烯与丙烯反应而得到环氧丙烷和枯醇的步骤；
第3步骤：对第2步骤的出口液(1)进行精制而分离成含粗环氧丙烷的级分(2)和含粗丙烯的级分(3)的步骤；
第4步骤：对含粗环氧丙烷的级分(2)进行精馏而得到含粗环氧丙烷的级分(4)和含枯醇的级分(6)的步骤；
第5步骤：对含粗环氧丙烷的级分(4)进行精馏而得到含精环氧丙烷的级分(7)的步骤；
第6步骤：对含粗丙烯的级分(3)进行精馏而得到含精丙烯的级分(5)的步骤。
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