CN1571798A - 用于具有改进环境影响的聚合物分散体的反转剂混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及反转剂混合物，该混合物包含至少一种乙氧基化脂肪醇和至少一种乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺，或至少一种乙氧基化脂肪醇和至少一种烷基聚糖苷。本发明也涉及该反转剂混合物作为油包水聚合物分散体的添加剂的用途以及涉及油包水聚合物分散体自身，该聚合物分散体包含该反转剂混合物和涉及该油包水聚合物分散体作为絮凝剂、增稠剂、农用化学品载体或作为防腐剂的用途。

Description

用于具有改进环境影响的聚合物分散体的反转剂混合物
本发明涉及反转剂混合物，该混合物包含至少一种乙氧基化脂肪醇和至少一种乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺，或至少一种乙氧基化脂肪醇和至少一种烷基聚糖苷。
本发明进一步涉及根据本发明的反转剂混合物作为油包水聚合物分散体添加物的用途和涉及包含这样的反转剂混合物的油包水聚合物分散体自身，和涉及油包水聚合物分散体作为絮凝剂、增稠剂、农用化学品载体或作为防腐剂的用途。
油包水聚合物分散体具有许多应用，例如作为沉降固体的絮凝剂，特别用于水和生产用水处理或废水处理中，用于原材料，例如煤、铝和石油的萃取中作为絮凝剂或在造纸中和在糖工业中作为助剂。由于在某些应用中，例如当用作灭火的添加物、植物卫生或防腐剂时，这些聚合物分散体经常用于天然环境，这样分散体的生态毒理性能甚至具有更大的重要性和目前可获得的产品常常不能适当地满足这样的要求。
一般情况下，必须在使用之前或期间将油包水分散体反转成水包油分散体。这通过加入反转乳化剂(“反转剂”)而达到，该反转乳化剂由连续水相保证含聚合物的胶束的可湿性。乙氧基化脂肪醇通常用于此目的，例如Marlipal013/50，由Condea分销的，由5mol EO乙氧基化的异癸醇。
乙氧基化脂肪醇的一个缺点在于它们对水蚤属有比较大的毒性，因此明显地损害制成品的生态毒理性能。另外，由于它们在油包水聚合物分散体中的增溶性能不足够和/或它们使分散体过度增稠，因此，生态毒理安全的表面活性剂例如乙氧基化脂肪酸乙醇酰胺或烷基聚糖苷主要不适于作为反转乳化剂。
因此目的是提供反转剂混合物，该混合物
-显示比较低的生态毒性，
-在油包水聚合物分散体中可足够分散或溶解和
把该混合物加入聚合物分散体中产生了产物粘度，该产物粘度允许使用该聚合物分散体作为灭火、植物卫生或防腐剂的添加物或作为絮凝助剂、保留剂或脱水剂。
通过提供反转剂混合物达到该目的，该混合物包含至少一种乙氧基化脂肪醇和至少一种乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺，或至少一种乙氧基化脂肪醇和至少一种烷基聚糖苷。
反转剂混合物优选包括至少一种乙氧基化脂肪醇，至少一种乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺和至少一种烷基聚糖苷。
本领域技术人员理解，对于本发明的目的，脂肪醇，脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺和烷基聚糖苷也可包括两种或多种相同种类物质的混合物。
优选，乙氧基化脂肪醇对乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺或对烷基聚糖苷的比例是1∶10-10∶1，优选1∶3-3∶1。当乙氧基化程度上升时，混合物中乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺的比例一般下降。
反转剂混合物优选包含至少一种乙氧基化脂肪醇，该脂肪醇是线性或支化的并且该脂肪醇的烷基链包括8-30个，优选8-22个，特别优选12-18个和非常特别优选10-15个碳原子。
至少一种高度交联脂肪醇的乙氧基化产物同样优选用于根据本发明的混合物，该产物可由羰基合成法获得，例如异十三烷基醇。特别优选是高级，单一支化脂肪醇的乙氧基化产物，它可由格尔伯特反应获得。
在优选的实施方案中，反转剂混合物包含至少一种乙氧基化脂肪醇，该脂肪醇由1-20mol，优选2-12mol，特别优选3-8mol的EO所乙氧基化。
非常特别优选的反转剂混合物是包含至少一种乙氧基化脂肪醇的那些，该脂肪醇包括10-15个，优选12-14个，特别优选13个碳原子并且由3-8mol的EO所乙氧基化。
另一种优选的反转剂混合物是其中包含至少一种乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺的混合物，该链烷醇酰胺的脂肪酸部分包括6-22个，优选10-18个，特别优选12-14个碳原子。
也优选包含至少一种乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺的反转剂混合物，该单乙醇酰胺由0-22mol，优选4-13mol的EO所乙氧基化。
进一步优选的反转剂混合物是其中包含至少一种烷基聚糖苷的混合物，该烷基聚糖苷的烷基部分包括6-22个，优选6-16个，特别优选8-12个碳原子。
根据本发明的反转剂混合物显示低生态毒性。根据本发明的反转剂混合物可足够分散或溶解在油包水聚合物分散体中并且仅略微增加其粘度。可以通过调节分散体中油对水的比例来抵消这种产物粘度的增加。
使用根据本发明的反转剂混合物，可以生产聚合物分散体，该分散体的产物粘度在活化之后为100-1000mPa·s，由布氏粘度计测量产物粘度，并且该分散体在水中在短时间内，例如在8-15秒内可完全湿润或溶解或溶胀。这样的聚合物分散体可例如用作灭火水的增稠剂。
本发明的另一方面涉及根据本发明的反转剂混合物作为油包水聚合物分散体添加物的用途。
优选以占油包水聚合物分散体的总数量0.5-10wt％，特别优选2-8wt％，非常特别优选3-6wt％的数量加入反转剂混合物。
通过加入大量水，反转剂混合物优选用于将油包水聚合物分散体转化成水包油聚合物分散体。
反转剂混合物容易与油包水聚合物分散体互溶和仅略微增加所得产物的粘度。聚合物分散体显示低生态毒性。
本发明也提供一种由连续的、实际上与水不互溶混的有机相，和细分散在其中的水溶性和/或可水溶胀聚合物和非必要的辅助物质组成的油包水聚合物分散体，该分散体包含根据本发明的反转剂混合物。
用于本发明目的的油包水聚合物分散体不仅仅包括聚合物乳液而且包括聚合物悬浮液，如例如描述于Ullmann’Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，1988，Vol.A11，254页的那些，该文献因此引入作为参考并因此被认为是本公开内容的一部分。
油包水聚合物分散体优选由如下物质组成：
A)10-70wt％，优选20-50wt％，特别优选25-35wt％水溶性和/或可水溶胀聚合物，
B)20-80wt％有机相，
C)0.5-10wt％油包水乳化剂，
D)非必要的0.01-2wt％残余单体清除剂，
E)0.5-10wt％反转剂混合物，和
F)补充水到100wt％。
在根据本发明的油包水聚合物分散体中包含的聚合物包括由反相乳液聚合生产的一类产物。在此方法中，在连续的、实际上与水不互溶混的有机相中利用油包水乳化剂的加入来生产细分散的水溶性和/或可水溶胀聚合物。
通过向作为单体溶液的有机相中加入单体来生产聚合物，该单体溶液由水和合适的单体组成。单体水溶液包含至少一种可聚合的亲水性单体。然而，该溶液也由选自亲水性单体中的两种或多种单体的混合物组成。
亲水性的，优选水溶性单体是，例如
——烯属不饱和羧酸和羧酸酐，特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、戊烯二酸、马来酸和马来酸酐及其水溶性盐，
——烯属不饱和磺酸，特别是脂族或芳族乙烯基磺酸，例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸，特别是丙烯酸类和甲基丙烯酸类磺酸，例如丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯、丙烯酸磺丙酯、甲基丙烯酸磺丙酯、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基磺酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)和优选其水溶性盐，和
——丙烯酸和甲基丙烯酸的水溶性或可水分散衍生物，特别是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-烷基取代的丙烯酰胺、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯和醋酸乙烯酯。
单体溶液优选包含作为单体的丙烯酸和/或丙烯酸衍生物，特别优选丙烯酸的至少一种盐和/或丙烯酰胺，和非常特别优选丙烯酸，至少一种丙烯酸的盐，丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸盐的混合物。
进一步优选的单体是二烷基二烯丙基氯化铵、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，特别在每种情况下它们的盐形式或季铵化形式。这样的化合物优选包括(甲基)丙烯酸2-(三甲基铵)乙基酯氯化物和(甲基)丙烯酸S-(三甲基铵)丙酰胺氯化物。
通过向有机相中加入单体溶液生产含单体的油包水分散体，该单体溶液包含油包水乳化剂。使用的有机相可原则上是本领域技术人员已知用于反相乳液聚合的任何物质，优选脂族烃。
在本发明的优选实施方案中，脂肪酸酯用作有机相。特别优选使用如下物质的酯：线性饱和或不饱和脂肪酸，特别是烷基链长度大于11个碳原子的脂肪酸，优选月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或油酸。短链醇，优选C1-C4醇优选用作醇组分。同样优选使用高级的单一支化醇，它可优选由格尔伯特反应产生。使用这些物质获得油包水聚合物分散体，该分散体显示非常低的水蚤属毒性，根据OEDC方针202测量该毒性。
将脂肪酸酯单独使用或优选与烃或烃混合物混合，其中烃或烃混合物的沸点优选低于200℃。来自石油蒸馏的“白油”或沸程为150-200℃的轻石油非常特别优选用于此目的。
优选以占分散体数量的20-80wt％的数量使用有机相。
将占分散体数量0.5-10wt％的至少一种油溶性乳化剂加入到有机相中作为乳化剂。优选使用油包水(W/O)乳化剂。脱水山梨醇酯、邻苯二甲酸酯、脂肪酸甘油酯及其乙氧基化衍生物特别优选与W/O乳化剂结合使用。非常特别优选使用商品名Hypermer(ICI，伦敦，英国)的聚合物乳化剂。
优选在聚合完成之后向聚合物分散体中加入残余单体的清除剂。计算加入量使得所得油包水聚合物分散体的残余单体含量小于1,000ppm，优选小于500ppm和特别优选小于300ppm。
对于本发明的目的，残余单体的清除剂是这样的物质，该物质由化学反应以一定的方式改性可聚合的单体，使得它们不再可聚合，使得对于本发明的目的，它们不再是单体。为此，可以使用与单体中存在的双键反应的物质和/或能够引发进行中的聚合反应的物质。
可使用的与双键反应的残余单体清除剂的例子，例如为还原剂，优选
-选自氧化数小于VI的硫衍生酸的酸性和中性盐的物质组中的物质，优选连二硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠或焦亚硫酸钠和/或
-含有硫化氢基团的物质，优选硫氢化钠或选自硫醇的物质组中的物质，优选巯基乙醇、十二烷基硫醇、硫代丙酸或硫代丙酸的盐或硫代丙磺酸或硫代丙磺酸的盐，和/或
-选自胺类的物质组中的，优选选自低挥发性胺的物质组中的物质，优选二异丙醇胺或氨基乙基乙醇胺，和/或
-选自邦特盐、甲脒亚磺酸、二氧化硫、二氧化硫或硫脲的水溶液和有机溶液的物质组中的物质。
本领域技术人员认识到也可以使用选自一组或两组中的至少两种残余单体清除剂的混合物。
可以由再引发的聚合反应，通过使用单独的上述还原剂或该还原剂与氧化剂，优选选自过氧二硫酸盐或氢过氧化物的物质，优选过氧化氢相结合使用来降低残余单体含量。其它合适的化合物是在高温下离解以得到自由基的那些，如优选选自偶氮化合物、过氧化物或过氧二硫酸盐的物质。
优选将0.01-2wt％残余单体清除剂加入到聚合物分散体中。
最后，以优选占分散体的数量0.5-10wt％的数量将根据本发明的反转剂混合物加入到油包水聚合物分散体中。
根据本发明的油包水聚合物分散体优选包含10-70wt％，特别优选包含20-50wt％和非常特别优选包含25-40wt％水溶性和/或可水溶胀聚合物粒子。
聚合物粒子的粒度优选小于2μm，和特别优选粒度小于1μm。
包含水溶性和/或可水溶胀聚合物的本发明油包水聚合物分散体与这样的现有技术聚合物分散体的区别在于具有改进的环境影响。
从环境观点来看，这种改进的环境影响使根据本发明的聚合物分散体特别适用于自然环境。此外，获得的产物显示比较低的粘度和相对短的活化时间。
本发明也提供优选由反相乳液聚合，优选使用一种或多种脂肪酸酯作为有机相来生产根据本发明的油包水聚合物分散体的方法，其中在聚合之后，将根据本发明的反转剂混合物加入到聚合物中。
用于根据本发明方法的残余单体清除剂优选选自氧化数小于VI的硫衍生酸的酸性和中性盐的物质组中，优选连二硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠或焦亚硫酸钠，和/或含有硫化氢基团的物质，优选硫氢化钠或选自硫醇的物质，优选巯基乙醇、十二烷基硫醇、硫代丙酸或硫代丙酸的盐或硫代丙磺酸或硫代丙磺酸的盐，和/或选自胺，优选选自低挥发性胺的物质，和/或选自邦特盐、甲脒亚磺酸、二氧化硫、二氧化硫或硫脲的水溶液和有机溶液的物质。
此外优选以占分散体100-200,000ppm，特别优选200-5,000ppm，非常特别优选500-3,000ppm的数量使用残余单体清除剂。
通过加入本领域技术人员已知的聚合引发剂引发聚合。在每种情况下单独或以彼此的混合物或彼此相组合的方式，优选以占单体溶液的数量0.001-5wt％的数量将偶氮化合物、过氧化物化合物或氧化还原催化剂用于此目的。
以绝热地、等温地或作为绝热和等温工艺的结合方式进行聚合。
当等温地进行工艺时，在特定温度下在减压下引发聚合，例如如描述于EP228 397B1中的那样。此文献因此引入作为参考并被认为是公开内容的一部分。在此调低压力使得将由于聚合热而将产生的挥发性物质，如水和有机相的组分由蒸馏除去并且实际上将温度保持恒定。当没有进一步的馏出物通过时，聚合结束。根据本发明，在聚合之后非必要地将上述残余单体的清除剂加入到聚合物分散体中。
采用与等温工艺相似的方式，在0-100℃，优选50-75℃的特定温度下引发绝热工艺。然而，在大气压下在没有热量输入下进行聚合直到由于聚合热而达到分散体的最大最终温度，该温度依赖于分散体中可聚合材料的含量。一旦聚合结束，冷却反应混合物，在该时间期间加入残余单体清除剂。
此外聚合可作为等温和绝热工艺步骤的结合方式来进行。这样的工艺优选最初在等温下进行。在预定的时间，采用惰性气体将设备通风并且继续绝热地进行聚合直到特定的最终温度。其后，将批料冷却到预先选择的温度同时在减压下蒸馏。
最后，以优选占全部聚合物分散体0.5-10wt％的数量将聚合物分散体与根据本发明的反转剂混合物混合，其中优选将反转剂混合物搅拌入聚合物分散体中。
根据本发明的方法操作简单。
本发明也提供根据本发明的油包水聚合物分散体作为絮凝剂的用途，该絮凝剂
-用于沉降固体，特别用于水和生产用水处理或废水处理中，和
-用于原材料，优选煤、铝和石油的萃取中或在造纸中和在糖工业中作为助剂。
此外根据本发明的油包水聚合物分散体用作增稠剂，优选作为灭火水的增稠剂。
根据本发明的油包水聚合物分散体也可用作农用化学品载体，优选作为植物卫生剂或其它生物活性物质的载体，或它们可用作防腐剂。
实施例
以下参考实施例解释本发明。这些解释仅通过实施例给出和不限制本发明的一般概念。
粘度的测量：
采用Brookfield RVT-DVII粘度计以剪切粘度形式来测量粘度。采用转轴5在三个不同的剪切速率(1.0、2.5和5.0rpm)下进行测量。将取出的读数记录为在各种剪切速率下mPa·s计的粘度。
活化时间的确定
通过向水中引入聚合物分散体确定活化时间，该分散体已经与根据本发明的反转剂混合。为此，通过将包含液体的容器放置在购自Multifix的Record螺旋浆混合器以下并且开启搅拌器电机，将27.5g活化的分散聚合物与972.5g水一起搅拌。从3000/分钟开始，将旋转速度升高到3300/分钟和测量直到搅拌涡旋不再可见的时间。将时间间隔表述为以秒计的活化时间。
化学品
使用丙烯酰胺和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠的50wt％水溶液和使用丙烯酸2-(三甲基铵)乙基酯氯化物的80wt％水溶液。该水含量包括在水总数量的计算中。
使用的原材料的化学特性：
Hypermer1083：  购自ICI的含有保护性胶体的单油酸脱水
                   山梨醇酯
EdenorMESU：     购自Henkel的菜子油脂肪酸甲基酯
ShellsolD40：    购自Shell的正，异和环脂族化合物的混合
                   物
Marlipal013：    购自Condea的乙氧基化异十三烷醇
Glucopan225DK：  C8-C10脂肪醇聚糖苷的68-72wt％水溶液
                   (Henkel)
ImbentinCMEA    购自Kolb，Hedigen，瑞士的乙氧基化椰子
                  脂肪酸单乙醇酰胺
IntrasolFA      购自Servo的脂肪醇聚乙二醇醚
对比例1：
将1.00ml二亚乙基三胺五乙酸五钠(在H2O中58-wt％)，2.40ml甲酸和2.63g三烯丙基甲基氯化铵加入到从如下物质在516.95g水中制备的溶液中：288g丙烯酸，99g丙烯酰胺，37.8g2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠和223.20g氢氧化钠。将45g Hypermer1083在342gEdenorMESU和136.8g ShellsolD40中的溶液混合入该混合物中。使用Krupp 3Mix混合器，将混合物均化以得到细分散的乳液并且加入到配有KPG搅拌器的2升磺化烧瓶中。在通过采用氮气灌注而脱气之后，加入0.50g 2，2’-偶氮双异丁酸二乙基酯和将混合物加热到60℃。聚合开始和由沸腾冷却将温度保持在60℃-100℃之间。然后将温度降低到40℃。然后搅拌加入1.80g Na2SO3和20.70g水的溶液和将混合物在40℃下搅拌60分钟。将286.8g油包水聚合物分散体取出并与13.2g(4.4wt％)Marlipal013/50混合。测量产物的活化时间和各种粘度并显示在表1中。
    表1，采用4.4wt％Marlipal013/50的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
220         7           53000       28300       18000
对比例2：
如在对比例1中的方式生产油包水聚合物分散体。
将286.8g分散体取出并与13.2g(4.4wt％)Glucopon225DK混合。这导致烷基聚糖苷的絮状沉淀物的形成。
实施例1：
按照与对比例1中同样的方式生产油包水聚合物分散体。将286.8g分散体取出并与13.2g(4.4wt％)的Glucopon225DK和Marlipal013/30的1∶1混合比的混合物混合。测量产物的特性并显示在表2中。
    表2，采用4.4wt％的Glucopon225DK/Marlipal013/30(1∶1)
混合物的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
300         30          80400       40000       23600
实施例2：
按照与实施例1中同样的方式生产油包水聚合物分散体。将282g分散体取出并与18g(6wt％)的Glucopon225DK和Marlipal013/30的1∶1混合比的混合物混合。测量产物的特性并显示在表3中。
    表3，采用6wt％Glucopon225DK/Marlipal013/30(1∶1)混合
物的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
740         20          66000       35200       21800
实施例3：
将1.00ml二亚乙基三胺五乙酸五钠(在H2O中58wt％)，2.40ml甲酸和5.60g三烯丙基甲基氯化铵加入到从如下物质在452.15g水中制备的溶液中：288g丙烯酸，99g丙烯酰胺，37.8g2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠和223.2g氢氧化钠。将45g Hypermer1083在378gEdenorMESU和136.8g ShellsolD40中的溶液混合到该混合物中。使用Krupp 3Mix混合器，将混合物均化以得到细分散的乳液并加入到2升配有KPG搅拌器的磺化烧瓶中，将混合物加热到60℃。
在通过采用氮气灌注的脱气之后，加入0.50g 2，2’-偶氮双异丁酸二乙基酯，将混合物加热到60℃。聚合开始，由沸腾冷却将温度保持在60℃-100℃之间。然后将温度降低到40℃。然后搅拌加入1.80gNa2SO3和20.70g水的溶液，将混合物在40℃下搅拌60分钟。将282g油包水聚合物分散体取出并与18g(6wt％)的Glucopon225DK和Marlipal013/30的1∶1重量比的混合物混合。测量产物的活化时间和各种粘度并显示在表4中。
    表4，在分散体中采用6wt％Glucopon225DK/MarlipalO
13/30(1∶1)混合物和改进油/水比例进行的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
520         15          74400       37800       23000
对比例3：
按照与对比例1中同样方式生产油包水聚合物分散体。取出286.8g分散体，加入13.2g ImbentinCMEA/020。分散体因此变成固体。
实施例4：
按照与对比例1中同样方式生产油包水聚合物分散体。
取出286.8g分散体，加入13.2g(4.4wt％)的ImbentinCMEA/020和Marlipal013/30的2∶1、1∶1、1∶2重量比的混合物。测量产物的特性并显示在表5中。
    表5，采用4.4wt％的ImbentinCMEA/020/Marlipal013/30混
合物进行的活化
Imbentin/Marlipal   产物粘度    活化    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
混合比                             时间    1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
                       mPa.s       s       mPa.s       mPa.s       mPa.s
2∶1                   40000       -1)    1)         1)         1)
1∶1                   20400       30      169000      86800       51000
1∶2                   180         120     66000       35200       21800
-1)由于产物粘度高不能测量产物特性
实施例5：
按照与对比例1中同样方式生产油包水聚合物分散体。将286.8g分散体取出，与13.2g(4.4wt％)的ImbentinCMEA/130和Marlipal013/30的10∶1重量比的混合物混合。测量产物的特性并显示在表6中。
    表6，采用4.4wt％的ImbentinCMEA/130/Marlipal013/30混
合物的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
3200        20          98000       51200       32000
实施例6：
按照与对比例1中同样方式生产油包水聚合物分散体。将286.8g分散体取出，以2∶1、1∶1、1∶2重量比加入13.2g(4.4wt％)的ImbentinCMEA/130和Marlipal013/30的混合物。测量产物的特性并显示在表7中。
    表7，采用4.4wt％的ImbentinCMEA/130和Marlipal013/30
混合物进行的活化
Imbentin/Marlipal   产物粘度    活化    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
混合比                             时间    1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
                       mPa.s       s       mPa.s       mPa.s       mPa.s
2∶1                   1000        30      83000       44400       28000
1∶1                   420         40      114000      58400       36200
1∶2                   220         50      103000      54400       33600
实施例7：
按照与对比例1中同样方式生产油包水聚合物分散体。将286.8g分散体取出，加入13.2g(4.4wt％)的ImbentinCMEA/130和Marlipal013/8的2∶1、1∶1、1∶2重量比的混合物。测量产物的特性并显示在表8中。
    表8，采用4.4wt％的ImbentinCMEA/130和Marlipal013/80混
合物进行的活化
Imbentin/Marlipal   产物粘度    活化    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
混合比                             时间    1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
                       mPa.s       s       mPa.s       mPa.s       mPa.s
2∶1                   2000        55      83000       44400       30000
1∶1                   1500        30      92000       48000       30000
1∶2                   1300        40      81000       43200       27000
实施例8：
按照与实施例3中同样方式生产油包水聚合物分散体。将285g分散体取出，与15g(5wt％)的ImbentinCMEA/020和Marlipal013/80的1∶2重量比的混合物混合。测量产物的特性并显示在表9中。
表9，在乳液中采用5wt％的ImbentinCMEA/020和Marlipal013/80混合物和改进的油/水比例进行的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mpa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
164         10          105000      54400       32800
实施例9：
按照与对比例1中同样方式生产油包水聚合物分散体，其中如下所述调节水相和有机相的组成。将0.70g二亚乙基三胺五乙酸五钠、0.17g甲酸和0.10g工业盐酸加入到从如下物质制备的溶液中：114.0g丙烯酰胺、384.3g水和341.4g丙烯酸[2-三甲基氯氨基]乙基酯。将22.76g异十六碳烷，20.30g Hypermer2296和12.90g Intrasol FA1218/15混入该混合物中。使用Krupp 3Mix混合器，将混合物均化以得到细分散的乳液，加入到配有KPG搅拌器的2升磺化烧瓶中。把在12.0g异十六碳烷中的0.092g偶氮异丁二腈用作催化剂。另外按照与对比例1中同样方式进行分散聚合物的生产。取出286.8g分散体，加入13.2g(4.4wt％)Marlipal013/50。
测量产物的特性并显示在表10中。
    表10，采用4.4wt％Marlipal013/80进行的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
3300        15-18       38400       18900       11200
对比例4：
按照与实施例8中同样方式生产油包水聚合物分散体。
取出286.8g分散体，加入13.2g(4.4wt％)Glucopon225DK。
这导致活化剂的附聚，使得乳液不能被均化。
实施例10：
按照与实施例8中同样方式生产油包水聚合物分散体。将286.8g分散体取出，与13.2g(4.4wt％)的Glucopon225DK和Marlipal013/30的1∶1混合比的混合物混合。测量产物的特性并显示在表11中。
    表11，采用4.4wt％的Glucopon225DK/Marlipal013/30混
合物进行的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
8200        6           38400       19500       11800
对比例5：
按照与实施例8中同样方式生产油包水聚合物分散体。取出286.8g分散体，加入13.2g(4.4wt％)的ImbentinCMEA/130。测量产物的特性并显示在表12中。由于严重的附聚，仅可以测量产物的粘度和活化时间。
    表12，采用4.4wt％的ImbentinCMEA/130进行的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
16500       120         -2         -2         -2
2)由于附聚，证明不能测量所有的特性
实施例11：
按照与实施例8中同样方式生产油包水聚合物分散体。将286.8g分散体取出，与13.2g(4.4wt％)的ImbentinCMEA/130和Marlipal013/30的1∶1比例的混合物混合。测量产物的特性并显示在表13中。
    表13，采用4.4wt％的ImbentinCMEA/130/Marlipal013/30
(1∶1)混合物进行的活化
产物粘度    活化时间    溶液粘度    溶液粘度    溶液粘度
                        1.0rpm      2.5rpm      5.0rpm
mPa.s       s           mPa.s       mPa.s       mPa.s
1800        20-22       36000       18600       10900

Claims (13)

1.一种反转剂混合物，其特征在于：它包含至少一种乙氧基化脂肪醇和至少一种乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺，或至少一种乙氧基化脂肪醇和至少一种烷基聚糖苷。
2.根据权利要求1的反转剂混合物，其特征在于：相对于乙氧基化脂肪酸单和/或二链烷醇酰胺或烷基聚糖苷，乙氧基化脂肪醇以1∶10-10∶1的比例，优选以1∶3-3∶1的比例存在。
3.根据权利要求1或2之一的反转剂混合物作为油包水聚合物分散体的添加物的用途。
4.根据权利要求3的用途，其特征在于以占油包水聚合物分散体的总数量0.5-10wt％，优选2-8wt％，特别优选3-6wt％的数量向油包水聚合物分散体中加入反转剂混合物。
5.根据权利要求3或4的用途，其特征在于通过加入大量水将油包水聚合物分散体转化成水包油聚合物分散体。
6.一种由连续的、实际上与水不互溶混的有机相、和细分散在其中的水溶性和/或可水溶胀聚合物和非必要的辅助物质组成的油包水聚合物分散体，其特征在于所说分散体包含根据权利要求1或2之一的反转剂混合物。
7.根据权利要求6的油包水聚合物分散体，其特征在于它由如下物质组成：
A)10-70wt％，优选20-50wt％，特别优选25-35wt％的水溶性和/或可水溶胀聚合物，
B)20-80wt％的有机相，
C)0.5-10wt％的油包水乳化剂，
D)非必要的0.01-2wt％ppm的残余单体清除剂，
E)0.5-10wt％反转剂混合物，和
F)补充水到100wt％。
8.根据权利要求6或7之一的油包水聚合物分散体，其特征在于聚合物基于丙烯酸和/或至少一种丙烯酸衍生物，优选丙烯酸的盐、2-丙烯酰氨基-2甲基丙磺酸的盐、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-(三甲基铵)乙基酯氯化物和/或(甲基)丙烯酸3-(三甲基铵)丙基酰胺氯化物。
9.生产、优选通过反相乳液聚合生产根据权利要求6-8之一的油包水聚合物分散体的方法，其特征在于在聚合之后，将反转剂混合物加入到聚合物中。
10.根据权利要求6-8之一的油包水聚合物分散体作为沉降固体的絮凝剂的用途，特别用于水和生产用水处理或废水处理中，用于原材料，优选煤、铝和石油的萃取中或在造纸中和在糖工业中作为助剂。
11.根据权利要求6-8之一的油包水聚合物分散体作为增稠剂，优选作为灭火水增稠剂的用途。
12.根据权利要求6-8之一的油包水聚合物分散体作为农用化学品载体，优选作为植物卫生剂或其它生物活性物质的载体的用途。
13.根据权利要求6-8之一的油包水聚合物分散体作为防腐剂的用途。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105131160A (zh) * 2015-09-22 2015-12-09 焦作市宏达力生物化工有限公司 一种合成聚丙烯酸胺反相乳液絮凝剂的方法
CN106619321A (zh) * 2017-02-11 2017-05-10 佛山市芊茹化妆品有限公司 一种含有油性组分的面贴膜
CN107250319A (zh) * 2014-12-31 2017-10-13 凯米罗总公司 用于处理地下地层的乳液、处理流体和方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030150575A1 (en) * 1998-06-04 2003-08-14 Snf Sa Paper and paperboard production process and corresponding novel retention and drainage aids, and papers and paperboards thus obtained
AU2006320631B2 (en) * 2005-11-30 2012-08-02 Innospec Performance Chemicals Europe Limited Liquid nonionic surfactants for emulsion polymerization and other applications
US20100063180A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 Seungkoo Kang Fire protection and/or fire fighting additives, associated compositions, and associated methods
CL2010000073A1 (es) 2009-01-29 2011-01-07 Midwest Ind Supply Inc Composicion para mejora quimica del suelo que comprende un fluido sintetico y un reductor del punto de fluidez; composicion que comprende fluido sintetico, material biodegradable y fibras sinteticas; composicion que comprende un aceite base y poliisobutileno; composicion que comprende fluido sintetico y un ligante; metodo de aplicacion.
US8177997B2 (en) 2009-01-29 2012-05-15 Midwest Industrial Supply, Inc. Chemical method and composition for soil improvement
US8210769B2 (en) 2009-03-31 2012-07-03 Midwest Industrial Supply, Inc. Method and composition for modifying soil and dust control
US8066448B2 (en) 2009-03-31 2011-11-29 Midwest Industrial Supply, Inc. Dust suppression agent
US8033750B2 (en) 2009-03-31 2011-10-11 Midwest Industrial Supply, Inc. Method and composition for modifying soil and dust control
NZ603770A (en) 2010-05-07 2015-06-26 Midwest Ind Supply Inc Method and composition for road construction and surfacing
US8702343B1 (en) 2012-12-21 2014-04-22 Midwest Industrial Supply, Inc. Method and composition for road construction and surfacing
DE102013007680A1 (de) * 2013-05-03 2014-11-06 Tougas Oilfield Solutions Gmbh Elektrolythaltige wässrige Polymerlösung und Verfahren zur Tertiärförderung von Erdöl
CN105229112B (zh) * 2013-05-17 2018-09-25 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 包含丙烯酰胺聚合物和硅聚醚的减阻剂组合物
US20220144991A1 (en) * 2018-12-12 2022-05-12 Tougas Oilfield Solutions Gmbh Method for manufacturing of stable inverse polymer emulsion and use thereof
EP3898881A1 (en) * 2018-12-21 2021-10-27 TouGas Oilfield Solutions GmbH Inverse polymer emulsion with specific emulsifier package for polymer flooding

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4024097A (en) * 1975-11-19 1977-05-17 Nalco Chemical Company Stable water-in-oil emulsion polymers with small particle size
DE2926103A1 (de) * 1979-06-28 1981-01-08 Bayer Ag Nichtwaessrige dispersionen wasserloeslicher polymerer
GB2146260A (en) * 1983-09-09 1985-04-17 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Water-in-oil emulsions comprising an inverting surfactant
CA1270986A (en) * 1984-04-04 1990-06-26 Calgon Corporation Surfactant system for emulsion polymers
DE3418590C2 (de) * 1984-05-18 1986-06-05 Nalco Chemical Co., Oak Brook, Ill. Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen viskosen Polymer-Lösung
DE3442457A1 (de) * 1984-11-22 1986-05-28 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Polymerisationsemulgatoren
US4764574A (en) * 1986-12-09 1988-08-16 Phillips Petroleum Company Inverse emulsion polymerization with sorbitan fatty acid esters and ethoxylated alcohol
FR2624864B1 (fr) * 1987-12-18 1990-06-01 Hoechst France Dispersions eau dans l'huile de polymeres hydrophiles, a base d'acide acrylique partiellement ou totalement salifie par de l'ammoniac, leur procede de preparation et leur application notamment dans l'impression pigmentaire
US5503836A (en) * 1990-08-16 1996-04-02 Electric Power Research Institute Methods for control and mitigation of molluscs
DE4225909A1 (de) * 1992-08-05 1994-02-10 Henkel Kgaa Nichtionisches Emulgatorsystem
US5596056A (en) * 1992-10-23 1997-01-21 Kao Corporation Process for producing polymer particles with irregular shape by polymerizing a water-soluble polymerizable monomer
US5457140A (en) * 1993-07-22 1995-10-10 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Method of forming shaped hydrogel articles including contact lenses using inert, displaceable diluents
US5334621A (en) * 1993-11-04 1994-08-02 Shell Oil Company Process to prepare low density porous crosslinked polymeric materials
AU718417B2 (en) * 1995-11-14 2000-04-13 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Water additive and method for fire prevention and fire extinguishing
US6017860A (en) * 1996-04-15 2000-01-25 Stepan Company Cleaning, conditioning and styling hair care compositions
FR2754739B1 (fr) * 1996-10-22 1998-12-18 Seppic Sa Compositions anti-mousse et compositions anhydres intermediaires
US5906961A (en) * 1997-05-29 1999-05-25 Helena Chemical Company Alkanolamide spreader-sticker surfactant combination
FR2794034B1 (fr) * 1999-05-28 2001-08-03 Seppic Sa Utilisation d'alkylpolyglycosides comme inverseur d'emulsions de polymeres, procede d'inversion d'emulsions, latex inverse auto inversible et leurs utilisations industrielles

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107250319A (zh) * 2014-12-31 2017-10-13 凯米罗总公司 用于处理地下地层的乳液、处理流体和方法
CN105131160A (zh) * 2015-09-22 2015-12-09 焦作市宏达力生物化工有限公司 一种合成聚丙烯酸胺反相乳液絮凝剂的方法
CN106619321A (zh) * 2017-02-11 2017-05-10 佛山市芊茹化妆品有限公司 一种含有油性组分的面贴膜

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AU2002337096B9 (en) 2003-05-06
AU2002337096B2 (en) 2007-07-12
WO2003035702A3 (de) 2003-12-18
WO2003035702A2 (de) 2003-05-01

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