CN1558937A - 聚烯烃材料用底漆组合物 - Google Patents

聚烯烃材料用底漆组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1558937A
CN1558937A CNA028188853A CN02818885A CN1558937A CN 1558937 A CN1558937 A CN 1558937A CN A028188853 A CNA028188853 A CN A028188853A CN 02818885 A CN02818885 A CN 02818885A CN 1558937 A CN1558937 A CN 1558937A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
composition
vibrin
acrylic acid
polyolefine material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA028188853A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1271155C (zh
Inventor
���Խ���
船越浩治
־
饭田弘志
小川刚志
山本崇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Automotive Coatings Co Ltd
Original Assignee
Honda Motor Co Ltd
Nippon Bee Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honda Motor Co Ltd, Nippon Bee Chemical Co Ltd filed Critical Honda Motor Co Ltd
Publication of CN1558937A publication Critical patent/CN1558937A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1271155C publication Critical patent/CN1271155C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及聚烯烃材料用底漆组合物，该底漆组合物包含A成分－酸酐改性的氯化聚烯烃和B成分－丙烯酸改性的聚酯树脂，其A成分/B成分的重量比为80/20至20/80，其中，所述A成分是酸酐改性的氯化聚烯烃，其由丙烯和α－烯烃的共聚物形成，氯含有率为15重量％～24重量％，酸酐改性量为0.6重量％～2.0重量％，其重均分子量为40000～120000；所述B成分是丙烯酸改性的聚酯树脂，其包括聚酯树脂聚合部分b1和丙烯酸树脂聚合部分b2，其重均分子量为10000～100000，所述聚酯树脂的碘价大于等于80，含油率为35～70，所述丙烯酸树脂的玻璃化转化温度大于等于50℃，聚酯部分和丙烯酸部分的重量比为b1/b2＝25/75至75/25。

Description

聚烯烃材料用底漆组合物
技术领域
本发明涉及涂布于聚烯烃材料的底漆组合物。
背景技术
聚烯烃材料由于其成型性优异、耐腐蚀性等良好并且比较便宜，近年，作为塑料制品广泛而且大量地用于产业界。例如用于汽车时，在外部用于保险杠或侧向保险杠，而在内部用于仪表面板等。这些情况下，为了提高艺术价值，或提高耐气候性，通常实施涂装。但是，由于聚烯烃材料的密着性差，如果直接涂装涂料，通常不能密着而脱落。因此，为了与材料密着，在涂布修饰涂层前，涂布所谓的底漆以确保密着，然后在其后的工序涂布修饰涂层，尤其对于聚烯烃保险杠等汽车外置部件，必须进行涂布底漆的工序。
用作汽车外置聚烯烃材料的底漆时，作为高压洗车时的外翻剥离性(耐高压洗车性)或对于混入酒精的汽油的膨润剥离性(耐酒精-汽油性)良好的底漆，已知有由氯化聚丙烯和丙烯酸改性的氯化聚丙烯形成的具有特定结构的底漆组合物(特愿平08-31779号公报)。但是，所述底漆组合物中酸酐改性的氯化聚丙烯的分子量分布规定为30000～36000，所以在酸酐改性的氯化聚丙烯的制造工序中，必须调节其分子量分布，这样的缺点是制造成本比一般聚烯烃高并反映在底漆上。因此，期待即使未混合调节至特定分子量分布的酸酐改性的氯化聚丙烯，也具有耐高压洗车性、耐酒精-汽油性优异的汽车外置聚烯烃材料用底漆的发明。
发明内容
本发明的目的是提供未混合调节至特定分子量分布的酸酐改性的氯化聚丙烯，针对聚烯烃材料，具有充分的密着性、耐高压洗车性、耐酒精-汽油性的底漆组合物。
本发明人等为解决所述课题，专心研究，结果发现即使不使用特愿平08-31779号公报的分子量分布窄的氯化聚烯烃，也能获得具有充分的密着性、耐高压洗车性、耐酒精-汽油性的配方，以至完成了本发明。
本发明的聚烯烃材料用底漆组合物通过组合酸酐改性的氯化聚烯烃树脂和丙烯酸改性的聚酯树脂，可以体现出对聚烯烃材料的良好的密着性、耐高压洗车性、耐酒精-汽油性。即本发明的聚烯烃材料用底漆组合物由A成分-酸酐改性的氯化聚烯烃和B成分-丙烯酸改性的聚酯树脂组成，其中A成分/B成分的重量比为80/20～20/80。
其特征为，所述A成分-酸酐改性的氯化聚烯烃是丙烯-α-烯烃共聚物，其中，丙烯成分为50摩尔％～99摩尔％，并至少含有一种碳数为2或4～6的α-烯烃，氯含有率为15重量％～24重量％，酸酐改性量为0.6重量％～2.0重量％；其重均分子量为40000～120000。
所述B成分-丙烯酸改性的聚酯树脂包括聚酯树脂聚合部分b1和丙烯酸树脂聚合部分b2，所述聚酯树脂的碘价大于等于80，含油率为35～70，所述丙烯酸树脂的玻璃化转化温度大于等于50℃；丙烯酸改性的聚酯树脂的重均分子量为10000～100000，其聚酯树脂聚合部分和丙烯酸树脂聚合部分的重量比为b1/b2＝25/75至75/25。
1.聚烯烃材料用底漆组合物的构成成分
本发明的聚烯烃材料用底漆组合物以A成分-酸酐改性的氯化聚烯烃和B成分-丙烯酸改性的聚酯树脂为必须成分。A成分-酸酐改性的氯化聚烯烃和B成分-丙烯酸改性的聚酯树脂的重量比为A/B＝80/20～20/80，优选为70/30～30/70。如果所述比例中酸酐改性的氯化聚烯烃超过80重量份，则组合物的耐高压洗车性降低。相反，如果丙烯酸改性的聚酯树脂超过80重量份，对聚烯烃材料的密着性降低，涂布后的底漆组合物会从材料上脱离。下面详细说明各成分。
A成分：酸酐改性的氯化聚烯烃
本发明所使用的A成分-酸酐改性的氯化聚烯烃是丙烯-α-烯烃共聚物，其至少含有一种如乙烯、丁烯、戊烯等碳数为2或4～6的α-烯烃，丙烯成分为50摩尔％～99摩尔％，氯含有率为15重量％～24重量％，酸酐改性量为0.6重量％～2.0重量％；其重均分子量为40000～120000。
所述丙烯-α-烯烃共聚物中，α-烯烃的共聚合率在1摩尔％～50摩尔％的范围，优选为5摩尔％～30摩尔％。该共聚合率低于所述范围的下限时，共聚物的结晶性增加，使涂料的储藏稳定性降低。另一方面，该共聚合率高于所述范围的上限时，密着性和耐高压洗车的性能降低。丙烯-α-烯烃共聚物的重均分子量的范围为40000～120000，优选为50000～100000。重均分子量低于所述范围的下限时，耐酒精-汽油性降低，另一方面，重均分子量高于所述范围的上限时，涂料的粘度增加，有碍于涂装操作性。
所述丙烯-α-烯烃共聚物的氯化可以采用现有技术。例如在高温下，通过向所述聚烯烃的氯仿溶液中吹入氯气，可以容易地使其氯化。本发明中，聚烯烃的氯化率优选在15重量％～24重量％的范围，更优选为18重量％～21重量％。氯化率低于所述范围的下限时，制成涂料后的储藏稳定性降低，有时看到产生麻点，另一方面，氯化率高时，耐酒精-汽油性降低。
酸酐改性是通过将如马来酸酐、衣康酸酐等酸酐与所述聚烯烃共聚合而得到的。作为共聚合的方法，可以采用现有的在自由基引发剂的存在下于高温共聚合酸酐的方法。酸酐的共聚合量优选为0.6重量％～2.0重量％，更优选为1.0重量％～1.6重量％。酐的共聚合量低于所述范围的下限时，耐酒精-汽油的性质有降低的倾向，另一方面，酐的共聚合量高时，耐湿性降低，使涂料化后的储藏稳定性降低。
这样，在制造本发明的酸酐改性的氯化聚烯烃时，聚烯烃树脂的氯化工序和酸酐共聚合工序都是现有技术，并且先进行哪一工序均可。
B成分：丙烯酸改性的聚酯树脂
本发明所使用的丙烯酸改性的聚酯树脂是对含油率为35～70的聚酯树脂进行丙烯酸树脂改性的树脂，其重均分子量为10000～100000，其中，所述聚酯树脂使用了碘价大于等于80的油脂，所述丙烯酸树脂玻璃化转化温度大于等于50℃，所述聚酯树脂聚合部分(b1)和丙烯酸树脂聚合部分(b2)的重量比为b1/b2＝25/75～75/25。
聚酯树脂的油脂只要是蓖麻油、大豆油、脱水蓖麻油、亚麻子油等碘价大于等于80的油脂，就没有特殊的限定。对多元酸没有特殊的限定，例如可以是1种或1种以上下列物质，如邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐那样的二元酸或其酸酐。对多元醇也没有特殊的限定，可以是1种或1种以上下列多元醇，如季戊四醇、丙三醇、新戊二醇那样的二元或二元以上的醇。
所述聚酯树脂的制造可以采用现有方法。例如，将油脂置于惰性气体中，于200～250℃，通过氢氧化锂的催化，与多元醇进行酯交换，使其发生醇解反应。其次，用甲醇容量使醇解反应终止，然后，用多元酸进行酯化。根据需要，还可以混合多元醇，调整聚酯树脂的OH价。此时，将含油率设定为35～70，优选含油率为50～60。
丙烯酸改性中，使用所述聚酯树脂，采用现有方法实施。例如可以通过如下方法进行丙烯酸树脂改性，在惰性气体中，将聚酯树脂加热到120℃，匀速滴下丙烯酸单体和过氧化物的混合溶液，然后加入残留的过氧化物，保温一定时间。
丙烯酸树脂聚合部分的玻璃化转化温度只要大于等于50℃，就没有特殊限定，优选玻璃化转化温度大于等于60℃。玻璃化转化温度小于50℃时，导致耐高压洗车性降低。作为丙烯酸单体可以举出例如在丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯等丙烯酸酯类单体或苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯中，至少选择1种以使玻璃化转化温度大于等于50℃。
以重量比计，聚酯树脂聚合部分(b1)和丙烯酸树脂聚合部分(b2)的最佳配比为b1/b2＝25/75～75/25，优选为40/60～60/40。聚酯树脂聚合部分小于25重量份时，耐酒精-汽油的性能降低，而丙烯酸树脂聚合部分小于25重量份时，耐高压洗车性变差。另外，丙烯酸改性的聚酯树脂的重均分子量为10000～100000，优选为15000～60000。丙烯酸改性的聚酯树脂的重均分子量小于10000时，涂膜强度弱而不能体现耐高压洗车性和耐酒精-汽油性，另一方面，丙烯酸改性的聚酯树脂的重均分子量大于100000时，涂料的粘度增加，微粒化变差，涂布于聚烯烃材料时涂膜表皮变差，而且，降低了丙烯酸改性聚酯树脂与酸酐改性氯化聚烯烃的互溶性，制成涂料后其储藏稳定性降低。
其他成分
本发明的聚烯烃用底漆组合物含有的以上详细叙述的酸酐改性的氯化聚烯烃和丙烯酸改性的聚酯树脂是必须成分，根据需要还可以混合丙烯酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸改性的氯化聚烯烃树脂、纤维素树脂、三聚氰胺树脂、嵌段异氰酸酯树脂等树脂成分。这种情况下，相对于共100重量份的酸酐改性的氯化聚烯烃和丙烯酸改性聚酯树脂，混合0～90重量份的树脂成分，以甲苯、二甲苯等芳香烃溶剂为中心，通过醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类溶剂、丁酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂使其涂料化。相对于共100重量份的酸酐改性的氯化聚烯烃和丙烯酸改性的聚酯树脂，这些有机溶剂的混合量为200～500重量份。
另外，本发明的聚烯烃用底漆组合物中添加二氧化钛、碳黑、导电性碳黑等颜料，滑石、粘土、硫酸钡等天然颜料，或者各种有机颜料，进行上色，提高适用性；或者通过导电化可用于静电涂装。这种情况下，相对共100重量份的酸酐改性的氯化聚烯烃和丙烯酸改性的聚酯树脂添加0～100重量份的颜料。
2.聚烯烃材料用底漆组合物的涂布
对于将本发明的聚烯烃用底漆组合物涂布于作为被涂布物的聚烯烃材料的方法，没有特殊的限定，优选常规的喷雾喷涂。对于底漆的干燥也没有特殊的限定，其可以通过风干、热风干燥炉、远红外线干燥炉等，于室温～120℃干燥3～30分钟。对于本发明的聚烯烃用底漆组合物涂膜的厚度没有规定，优选膜厚为5～15μm。膜厚小于5μm时，不能发挥涂膜原本的性能，实际中也难以得到连续的涂膜。另一方面，膜厚大于15μm时，有时产生下垂。
将本发明的底漆涂布，干燥后，进一步涂布具有艺术性的修饰涂层，可对聚烯烃材料进行装饰。对于修饰涂层，没有特殊的限定，可以涂装通常的2液的氨基甲酸酯涂料、1液的三聚氰胺烘漆、1液的真漆等。作为工序，可以适当地选择包括清洗工序的2C1B型或单涂层1C1B型。
具体实施方式
下面通过本发明的具体实施例和比较例，详细地说明本发明，但本发明不受下述实施例的限定。下述中的“份”表示“重量份”。
A.涂有底漆涂膜的聚烯烃材料的制作
[实施例1]
将7份(固体成分)表1所示的酸酐改性的氯化聚烯烃(A1)、7份(固体成分)表2所示的丙烯酸改性的聚酯树脂(B1)、14份颜料(钛R-820，石原产业株式会社制)和72份甲苯混合，制备成实施例1的聚烯烃用底漆组合物。
表1
酸酐改性的氯化聚烯烃     A1
丙烯/乙烯的摩尔比     90/10
马来酸酐部分的含有率(％)     1.3
重均分子量     80000
表2
  丙烯酸改性的聚酯树脂   B1   B2   B3   B4   B5   B6   B7   B8
  聚聚酯合树部脂分的组成   脱水蓖麻油   50.5   50.5   50.5   50.5   50.5   50.5   50.5   50.5
  邻苯二甲酸酐   27.1   27.1   27.1   27.1   27.1   27.1   27.1   27.1
季戊四醇 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
  新戊二醇   7.9   7.9   7.9   7.9   7.9   7.9   7.9   7.9
  总计   100   100   100   100   100   100   100   100
  丙聚烯合酸部树分脂的组成   甲基丙烯酸甲酯   61.0   61.0   61.0   69.9   61.0   61.0   51.0   61.0
  苯乙烯   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0   20.0
丙烯酸正丁酯 18.4 18.4 18.4 9.5 18.4 18.4 18.4 18.4
  甲基丙烯酸   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
  总计   100   100   100   100   100   100   100   100
树脂特性   聚酯树脂聚合部分/丙烯酸树脂聚合部分 50/50 30/70 70/30 50/50 20/80 80/20 50/50 50/50
  聚酯树脂聚合部分含油率 50 50 50 50 50 50 50 50
  丙烯酸树脂聚合部分玻璃化转化温度℃ 60 60 60 80 60 60 40 60
  重均分子量   30000   30000   30000   30000   30000   30000   30000   8000
然后，将聚烯烃材料(SP-850，出光石油化学株式会社制)用温水洗净，风干。所述聚烯烃用底漆组合物用二甲苯将粘度调节到12秒/NO4F.C。用喷枪，将该底漆喷涂在所述风干的聚烯烃材料上，形成10μm的涂膜，于80℃干燥10分钟，形成底漆涂膜。然后，在该底漆涂膜上涂装修饰涂层的底层涂料(R-301金属转质碳酸钙，日本碧化学(ビ一ケミカル)株式会社制)以及修饰涂层亮油(R-288亮油，日本碧化学株式会社制)，其涂膜厚度分别为20μm和30μm，在80℃干燥30分钟，形成修饰涂层的涂膜。这样，就制成了涂装了实施例1的底漆组合物的聚烯烃材料。
[实施例2～6和比较例1～4]
除将所述实施例1中的酸酐改性的氯化聚烯烃和丙烯酸改性的聚酯树脂的组成和种类更换为表3和表4中所示的那样，其他与实施例1同样，制备实施例2～6和比较例1～4的聚烯烃用底漆组合物，制成涂装这些底漆的聚烯烃材料。
B.底漆涂膜的性能评价
对上述得到的涂装各实施例和比较例的底漆组合物的聚烯烃材料的涂膜性能进行如下评价。其结果示于表3和表4。
[评价方法]
1.方格密着试验
用切刀在上述得到的聚烯烃材料上划切宽为2mm的11条×11条切割线，深至材料，制成100个方格，实施透明胶带(注册商标)剥离试验，记录残留的未剥离方格数。
2.耐湿性
将上述得到的聚烯烃材料在50℃、湿度为98％的氛围中放置240小时，实施所述方格密着试验。
3.耐酒精-汽油性
将上述得到的聚烯烃材料切割成3cm×3cm，以90/10的体积比把乙醇混入市售的合格汽油中，得到酒精-汽油。将上述切割后的聚烯烃材料于20℃浸渍在所得到的酒精-汽油的状态下，测定底漆薄膜从端部剥离至2mm所需时间，该时间不少于30分钟的为合格。
4.耐高压洗车性
用切刀在上述得到的聚烯烃材料上切割7cm长的切割线，切割线深至材料。将该聚烯烃材料水平放置并进行固定，于20℃从20cm的距离外喷射水压为70kg/cm2的高压力水，喷射方向与底漆涂膜面成30度角，喷射时间为30秒。测定底漆涂膜从聚烯烃材料脱离的长度，完全未发生脱离的涂膜为合格。
表3
                          实施例
    1     2     3     4     5     6
酸酐改性的氯化聚烯烃A1   7.0   10.5   3.5   10.5   3.5   7.0
丙烯酸改性的聚酯树脂B1   7.0   3.5   10.5   -   -   -
丙烯酸改性的聚酯树脂B2   -   -   -   3.5   -   -
丙烯酸改性的聚酯树脂B3   -   -   -   -   10.5   -
丙烯酸改性的聚酯树脂B4   -   -   -   -   -   7.0
二氧化钛   14.0   14.0   14.0   14.0   14.0   14.0
甲苯   72.0   72.0   72.0   72.0   72.0   72.0
总计   100   100   100   100   100   100
密着性   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
耐湿性   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
耐酒精-汽油性   合格   合格   合格   合格   合格   合格
耐高压洗车性   合格   合格   合格   合格   合格   合格
表4
    比较例
    1     2     3     4
酸酐改性的氯化聚烯烃A1     12.6     1.4     7.0     7.0
丙烯酸改性的聚酯树脂B5     1.4     -     -     -
丙烯酸改性的聚酯树脂B6     -     12.6     -     -
丙烯酸改性的聚酯树脂B7     -     -     7.0     -
丙烯酸改性的聚酯树脂B8     -     -     -     7.0
二氧化钛     14.0     14.0     14.0     14.0
甲苯     72.0     72.0     72.0     72.0
总计     100     100     100     100
密着性     100/100     80/100     100/100     100/100
耐湿性     100/100     0/100     100/100     100/100
耐酒精-汽油性     合格     5分     合格     合格
耐高压洗车性     4mm     9mm     1mm     4mm
C.评价结果
从表3和表4可知，实施例1～6中密着性、耐湿性、耐酒精-汽油性、耐高压洗车性均表现出优异的特性。相反，比较例1中，由于丙烯酸改性的聚酯树脂的比例低，无论丙烯酸树脂聚合部分的含有率多高，其耐高压洗车性都差。比较例2中，由于酸酐改性的氯化聚烯烃的比例低，无论聚酯树脂聚合部分的含有率多高，其密着性、耐湿性、耐酒精-汽油性、耐高压洗车性都差。比较例3中，虽然不存在酸酐改性的氯化聚烯烃和丙烯酸改性的聚酯树脂的问题，但由于丙烯酸树脂聚合部分的玻璃化转化温度低，其耐高压洗车性差。比较例4中，由于丙烯酸改性的聚酯树脂的分子量小，其耐高压洗车性差。
如上所述，本发明的聚烯烃材料用底漆组合物通过以80/20～20/80的重量比组合具有所述规定的A成分和B成分，而达到对聚烯烃材料的良好密着性的效果，从而使涂膜具有充分的密着性、耐高压洗车性和耐酒精-汽油性，其中，A成分为酸酐改性的氯化聚烯烃，B成分为丙烯酸改性的聚酯树脂。因此，本发明的聚烯烃材料用底漆组合物作为针对汽车外包装用聚烯烃材料的底漆是极其有用的。

Claims (4)

1.聚烯烃材料用底漆组合物，其特征为，该底漆组合物由A成分-酸酐改性的氯化聚烯烃和B成分-丙烯酸改性的聚酯树脂组成，A成分/B成分的重量比为80/20至20/80；所述A成分-酸酐改性的氯化聚烯烃是丙烯-α-烯烃共聚物，其重均分子量为40000～120000，其中丙烯成分为50摩尔％～99摩尔％，至少含有一种碳数为2或4～6的α-烯烃，氯含有率为15重量％～24重量％，酸酐改性量为0.6重量％～2.0重量％；所述B成分-丙烯酸改性的聚酯树脂包括聚酯树脂聚合部分b1和丙烯酸树脂聚合部分b2，其重均分子量为10000～100000，所述聚酯树脂的碘价大于等于80，含油率为35～70，所述丙烯酸树脂的玻璃化转化温度大于等于50℃，聚酯树脂聚合部分和丙烯酸树脂聚合部分的重量比为b1/b2＝25/75至75/25。
2.聚烯烃材料用底漆组合物的制造方法，其特征为，使丙烯和α-烯烃共聚合，氯化该丙烯-α-烯烃共聚物，然后加入酸酐共聚合，得到酸酐改性的氯化聚烯烃；用多元醇与油脂进行醇解反应，然后用多元酸进行酯化，向其中加入丙烯酸单体和过氧化物，进行丙烯酸树脂改性，得到丙烯酸改性的聚酯树脂；将所得到酸酐改性的氯化聚烯烃和丙烯酸改性的聚酯树脂与有机溶剂混合，使其涂料化。
3.如权利要求2所述的聚烯烃材料用底漆组合物的制造方法，其特征为，混合各种颜料进行上色。
4.如权利要求2所述的聚烯烃材料用底漆组合物的制造方法，其特征为，通过导电化而使其用于静电涂装。
CNB028188853A 2001-11-21 2002-11-15 聚烯烃材料用底漆组合物 Expired - Fee Related CN1271155C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP356713/2001 2001-11-21
JP2001356713A JP3876153B2 (ja) 2001-11-21 2001-11-21 ポリオレフィン素材用プライマー組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1558937A true CN1558937A (zh) 2004-12-29
CN1271155C CN1271155C (zh) 2006-08-23

Family

ID=19168182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028188853A Expired - Fee Related CN1271155C (zh) 2001-11-21 2002-11-15 聚烯烃材料用底漆组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7045574B1 (zh)
EP (1) EP1452570B1 (zh)
JP (1) JP3876153B2 (zh)
CN (1) CN1271155C (zh)
CA (1) CA2460181C (zh)
DE (1) DE60222582T2 (zh)
WO (1) WO2003044110A1 (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102002257A (zh) * 2009-08-31 2011-04-06 大日精化工业株式会社 丙烯酸树脂处理颜料组合物、颜料分散液、它们的制造方法及使用
CN101910328B (zh) * 2008-01-23 2013-01-02 巴斯福涂料股份有限公司 底漆和采用它们的涂覆方法
CN101589101B (zh) * 2006-12-13 2013-07-17 日本制纸化学株式会社 聚烯烃树脂分散组合物和其制备方法
CN104497671A (zh) * 2014-12-12 2015-04-08 常熟市明瑞针纺织有限公司 用于纺织机构的凸轮
CN105524531A (zh) * 2016-01-11 2016-04-27 上海乘鹰新材料有限公司 一种pp基材底涂涂料组合物及其制备方法
CN105647310A (zh) * 2016-01-11 2016-06-08 上海维凯光电新材料有限公司 一种pvc基材底涂涂料组合物及其制备方法
CN110872461A (zh) * 2018-08-30 2020-03-10 涂层国外知识产权有限公司 底色漆及其使用和生产方法
WO2020083270A1 (en) * 2018-10-22 2020-04-30 Ppg Coatings (Tianjin) Co., Ltd. Conductive primer composition and method for preparing the same
CN114560977A (zh) * 2022-02-25 2022-05-31 维新制漆（江西）有限公司 一种聚酯、氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂及其制备方法
CN115820050A (zh) * 2022-12-07 2023-03-21 湖南湘江关西涂料(长沙)有限公司 低漆雾导电底漆及其制备方法与应用、塑料制品

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005116154A1 (en) * 2004-05-25 2005-12-08 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating composition comprising a vinyl modified alkyd resin
JP5068462B2 (ja) * 2006-02-23 2012-11-07 藤倉化成株式会社 ベースコート用塗料組成物
US20080033099A1 (en) * 2006-08-02 2008-02-07 The Sherwin-Williams Company Paint Composition for Adherence To Plastic
CN102277057A (zh) * 2011-07-26 2011-12-14 东来涂料技术（上海）有限公司 一种塑料底材静电涂装用导电底漆及其制备方法
US11485831B2 (en) * 2013-11-08 2022-11-01 Dow Global Technologies Llc Primerless paint composition, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
WO2015188358A1 (en) * 2014-06-12 2015-12-17 Dow Global Technologies Llc Coated substrates and articles made therefrom
JP5863936B1 (ja) * 2014-12-02 2016-02-17 日本発條株式会社 エアゾール用塗料組成物とその塗膜を有する金属製機械部品
KR102640877B1 (ko) * 2016-12-30 2024-02-27 주식회사 동진쎄미켐 전도성 용액 조성물 및 이를 이용한 전도성 구조체
CN113897099B (zh) * 2021-11-17 2022-07-26 瑞易德新材料股份有限公司 一种氯化聚丙烯涂料及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5298062A (en) 1977-02-17 1977-08-17 Kawakami Paint Mfg Method of coating of polypropylene formed product
US4133786A (en) 1977-10-05 1979-01-09 International Minerals & Chemical Corp. Acrylate-modified alkyd resin
JPS56141326A (en) 1980-04-05 1981-11-05 Kawakami Toryo Kk Coating compound for covering surface of combined polyolefin type molded article and its coating
JPS61287918A (ja) 1985-06-17 1986-12-18 Mitsubishi Yuka Fine Chem Co Ltd 硬化性樹脂組成物
JPH0662917B2 (ja) 1986-03-18 1994-08-17 三井石油化学工業株式会社 塗料用組成物
JPH05222320A (ja) 1992-02-17 1993-08-31 Mitsui Petrochem Ind Ltd プライマー組成物
JP3418230B2 (ja) 1993-12-02 2003-06-16 日本ビー・ケミカル株式会社 ポリオレフィン素材用プライマー組成物
JPH0831779A (ja) 1994-07-13 1996-02-02 Japan Energy Corp 化合物半導体基板の研磨方法
JP3363332B2 (ja) 1996-11-28 2003-01-08 本田技研工業株式会社 ポリオレフィン用プライマー組成物
JP3831161B2 (ja) * 1999-11-15 2006-10-11 本田技研工業株式会社 水性プライマー塗料組成物および塗装物

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101589101B (zh) * 2006-12-13 2013-07-17 日本制纸化学株式会社 聚烯烃树脂分散组合物和其制备方法
CN101910328B (zh) * 2008-01-23 2013-01-02 巴斯福涂料股份有限公司 底漆和采用它们的涂覆方法
CN102002257A (zh) * 2009-08-31 2011-04-06 大日精化工业株式会社 丙烯酸树脂处理颜料组合物、颜料分散液、它们的制造方法及使用
CN102002257B (zh) * 2009-08-31 2014-01-29 大日精化工业株式会社 丙烯酸树脂处理颜料组合物、颜料分散液、它们的制造方法及使用
CN104497671A (zh) * 2014-12-12 2015-04-08 常熟市明瑞针纺织有限公司 用于纺织机构的凸轮
CN105647310A (zh) * 2016-01-11 2016-06-08 上海维凯光电新材料有限公司 一种pvc基材底涂涂料组合物及其制备方法
CN105524531A (zh) * 2016-01-11 2016-04-27 上海乘鹰新材料有限公司 一种pp基材底涂涂料组合物及其制备方法
CN110872461A (zh) * 2018-08-30 2020-03-10 涂层国外知识产权有限公司 底色漆及其使用和生产方法
CN110872461B (zh) * 2018-08-30 2023-02-28 艾仕得涂料系统有限责任公司 底色漆及其使用和生产方法
WO2020083270A1 (en) * 2018-10-22 2020-04-30 Ppg Coatings (Tianjin) Co., Ltd. Conductive primer composition and method for preparing the same
CN114560977A (zh) * 2022-02-25 2022-05-31 维新制漆（江西）有限公司 一种聚酯、氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂及其制备方法
CN115820050A (zh) * 2022-12-07 2023-03-21 湖南湘江关西涂料(长沙)有限公司 低漆雾导电底漆及其制备方法与应用、塑料制品
CN115820050B (zh) * 2022-12-07 2023-09-19 湖南湘江关西涂料(长沙)有限公司 低漆雾导电底漆及其制备方法与应用、塑料制品

Also Published As

Publication number Publication date
DE60222582T2 (de) 2008-01-31
EP1452570A4 (en) 2005-02-16
JP2003155438A (ja) 2003-05-30
EP1452570B1 (en) 2007-09-19
CN1271155C (zh) 2006-08-23
WO2003044110A1 (fr) 2003-05-30
EP1452570A1 (en) 2004-09-01
DE60222582D1 (de) 2007-10-31
CA2460181C (en) 2008-12-23
CA2460181A1 (en) 2003-05-30
US7045574B1 (en) 2006-05-16
JP3876153B2 (ja) 2007-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1271155C (zh) 聚烯烃材料用底漆组合物
EP0450963B1 (en) Thermosetting resin composition
EP0588560B1 (en) A curable resin composition, a coating composition and a process for forming a coating film
WO1997019139B1 (en) Coating composition containing polyester polymers with terminal carbamate groups and polymeric polyol derived from ethylenically unsaturated monomers
US5508352A (en) Carboxyl and carboxylate polymer with hydroxyl and epoxy polymer
US3716506A (en) Process for preparing aziridinyl alkyl-acrylate or methacrylate graft copolymers
CN112888752B (zh) 导电底漆组合物以及制备方法
US3702836A (en) Polymer dispersions
KR101811512B1 (ko) 다층 코팅 및 이를 포함하는 성형품
US5367027A (en) Curable resin composition, a coating composition and a process for forming a coating film
US6355303B1 (en) Process for the preparation of multi-layer coatings of the water-borne base coat/powder clear coat type
JP6045670B2 (ja) コーティング組成物に用いる樹脂
US3671293A (en) Thermosetting acrylic enamel containing minor amounts of cellulose acetate butyrate
US5736247A (en) Coated molded articles of olefin resin
DE4006439A1 (de) Fluor-haltige harzzusammensetzung, haertbare zusammensetzung und beschichtungszusammensetzung
JP5068462B2 (ja) ベースコート用塗料組成物
JPH0362190B2 (zh)
JPH06166741A (ja) 硬化性樹脂組成物、塗料組成物および塗膜形成方法
JPH02298384A (ja) 塗膜の形成方法
CA2178869A1 (en) Low voc aqueous coating composition
CA1071343A (en) Flexible thermosetting acrylic enamels
JP2994602B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物およびそれを使用する塗膜形成方法
EP0751196A2 (en) Curable resin composition, coating composition and process for forming a cured film
CN115175952A (zh) 水性树脂组合物、水性涂料和涂装物品
JPH115060A (ja) バンパー用ポリプロピレン成型体の塗装法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Osaka

Patentee after: Sun way Automotive Coatings Co.,Ltd.

Patentee after: HONDA MOTOR Co.,Ltd.

Address before: Osaka

Patentee before: NIPPON BEE CHEMICAL Co.,Ltd.

Patentee before: HONDA MOTOR Co.,Ltd.

C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Osaka

Patentee after: NIPPON PAINT AUTOMOTIVE COATINGS CO.,LTD.

Patentee after: HONDA MOTOR Co.,Ltd.

Address before: Osaka

Patentee before: Sun way Automotive Coatings Co.,Ltd.

Patentee before: HONDA MOTOR Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191121

Address after: Osaka Japan

Patentee after: NIPPON PAINT AUTOMOTIVE COATINGS CO.,LTD.

Address before: Osaka

Co-patentee before: HONDA MOTOR Co.,Ltd.

Patentee before: NIPPON PAINT AUTOMOTIVE COATINGS CO.,LTD.

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060823

Termination date: 20211115

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee