CN1555511A - 具有用于增强中间转印元件寿命的添加剂的液体调色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了液体调色剂或调色剂浓缩物，它包含：含量为0.5重量％～20重量％的有色调色剂颗粒；载液，包含：液体烃；硅氧烷基添加剂；和电荷导引剂，其中硅氧烷基添加剂包含剥离寿命增强添加剂，后者选自：粘度至少为5,000cstk的液体硅氧烷材料；硅橡胶纯胶料；硅氧烷表面活性剂；和非活性硅树脂液。

Description

具有用于增强中间转印元件寿命的添加剂的液体调色剂
技术领域
本发明涉及利用液体调色剂实现成象，并且具体而言，本发明涉及液体调色剂，它具有用于增强所述成象过程中所用的中间转印元件(intermediate transfer member)的寿命的添加剂。
背景技术
采用中间转印元件的液体调色剂成象(印刷和复印)系统是已知的。代表性系统可参见美国专利4,984,025；5,028,964；5,555,185；5,410,392；5,636,349；以及转让给本申请受让人的许多其它专利和专利申请，其公开内容在此参考引入。这类系统含有中间转印元件(ITM)，它从一个表面(比如，形成了图象的表面)接收液体调色剂图象并由此转印图象(比如，转印到最终的基底上)。
一般而言，向ITM上的转印是通过从成象表面上电子吸引带电调色剂颗粒而实现的。首先，可通过热量来辅助转印。在许多系统中，第一转印要求ITM表面与成象表面在低压下能够贴合。在许多系统中，将图象加热在ITM上使其凝聚。一般通过热和压力(以下称为“第二转印”)将图象转印到最终的基底上。
为了实现该目的，ITM一般需要满足许多物理性能要求。这些要求包括ITM表面的剥离要求(以下称为“剥离表面”或“剥离层”)，以便使图象从中间转印元件剥离到最终的基底上(或第二ITM上)。适宜的剥离层参见前述的参考文献，并且一般包括特定结构的硅氧烷层。
但是，这类剥离层很大的一个缺点是剥离性能会逐渐损失，从而使图象无法完全转印到最终的基底上。除了导致图象质量降低以外，这种不完全的转印现象也要求每经过一次第二转印循环之后都要清洁ITM，该过程一般会使系统更为复杂。而且，这类连续的清洁操作会进一步降低转印表面的寿命。
代表性中间转印元件参见前述的专利和申请以及美国专利5,754,931；5,592,269和5,745,829，以及公开申请WO 97/07433；WO 98/555901和WO 00/31593，在此就其公开内容参考引入。
引入该技术的代表性系统可参见至少一部分这些文献以及许多其它的专利和专利申请，包括EBONY，e-print pro+；Turbostream，Ultrastream 200和400以及publisher 2000和4000，OmniusWebstream，Webstream 100，Webstream 200，Webstream 400和Omnius Multistream，它是由本申请受让人Indigo NV出版和销售的。
PCT公开WO 96/13760(现在是美国专利申请08/809,419)公开了采用双组分载液的液体调色剂，在此就其公开内容参考引入。载液能被剥离表面所吸收或溶剂化。载液主体组分的挥发性比载液次要组分要高。在操作过程中，挥发性较低的组分在剥离层上保持吸收状态，这样尤其可以减弱层的干透现象。这会改善层的剥离效果和所获得的图象的光泽。还在一定程度上提高剥离层的寿命。
美国专利5,300,390公开了具有改善的内聚作用(cohesivity)的液体调色剂，其公开内容在此参考引入。提高内聚作用会改善图象的转印效率。特别地，该专利公开了不溶性磨细硅氧烷凝胶或硅油的用途。硅氧烷凝胶的含量为1-30重量％凝胶/调色剂颗粒，而硅油相对于调色剂颗粒的含量为5重量％。
发明内容
本发明某些实施方案涉及向载液中添加剥离寿命增强添加剂，它包含可溶于载液的硅氧烷共聚物或者硅树脂液。在本发明的例示性实施方案中，添加剂是具有非极性官能团的硅氧烷基化合物。一般而言，剥离寿命增强添加剂可溶于载液或与载液混溶。之所以这样指出剥离寿命增强添加剂，并不是因为它们的百分数含量必须很高，而是因为据信它们对提高橡皮布(blanket)的寿命有很大的影响。
第一个例示性剥离寿命增强添加剂是硅树脂液，即聚二甲基硅氧烷液(DOW CORNING或ABCR GmbH)，它在约25℃下的粘度为约5,000～2,500,000cstk(centistokes)(或更高，如果可获得的话)并且分子量为约50,000～500,000(或更高，如果可获得的话)。最优选粘度高于250,000cstk。一般优选更高值的粘度和分子量。可以视该材料为硅油，更具体而言，是液体硅油。
该第一例示性添加剂的实例是三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，ABCR分类号DMS-T63。该材料的分子量为400,000-500,000(约450,000)并且粘度为2,500,000cstk。也可以采用粘度和分子量更高的材料，如果可获得的话。也可以采用其它该类材料。这些材料包括DMS-T35，粘度为5000并且分子量约50,000，DMS-T51(V＝100,000；MW＝139,000)和DMS-T52(V＝300,000，MW＝204,000)。
实施本发明时，也可以采用中等粘度和分子量的材料。
第二例示性剥离寿命增强添加剂是硅橡胶纯胶料，比如带有聚二甲基硅氧烷链的纯胶料，比如Mirail聚二甲基二苯基甲基乙烯基硅氧烷纯胶料(Rodia，CAS号67762-99-6)。本申请人发现该特定的纯胶料不造成发泡现象。但是，也可以采用其它纯胶料。
第三例示性剥离寿命增强添加剂是具有环氧丙烷官能团的侧链型(pendant type)硅氧烷共聚物表面活性剂。这类材料是Witco制造的Silwet L-7510，其分子量为13000。其它侧链型聚合物表面活性剂也可以采用。虽然可以采用其它类型的表面活性剂，但是侧链型表面活性剂不会产生显著的发泡现象。
第四例示性材料是烷基改性的非活性硅树脂液。该材料是Shin-Etsu制造并市售的KF-412。该材料的分子量为10,000和20,000并且粘度为500cstk。也可以采用分子量更低的材料。烷基改性作用降低了发泡现象，但是也可以采用其它的非活性硅树脂液。
据信，所有这些材料都按类似的方式发挥作用。即，它们基本上是不挥发的(在中间转印橡皮布的温度下)并且它们对中间转印元件的硅氧烷剥离涂层有亲和力。据信，它们在使用过程中的粘度很高，从而有助于在橡皮布上保持稳定。在本发明范围不受任何理论束缚的前提下，据信这些材料可在橡皮布上形成薄的保护层，从而保护橡皮布的剥离性能。
在本发明的某些实施方案中，特别是在以油用作添加剂时(比如前述的聚二甲基硅氧烷液)，可添加补充性消泡性添加剂，以降低油所造成的发泡现象。一种例示性材料是凝胶(在载液中可溶性微细分散)，它是Shin-Etsu制造并市售的KSG15。该材料包含二甲基硅氧烷(dimethicone)/乙烯基二甲基硅氧烷与环五硅氧烷的交联聚合物。
另外，载液可以包含低发挥性载液组分，比如之前引用的PCT公开WO 96/13760所述的Marcol 82(EXXON)，或Drakol 35(Penreco)。
因此，按照本发明的例示性实施方案，提供了液体调色剂或调色剂浓缩物，它包含：
染色调色剂颗粒，其含量为0.5-20重量％；
载液，它包含：
液体烃；
硅氧烷基添加剂；和
电荷导引剂(charge director)，
其中硅氧烷添加剂包含选自以下的剥离寿命增强添加剂：
粘度至少为5,000cstk的液体硅氧烷材料；
硅橡胶纯胶料；
硅氧烷表面活性剂；和
非活性硅树脂液。
在本发明的实施方案中，硅氧烷添加剂包含液体硅氧烷材料，其粘度至少为5,000cstk，或者至少10,000、50,000、100,000、350,000、500,000、1,000,000、2,000,000，或者约2,500,000cstk。
任选，液体硅氧烷材料的平均分子量约50,000或更高，或者，130,000或更高，或者约200,000或更高，或者大于约400,000。
在本发明的实施方案中，液体硅氧烷材料是硅油，比如硅氧烷油。在本发明的实施方案中，液体硅氧烷材料包含聚二甲基硅氧烷链。在本发明的实施方案中，该材料是三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。任选，硅氧烷基添加剂相对于载液的比例为0.001～0.1重量％添加剂，或者其比例为0.002～0.05重量％，或者0.005～0.01重量％。
在本发明的实施方案中，硅氧烷添加剂包含硅橡胶纯胶料。该硅橡胶纯胶料任选包含聚二甲基硅氧烷链。该硅橡胶纯胶料任选包含聚二甲基二苯基甲基乙烯基硅氧烷纯胶料。任选，该添加剂在载液中的比例为0.001～0.1重量％。
在本发明的实施方案中，添加剂包含硅氧烷表面活性剂。该表面活性剂任选为侧链型表面活性剂。该表面活性剂任选为具有环氧丙烷官能团的硅氧烷共聚物。该添加剂相对于液体烃的比例任选为0.01～2重量％。
在本发明的实施方案中，添加剂包含非活性硅树脂液。该添加剂任选为烷基改性的非活性硅树脂液。该非活性液的分子量任选为10,000～20,000。该硅树脂液的粘度任选为约500cstk。该添加剂相对于载液的比例任选为0.01～2重量％。
在本发明的实施方案中，调色剂进一步包含消泡剂。以消泡剂中的非挥发性固体计，消泡剂相对于载液的比例任选为0.0002～0.002重量％。该消泡剂任选包含凝胶。该凝胶任选是磨细的凝胶。该消泡剂任选包含二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷与环五硅氧烷的交联聚合物。
在本发明的实施方案中，液体烃包含占主要部分的第一液体烃和占较小部分的第二烃，其中第二烃的蒸发速率小于第一烃的10％。第二烃的比例任选比第一烃少2％或更少(in ratio of 2％ or less thanthe first hydrocarbon)，或者0.2％-1％。
本发明进一步提供了印刷方法，其中在第一表面上形成调色剂图象，然后将其经由具有硅氧烷剥离层的中间转印元件转印到最终的基底上，该方法的特征是该调色剂是本发明的调色剂。剥离寿命增强添加剂任选在所述印刷方法过程中涂布剥离层而形成剥离保护层，该添加剂在图象转印结束之后保留在剥离层上。
根据本发明的实施方案，本发明进一步提供了印刷方法，其中在第一表面上形成调色剂图象，然后将其经由具有硅氧烷剥离层的中间转印元件转印到最终的基底上，该方法的特征是调色剂具有包含剥离寿命增强添加剂的非挥发性物质，该添加剂在图象转印结束之后会保留并涂布在中间转印层上。
任选剥离寿命增强添加剂在印刷方法过程中所遇到的温度下基本上是不挥发的。
根据本发明的实施方案，本发明进一步提供了物质组合物，它包含以下物质的混合物：
液体烃；和
硅氧烷基添加剂；
其中硅氧烷添加剂包含选自以下的剥离寿命增强添加剂：
粘度至少为5,000cstk的液体硅氧烷材料；
硅橡胶纯胶料；
硅氧烷表面活性剂；和
非活性硅树脂液。
在本发明的实施方案中，硅氧烷添加剂包含液体硅氧烷材料，其粘度至少为5,000cstk，或者至少10,000、50,000、100,000、350,000、500,000、1,000,000、2,000,000，或者约2,500,000cstk。
任选液体硅氧烷材料的平均分子量约50,000或更高，或者，130,000或更高，或者约200,000或更高，或者大于约400,000。
在本发明的实施方案中，液体硅氧烷材料是硅油，比如硅氧烷油。在本发明的实施方案中，液体硅氧烷材料包含聚二甲基硅氧烷链。在本发明的实施方案中，该材料是三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。任选硅氧烷基添加剂相对于载液的比例为0.001～0.1重量％添加剂，或者该比例为0.002～0.05重量％，或者0.005～0.01重量％。
在本发明的实施方案中，硅氧烷添加剂包含硅橡胶纯胶料。任选，该硅橡胶纯胶料包含聚二甲基硅氧烷链。任选该硅橡胶纯胶料包含聚二甲基二苯基甲基乙烯基硅氧烷纯胶料。任选该添加剂在载液中的比例为0.001～0.1重量％。
在本发明的实施方案中，添加剂包含硅氧烷表面活性剂。任选，该表面活性剂是侧链型表面活性剂。任选，该表面活性剂是具有环氧丙烷官能团的硅氧烷共聚物。任选，该添加剂相对于液体烃重量的浓度为0.01～2重量％。
在本发明的实施方案中，添加剂包含非活性硅树脂液。任选，该添加剂是烷基改性的非活性硅树脂液。任选，该非活性硅树脂液的分子量为10,000～20,000。任选，该硅树脂液的粘度为约500cstk。任选，该添加剂相对于载液的比例为0.01～2重量％。
在本发明的实施方案中，物质组合物进一步包含消泡剂。以消泡剂中的非挥发性固体计，消泡剂相对于载液的比例任选为0.0002～0.002重量％。该消泡剂任选包含凝胶。该凝胶任选是磨细的凝胶。该消泡剂任选包含二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷与环五硅氧烷的交联聚合物。
在本发明的实施方案中，液体烃包含占主要部分的第一液体烃和占较小部分的第二烃，其中第二烃的蒸发速率小于第一烃的10％。第二烃的含量任选比第一烃少2％或更少，或者0.2％-1％。
根据本发明的实施方案，本发明进一步提供了向液体调色剂印刷机中补充调色剂的方法，它包含：
确定储器中液体调色剂的体积；和
根据所确定的体积，向液体调色剂中添加本发明的物质组合物。
具体实施方式
在本发明的例示性实施方案中，调色剂是通过以下方法制造的：
1)将剥离寿命增强添加剂组分与载液混合在一起。
2)根据所选择的第一添加剂，向1中所制造的混合物中添加任选的消泡添加剂。
3)添加任选低挥发性载液组分，并且通过添加主体载液组分将所获得的产物稀释到所需的浓度。但是，发现在高浓度下会使剥离寿命增强添加剂发生沉淀。在采用以下所述的替代性制造方法时，就可以避免该潜在性问题。
4)将3所获得的产物添加到制备的调色剂颗粒在载液和电荷导引剂中的分散体或混合物中。
或者，将任选的低挥发性载液组分添加到剥离寿命增强添加剂混合物中。然后独立地向制备的调色剂颗粒在载液和电荷导引剂中的分散体或混合物中添加剥离寿命增强添加剂混合物和消泡剂，以获得所需的添加剂浓度。当然，如果不采用任选消泡剂的话，就可以简化该方法。
添加剂的制备
如下对每个操作步骤进行说明并且包括对4中所用的例示性液体调色剂进行说明。应该知道的是，该调色剂仅是例示性的，而且本发明添加剂，特别是剥离寿命增强添加剂，可用于很大范围内的液体调色剂。
向液体调色剂所用的载液中添加剥离寿命增强添加剂，该载液是添加剂溶液在4中所添加的载液。
例示性剥离寿命增强添加剂是硅树脂液，比如聚二甲基硅氧烷液(DOW CORNING或ABCR GmbH)，它在室温(约25℃)下的粘度为约5,000～2,500,000cstk(或更高，如果可获得的话)，并且分子量为约50,000～500,000(或更高，如果可获得的话)。最优选其粘度高于250,000cstk。一般而言，优选更高的粘度和分子量。
该例示性材料是三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，ABCR分类号DMS-T63。该材料的分子量为400,000-500,000(约450,000)并且粘度为2,500,000cstk。将该材料添加到异链烷烃(isopparaffinic)级份Isopar-L(Exxon)中，它是以下调色剂实例中的主体载液组分。添加剂与Isopar-L的比例优选2-15重量％。选择这些比例的目的是为了便于添加剂在液体调色剂中达到所需的比例。一般而言，液体调色剂中添加剂与载液的比例(非挥发性部分)是0.001～0.1重量％。虽然添加剂的比例很小(该添加剂的例示值为0.002～0.05％)，但据信这也会出奇地有效，因为形成了带非极性官能团的硅氧烷保护材料的表面保护层，这会防止ITM损害调色剂的剥离性能。应该注意的是，这仅仅是理论的解释，并且该说明不旨在限制本发明的范围。该第一混合物中可以采用更大或更小的比例。将混合时的温度提高到100～120℃以便于混合，比如在Ross双行星式混合机(Ross Double Planetary Mixer)中。由于材料的粘度较高，希望进行加热。加热会降低粘度并且使得混合更为容易。但是，在本发明的例示性实施方案中，载液(比如Isopar L)和添加剂在30-50℃下在超微磨碎机(attritor)中混合1-3h。
也可以采用粘度和分子量更高的材料，如果这种材料是可以获得的话。其它该类材料也可以采用。这些材料包括DMS-T35，其粘度为5000并且分子量为约50,000、DMS-T51(V＝100,000；MW＝139,000)和DMS-T53(V＝300,000，MW＝204,000)。实施本发明时也可以采用中等粘度和分子量的材料。
第二例示性剥离寿命增强添加剂是硅橡胶纯胶料，比如聚二甲基硅氧烷链纯胶料，比如Mirail聚二甲基二苯基甲基乙烯基硅氧烷纯胶料(Rodia，CAS号67762-99-6)。将该材料按照与三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷近乎相同的方式添加到(并且溶解)载液中。该材料在液体调色剂载液中的最终浓度为0.001-0.1重量％。本申请人发现，该特定的纯胶料不会产生发泡现象。但是，可以采用其它的纯胶料。
第三例示性材料是具有环氧丙烷官能团的侧链型液体硅氧烷共聚物表面活性剂。这类材料是Witco制造的Silwet L-7510，并且其分子量为13000。将该材料按照与三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷近乎相同的方式添加到载液中，只是一般不需要采用加热。该材料在液体调色剂载液中相对于载液的最终浓度为0.01-2重量％。将该材料按照与三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷近乎相同的方式添加到载液中。其它侧链型聚合物表面活性剂也可以采用。虽然可以采用其它类型的表面活性剂，但是侧链型不产生显著的发泡现象。
第四例示性材料是烷基改性的非活性硅树脂液。该材料是由Shin-Etsu制造并市售的KF-412。该材料的分子量为10,000和20,000并且粘度500cstk。将该材料按照与三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷近乎相同的方式添加到载液中。该材料在液体调色剂载液中相对于载液的最终浓度为0.01-2重量％。
对于聚二甲基硅氧烷液而言，特别是浓度较高时，可以向前述混合方法所制造的溶液中添加消泡剂。例示性消泡剂材料是分散在载液中的凝胶，它是Shin-Etsu制造并市售的KSG15。该材料包含二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷与环五硅氧烷的交联聚合物。该组分(如果存在的话)相对于载液的浓度一般为约0.0002-0.0015重量％或0.002重量％非挥发性固体(约相当于凝胶总量的0.001～0.1％)。据推断该材料可提高调色剂表面张力并降低发泡现象。虽然对于所公开的其它特定剥离寿命增强添加剂而言，似乎并不需要消泡剂，但是其它适宜的类似材料可能会需要这种试剂。
制备调色剂所用的消泡剂时，可以将凝胶按4-8％(可以采用更大和更小的百分比)非挥发性材料在20-40℃下在超微磨碎机中研磨2-5h。研磨量和具体的条件并不关键。研磨有助于在非常低的浓度下提供可重现的消泡作用。
调色剂的制备
制备例示性调色剂时，向Ross双行星式混合机中添加1020gNucrel 699树脂(DuPont制造的乙烯甲基丙烯酸共聚物)、120g AC5120树脂(Allied Signal制造的乙烯丙烯酸共聚物)、60g Lotadar 8200(Atochem制造的马来酸酐三元共聚物)和1800g异链烷烃级份Isopar-L(Exxon)，利用加热浴预先加热该混合机，将其调整为150℃。在速度控制设置3下混合各个成分约1.5h。将速度提高到速度设置6，混合30min，停止加热并且以风扇冷却混合机，同时继续混合。所获得的产物是糊状材料。
将836.30g糊状材料，连同67.07g Helliogen蓝颜料7080(BASF)、7.45g Helliogen绿颜料(BASF)、4.14g硬脂酸铝(Riedelde Haen)和1384.07g Isopar L添加到具有3/16″铬钢研磨介质的1S超微磨碎机(Union Process)。将该材料在40℃下研磨20h。从超微磨碎机中出料所获得的产物并且与一定量的Isopar L混合，以形成工作分散体。利用电荷导引剂使调色剂带上电荷，优选美国专利5,346,796(其公开内容在此参考引入)公开的电荷导引剂，并且含有30重量份卵磷脂、30重量份碱性petronate钡(BBP)和6重量份异丙胺十二烷基苯磺酸盐(ICI G3300B)作为稳定剂。将电荷导引剂溶解在Isopar-L中，添加时，每g调色剂固体，其量为约30-40mg固体电荷导引剂。
将前述添加剂溶液添加到该混合物中，其量要足以使所提供的添加剂在液体调色剂中达到前述给出的百分比。在本发明的例示性实施方案中，可以在添加其它一种或多种添加剂之前向载液中添加少量的低挥发性载液(矿物油)，比如Marcol 82，比如占最终调色剂2％的载液，以形成之前参考文献所述的混合载液。在实施时，可以采用更少的量，比如0.2-1％(任选，0.8％)。一般而言，方便的是向高分子量硅油混合物中添加低挥发性油，然后将该混合物和消泡剂混合物独立地添加到调色剂中，使各种添加剂达到所需的浓度。
在本发明的例示性实施方案中，高分子量硅油的含量比要使得油与载液的比例为0.001～0.1重量％。事实上在所有的液体调色剂印刷方法中，该油的挥发性都比载液要差，因为在液体调色剂印刷中一般所遇到的温度(最高至少200℃)下，它的蒸汽压均可以忽略。任选其百分比为0.005～0.01％。在特定的实施方案中，该百分比是0.007％。需要注意的是，这些量是相当低的，特别是考虑到对添加剂所作的该操作据信在本质上主要是物理性的，而非化学性的。
在本发明的例示性实施方案中，消泡剂中非挥发性材料相对于载液重量的比例为0.0002～0.1重量％。任选该范围是0.001～0.1％。但是，发现可以存在非常少量的消泡剂，比如0.0002～0.0015。在特定的实施方案中，发现0.00051％就足够了。
需要注意的是，对于其它的剥离寿命增强添加剂而言，不需要消泡剂。但是，仍旧可以采用前述的载液混合物，虽然针对不同的剥离寿命增强添加剂用量和种类而言，适宜的百分比是不同的。
所获得的产物是颜料浓度相对较高的青(cyan)调色剂。
制备第二例示性调色剂时，向Ross双行星式混合机中添加960gNucrel 699树脂(DuPont制造的乙烯甲基丙烯酸共聚物)、240g AC5120树脂(Allied Signal制造的乙烯丙烯酸共聚物)和1800g Isopar-L(Exxon)，利用加热浴预先加热该混合机，将其调整为150℃。在速度控制设置3下混合各个成分约1.5h。将速度提高到速度设置6，混合30min，停止加热并且以风扇冷却混合机，同时继续混合。所获得的产物是糊状材料。
将971.75g糊状材料，连同55.66g Helliogen蓝颜料7080(BASF)、4.14g Helliogen绿颜料(BASF)、11.5 g硬脂酸铝(Riedelde Haen)和1257g Isopar L添加到包含3/16″铬钢研磨介质的1S超微磨碎机(Union Process)中。将该材料在58℃下研磨约1.5h，然后在45℃下继续研磨10.5h。从超微磨碎机中出料所获得的产物并且与一定量的Isopar L混合，以形成工作分散体，其固体含量约2％。利用电荷导引剂使调色剂带上电荷，优选美国专利5,346,796公开的电荷导引剂，并且含有30重量份卵磷脂、30重量份BBP和15重量份G3300稳定剂。将电荷导引剂溶解在Isopa r-L中，添加时，每g调色剂固体，其量为约30-40mg固体电荷导引剂。
向该混合物中添加剥离寿命增强添加剂和前述的任选其它添加剂，其量要足以使所提供的添加剂在液体调色剂中达到前述给出的百分比。
所获得的产物是电压稳定性相对较高的青调色剂，可用于高速印刷中。对于其它色彩而言，可以添加适宜的颜料来代替之前给出的颜料。对于黑色调色剂而言，补充添加2.5mg/gm稳定剂。
在本发明的实施方案中，以含有前述添加剂的液体调色剂代替不含这些添加剂的调色剂使用。通过光受体的放电作用而提供永久性的静电主片或者现有技术已知的任何其它方式，从而在成象表面上形成潜象。经由本发明的液体调色剂显影该图象而形成显影图象。按照现有技术已知的方式将图象转印到中间转印元件上，然后利用现有技术已知的方法从中间转印元件转印到最终的基底上。
在本发明的实施方案中，也提供了调色剂分散体补充用载液。现有技术已知的是，调色剂分散体中调色剂颗粒和载液的消耗速率是不同的。在本发明优选的实施方案中，要确定与调色剂颗粒相关的每种添加剂的量以及与载液相关的每种添加剂的量。将该关联性定义为调色剂分散体中随颗粒和液体而消耗的百分比。据信随液体而消耗的量占添加剂的主要部分。因此一般而言，大部分添加剂会与载液补充液在一起。调色剂浓缩物中添加剂的含量取决于浓缩物中液体的量。按此方式分配电荷导引剂的系统可参见美国专利4,980,259，其公开内容在此参考引入。可以利用类似的系统来确定本发明的添加剂。因此，载液补充液中添加剂的范围为，从每种添加剂范围下限的近似80％至近似该范围的上限，虽然在某些情况下可以使用更高的值。一般而言，该浓度与之前给出的百分比范围近似相同。
在本发明的实施方案中，补充液也含有美国专利4,980,259所述的电荷导引剂。
在本发明的实施方案中，当调色剂储器中调色剂的量降低至低于某一预定的值时，即可在印刷机中将补充液添加到调色剂中。当储器中调色剂的调色剂颗粒浓度降低到低于某一预定的水平时，即可添加调色剂浓缩物(调色剂颗粒连同载液，以及一部分添加剂，颗粒的浓度较高)。
橡皮布失效一般是由于三种失效机理之一造成的。包括硅氧烷剥离层剥离能力的损失，比如在采用缩合型或添加剂型硅氧烷剥离层时。第二是光泽记忆效应(图象上的区域性光泽取决于该区域在之前的印品中是图象还是背景)，而第三是因剥离层粘着而造成的夹纸现象。本申请人发现，当调色剂按照前述的百分比包含第一剥离寿命增强添加剂，第二添加剂和第三添加剂时，与不含这些添加剂的调色剂相比，可使橡皮布的寿命提高50％。仅使用现有技术已知的第三添加剂时，据信仅使橡皮布的寿命提高约20％。
通过例示性实施方案的非限定性具体说明对本发明进行了公开，这些实施方案都是以实例的方式给出的，并不旨在限制本发明的范围。本领域熟练人员可对本发明实施方案进行各种修改，包括将多个实施方案的特征组合在一起、使用其它调色剂材料等。因此，本发明范围仅由权利要求的范围所限定。在权利要求中，术语“包含”、“包括”、“具有”或其它同根词，指的是“包括但不一定限于”。

Claims (89)

1.液体调色剂或调色剂浓缩物，包含：
含量为0.5-20重量％的染色调色剂颗粒；
载液，包含：
液体烃；
硅氧烷基添加剂；和
电荷导引剂，
其中硅氧烷添加剂包含选自以下的剥离寿命增强添加剂：
粘度至少5,000cstk的液体硅氧烷材料；
硅橡胶纯胶料；
硅氧烷表面活性剂；和
非活性硅树脂液。
2.权利要求1的调色剂，其中硅氧烷添加剂包含粘度至少5,000cstk的液体硅氧烷材料。
3.权利要求2的调色剂，其中粘度至少为10,000cstk。
4.权利要求3的调色剂，其中粘度至少为50,000cstk。
5.权利要求4的调色剂，其中粘度至少为100,000cstk。
6.权利要求5的调色剂，其中粘度至少为350,000cstk。
7.权利要求6的调色剂，其中粘度至少为500,000cstk。
8.权利要求7的调色剂，其中粘度至少为1,000,000cstk。
9.权利要求8的调色剂，其中粘度至少为2,000,000cstk。
10.权利要求9的调色剂，其中粘度至少为2,500,000cstk。
11.权利要求2-10任意一项的调色剂，其中液体硅氧烷材料的平均分子量为约50,000或更高。
12.权利要求5-10任意一项的调色剂，其中液体硅氧烷材料的平均分子量为约130,000或更高。
13.权利要求6-10任意一项的调色剂，其中液体硅氧烷材料的平均分子量为大于约200,000。
14.权利要求9或10的调色剂，其中液体硅氧烷材料的平均分子量大于为约400,000。
15.权利要求1-14任意一项的调色剂，其中液体硅氧烷材料是硅油。
16.权利要求15的调色剂，其中硅油是硅氧烷油。
17.权利要求1-16任意一项的调色剂，其中液体硅氧烷材料包含聚二甲基硅氧烷链。
18.权利要求17的调色剂，其中该材料是三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
19.权利要求1-18任意一项的调色剂，其中硅氧烷基添加剂相对于载液的含量比为0.001～0.1重量％添加剂。
20.权利要求19的调色剂，其中该含量比是0.002～0.05％。
21.权利要求20的调色剂，其中该含量比是0.005～0.01％。
22.权利要求1的调色剂，其中硅氧烷添加剂包含硅橡胶纯胶料。
23.权利要求22的调色剂，其中硅橡胶纯胶料包含聚二甲基硅氧烷链。
24.权利要求22或23的调色剂，其中硅橡胶纯胶料包含聚二甲基二苯基甲基乙烯基硅氧烷纯胶料。
25.权利要求22-24任意一项的调色剂，其中添加剂在载液中的含量比为0.001～0.1重量％。
26.权利要求1的调色剂，其中硅氧烷添加剂包含硅氧烷表面活性剂。
27.权利要求26的调色剂，其中表面活性剂是侧链型表面活性剂。
28.权利要求26或27的调色剂，其中表面活性剂是具有环氧丙烷官能团的硅氧烷共聚物。
29.权利要求26-28任意一项的调色剂，其中添加剂相对于烃液体重量的浓度为0.01～2重量％。
30.权利要求1的调色剂，其中添加剂包含非活性硅树脂液。
31.权利要求30的调色剂，其中添加剂是烷基改性的非活性硅树脂液。
32.权利要求30-31任意一项的调色剂，其中非活性硅树脂液的分子量为10,000～20,000。
33.权利要求30-32任意一项的调色剂，其中硅树脂液的粘度为约500cstk。
34.权利要求30-32任意一项的调色剂，其中添加剂相对于载液的比例为0.01～2重量％。
35.前述权利要求任意一项的调色剂，并且还包括消泡剂。
36.权利要求35的调色剂，其中以消泡剂中的非挥发性固体计，消泡剂相对于载液的比例为0.0002～0.002重量％。
37.权利要求35或36的调色剂，其中消泡剂包含凝胶。
38.权利要求37的调色剂，其中凝胶是磨细凝胶。
39.权利要求35-38任意一项的调色剂，其中消泡剂包含二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷与环五硅氧烷的交联聚合物。
40.前述权利要求任意一项的调色剂，其中液体烃包含占主要部分的第一液体烃和占较小部分的第二烃，其中第二烃的蒸发速率小于第一烃的10％。
41.权利要求40的调色剂，其中第二液体烃的比例比第一烃少2％或更少。
42.权利要求41的调色剂，其中第二烃的比例为0.2～1％。
43.印刷方法，其中在第一表面上产生调色剂图象，然后将其经由具有硅氧烷剥离层的中间转印元件转印到最终的基底上，该方法的特征是调色剂是前述任意一项权利要求的调色剂。
44.权利要求43的印刷方法，其中剥离寿命增强添加剂在所述印刷方法过程中涂布剥离层而形成剥离保护层，该添加剂在图象转印结束之后保留在剥离层上。
45.印刷方法，其中在第一表面上产生调色剂图象，然后将其经由具有硅氧烷剥离层的中间转印元件转印到最终的基底上，该方法的特征是调色剂具有包含剥离寿命增强添加剂的非挥发性物质，该添加剂在图象转印结束之后保留并涂布在中间转印层上。
46.权利要求43-45任意一项的印刷方法，其中剥离寿命增强添加剂在印刷方法中所遇到的温度下基本上是不挥发的。
47.物质组合物，它包含以下的混合物：
液体烃；和
硅氧烷基添加剂，
其中硅氧烷添加剂包含选自以下的剥离寿命增强添加剂：
粘度至少5,000cstk的液体硅氧烷材料；
硅橡胶纯胶料；
硅氧烷表面活性剂；和
非活性硅树脂液。
48.权利要求47的物质组合物，其中硅氧烷添加剂包含粘度至少5,000cstk的液体硅氧烷材料。
49.权利要求48的物质组合物，其中粘度至少为10,000cstk。
50.权利要求49的物质组合物，其中粘度至少为50,000cstk。
51.权利要求50的物质组合物，其中粘度至少为100,000cstk。
52.权利要求51的物质组合物，其中粘度至少为350,000cstk。
53.权利要求52的物质组合物，其中粘度至少为500,000cstk。
54.权利要求53的物质组合物，其中粘度至少为1,000,000cstk。
55.权利要求54的物质组合物，其中粘度至少为2,000,000cstk。
56.权利要求53的物质组合物，其中粘度至少为2,500,000cstk。
57.权利要求48-56任意一项的物质组合物，其中液体硅氧烷材料的平均分子量为约50,000或更高。
58.权利要求52-56任意一项的物质组合物，其中液体硅氧烷材料的平均分子量为约130,000或更高。
59.权利要求52-56任意一项的物质组合物，其中液体硅氧烷材料的平均分子量大于约200,000。
60.权利要求55或56的物质组合物，其中液体硅氧烷材料的平均分子量大于约400,000。
61.权利要求48-50任意一项的物质组合物，其中液体硅氧烷材料是硅油。
62.权利要求61的物质组合物，其中硅油是硅氧烷油。
63.权利要求48-61任意一项的物质组合物，其中液体硅氧烷材料包含聚二甲基硅氧烷链。
64.权利要求63的物质组合物，其中该材料是三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。
65.权利要求48-64任意一项的物质组合物，其中硅氧烷基添加剂相对于载液的比例为0.001～0.1重量％添加剂。
66.权利要求65的物质组合物，其中该比例是0.002～0.05％。
67.权利要求66的物质组合物，其中该比例是0.005～0.01％。
68.权利要求48的物质组合物，其中硅氧烷添加剂包含硅橡胶纯胶料。
69.权利要求68的物质组合物，其中硅橡胶纯胶料包含聚二甲基硅氧烷链。
70.权利要求68或69的物质组合物，其中硅橡胶纯胶料包含聚二甲基二苯基甲基乙烯基硅氧烷纯胶料。
71.权利要求68-70任意一项的物质组合物，其中添加剂在载液中的比例为0.001～0.1重量％。
72.权利要求48的物质组合物，其中该添加剂包含硅氧烷表面活性剂。
73.权利要求72的物质组合物，其中表面活性剂是侧链型表面活性剂。
74.权利要求72或73的物质组合物，其中表面活性剂是具有环氧丙烷官能团的硅氧烷共聚物。
75.权利要求72-74任意一项的物质组合物，其中添加剂相对于烃液体重量的浓度为0.01～2重量％。
76.权利要求72-75的物质组合物，其中添加剂包含非活性硅树脂液。
77.权利要求76的物质组合物，其中添加剂是烷基改性的非活性硅树脂液。
78.权利要求72-77任意一项的物质组合物，其中非活性硅树脂液的分子量为10,000～20,000。
79.权利要求72-78任意一项的物质组合物，其中硅树脂液的粘度为约500cstk。
80.权利要求72-79任意一项的物质组合物，其中添加剂相对于载液的比例为0.01～2重量％。
81.权利要求48-80任意一项的物质组合物，并且还包括消泡剂。
82.权利要求81的物质组合物，其中以消泡剂中的非挥发性固体计，消泡剂相对于载液的比例为0.0002～0.002重量％。
83.权利要求81或82的物质组合物，其中消泡剂包含凝胶。
84.权利要求83的物质组合物，其中凝胶是磨细凝胶。
85.权利要求81-84任意一项的物质组合物，其中消泡剂包含二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷与环五硅氧烷的交联聚合物。
86.权利要求48-85任意一项的物质组合物，其中液体烃包含占主要部分的第一液体烃和占较小部分的第二烃，其中第二烃的蒸发速率小于第一烃的10％。
87.权利要求86的物质组合物，其中第二液体烃的比例比第一烃少2％或更少。
88.权利要求86的物质组合物，其中第二烃的比例为0.2～1％。
89.向液体调色剂印刷机中补充调色剂的方法，它包含：
确定储器中液体调色剂的体积；和
根据所确定的体积，向液体调色剂中添加权利要求47-88任意一项的物质组合物。
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