JP4527344B2 - 液体トナー及びそれを用いる印刷方法。 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電写真印刷の分野に係り、特に、液体トナーを用いる印刷の分野に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近代の液体トナー静電画像形成は、本明細書においてElectroInk（登録商標）（エレクトロインク：オランダ国、N.V.インジゴ社の商標）と呼ぶ新しい品名のトナーの発明から始まる。このトナーは、キャリア液体中に分散するトナー粒子を含むことにより特徴づけられる。トナー粒子は、コアから延びる繊維状延長体を有するポリマーのコアを含む。トナー粒子が低濃度でキャリア液体中に分散しているとき、粒子は分離しているままである。トナーが静電像を現像するとき、トナー粒子の濃度は増加し、繊維状延長体はからまる。
【０００３】
多くの特許および特許出願は、このタイプのトナーおよびそれに含まれる電荷指示体に向けられている。それら特許および特許出願としては、米国特許第４，７９４，６５１号、第４，８４２，９７４号、第５，０４７，３０６号、第５，４０７，３０７号、第５，１９２，６３８号、第５，２０８，１３０号、第５，２２５，３０６号、第５，２６４，４３５号、第５，２８６，５９３号、第５，３００，３９０号、第５，３４６，７９６号、第５，４０７，７７１号、第５，５５４，４７６号、第５，６５５，１９４号、第５，７９２，５８４号、第５，５９２，９２９号、ＰＣＴ特許公開ＷＯ／９２／１７８２３号（米国特許出願０８／２０３，５９６号に対応）、およびＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＩＬ９９／００３９４号があり、これらは本明細書の一部をなす。
【０００４】
このタイプのトナーが、高品質のオフセット印刷を高速に行うことが発見された。しかし、このタイプの印刷は、特に、特許及び特許出願番号第４，６７８，３１７号、第４，８６０，９２４号、第４，９８０，２５９号、第４，９８５，７３２号、第５，０２８，９６４号、第５，０３４，７７８号、第５，０４７，８０８号、第５，０７８，５０４号、第５，１１７，２６３号、第５，１４８，２２２号、第５，１５７，２３８号、第５，１６６，７３４号、第５，２０８，１３０号、第５，２３１，４５４号、第５，２５５，０５８号、第５，２６６，４３５号、第５，２６８，６８７号、第５，２７０，７７６号、第５，２７６，４９２号、第５，２７８，６１５号、第５，２８０，３２６号、第５，２８６，９４８号、第５，２８９，２３８号、第５，３１５，３２１号、第５，３３５，０５４号、第５，３３７，１３１号、第５，３７６，４９１号、第５，３８０，６１１号、第５，４２６，４９１号、第５，４３６，７０６号、第５，４９７，２２２号、第５，５０８，７９０号、第５，５２７，６５２号、第５，５５２，８７５号、第５，５５５，１８５号、第５，５５７，３７６号、第５，５５８，９７０号、第５，５７０，１９３号、第５，５７１，６４５号、第５，５７２，２７４号、第５，５８５，９００号、第５，５９２，２６９号、第５，５９６，３９６号、第５，６１０，６９４号、第５，６３６，３４９号、第５，６５５，１９４号、第５，７３７，６６６号、第５，７４５，８２９号、第５，７４９，０３２号、第５，７９３，４９０号、第５，８５４，９６０号、第５，８６４，３５３号、第５，９００，００３号、第５，９１５，１５２号、第５，９２３，９２９号、第５，９３５，７５４号、及びＰＣＴ公開（現在は米国特許出願）ＷＯ９６／２９６３３号（０８／９３０，２４９号），ＷＯ９６／３５１８２号（０８／９４５，４１５号），ＷＯ９６／２９６３３号（０８／８９４，７０７号），ＷＯ９７／０７４３３号（０８／０１１，６３４号），ＷＯ９７／３９３８５号（０８／１７１，３９６号），ＷＯ９８／５５９０１号（０８／４４５，０３５号），ＷＯ９９／４５４，４３３号、及びＰＣＴ／ＩＬ９８／００５５３及びＰＣＴ／ＩＬ９９／００３６３に記載されている。それらの開示は、本明細書の一部をなす。
【０００５】
これらの様々な特許の１つを含むシステムは、Ｅ−Ｐｒｉｎｔ１０００（登録商標）、Ｏｍｎｉｕｓ（登録商標）、Ｔｕｒｂｏｓｔｒｅａｍ（商標）、Ｃａｒｄｐｒｅｓｓ（商標）の名で市販されている。
【０００６】
その間、上述した特許及び特許出願に記載されているように、静電潜像の現像の様々な方法が、液体トナーについて開発されている。多くの材料上に印刷が行われる。他の操作条件もまた様々である。
【０００７】
一般に、エレクトロインクは、（顔料を含む）ポリマーまたは複数のポリマーを含み、それは室温以上（好ましくは３０〜４０℃の貯蔵温度以上）の或る温度でキャリア液体を溶媒和し、その温度未満ではキャリア液体を溶媒和せず、またはその実質量を溶解しない。溶媒和温度以上では、ポリマーはキャリア液体を吸収し、可塑化し、それを軟化させる。昇温下では、トナー物質は、紙基体と接合するに充分に柔らかい。実際、紙に転写する温度及び圧力は、転写が完了し、転写されたトナーが紙に定着され、画像が潰されないように制御される。
【０００８】
ＰＣＴ公開ＷＯ９２／１７８２３号（米国特許出願０８／２０３，５９６号）は、所定の粘度対温度特性を有する２成分を含むトナーを開示している。特に、６５℃未満の温度で３×１０５〜５×１０６の温度での粘度対温度の片対数プロットにおいてブレークポイントを有するポリマーの混合物が、液体キャリアと混合したトナーポリマーの４０重量％において、比較的低い転写ブランケット温度において像の良好な転写及び定着を可能とする。この重量％は、それがトナーの紙基体への転写中に存在すると考えられる割合を示すので、標準として選択された。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の或る好ましい形態の一態様は、キャリア液体中に含顔料トナー粒子を含む。好ましくは、キャリア液体ポリマーとの混合物に対し４０重量％のポリマーは、６８℃未満、より好ましくは６５℃未満の温度で３.８×１０５〜５.３×１０６の温度での粘度対温度の片対数プロットにおいてブレークポイントを有する。本発明の好ましい形態では、トナー粒子ポリマーは、２種またはそれ以上のポリマーを含む。
【００１１】
本発明者らは、トナー中の顔料の量が従来技術における量よりも増加する（そのためトナーのより薄い層が利用される）、及び／又はその転写前にトナーから液体を除去することにより液体の量が減少する、及び／又はプロセスのスピードが増加し、紙への転写に利用可能な時間が減少する、条件の下で、最適な粘度は、従来技術のトナーの粘度より減少することを発見した。
【００１２】
本発明の幾つかの好ましい形態の一態様は、印刷される基体に対し反応性を有するポリマー材料を含むトナーに関する。
【００１３】
一般に、紙へのトナー材料の印刷は、トナーが紙に施され、紙との良好な接合を形成するので、特に熱および圧力により転写されるときには、比較的直進性を有する。
【００１４】
このように、本発明の好ましい形態では、使用されたポリマーは、比較的高い紙との化学的反応性を有する第１のポリマーの少量部と、比較的低い紙との化学的反応性を有するか又は有しない第２のポリマーの多量部とを含む。本発明の好ましい形態では、第１のポリマーは、トナー粒子中のポリマー全量の２〜１０％含まれる。本発明の幾つかの好ましい形態では、第２のポリマーは、ポリマーの混合物である。
【００１５】
本発明の好ましい１つの形態では、第１のポリマーは、無水官能基を有し、粒子中の他のトナーポリマーと適合性がある（均一混合物を形成する）。無水官能基は、約７０〜９０℃の定着温度で、紙中のセルロースと結合を形成するものと考えられる。特に、無水物中の酸素は、セルロース中の水素と結合する。このように、高速印刷条件の下では、紙へのトナーの転写およびトナーを溶融するために使用される比較的短い時間にもかかわらず、無水物（又は紙と親和性のある他の物質）は、紙とトナーとの十分な結合を提供する。
【００１６】
第１のポリマーは、無水マレイン酸ターポリマーのような、無水官能基を含むターポリマーの形であり、又は、例えば無水マレイン酸とグラフト重合した低密度ポリエチレン、無水マレイン酸とグラフト重合したポリプロピレンコポリマー、無水マレイン酸とグラフト重合した線状エチレンアセテートポリマーとすることが出来る。無水官能基を含む他の物質もまた用いることが出来る。
【００１７】
同様に作用すると思われる他の少量部は、エポキシ基を有するポリマーを含む。紙中の水又はヒドコキシル基により活性化された時、エポキシ基は紙中のヒドロキシル基と結合する。
【００１８】
第２のポリマーは、適切な粘度、溶媒和及び他のトナーのパラメーターを有するポリマー又はポリマー混合物を含み得るが、特に適切な第１のポリマーは、エチレンメタクリル酸コポリマー及びそれらのイオノマー、エチレンアクリル酸コポリマー及びそれらのイオノマー、ポリアミド等、又はその混合物を含む。これらの物質の幾つかが最適な粘度よりも高いか又は低い粘度を有すること、およびポリマーの混合物が所望の粘度を提供することが必要であることを理解すべきである。
【００１９】
このように、本発明の好ましい形態によると、キャリア液体、及びこのキャリア液体中に分散された、ポリマーブレンドを含むトナー粒子を含み、前記ポリマーブレンドは、前記ポリマーブレンドの少量部を構成し、かつ比較的高い紙との化学的反応性を有する第１のポリマーと、前記ポリマーブレンドの多量部を構成し、かつ比較的低い紙との化学的反応性を有するか又は有しない第２のポリマーとを含む液体トナーが提供される。
【００２０】
好ましくは、前記ポリマーブレンドは、温度に対する粘度の片対数冷却曲線において、約６５℃より低い温度で遷移状態を有し、前記遷移温度より低い温度では、温度による粘度の変化率は、前記遷移温度以上の温度での変化率より高い。
前記遷移温度では、粘度は約１０７センチポアズより低い請求項２に記載の液体トナー。
【００２１】
好ましくは、前記遷移温度では、粘度は約２×１０５センチポアズより低い。
好ましくは、前記遷移温度では、粘度は約１０４センチポアズ以上である。
本発明の好ましい形態では、前記第２のポリマーは、少なくとも２種のポリマーを含む。
【００２２】
本発明の好ましい形態では、前記ポリマーブレンドは、前記キャリア液体に実質的に不溶であり、前記ポリマーの少なくとも１種は、昇温下で前記キャリア液体と溶媒和する。
本発明の好ましい形態では、前記ブレンド中の第１のポリマーの割合は、約２％〜１０％、好ましくは約５％である。
【００２３】
本発明の好ましい形態では、前記第１のポリマーは、無水官能基を有するポリマーを含む。本発明の様々な好ましい形態によると、前記第１のポリマーは、１種以上の無水マレイン酸ターポリマー、無水マレイン酸とグラフト重合した低密度ポリエチレン、無水マレイン酸とグラフト重合したポリプロピレンコポリマー、及び無水マレイン酸とグラフト重合した線状エチレンアセテートポリマーを含む。
【００２４】
本発明の好ましい形態では、前記第２のポリマーは、１種またはそれ以上のエチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマーのイオノマー、エチレンメタクリル酸コポリマーのエステル、低分子量エチレンアクリル酸コポリマー、低分子量エチレンアクリル酸コポリマーのイオノマー、低分子量エチレンアクリル酸コポリマーのエステル、及び酸で変性したエチレンビニルアセテートターポリマーを含む。
好ましくは、トナー粒子は、少なくとも１種の顔料を含む。
【００２５】
更に、本発明の好ましい形態によると、キャリア液体、及びこのキャリア液体中に分散された、ポリマーブレンドを含むトナー粒子を含み、前記ポリマーブレンドは、少なくとも第１および第２の異なるポリマーを含み、温度に対する粘度の半対数冷却曲線において、約６５℃より低い温度で遷移状態を有し、前記遷移温度より低い温度では、温度による粘度の変化率は、前記遷移温度以上の温度での変化率より高い液体トナーが提供される。
【００２６】
本発明の好ましい形態では、前記遷移温度では、粘度は約１０７センチポアズより低い。好ましくは、前記遷移温度では、粘度は約１０５センチポアズより低い。
本発明の好ましい形態では、前記遷移温度では、粘度は約１０４センチポアズ以上である。
【００２７】
本発明の好ましい形態では、前記ポリマーブレンドは、前記キャリア液体に実質的に不溶であり、前記ポリマーの少なくとも１種は、昇温下で前記キャリア液体と溶媒和する。
【００２８】
本発明の好ましい形態では、前記ポリマーブレンドは、１種またはそれ以上のエチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマーのイオノマー、エチレンメタクリル酸コポリマーのエステル、低分子量エチレンアクリル酸コポリマー、低分子量エチレンアクリル酸コポリマーのイオノマー、低分子量エチレンアクリル酸コポリマーのエステル、又は酸で変性したエチレンビニルアセテートターポリマーを含む。
好ましくは、前記トナー粒子は、少なくとも１種の顔料を含む。
【００２９】
本発明の好ましい形態によると、静電像を提供する工程、及びこの静電像を、先行する請求項のいずれかに記載の液体トナーにより現像する工程を具備する印刷方法が提供される。
好ましくは、前記方法は、現像された像を、現像された面から最終基体に転写する工程を備える。
【００３０】
本発明の好ましい形態では、前記現像された像の転写は、像を最初に中間転写部材に転写し、次いでそこから最終基体に転写することを含む。
本発明の好ましい形態では、前記転写は、転写された像を最終基体に定着することを含む。
【００３１】
【発明の実施の形態】
トナーの非制限例
本発明の好ましい形態によると、第１の例のトナーは、１０２０ｇのヌクレル（Ｎｕｃｒｅｌ）６９９樹脂（デュポン社によるエチレンメタクリル酸コポリマー）、１２０ｇのＡＣ５１２０樹脂（アライドシグナル（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ）社によるエチレンアクリル酸コポリマー）を、６０ｇのロタダール（Ｒｏｔａｄａｒ）８２００（アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）社によるマレイン酸無水物ターポリマー）及び１８００ｇのイソパール（Ｉｓｏｐａｒ）−Ｌ（エクソン社）、イソパラフィン炭化水素留分とともに、１５０℃に設定された加熱浴により予熱された、ロス（Ｒｏｓｓ）複式遊星形ミキサー内に充填することにより製造され得る。これらの成分は、スピード制御設定３で約１．５時間混合される。スピードは、３０分でスピード設定６に増加され、加熱が停止され、ミキサーは、混合が続行しながらファンで冷却される。その結果、ペースト状物質が得られる。課題を解決する手段の欄で示された理由から、マレイン酸無水物が他のポリマーよりも紙に対するより高い親和性を有することが認められる。
【００３２】
８３６．３０ｇのペースト状物質を、６７．０７ｇのHelliogen Blue顔料７０８０（ＢＡＳＦ社）、７．４５ｇのHelliogen Green顔料（ＢＡＳＦ社）、４．１４ｇのステアリン酸アルミニウム（Riedel de Haen社）、および１３８４．０７ｇのイソパールＬとともに、３／１６”クロム鋼研磨媒体を含む１Ｓ磨耗機（ユニオンプロセス社）に充填される。この材料は、４０℃で２０時間粉砕される。結果物は磨耗機から排出され、ある量のイソパールＬと混合され、操作分散体が形成される。
【００３３】
トナーは、電荷制御剤、好ましくは上述の米国特許第５，３４６，７９６号に記載され、３０重量部のレシチン、３０重量部の塩基性バリウムペトロネート（ＢＢＰ）、及び安定剤として６重量部のイソプロピルアミンドデシルベンズウルホネート（ＩＣＩ Ｇ３３００Ｂ）を含む電荷制御剤を用いて荷電される。イソパールＬに溶解された電荷制御剤は、トナー固形物１ｇ当り電荷制御剤固形物３０−４０ｍｇの量で添加される。上述の文献に記載されているように、キャリア液体の２％のような少量のMarcol８２を加えてキャリア液体混合物を形成してもよい。
その結果は、比較的高い顔料濃度を有するシアントナーである。
【００３４】
本発明の好ましい形態によると、第２の例のトナーは、９６０ｇのヌクレル（Ｎｕｃｒｅｌ）６９９樹脂（デュポン社によるエチレンメタクリル酸コポリマー）、２４０ｇのＡＣ５１２０樹脂（アライドシグナル（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ）社によるエチレンアクリル酸コポリマー）、及び１８００ｇのイソパール（Ｉｓｏｐａｒ）−Ｌ（エクソン社）を、１５０℃に設定された加熱浴により予熱された、ロス（Ｒｏｓｓ）複式遊星形ミキサー内に充填することにより製造され得る。これらの成分は、スピード制御設定３で約１．５時間混合される。スピードは、３０分でスピード設定６に増加され、加熱が停止され、ミキサーは、混合が続行しながらファンで冷却される。その結果、ペースト状物質が得られる。
【００３５】
９７１．７５ｇのペースト状物質を、５５．６６ｇのHelliogen Blue顔料７０８０（ＢＡＳＦ社）、４．１４ｇのHelliogen Green顔料（ＢＡＳＦ社）、１１．５ｇのステアリン酸アルミニウム（Riedel de Haen社）、および１２５７ｇのイソパールＬとともに、３／１６”クロム鋼研磨媒体を含む１Ｓ磨耗機（ユニオンプロセス社）に充填される。この材料は、５８℃で約１．５時間粉砕され、次いで、４５℃で１０．５時間粉砕が続行される。結果物は磨耗機から排出され、ある量のイソパールＬと混合され、作動分散体が形成される。
【００３６】
トナーは、電荷制御剤、好ましくは上述の米国特許第５，３４６，７９６号に記載され、３０重量部のレシチン、３０重量部の塩基性バリウムペトロネート（ＢＢＰ）、及び安定剤として１５重量部のＧ３３００を含む電荷制御剤を用いて荷電される。イソパールＬに溶解された電荷制御剤は、トナー固形物１ｇ当り電荷制御剤固形物３０−４０ｍｇの量で添加される。
【００３７】
その結果は、高速印刷に使用するため、比較的高い電圧安定性を有するシアントナーである。ブラックトナーについては、追加の２．５ｍｇ／ｍｇの安定化剤が添加される。
【００３８】
図１は、２種のトナーに使用されるポリマー材料の温度の関数（冷却曲線）としての粘度を示す。曲線１は、第１の例のトナーにおけるポリマー材料について、曲線２は、第２の例のトナーにおけるポリマー材料について示す。これらの材料は、４０％ｗ／ｗの濃度でイソパール−Ｌと混合したとき、約４５℃および１．０５×１０４センチポアズ、および約５５℃および１０４センチポアズにおいてブレークポイントを有する。
【００３９】
一般に、これまで、これらの標準状態でより高い粘度を有するトナーが望ましいとされていたが、本明細書で説明されるように、より低い粘度のトナーが、紙への転写時に固体濃度がより高い（例えばキャリア液体の蒸発のため）環境下、または転写のための時間が大きく減少した環境下で、良好に働く。
【００４０】
本発明によるトナーには多くの変形例が可能であり、特許請求の範囲において規定されたトナーは、広範なポリマーを用いて製造され得ることを更に理解すべきであろう。特に、ヌクレル６９９の代わりに、他のエチレンメタクリル酸コポリマー及びイオノマー、及び様々な分子量のエチレンメタクリル酸コポリマーのエステルを用いてもよい。本発明の好ましい形態では、低分子量エチレンアクリル酸コポリマー及び／又はそのイオノマー、及びエステル及び／又は酸変性エチレンビニルアセテートターポリマー（ＥＬＶＡＸ）のような他のターポリマーを、上述の所定のＡＣ５１２０と置換してもよい。
【００４１】
本発明の或る好ましい態様では、セルロースに対し比較的大きな親和性を有するポリマーは、無水官能基またはエポキシ基を有する適切なポリマー、又は紙に、好ましくはセルロースの水素またはヒドロキシル基に化学的に強固に結合する他のポリマーとすることが出来る。本発明に適切であると考えられている無水官能基を有する材料の例としては、無水官能基を含むターポリマー、無水マレイン酸とグラフト重合した線状低密度ポリエチレン、無水マレイン酸とグラフト重合したポリプロピレンコポリマー、及び無水マレイン酸とグラフト重合した線状エチレンアセテートポリマーがある。
【００４２】
図２は、第１の例のトナーがそのために設計される高速プリンターを示す。このシステムは、ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＩＬ９８／００５５３に詳細に記載されている。
【００４３】
図２のプリンター２００は、単一の感光体１０２および単一の中間転写部材（ＩＴＭ）１１０を用いている。しかし、感光体１０２の回りに複数の現像器１０８が位置している。それぞれの現像器は、感光体１０２上の静電像を種々のカラー画像に現像する。像は、中間転写部材１１０に順に転写される。本発明の好ましい形態では、押圧ローラ４２上のシート４８が、それぞれの色ごとに一回回転し、種々のカラー画像がシートに順に転写される。好ましくは、感光体１０２は、複数またはすべてのカラー画像が感光体１０２の一回の回転中に現像されるのに十分に大きい。或いは、像は、中間転写部材１１０に順に転写され、次いで、シートに一緒に転写される。
【００４４】
このタイプのワンショット転写では、シートはプロセスのスピードで移動するが、一度のみ印刷される。（好ましくは、ＷＯ９３／０１５３１又はＷＯ９５／１０８０１に記載されているタイプの）現像器及び印刷機構の他の部品は、出願’５５３の図１１〜１３に記載されている。例えば、出願’５５３の図２〜５に記載されているもののような他の印刷機構もまた、使用することが出来る。
【００４５】
第１の例のトナーが説明される形態では、プロセススピードは１２２ｃｍ／秒であり、中間転写部材の表面温度は９５〜１００℃である。ＩＴＭからの転写の前に固体濃度を増加させるために、ファンは任意にＩＴＭ上の像の上の空気を吹き飛ばす。中間転写部材からの良好な転写を確保するために、ＩＴＭと押圧ローラとの間の約１ｃｍのニップにおいて、約６．４ｋｇ／ｃｍ２の例示圧が加えられる。加えて、トナーの中間転写部材への転写を確保するために、約６５０Ｖの例示転写電圧が使用される。
【００４６】
第２の例のトナーは、上述の特許及び出願に記載されている、より一般的なシステムとの組合せにお有用である。このシステムでは、同じ通常のローラー現像器がすべてのセパレーションを現像するために使用され、低いトナー粒子濃度（例えば２％）の液体トナーが、現像ローラと感光体との間の空間に導入される。このシステムでは、プロセススピードは６１ｃｍ／秒であり、圧力は５ｋｇ／ｃｍ２である。転写電圧は、約６５０Ｖである。詳細は、上述の刊行物に記載されている。
【００４７】
本明細書において及びＷＯ９２／１７８２３において提供された結果を考慮すると、有用なトナーポリマーのための標準の冷却曲線におけるブレークポイントは、印刷条件に応じて変化し、１０４センチポアズ（またはそれ以下）〜約１０７センチポアズである。好ましくは、もちろん温度は６５℃以下、より好ましくは６０℃以下である。
【００４８】
特定の材料および材料の割合は、例示のためだけに提供されていることを理解すべきである。周知のように、割合、温度、混合時間、粉砕時間、および電荷制御剤の選択は、液体トナーの製造において実質的に変化し得る。更に、種々の形態が示されたが、本発明の一つの形態の詳細は、適用可能であるならば、他の形態に適用し得る。同様に、種々の形態において示された詳細のいくつかは、好ましいものではあるが、基本的なものではなく、いくつかの好ましい形態では省略してもよい。
【００４９】
本明細書において用いた、「有する」、「含む」、「具備する」等の語は、限定的な意味ではなく、包含することを意味する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の好ましい形態による、２種のトナーの溶融粘度冷却曲線の温度の関数としての粘度（センチポアズ）の片対数プロットを示す図。
【図２】 本発明の好ましい形態によるトナーを用いた液体トナー印刷システムを示す図。
【符号の説明】
４２・・・押圧ローラ
４８・・・シート
１０２・・・感光体
１０８・・・現像器
１１０・・・中間転写部材
２００・・・プリンター
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電写真印刷の分野に係り、特に、液体トナーを用いる印刷の分野に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近代の液体トナー静電画像形成は、本明細書においてElectroInk（登録商標）（エレクトロインク：オランダ国、N.V.インジゴ社の商標）と呼ぶ新しい品名のトナーの発明から始まる。このトナーは、キャリア液体中に分散するトナー粒子を含むことにより特徴づけられる。トナー粒子は、コアから延びる繊維状延長体を有するポリマーのコアを含む。トナー粒子が低濃度でキャリア液体中に分散しているとき、粒子は分離しているままである。トナーが静電像を現像するとき、トナー粒子の濃度は増加し、繊維状延長体はからまる。
【０００３】
多くの特許および特許出願は、このタイプのトナーおよびそれに含まれる電荷指示体に向けられている。それら特許および特許出願としては、米国特許第４，７９４，６５１号、第４，８４２，９７４号、第５，０４７，３０６号、第５，４０７，３０７号、第５，１９２，６３８号、第５，２０８，１３０号、第５，２２５，３０６号、第５，２６４，４３５号、第５，２８６，５９３号、第５，３００，３９０号、第５，３４６，７９６号、第５，４０７，７７１号、第５，５５４，４７６号、第５，６５５，１９４号、第５，７９２，５８４号、第５，５９２，９２９号、ＰＣＴ特許公開ＷＯ／９２／１７８２３号（米国特許出願０８／２０３，５９６号に対応）、およびＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＩＬ９９／００３９４号があり、これらは本明細書の一部をなす。
【０００４】
このタイプのトナーが、高品質のオフセット印刷を高速に行うことが発見された。しかし、このタイプの印刷は、特に、特許及び特許出願番号第４，６７８，３１７号、第４，８６０，９２４号、第４，９８０，２５９号、第４，９８５，７３２号、第５，０２８，９６４号、第５，０３４，７７８号、第５，０４７，８０８号、第５，０７８，５０４号、第５，１１７，２６３号、第５，１４８，２２２号、第５，１５７，２３８号、第５，１６６，７３４号、第５，２０８，１３０号、第５，２３１，４５４号、第５，２５５，０５８号、第５，２６６，４３５号、第５，２６８，６８７号、第５，２７０，７７６号、第５，２７６，４９２号、第５，２７８，６１５号、第５，２８０，３２６号、第５，２８６，９４８号、第５，２８９，２３８号、第５，３１５，３２１号、第５，３３５，０５４号、第５，３３７，１３１号、第５，３７６，４９１号、第５，３８０，６１１号、第５，４２６，４９１号、第５，４３６，７０６号、第５，４９７，２２２号、第５，５０８，７９０号、第５，５２７，６５２号、第５，５５２，８７５号、第５，５５５，１８５号、第５，５５７，３７６号、第５，５５８，９７０号、第５，５７０，１９３号、第５，５７１，６４５号、第５，５７２，２７４号、第５，５８５，９００号、第５，５９２，２６９号、第５，５９６，３９６号、第５，６１０，６９４号、第５，６３６，３４９号、第５，６５５，１９４号、第５，７３７，６６６号、第５，７４５，８２９号、第５，７４９，０３２号、第５，７９３，４９０号、第５，８５４，９６０号、第５，８６４，３５３号、第５，９００，００３号、第５，９１５，１５２号、第５，９２３，９２９号、第５，９３５，７５４号、及びＰＣＴ公開（現在は米国特許出願）ＷＯ９６／２９６３３号（０８／９３０，２４９号），ＷＯ９６／３５１８２号（０８／９４５，４１５号），ＷＯ９６／２９６３３号（０８／８９４，７０７号），ＷＯ９７／０７４３３号（０８／０１１，６３４号），ＷＯ９７／３９３８５号（０８／１７１，３９６号），ＷＯ９８／５５９０１号（０８／４４５，０３５号），ＷＯ９９／４５４，４３３号、及びＰＣＴ／ＩＬ９８／００５５３及びＰＣＴ／ＩＬ９９／００３６３に記載されている。それらの開示は、本明細書の一部をなす。
【０００５】
これらの様々な特許の１つを含むシステムは、Ｅ−Ｐｒｉｎｔ１０００（登録商標）、Ｏｍｎｉｕｓ（登録商標）、Ｔｕｒｂｏｓｔｒｅａｍ（商標）、Ｃａｒｄｐｒｅｓｓ（商標）の名で市販されている。
【０００６】
その間、上述した特許及び特許出願に記載されているように、静電潜像の現像の様々な方法が、液体トナーについて開発されている。多くの材料上に印刷が行われる。他の操作条件もまた様々である。
【０００７】
一般に、エレクトロインクは、（顔料を含む）ポリマーまたは複数のポリマーを含み、それは室温以上（好ましくは３０〜４０℃の貯蔵温度以上）の或る温度でキャリア液体を溶媒和し、その温度未満ではキャリア液体を溶媒和せず、またはその実質量を溶解しない。溶媒和温度以上では、ポリマーはキャリア液体を吸収し、可塑化し、それを軟化させる。昇温下では、トナー物質は、紙基体と接合するに充分に柔らかい。実際、紙に転写する温度及び圧力は、転写が完了し、転写されたトナーが紙に定着され、画像が潰されないように制御される。
【０００８】
ＰＣＴ公開ＷＯ９２／１７８２３号（米国特許出願０８／２０３，５９６号）は、所定の粘度対温度特性を有する２成分を含むトナーを開示している。特に、６５℃未満の温度で３×１０５〜５×１０６の温度での粘度対温度の片対数プロットにおいてブレークポイントを有するポリマーの混合物が、液体キャリアと混合したトナーポリマーの４０重量％において、比較的低い転写ブランケット温度において像の良好な転写及び定着を可能とする。この重量％は、それがトナーの紙基体への転写中に存在すると考えられる割合を示すので、標準として選択された。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の或る好ましい形態の一態様は、キャリア液体中に含顔料トナー粒子を含む。好ましくは、キャリア液体ポリマーとの混合物に対し４０重量％のポリマーは、６８℃未満、より好ましくは６５℃未満の温度で３.８×１０５〜５.３×１０６の温度での粘度対温度の片対数プロットにおいてブレークポイントを有する。本発明の好ましい形態では、トナー粒子ポリマーは、２種またはそれ以上のポリマーを含む。
【００１１】
本発明者らは、トナー中の顔料の量が従来技術における量よりも増加する（そのためトナーのより薄い層が利用される）、及び／又はその転写前にトナーから液体を除去することにより液体の量が減少する、及び／又はプロセスのスピードが増加し、紙への転写に利用可能な時間が減少する、条件の下で、最適な粘度は、従来技術のトナーの粘度より減少することを発見した。
【００１２】
本発明の幾つかの好ましい形態の一態様は、印刷される基体に対し反応性を有するポリマー材料を含むトナーに関する。
【００１３】
一般に、紙へのトナー材料の印刷は、トナーが紙に施され、紙との良好な接合を形成するので、特に熱および圧力により転写されるときには、比較的直進性を有する。
【００１４】
このように、本発明の好ましい形態では、使用されたポリマーは、比較的高い紙との化学的反応性を有する第１のポリマーの少量部と、比較的低い紙との化学的反応性を有するか又は有しない第２のポリマーの多量部とを含む。本発明の好ましい形態では、第１のポリマーは、トナー粒子中のポリマー全量の２〜１０％含まれる。本発明の幾つかの好ましい形態では、第２のポリマーは、ポリマーの混合物である。
【００１５】
本発明の好ましい１つの形態では、第１のポリマーは、無水官能基を有し、粒子中の他のトナーポリマーと適合性がある（均一混合物を形成する）。無水官能基は、約７０〜９０℃の定着温度で、紙中のセルロースと結合を形成するものと考えられる。特に、無水物中の酸素は、セルロース中の水素と結合する。このように、高速印刷条件の下では、紙へのトナーの転写およびトナーを溶融するために使用される比較的短い時間にもかかわらず、無水物（又は紙と親和性のある他の物質）は、紙とトナーとの十分な結合を提供する。
【００１６】
第１のポリマーは、無水マレイン酸ターポリマーのような、無水官能基を含むターポリマーの形であり、又は、例えば無水マレイン酸とグラフト重合した低密度ポリエチレン、無水マレイン酸とグラフト重合したポリプロピレンコポリマー、無水マレイン酸とグラフト重合した線状エチレンアセテートポリマーとすることが出来る。無水官能基を含む他の物質もまた用いることが出来る。
【００１７】
同様に作用すると思われる他の少量部は、エポキシ基を有するポリマーを含む。紙中の水又はヒドコキシル基により活性化された時、エポキシ基は紙中のヒドロキシル基と結合する。
【００１８】
第２のポリマーは、適切な粘度、溶媒和及び他のトナーのパラメーターを有するポリマー又はポリマー混合物を含み得るが、特に適切な第１のポリマーは、エチレンメタクリル酸コポリマー及びそれらのイオノマー、エチレンアクリル酸コポリマー及びそれらのイオノマー、ポリアミド等、又はその混合物を含む。これらの物質の幾つかが最適な粘度よりも高いか又は低い粘度を有すること、およびポリマーの混合物が所望の粘度を提供することが必要であることを理解すべきである。
【００１９】
このように、本発明の好ましい形態によると、キャリア液体、及びこのキャリア液体中に分散された、ポリマーブレンドを含むトナー粒子を含み、前記ポリマーブレンドは、前記ポリマーブレンドの少量部を構成し、かつ比較的高い紙との化学的反応性を有する第１のポリマーと、前記ポリマーブレンドの多量部を構成し、かつ比較的低い紙との化学的反応性を有するか又は有しない第２のポリマーとを含む液体トナーが提供される。
【００２０】
好ましくは、前記ポリマーブレンドは、温度に対する粘度の片対数冷却曲線において、約６５℃より低い温度で遷移状態を有し、前記遷移温度より低い温度では、温度による粘度の変化率は、前記遷移温度以上の温度での変化率より高い。
前記遷移温度では、粘度は約１０７センチポアズより低い請求項２に記載の液体トナー。
【００２１】
好ましくは、前記遷移温度では、粘度は約２×１０５センチポアズより低い。
好ましくは、前記遷移温度では、粘度は約１０４センチポアズ以上である。
本発明の好ましい形態では、前記第２のポリマーは、少なくとも２種のポリマーを含む。
【００２２】
本発明の好ましい形態では、前記ポリマーブレンドは、前記キャリア液体に実質的に不溶であり、前記ポリマーの少なくとも１種は、昇温下で前記キャリア液体と溶媒和する。
本発明の好ましい形態では、前記ブレンド中の第１のポリマーの割合は、約２％〜１０％、好ましくは約５％である。
【００２３】
本発明の好ましい形態では、前記第１のポリマーは、無水官能基を有するポリマーを含む。本発明の様々な好ましい形態によると、前記第１のポリマーは、１種以上の無水マレイン酸ターポリマー、無水マレイン酸とグラフト重合した低密度ポリエチレン、無水マレイン酸とグラフト重合したポリプロピレンコポリマー、及び無水マレイン酸とグラフト重合した線状エチレンアセテートポリマーを含む。
【００２４】
本発明の好ましい形態では、前記第２のポリマーは、１種またはそれ以上のエチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマーのイオノマー、エチレンメタクリル酸コポリマーのエステル、低分子量エチレンアクリル酸コポリマー、低分子量エチレンアクリル酸コポリマーのイオノマー、低分子量エチレンアクリル酸コポリマーのエステル、及び酸で変性したエチレンビニルアセテートターポリマーを含む。
好ましくは、トナー粒子は、少なくとも１種の顔料を含む。
【００２５】
更に、本発明の好ましい形態によると、キャリア液体、及びこのキャリア液体中に分散された、ポリマーブレンドを含むトナー粒子を含み、前記ポリマーブレンドは、少なくとも第１および第２の異なるポリマーを含み、温度に対する粘度の半対数冷却曲線において、約６５℃より低い温度で遷移状態を有し、前記遷移温度より低い温度では、温度による粘度の変化率は、前記遷移温度以上の温度での変化率より高い液体トナーが提供される。
【００２６】
本発明の好ましい形態では、前記遷移温度では、粘度は約１０７センチポアズより低い。好ましくは、前記遷移温度では、粘度は約１０５センチポアズより低い。
本発明の好ましい形態では、前記遷移温度では、粘度は約１０４センチポアズ以上である。
【００２７】
本発明の好ましい形態では、前記ポリマーブレンドは、前記キャリア液体に実質的に不溶であり、前記ポリマーの少なくとも１種は、昇温下で前記キャリア液体と溶媒和する。
【００２８】
本発明の好ましい形態では、前記ポリマーブレンドは、１種またはそれ以上のエチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマーのイオノマー、エチレンメタクリル酸コポリマーのエステル、低分子量エチレンアクリル酸コポリマー、低分子量エチレンアクリル酸コポリマーのイオノマー、低分子量エチレンアクリル酸コポリマーのエステル、又は酸で変性したエチレンビニルアセテートターポリマーを含む。
好ましくは、前記トナー粒子は、少なくとも１種の顔料を含む。
【００２９】
本発明の好ましい形態によると、静電像を提供する工程、及びこの静電像を、先行する請求項のいずれかに記載の液体トナーにより現像する工程を具備する印刷方法が提供される。
好ましくは、前記方法は、現像された像を、現像された面から最終基体に転写する工程を備える。
【００３０】
本発明の好ましい形態では、前記現像された像の転写は、像を最初に中間転写部材に転写し、次いでそこから最終基体に転写することを含む。
本発明の好ましい形態では、前記転写は、転写された像を最終基体に定着することを含む。
【００３１】
【発明の実施の形態】
トナーの非制限例
本発明の好ましい形態によると、第１の例のトナーは、１０２０ｇのヌクレル（Ｎｕｃｒｅｌ）６９９樹脂（デュポン社によるエチレンメタクリル酸コポリマー）、１２０ｇのＡＣ５１２０樹脂（アライドシグナル（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ）社によるエチレンアクリル酸コポリマー）を、６０ｇのロタダール（Ｒｏｔａｄａｒ）８２００（アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）社によるマレイン酸無水物ターポリマー）及び１８００ｇのイソパール（Ｉｓｏｐａｒ）−Ｌ（エクソン社）、イソパラフィン炭化水素留分とともに、１５０℃に設定された加熱浴により予熱された、ロス（Ｒｏｓｓ）複式遊星形ミキサー内に充填することにより製造され得る。これらの成分は、スピード制御設定３で約１．５時間混合される。スピードは、３０分でスピード設定６に増加され、加熱が停止され、ミキサーは、混合が続行しながらファンで冷却される。その結果、ペースト状物質が得られる。課題を解決する手段の欄で示された理由から、マレイン酸無水物が他のポリマーよりも紙に対するより高い親和性を有することが認められる。
【００３２】
８３６．３０ｇのペースト状物質を、６７．０７ｇのHelliogen Blue顔料７０８０（ＢＡＳＦ社）、７．４５ｇのHelliogen Green顔料（ＢＡＳＦ社）、４．１４ｇのステアリン酸アルミニウム（Riedel de Haen社）、および１３８４．０７ｇのイソパールＬとともに、３／１６”クロム鋼研磨媒体を含む１Ｓ磨耗機（ユニオンプロセス社）に充填される。この材料は、４０℃で２０時間粉砕される。結果物は磨耗機から排出され、ある量のイソパールＬと混合され、操作分散体が形成される。
【００３３】
トナーは、電荷制御剤、好ましくは上述の米国特許第５，３４６，７９６号に記載され、３０重量部のレシチン、３０重量部の塩基性バリウムペトロネート（ＢＢＰ）、及び安定剤として６重量部のイソプロピルアミンドデシルベンズウルホネート（ＩＣＩ Ｇ３３００Ｂ）を含む電荷制御剤を用いて荷電される。イソパールＬに溶解された電荷制御剤は、トナー固形物１ｇ当り電荷制御剤固形物３０−４０ｍｇの量で添加される。上述の文献に記載されているように、キャリア液体の２％のような少量のMarcol８２を加えてキャリア液体混合物を形成してもよい。
その結果は、比較的高い顔料濃度を有するシアントナーである。
【００３４】
本発明の好ましい形態によると、第２の例のトナーは、９６０ｇのヌクレル（Ｎｕｃｒｅｌ）６９９樹脂（デュポン社によるエチレンメタクリル酸コポリマー）、２４０ｇのＡＣ５１２０樹脂（アライドシグナル（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ）社によるエチレンアクリル酸コポリマー）、及び１８００ｇのイソパール（Ｉｓｏｐａｒ）−Ｌ（エクソン社）を、１５０℃に設定された加熱浴により予熱された、ロス（Ｒｏｓｓ）複式遊星形ミキサー内に充填することにより製造され得る。これらの成分は、スピード制御設定３で約１．５時間混合される。スピードは、３０分でスピード設定６に増加され、加熱が停止され、ミキサーは、混合が続行しながらファンで冷却される。その結果、ペースト状物質が得られる。
【００３５】
９７１．７５ｇのペースト状物質を、５５．６６ｇのHelliogen Blue顔料７０８０（ＢＡＳＦ社）、４．１４ｇのHelliogen Green顔料（ＢＡＳＦ社）、１１．５ｇのステアリン酸アルミニウム（Riedel de Haen社）、および１２５７ｇのイソパールＬとともに、３／１６”クロム鋼研磨媒体を含む１Ｓ磨耗機（ユニオンプロセス社）に充填される。この材料は、５８℃で約１．５時間粉砕され、次いで、４５℃で１０．５時間粉砕が続行される。結果物は磨耗機から排出され、ある量のイソパールＬと混合され、作動分散体が形成される。
【００３６】
トナーは、電荷制御剤、好ましくは上述の米国特許第５，３４６，７９６号に記載され、３０重量部のレシチン、３０重量部の塩基性バリウムペトロネート（ＢＢＰ）、及び安定剤として１５重量部のＧ３３００を含む電荷制御剤を用いて荷電される。イソパールＬに溶解された電荷制御剤は、トナー固形物１ｇ当り電荷制御剤固形物３０−４０ｍｇの量で添加される。
【００３７】
その結果は、高速印刷に使用するため、比較的高い電圧安定性を有するシアントナーである。ブラックトナーについては、追加の２．５ｍｇ／ｍｇの安定化剤が添加される。
【００３８】
図１は、２種のトナーに使用されるポリマー材料の温度の関数（冷却曲線）としての粘度を示す。曲線１は、第１の例のトナーにおけるポリマー材料について、曲線２は、第２の例のトナーにおけるポリマー材料について示す。これらの材料は、４０％ｗ／ｗの濃度でイソパール−Ｌと混合したとき、約４５℃および１．０５×１０４センチポアズ、および約５５℃および１０４センチポアズにおいてブレークポイントを有する。
【００３９】
一般に、これまで、これらの標準状態でより高い粘度を有するトナーが望ましいとされていたが、本明細書で説明されるように、より低い粘度のトナーが、紙への転写時に固体濃度がより高い（例えばキャリア液体の蒸発のため）環境下、または転写のための時間が大きく減少した環境下で、良好に働く。
【００４０】
本発明によるトナーには多くの変形例が可能であり、特許請求の範囲において規定されたトナーは、広範なポリマーを用いて製造され得ることを更に理解すべきであろう。特に、ヌクレル６９９の代わりに、他のエチレンメタクリル酸コポリマー及びイオノマー、及び様々な分子量のエチレンメタクリル酸コポリマーのエステルを用いてもよい。本発明の好ましい形態では、低分子量エチレンアクリル酸コポリマー及び／又はそのイオノマー、及びエステル及び／又は酸変性エチレンビニルアセテートターポリマー（ＥＬＶＡＸ）のような他のターポリマーを、上述の所定のＡＣ５１２０と置換してもよい。
【００４１】
本発明の或る好ましい態様では、セルロースに対し比較的大きな親和性を有するポリマーは、無水官能基またはエポキシ基を有する適切なポリマー、又は紙に、好ましくはセルロースの水素またはヒドロキシル基に化学的に強固に結合する他のポリマーとすることが出来る。本発明に適切であると考えられている無水官能基を有する材料の例としては、無水官能基を含むターポリマー、無水マレイン酸とグラフト重合した線状低密度ポリエチレン、無水マレイン酸とグラフト重合したポリプロピレンコポリマー、及び無水マレイン酸とグラフト重合した線状エチレンアセテートポリマーがある。
【００４２】
図２は、第１の例のトナーがそのために設計される高速プリンターを示す。このシステムは、ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＩＬ９８／００５５３に詳細に記載されている。
【００４３】
図２のプリンター２００は、単一の感光体１０２および単一の中間転写部材（ＩＴＭ）１１０を用いている。しかし、感光体１０２の回りに複数の現像器１０８が位置している。それぞれの現像器は、感光体１０２上の静電像を種々のカラー画像に現像する。像は、中間転写部材１１０に順に転写される。本発明の好ましい形態では、押圧ローラ４２上のシート４８が、それぞれの色ごとに一回回転し、種々のカラー画像がシートに順に転写される。好ましくは、感光体１０２は、複数またはすべてのカラー画像が感光体１０２の一回の回転中に現像されるのに十分に大きい。或いは、像は、中間転写部材１１０に順に転写され、次いで、シートに一緒に転写される。
【００４４】
このタイプのワンショット転写では、シートはプロセスのスピードで移動するが、一度のみ印刷される。（好ましくは、ＷＯ９３／０１５３１又はＷＯ９５／１０８０１に記載されているタイプの）現像器及び印刷機構の他の部品は、出願’５５３の図１１〜１３に記載されている。例えば、出願’５５３の図２〜５に記載されているもののような他の印刷機構もまた、使用することが出来る。
【００４５】
第１の例のトナーが説明される形態では、プロセススピードは１２２ｃｍ／秒であり、中間転写部材の表面温度は９５〜１００℃である。ＩＴＭからの転写の前に固体濃度を増加させるために、ファンは任意にＩＴＭ上の像の上の空気を吹き飛ばす。中間転写部材からの良好な転写を確保するために、ＩＴＭと押圧ローラとの間の約１ｃｍのニップにおいて、約６．４ｋｇ／ｃｍ２の例示圧が加えられる。加えて、トナーの中間転写部材への転写を確保するために、約６５０Ｖの例示転写電圧が使用される。
【００４６】
第２の例のトナーは、上述の特許及び出願に記載されている、より一般的なシステムとの組合せにお有用である。このシステムでは、同じ通常のローラー現像器がすべてのセパレーションを現像するために使用され、低いトナー粒子濃度（例えば２％）の液体トナーが、現像ローラと感光体との間の空間に導入される。このシステムでは、プロセススピードは６１ｃｍ／秒であり、圧力は５ｋｇ／ｃｍ２である。転写電圧は、約６５０Ｖである。詳細は、上述の刊行物に記載されている。
【００４７】
本明細書において及びＷＯ９２／１７８２３において提供された結果を考慮すると、有用なトナーポリマーのための標準の冷却曲線におけるブレークポイントは、印刷条件に応じて変化し、１０４センチポアズ（またはそれ以下）〜約１０７センチポアズである。好ましくは、もちろん温度は６５℃以下、より好ましくは６０℃以下である。
【００４８】
特定の材料および材料の割合は、例示のためだけに提供されていることを理解すべきである。周知のように、割合、温度、混合時間、粉砕時間、および電荷制御剤の選択は、液体トナーの製造において実質的に変化し得る。更に、種々の形態が示されたが、本発明の一つの形態の詳細は、適用可能であるならば、他の形態に適用し得る。同様に、種々の形態において示された詳細のいくつかは、好ましいものではあるが、基本的なものではなく、いくつかの好ましい形態では省略してもよい。
【００４９】
本明細書において用いた、「有する」、「含む」、「具備する」等の語は、限定的な意味ではなく、包含することを意味する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の好ましい形態による、２種のトナーの溶融粘度冷却曲線の温度の関数としての粘度（センチポアズ）の片対数プロットを示す図。
【図２】 本発明の好ましい形態によるトナーを用いた液体トナー印刷システムを示す図。
【符号の説明】
４２・・・押圧ローラ
４８・・・シート
１０２・・・感光体
１０８・・・現像器
１１０・・・中間転写部材
２００・・・プリンター
Claims (10)
- キャリア液体、及び
このキャリア液体中に分散された、ポリマーブレンドを含むトナー粒子
を含み、
前記ポリマーブレンドは、前記ポリマーブレンドの少量部を構成し、かつ比較的高い紙との化学的反応性を有する、無水マレイン酸とグラフト重合した線状低密度ポリエチレンを含む第１のポリマーと、前記ポリマーブレンドの多量部を構成し、かつ比較的低い紙との化学的反応性を有するか又は有しない、エチレンメタクリル酸コポリマー又は低分子量エチレンアクリル酸コポリマーを含む第２のポリマーとを含み、前記ブレンド中の第１のポリマーの割合が２％〜１０％である液体トナー。 - 前記第２のポリマーは、少なくとも２種のポリマーを含む請求項１に記載の液体トナー。
- 前記ブレンド中の第１のポリマーの割合は、５％である請求項１に記載の液体トナー。
- 前記トナー粒子は、少なくとも１種の顔料を含む請求項１〜３のいずれかに記載の液体トナー。
- 静電像を提供する工程、及び
この静電像を、請求項１〜４のいずれかに記載の液体トナーにより現像する工程
を具備する印刷方法。 - 現像された像を、現像された面から最終基体に転写する工程を備える請求項５に記載の方法。
- 前記最終基体は、セルロースを含む請求項６に記載の方法。
- 前記最終基体は、紙を含む請求項６に記載の方法。
- 前記現像された像の転写は、像を最初に中間転写部材に転写し、次いでそこから最終基体に転写することを含む請求項６〜８のいずれかに記載の方法。
- 前記転写は、転写された像を最終基体に定着することを含む請求項６〜９のいずれかに記載の方法。
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