CN1534103A - 纯钛制建筑材料及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种纯钛制建筑材料，通过将作为包含在其中的杂质元素的Fe抑制在0.08质量％以下，将Nb抑制在0.02质量％以下，将Co抑制在0.02质量％以下，即使暴露在严苛的环境下，也可以成功地显著降低纯钛制建筑材料的随着时间的变色。

Description

纯钛制建筑材料及其制造方法
技术领域
本发明涉及用于建筑物的外壁材料及加强材料等的纯钛制建筑材料及其制造方法，特别是具有长时间也不会产生变色的特征的建筑材料。
背景技术
钛，由于其表面被氧化被膜覆盖，完全不会生锈，耐腐蚀性优异并具有适度的机械性质，所以，作为建筑材料的钛十分引人注目。
但近年来，伴随着滨水区开发的进展以及酸雨的发生引起的包围大厦等建筑物的环境变得更加严苛，会产生随着年月的变化钛材料的表面会从银白色变成淡茶色的问题。由于变色的钛材料已经不能显示出漂亮的金属色，所以，成为损伤建筑物的艺术性的原因。对于这种随着时间的变色，可以考虑进行擦拭或者表面研磨，但这种处理会花费很大的费用，并且还存在着这种维修本身不可能进行的部位。从而，对于减少随着时间的变色性的钛材料，进行了各种各样的研究。
例如，特开平10-8234号公报所述的钛或钛合金材料，通过规定表面粗糙度Ra在3μm以下，且氧化被膜的厚度在20以上，以便抑制随着时间的变色。此外，在专利第3255610号公报中，描述了一种氧化被膜厚度在100以下、规定氧化被膜与衬底表层部C(碳)量的钛材料及钛合金材料。
通过规定表层的C量以期解决随着时间变色的问题的技术，在特开2001-348634号公报中也有记载。在根据该技术制造钛板时，通过冷轧后在750～800℃退火3～5分钟，可以使被看作是随着时间变色的原因的碳浓化层消失。
但是，关于降低建筑材料用钛材料的随着时间的变色的要求，近年来变得越来越严格，热切地期望随着时间的变色性进一步降低的钛材料的出现。例如，在上述3个文献中描述的有关随着时间的变色的试验数据，都是◎～×的定性评估数据，为了满足当前提出的更严格的要求，有必要引入更严密的评价体系。
如上所述，迄今为止，以抑制随着时间的变色为目的，存在着各种各样的纯钛制建筑材料，但在对建筑物的艺术性的要求和维修所需费用逐年增高的情况下，要求进一步降低随着时间的变色性。
发明内容
因此，本发明所要解决的课题是，提供一种与现有技术相比，随着时间的变色性显著降低的纯钛制建筑材料。
本发明人为了解决上述课题，对各种各样的钛材料反复进行深入的研究，反复进行有关随着时间的变色性的严格的评价。结果发现，包含在钛材料中的特定的杂质元素，对于其随着时间的变色性产生影响。
即，作为纯钛制建筑材料，不仅采用钛合金，也采用纯钛材料，作为该纯钛材料，大多使用在工业用纯钛中杂质量最少、成形性优异的JIS1类的工业用纯钛。但是，即使在不混合有废料钛、只以高纯度的所谓JIS1类用的海绵钛作为原料的情况下，仍然会混入虽然是少量的但是各种各样的杂质。对于这种杂质，例如在JSI1类的工业用纯钛中，从成形性的观点出发，规定了作为杂质的氧含量和铁含量等，但从提高耐受随着时间的变色性的角度出发，在现有技术中，还完全没有意识到需要对杂质进行限制。
对此，本发明人发现，如果是将特定的杂质元素抑制在一定的规定量以下的纯钛的话，即使在作为建筑材料使用的情况下，几乎不会发生随着时间的变色，从而完成了本发明。
即，本发明的纯钛制建筑材料，其特征在于，将作为杂质的Fe抑制在0.08质量％以下，将Nb抑制在0.02质量％以下，将Co抑制在0.02质量％以下。
作为上述纯钛制建筑材料的表面氧化被膜的厚度，优选在170以下。在纯钛材料的表面上存在氧化被膜，一般地，其厚度越厚变色越强。但是，在具有上述成分组成的纯钛材料中，如果其氧化被膜的厚度在170以下的话，在显示出钛特有的漂亮的银白色的同时，可以显著地抑制氧化被膜层的生长，所以随着时间的变色性不会进展到损坏艺术性的程度，保持银白色。
此外，根据本发明的纯钛制建筑材料的制造方法，其特征在于，作为原料利用将杂质元素的Fe抑制在0.08质量％以下、将Nb抑制在0.02质量％以下，将Co抑制在0.02质量％以下的纯钛，在最终的工序中，接着酸洗处理，在130～280℃，以加热时间T(分钟)为T≥239408×X-2.3237(X表示温度)的条件下进行加热。在抑制由该最后工序加热引起的有害的着色的范围内，在钛材料的表面上可以形成适度的氧化被膜，此外，可以减少成为变色的原因的杂质元素，所以，根据本发明的方法制造的纯钛建筑材料，可以进一步显著地降低随着时间的变色性。
根据本发明的纯钛建筑材料，由于和随着时间的变色成为问题的现有技术的钛制建筑材料或钛合金制的建筑材料相比，随着时间的变色性显著降低，所以，作为要求高艺术性的建筑物，暴露在海风及酸性雨中建筑物，维修费用高或者维修困难的建筑物等的建筑材料，是非常有用的。
附图说明
图1是用于说明利用AES法测定氧化被膜厚度的方法的图。
图2是表示为了进一步降低随着时间变色性的加热时间和加热温度的关系的图。
具体实施方式
根据本发明的纯钛制建筑材料所具有的最大的特征在于，即使作为暴露在恶劣的环境中的建筑物的建筑材料使用，也可以显著地降低随着时间的变色的进行。
即，在现有技术中，存在着意图降低随着时间的变色性的钛或钛合金材，但其随着时间的变色性的性能不足。即，即使从耐腐蚀性等层面出发作为建筑材料使用的纯钛，也会随着时间的进展发生变色，成为问题。因此，本发明人，明确了使随着时间变色进行的原因在于特定的元素，发现如果采用抑制这些元素的含量的纯钛材料作为建筑材料的话，即使在严苛的环境下，也可以显著地降低随着时间的变色性，从而完成了本发明。
下面，对于发挥这种特征的本发明的实施形式及其效果进行说明。
在本发明的纯钛建筑材料中，将作为杂质的Fe抑制在0.08质量％以下，将Nb抑制在0.02质量％以下，将Co抑制在0.02质量％以下。由本发明人明确了，包含在纯钛内的Fe，Nb，Co各元素，是使暴露在外部大气中的钛建筑材料进行随着时间变色的原因。但是，如果这些元素的含量在上述规定值以下的话，可以显著降低随着时间的变色。从而，在上述规定值中的“质量％以下”，也包括0质量％(意味着不含有该元素，或者在检测界限以下)。此外，上述规定值的合适的值为，Fe0.06质量％以下(更优选在0.05质量％以下)，Nb0.015质量％以下(更优选在0.01质量％以下)，Co0.015质量％以下(更优选在0.01质量％以下)。
为了使包含在本发明的纯钛材料中的Fe，Nb，Co在一定的值以下，可以调整包含在最初熔炼的钛原料中的这些杂质元素的含量。具体地说，测定作为原料使用的海绵钛等杂质元素的含量，选择处于规定范围之内的材料。
根据本发明的纯钛制建筑材料的“纯钛”，指的是将Fe，Nb，Co抑制在规定值的范围内，并且除了还包含其它的不可避免的杂质之外，余量为Ti。
存在于本发明的纯钛制建筑材料的表面上的氧化被膜层的厚度，最好是在170以下。这种情况下的氧化被膜层，指的是在作为钛材料制造后，再作为建筑材料使用前的氧化被膜层。这时的氧化被膜层厚度在170以下，如果具有本发明的成分组成的话，一般地，具有钛所特有的漂亮的银白色，并且由于显著抑制成为变色的原因的氧化层被膜的生长，所以，作为建筑材料是特别优异的。
该氧化被膜层厚度的调节，可以通过调整钛材料制造过程中的氧化被膜层的生长工序的条件进行。即，由于钛氧化被膜层在退火工序中通过大气中的氧生长，并且，通过酸洗除去，所以，例如可以调节在真空中退火的真空度，或在退火后调整开始通大气时的部件温度，或者也可以调节酸洗工序后的水洗程度。具体地说，反复进行样品的氧化被膜厚度和条件设定的调节，设定优选的条件。
此外，对于氧化被膜层厚的测定方法，没有特定的限制，利用可以采用俄歇(Auger)电子光谱分析法。即，氧化被膜的厚度，如图1(氧在深度方向的浓度分布图)，可以通过将氧浓度减少到最高浓度和基础浓度的中间浓度所需的溅射时间与溅射速度相乘求出(氧化被膜层厚＝溅射时间×溅射速度)。此外，这时的溅射速度，可以利用在测定时的条件下溅射SiO2时的速度(换算值)。
根据本发明的纯钛制建筑材料，一般地，至少经过铸块制造工序，热轧工序，冷轧工序，以及精整工序进行制造。这些工序的条件可以采用一般的条件，但由于冷轧后进行的工序会对钛材料的表面性状产生比较大的影响，所以需要注意。
例如，作为钛材料的精整工序，有真空退火(VA精整)和大气退火(AP精整)，但VA精整材料的氧化被膜中存在有大量的C，考虑到它是随着时间变色的原因，所以，作为精整工序，优选地是酸洗精整。此外，只要不损害该酸洗精整的效果，也可以附加进一步的工序。例如，酸洗后，可以利用毛面辊进行轻轧(表面冷轧)，通过添加无光泽的图案，提高艺术性(鲜明性)。
此外，作为上述精整工序，在利用酸洗处理表面的情况下，如果接着在130～280℃，以加热时间T(分钟)为T≥239408×X-2.3237(X表示温度)的条件下进行加热处理的话，可以获得随着时间的变色性显著降低的钛材料。本发明人首次发现，在130～280℃的范围内加热的话，可以抑制损及艺术性的有害的着色，如果加热条件满足上述公式的话，可以进一步降低随着时间的变色性。这种热处理降低随着时间的变色性的原因尚不清楚，大概是由于最终获得的氧化被膜的结构变化的结果。
但是，由于在大气中在250℃(250～280℃)以上进行长时间的加热时，有时会产生有害的着色，所以，在这种情况下，加热时间优选在30分钟以下，更优选在10分钟以下。此外，即使在产生着色的情况下，在着色的初期，由于整个面上着色极淡的金色，艺术性反而很好，如果在该阶段停止加热的话，原封不动地作为制品使用，有时也不会有什么妨碍。
上述加热处理工序，有时在真空中加热，有时在大气中加热，由于在真空中加热处理时没有着色的危险，所以，对加热时间的上限没有特定的限制。
本发明的结构如上所述，采用本发明的结构的纯钛建筑材料，与现有技术的钛或钛合金材料相比，显著降低随着时间的变色性。
下面，通过实施例，更详细地对本发明进行说明，但本发明的范围并不局限于此。
【实施例】
(制造例1)
为了研究杂质元素的含量与随着时间变色的关系，在高纯度钛(5N，纯度99.999％以上)中添加规定量的被检测元素作为原料，制成试样(No.1～21)。
具体地说，使用真空按钮式熔化炉，利用具有表1的组分的原料钛制造100～200g的铸块，将它们在1000℃加热1小时后，热轧到厚度6mm。其次，在1000℃加热10分钟，接着在850℃加热1小时后，立即实施第二次热轧，从厚度6mm轧制到厚度3mm。将该热轧板在800℃退火10分钟后，进行空冷。然后，为了除去表面的氧化皮，进行单面0.5mm的平面磨削，进而通过冷轧，制作厚度约1mm的纯钛板。
进而，作为最终的精整，在以下条件下，进行真空退火。
温度                  ：650℃
升温到650℃的时间     ：5小时
均热时间              ：3小时
真空度                ：10-6torr
其它                  ：达到200℃以下时通大气
(试验例1)
为了试验Fe，Nb，Co对于随时间变色性的影响，假想建筑材料暴露在酸雨或海风的情况下，将制造例1中制造的纯钛板在调整到pH4的60℃的硫酸中浸渍3天以后，为了不使残留的硫酸产生促进变色的影响，进行充分水洗，干燥之后，用色差计测定各个试样的色差(ΔE*)。
在色差测定中，假想三维色空间，首先将试样的颜色分解成3个轴成分，即，一个亮度轴(白/黑)和两个色调轴(红/绿和黄/蓝)，用三维坐标表示。同时，色差是用坐标之间的距离表示试样之间的颜色之差。该色差越小变色越少，当ΔE*不足5时，可以判断为随着时间的变色性被充分降低。结果示于表1。
[表1]
No  Fe(质量％) Nb(质量％) Co(质量％) ΔE*
1 0.08 0.02 0.02 4.5
 2   0.08   0.01   0.01  4.0
 3   0.08   0.005   0.005  3.3
 4   0.08   0.001   0.001  2.9
 5   0.06   0.02   0.02  2.5
 6   0.06   0.01   0.01  2.4
 7   0.06   0.005   0.005  2.1
 8   0.06   0.001   0.001  1.9
 9   0.03   0.02   0.02  2.2
 10   0.03   0.01   0.01  2.1
 11   0.03   0.005   0.005  1.8
 12   0.03   0.001   0.001  1.3
 13   0.10   0.001   0.001  9.1
 14   0.15   0.001   0.001  14.7
 15   0.20   0.001   0.001  18.2
 16   0.08   0.03   0.03  8.9
17 0.03 0.03 0.03 6.9
 18   0.08   0.005   0.03  6.6
 19   0.08   0.03   0.005  6.3
 20   0.03   0.005   0.03  5.4
 21   0.03   0.03   0.005  5.7
在表1中，在本发明的规定值之外的部分付与下划线。
如可从表1的结果看出的，含Fe量在本发明的规定范围之外的No.3～15，表现出明显的变色(色差)。此外，这种情况，即使在Fe含量在本发明的规定范围之内，对于Nb和Co两者(No.16、17)、只有Nb(No.19、21)、只有Co(No.18、20)在规定范围之外的纯钛中，同样地，ΔE*都超过5。
另一方面，在Fe、Nb、Co的含量均在本发明的规定范围之内的No.1～12的钛中，将ΔE*抑制在不足5，显著降低随着时间的变色性。
(制造例2)
和上述制造例一样，制造具有下表2中的No.22～45的组分的厚度约1mm的纯钛板。
但在No.22～33中，作为最终工序代替真空退火，进行酸洗。即，在冷轧后，在大气中退火(700℃20秒钟)，盐浴浸渍(550℃15秒钟)，作为最终工序，进行酸洗(使用40℃的15质量％硝酸+1.5质量％氢氟酸。酸洗掉板厚40μm)。
(试验例2)
首先，为了进行随着时间的变色性试验，在向硫酸中浸渍之前，测定表面氧化被膜厚度。具体地说，将各试样在丙酮中用超声波清洗后，使之自然干燥，将获得的试样在下述条件下测定氧的浓度。
装置                ：Perkin Elmer公司制
                      PH1650扫描式俄歇电子光谱装置
一次电子能量，电流：5keV，300nA
入射角度            ：相对于试样法线30度
分析区域            ：约10μm×10μm
离子溅射能量，电流：3keV，25mA
入射角度            ：相对于试样法线约58度
溅射速度            ：约1.9nm/分钟(SiO2换算)。
以所获得的钛为基础，将氧浓度减少到最高浓度和基础浓度的中间浓度所需的溅射时间(测定值)与上述溅射速度(约1.9nm/分钟)相乘，求出表面氧化被膜层厚。
表面氧化被膜厚度测定后，与上述试验例1一样，测定ΔE*。结果示于表2。
[表2]
 No  Fe(质量％) Nb(质量％) Co(质量％) 最终精整 被膜厚度() ΔE*
 22  0.08  0.02  0.02 酸洗 140  2.8
 23  0.08  0.01  0.01 酸洗 120  1.6
 24  0.08  0.005  0.005 酸洗 110  1.2
 25  0.08  0.001  0.001 酸洗 120  0.8
 26  0.06  0.02  0.02 酸洗 100  2.1
 27  0.06  0.01  0.01 酸洗 130  1.3
 28  0.06  0.005  0.005 酸洗 160  1.0
 29  0.06  0.001  0.001 酸洗 150  0.7
 30  0.03  0.02  0.02 酸洗 160  1.8
 31  0.03  0.01  0.01 酸洗 170  1.1
 32  0.03  0.005  0.005 酸洗 170  0.8
 33  0.03  0.001  0.001 酸洗 110  0.6
 34  0.08  0.02  0.02 真空退火 130  4.5
 35  0.08  0.01  0.01 真空退火 140  4.0
 36  0.08  0.005  0.005 真空退火 130  3.3
 37  0.08  0.001  0.001 真空退火 150  2.9
 38  0.06  0.02  0.02 真空退火 150  2.5
 39  0.06  0.01  0.01 真空退火 160  2.4
 40  0.06  0.005  0.005 真空退火 170  2.1
 41  0.06  0.001  0.001 真空退火 110  1.9
 42  0.03  0.02  0.02 真空退火 90  2.2
 43  0.03  0.01  0.01 真空退火 80  2.1
 44  0.03  0.005  0.005 真空退火 160  1.8
 45  0.03  0.001  0.001 真空退火 120  1.3
如从表2所示的结果可以看出的，Fe，Nb及Co的含量在规定内的纯钛材料，将ΔE*抑制在不足5，显著降低随着时间的变色性。
但是，作为最终的精整工序实施真空退火的材料与酸洗的材料相比，有ΔE*偏高的倾向。从而，最终精整工序利用酸洗时更为优选。
此外，可以看出，如果表面氧化层被膜厚度在170以下的话，抑制ΔE*，降低随着时间的变色性。
(制造例3)
和上述制造例2一样，经过酸洗工序，调制具有Fe0.06质量％或0.03质量％，Nb及Co0.01质量％的成分组分的纯钛板之后，在表3所示的条件下进行最终的加热处理，制造钛材料(N0.46～83)。此外，作为式(1)的值，计算239408×X-2.3237(X表示温度)的值。
[表3]
工序No     加热条件 式(1)值
温度(℃)  均热时间(分)
  (A) 130  3 大气中   2.93
  (B) 130  20 大气中   2.93
  (C) 130  60 大气中   2.93
  (D) 130  120 大气中   2.93
  (E) 200  1.1 大气中   1.08
  (F) 200  20 大气中   1.08
  (G) 200  60 大气中   1.08
  (H) 200  120 大气中   1.08
  (I) 280  0.5 大气中   0.49
  (J) 280  20 大气中   0.49
  (K) 280  60 大气中   0.49
  (L) 280  120 大气中   0.49
  (M) 130  120 真空中   2.93
  (N) 200  120 真空中   1.08
  (O) 280  120 真空中   0.49
  (P) 130   2 大气中   2.93
  (Q) 200   0.5 大气中   1.08
  (R) 280   0.2 大气中   0.49
  (S) 280   150 大气中   0.49
(试验例3)
对于经过各工序制造的钛材料(N0.46～83)，和上述试验例1一样，测定色差。结果示于表4。
[表4]
 No  Fe(质量％)  Nb(质量％)  Co(质量％) 最终精整   加热条件 ΔE*
 46  0.06  0.001  0.001 酸洗   (A) 0.4
 47  0.06  0.001  0.001 酸洗   (B) 0.4
 48  0.06  0.001  0.001 酸洗   (C) 0.3
 49  0.06  0.001  0.001 酸洗   (D) 0.3
 50  0.06  0.001  0.001 酸洗   (E) 0.4
 51  0.06  0.001  0.001 酸洗   (F) 0.3
 52  0.06  0.001  0.001 酸洗   (G) 0.3
 53  0.06  0.001  0.001 酸洗   (H) 0.2
 54  0.06  0.001  0.001 酸洗   (I) 0.3
 55  0.06  0.001  0.001 酸洗   (J) 0.3
 56  0.06  0.001  0.001 酸洗   (K) 0.2
 57  0.06  0.001  0.001 酸洗   (L) 0.2
 58  0.06  0.001  0.001 酸洗   (M) 0.4
 59  0.06  0.001  0.001 酸洗   (N) 0.3
 60  0.06  0.001  0.001 酸洗   (O) 0.3
 61  0.03  0.001  0.001 酸洗   (A) 0.3
 62  0.03  0.001  0.001 酸洗   (B) 0.2
 63  0.03  0.001  0.001 酸洗   (C) 0.2
 64  0.03  0.001  0.001 酸洗   (D) 0.2
 65  0.03  0.001  0.001 酸洗   (E) 0.2
 66  0.03  0.001  0.001 酸洗   (F) 0.2
 67  0.03  0.001  0.001 酸洗   (G) 0.2
 68  0.03  0.001  0.001 酸洗   (H) 0.1
 69  0.03  0.001  0.001 酸洗   (I) 0.2
 70  0.03  0.001  0.001 酸洗   (J) 0.1
 71  0.03  0.001  0.001 酸洗   (K) 0.1
 72  0.03  0.001  0.001 酸洗   (L) 0.1
 73  0.03  0.001  0.001 酸洗   (M) 0.2
 74  0.03  0.001  0.001 酸洗   (N) 0.2
 75  0.03  0.001  0.001 酸洗   (O) 0.2
 76  0.06  0.001  0.001 酸洗   (P) 0.7
 77  0.06  0.001  0.001 酸洗   (Q) 0.7
 78  0.06  0.001  0.001 酸洗   (R) 0.7
 79  0.06  0.001  0.001 酸洗   (S) 0.1
 80  0.03  0.001  0.001 酸洗   (P) 0.6
 81  0.03  0.001  0.001 酸洗   (Q) 0.6
 82  0.03  0.001  0.001 酸洗   (R) 0.6
 83  0.03  0.001  0.001 酸洗   (S) 0
由表4所示的结果可以看出，本发明的纯钛材料，如果作为最终的精整工序，进行酸洗处理，并且经过规定的最终加热工序的话，可以显著降低变色性。
但是，在加热条件P～R下，由于加热时间不满足式(1)的值即最短加热时间，所以效果较小。从而可以看出，为了进一步降低随着时间的变色性，加热时间应该超过式(1)的值(239408×X-2.3237)。该加热时间和加热温度的关系示于图2。
此外，加热条件S，尽管ΔE*小，但由于在大气中高温下长时间加热(280℃150分钟)，会产生金色的着色。这在要求没有颜色的钛材料的情况下，是不合适的，但在要求金色钛材料的情况下可以使用。
另一方面，加热条件L是在280℃120分钟的条件下加热的例子。尽管ΔE*比加热条件S大，但仍然是足够小的值。此外，比加热条件S加热的变色程度小，但着色成金色。
为了防止在大气中高温加热引起的着色，优选在加热时间在30分钟以下，更优选在10分钟以下的加热时间进行加热。

Claims (2)

1、一种纯钛制建筑材料，作为杂质元素，将Fe抑制在0.08质量％以下，将Nb抑制在0.02质量％以下，将Co抑制在0.02质量％以下。
2、一种纯钛制建筑材料的制造方法，作为原料利用将杂质元素的Fe抑制在0.08质量％以下、将Nb抑制在0.02质量％以下、将Co抑制在0.02质量％以下的纯钛，在最终的工序中，酸洗处理后，在130～280℃，以加热时间T为T≥239408×X-2.3237的条件下进行加热，其中X表示温度。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102899508A (zh) * 2012-09-11 2013-01-30 西安赛特金属材料开发有限公司 一种高强度纯钛材料
CN105887133A (zh) * 2016-06-28 2016-08-24 湖南新发科技有限责任公司 一种电解二氧化锰生产用高变形抗力钛阳极的制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007114218A1 (ja) * 2006-03-30 2007-10-11 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho チタン合金及びエンジン排気管
JP4666271B2 (ja) * 2009-02-13 2011-04-06 住友金属工業株式会社 チタン板
CN109612991A (zh) * 2018-10-29 2019-04-12 成都飞机工业（集团）有限责任公司 一种tc21钛合金热处理表面氧化色的标定方法
RU2758704C1 (ru) * 2020-12-08 2021-11-01 Андрей Петрович Орлов Способ обработки тонких листов из титана

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3052787B2 (ja) * 1995-06-16 2000-06-19 住友金属工業株式会社 建材用純チタン、純チタン板およびその製造方法
JP3219690B2 (ja) * 1996-06-18 2001-10-15 株式会社神戸製鋼所 耐変色性に優れた屋外用チタンまたはチタン合金材
JP3255610B2 (ja) * 1998-06-18 2002-02-12 株式会社神戸製鋼所 耐変色性に優れたチタン材またはチタン合金材およびその製造方法並びに建築用外装材
JP3406898B2 (ja) * 2000-07-28 2003-05-19 新日本製鐵株式会社 変色を生じにくいチタン材とその製造方法
JP3562475B2 (ja) * 2001-02-14 2004-09-08 住友金属工業株式会社 建材用純チタン材

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102899508A (zh) * 2012-09-11 2013-01-30 西安赛特金属材料开发有限公司 一种高强度纯钛材料
CN102899508B (zh) * 2012-09-11 2017-04-12 西安赛特金属材料开发有限公司 一种高强度纯钛材料
CN105887133A (zh) * 2016-06-28 2016-08-24 湖南新发科技有限责任公司 一种电解二氧化锰生产用高变形抗力钛阳极的制备方法

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