具体实施方式
根据本发明,提供了如下方法:
(1)一种卤化银彩色摄影感光材料,包含在基底上的至少一种形成黄色的感光卤化银乳液层,至少一种形成品红色的感光卤化银乳液层,和至少一种形成青色的感光卤化银乳液层,其中,由式(I)表示的至少一种形成黄色的成色剂或由下式(M-I)至(M-X)任一个表示的至少一种形成品红色的成色剂,与下式(Ph)表示的至少一种化合物包括在同一层中:
结构式(I)
其中,在结构式(I)中,Q表示与-N=C-N(R1a)-结合形成5元至7元环的非金属原子;R1a表示取代基;R2a表示取代基;m表示0或更大和5或更小的整数;当m为2或更大时,R2a可以相同或不同,并且它们可以结合在一起形成环;X1表示氢原子,或能够在与显影剂的氧化产物进行偶合反应时分裂的基团;
结构式(M-I)
其中,在式(M-I)中,Y1和Y2各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,杂环基,烷氧基,环烷氧基,或杂环氧基;R1表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R2表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R2有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;X表示卤原子;p表示0,1,或2;当p为2时,多个R1可以相同或不同;
结构式(M-II)
其中,在式(M-II)中,Y3和Y4各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,杂环基,烷氧基环烷氧基,芳氧基,或杂环氧基;R3表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R4表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R4有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;X表示卤原子;q表示0,1,或2;当q为2时,多个R3可以相同或不同;
结构式(M-III)
其中,在式(M-III)中,L1表示-NR7-或-0-;R5表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R6表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;R7表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R6和R7有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;X表示卤原子;r表示0,1,或2;当r为2时,多个R5可以相同或不同;
结构式(M-IV)
其中,在式(M-IV)中,L2表示-NR10-或-O-;R8表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R9表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;R10表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R9和R10有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;X表示卤原子;s表示0,1,或2;当s为2时,多个R8可以相同或不同;
结构式(M-V)
其中,在式(M-V)中,R11表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R12表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基;R13表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基;R14表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基;X表示卤原子;t表示0,1,或2;当t为2时,多个R11可以相同或不同;
结构式(M-VI)
其中,在式(M-VI)中,R15表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R16,R17,和R18各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基;X表示卤原子;u表示0,1,或2;当u为2时,多个R15可以相同或不同;
结构式(M-VII)
其中,在式(M-VII)中,R19和R20各自独立地表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;v和w各自独立地表示0或1,但v和w不同时为零;L3表示-NR22-或-O-;x表示0或1;R21表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;R22表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R21和R22有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;并且X表示卤原子;
结构式(M-VIII)
其中,在式(M-VIII)中,R23和R24各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,或杂环基;R25表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;R26表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;Y表示0,1,或2;当y为2时,多个R26可以相同或不同;L4表示选自如下的二价连接基团:-(C=O)-,-(C=O)-O-,-O-(C=O)-,-(C=O)-NR27-,-NR27-(C=O)-,-NR27-(C=O)-NR27-,-O-(C=O)-NR27-,-NR27-(C=O)-O-,-O-,-S-,-SO-,-SO2-,和-NR27-;R27表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R25和R27有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;并且X表示卤原子;
结构式(M-IX)
其中,在式(M-IX)中,R28表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R28有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;R29表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;X表示卤原子;z表示0,1,或2;当z为2时,多个R29可以相同或不同;
结构式(M-X)
其中,在式(M-X)中,R31表示叔烷基;R32和R33各自独立地表示氢原子或取代基;x表示氢原子,卤原子,或芳氧基;A和B各自独立地表示-CO-或-SO2-;α表示0或1;R34表示氢原子,烷基或芳基;R35表示烷基,芳基,烷氧基,烷氨基或芳氨基;并且R34和R35可以彼此连接形成5-元至7-元环;
结构式(Ph)
其中,在式(Ph)中,Rb1表示脂族基,芳基,氨基甲酰基,酰胺基,羰基,或磺酰基;并且Rb2-Rb5各自独立地表示氢原子,卤原子,羟基,脂族基,芳基,杂环基,烷氧基,芳氧基,杂环氧基,氧羰基,酰基,酰氧基,氧羰基氧基,氨基甲酰基,酰胺基,磺酰基,亚硫酰基,氨磺酰基,烷硫基,或芳硫基。
(2)一种卤化银彩色摄影感光材料,包含在基底上的至少一种形成黄色的感光卤化银乳液层,至少一种形成品红色的感光卤化银乳液层,和至少一种形成青色的感光卤化银乳液层,其中,形成黄色的感光卤化银乳液层包含至少一种由式(I)表示的形成黄色染料的成色剂,由下式(TS-II)表示的至少一种化合物,和由下式(Ph)表示的至少一种化合物:
结构式(I)
其中,在结构式(I)中,Q表示与-N=C-N(R1a)-结合形成5元至7元环的非金属原子;R1a表示取代基;R2a表示取代基;m表示0或更大和5或更小的整数;当m为2或更大时,R2a可以相同或不同,并且它们可以结合在一起形成环;X1表示氢原子,或能够在与显影剂的氧化产物进行偶合反应时分裂的基团;
结构式(TS-11)
其中,在式(TS-II)中,R61,R62,R63,和R64各自独立地表示氢原子,或脂族基;R61和R62,以及R63和R64的每一种组合可以彼此连接形成5-元至7-元环;X61表示氢原子,脂族基,脂族氧基,脂族氧羰基,芳氧羰基,酰基,酰氧基,脂族氧羰基氧基,芳氧羰氧基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,脂族亚硫酰基,芳基亚硫酰基,氨磺酰基,氨基甲酰基,羟基,或氧游离基;X62表示与-C(-R61)(-R62)-N(-X61)-C(-R63)(-R64)-一起形成5-至7-元环所需的非金属原子;
结构式(Ph)
其中,在式(Ph)中,Rb1表示脂族基,芳基,氨基甲酰基,酰胺基,羰基,或磺酰基;并且Rb2-Rb5各自独立地表示氢原子,卤原子,羟基,脂族基,芳基,杂环基,烷氧基,芳氧基,杂环氧基,氧羰基,酰基,酰氧基,氧羰基氧基,氨基甲酰基,酰胺基,磺酰基,亚硫酰基,氨磺酰基,烷硫基,或芳硫基。
(3)根据前述(2)的卤化银彩色摄影感光材料,另外还包含至少一种选自由下列结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物:
结构式(E-1) 结构式(E-2)
结构式(E-3)
其中,在式(E-1)至(E-3)中,R41表示脂族基,芳基,杂环基,酰基,脂族氧羰基,芳氧羰基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,磷酰基,或-Si(R47)(R48)(R49),式中,R47,R48和R49各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,或芳氧基;R42至R46各自独立地表示氢原子,或取代基;并且Ra1至Ra4各自独立地表示氢原子,或脂族基。
(4)根据前述(2)或(3)的卤化银彩色摄影感光材料,另外还包含至少一种选自由下列结构式(TS-I),(TS-III),(TS-IV),(TS-v),(TS-VI)和(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂和水不溶性均聚物或共聚物:
结构式(TS-I) 结构式(TS-III)
结构式(TS-IV) 结构式(TS-V)
结构式(TS-VI) 结构式(TS-V1I)
R91-Y91
其中,在式(TS-I)中,R51表示氢原子,脂族基,芳基,杂环基,酰基,脂族氧羰基,芳氧羰基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,磷酰基,或-Si(R58)(R59)(R60),式中,R58,R59和R60各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,或芳氧基;X51表示-O-或-N(R57)-,式中R57与R51相同;X55表示-N=或-C(R52)=;X56表示-N=或-C(R54)=;X57表示-N=或-C(R56)=;R52,R53,R54,R55,和R56各自独立地表示氢原子,或取代基;R51和R52,R57和R56,以及R51和R57的每一种组合可以结合至一起形成5-至7-元环;R52和R53,以及R53和R54的每一种组合可以结合至一起形成5-至7-元环,螺环,或二环;R51至R57不能同时表示氢原子;由结构式(TS-I)表示的化合物的碳原子总数为10或更多;并且由式(TS-I)表示的化合物既不相同于式(Ph)表示的化合物,也不相同于由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物;
其中,在式(TS-III)中,R65和R66各自独立地表示氢原子,脂族基,芳基,酰基,脂族氧羰基,芳基,氨基甲酰基,脂族磺酰基,或芳基磺酰基;R67表示氢原子,脂族基,脂族氧基,芳氧基,脂族硫基,芳硫基,酰氧基,脂族氧羰基氧基,芳基氧羰基氧基,取代的氨基,杂环基,或羟基;除2,2,6,6-四烷基哌啶骨架之外,R65和R66,R66和R67,以及R65和R67的每一种组合可以结合至一起形成5-至7-元环;R65和R66的碳原子总数为7或更多;并且R65和R66不能同时为氢原子;
其中,在式(TS-IV)中,R71表示氢原子,脂族基,芳基,杂环基,Li,Na,或K;R72表示脂族基,芳基,或杂环基;R71和R72可以结合至一起形成5-元至7-元环;q1表示0,1或2;并且R71和R72的碳原子总数为10或更多;
其中,在式(TS-V)中,R81,R82,和R83各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,芳氧基,脂族氨基,或芳基氨基;t1表示0或1;R81和R82,以及R81和R83的每一种组合可以结合至一起形成5-元至7-元环;R81,R82和R83的碳原子总数为10或更多;
其中,在式(TS-VI)中,R85,R86,R87,和R88各自独立地表示氢原子,或取代基,并且,除仅仅由作为骨架原子的碳原子组成的芳香环以外,R85,R86,R87和R88任何两个可以结合在一起形成5-至7-元环;由结构式(TS-VI)表示的化合物的碳原子总数为10或更多;R85至R88不能同时表示氢原子;和
其中,在(TS-VII)中,R91表示总碳原子数为10或更多的疏水基团;Y91表示包含醇羟基的一价有机基团.
(5)根据上述(2)至(4)任一项的卤化银彩色摄影感光材料,其中,由结构式(I)表示的、形成黄色染料的成色剂是由结构式(II)表示的形成黄色染料的成色剂:
结构式(II)
其中,在结构式(II)中,R1a表示取代基;R2a表示取代基;m表示0-5的整数;当m为2或更大时,多个R2a可以相同或不同,并且它们可以彼此连结形成环;R3a表示取代基;n表示0-4的整数;当n为2或更大时,多个R3a可以相同或不同,并且它们可以彼此连结形成环;X1表示氢原子,或能够在与显影剂的氧化产物进行偶合反应时分裂的基团。
(6)根据上述第(5)项的卤化银彩色摄影感光材料,其中,在由上述结构式(II)表示的、形成黄色染料的成色剂中,R1a是取代或未取代的烷基。
(7)根据上述(2)至(6)任一项的卤化银彩色摄影感光材料,其中,在由上述结构式(II)表示的、形成黄色染料的成色剂中,R1a表示具有至少两个碳原子的、取代或未取代的烷基;m为1-5的整数;至少一个R2a位于-CONH-基团的邻位,并且是选自卤原子,烷氧基,芳氧基,烷基,烷硫基,和芳硫基的基团或原子;并且X1为在与显影剂的氧化产物发生偶联反应时能够分裂的基团。
(8)根据上述(7)的卤化银彩色摄影感光材料,其中,在由上述结构式(II)表示的、形成黄色染料的成色剂中,R1a为烷氧基丙基;并且至少一个R2a为位于-CONH-基团邻位的烷硫基。
(9)根据上述(8)的卤化银彩色摄影感光材料,其中,在由上述结构式(II)表示的、形成黄色染料的成色剂中,至少一个R2a为位于-CONH-基团邻位的烷硫基,而另一个R2a是位于烷硫基对位的叔丁基。
(10)根据上述(5)-(9)任一项的卤化银彩色摄影感光材料,其中,在由上述结构式(II)表示的、形成黄色染料的成色剂中,X1是5,5-二甲基恶唑烷-2,4-二酮-3-基。(在下文中,本发明的第一实施方案将包括上述(2)至(10)中描述的卤化银彩色摄影感光材料。)
(11)一种卤化银彩色摄影感光材料,包含在基底上的至少一种形成黄色的感光卤化银乳液层,至少一种形成品红的感光卤化银乳液层和至少一种形成青色的感光卤化银乳液层,
其中,由下列结构式(Ia)表示的至少一种形成黄色的成色剂与由下列结构式(Ph)表示的至少一种化合物包括在同一层中:
结构式(Ia)
其中,在结构式(Ia)中,Qa表示与-N=C-N((CH2)3O-R11a)-结合形成5元至7元环的非金属原子;R11a表示具有4或更多以及8或更少碳原子的烷基;R2a表示取代基;R14a表示伯烷基;m表示0或更大和4或更小的整数;当m为2或更大时,R2a可以相同或不同,并且它们可以结合在一起形成环;X1表示氢原子,或能够在与显影剂的氧化产物进行偶合反应时分裂的基团;
结构式(Ph)
其中,在式(Ph)中,Rb1表示脂族基,芳基,氨基甲酰基,酰胺基,羰基,或磺酰基;并且Rb2-Rb5各自独立地表示氢原子,卤原子,羟基,脂族基,芳基,杂环基,烷氧基,芳氧基,杂环氧基,氧羰基,酰基,酰氧基,氧羰基氧基,氨基甲酰基,酰胺基,磺酰基,亚硫酰基,氨磺酰基,烷硫基,或芳硫基。
(12)根据上述(11)的卤化银彩色摄影感光材料,其中,由结构式(Ph)表示的化合物为结构(Ph-1),(Ph-2)和(Ph-3)任一个表示的化合物:
结构式(Ph-1) 结构式(Ph-2)
结构式(Ph-3)
其中,在式(Ph-1),(Ph-2)和(Ph-3)中,Rb1表示脂族基,芳基,氨基甲酰基,酰胺基,羰基,或磺酰基;Rb6表示脂族基,芳基,氨基,或酰基;并且Rb7-Rb9,Rb11-Rb16,Rb19,以及Rb20各自独立地表示氢原子,卤原子,羟基,脂族基,芳基,杂环基,烷氧基,芳氧基,杂环氧基,氧羰基,酰基,酰氧基,氧羰基氧基,氨基甲酰基,酰胺基,磺酰基,亚硫酰基,氨磺酰基,烷硫基,或芳硫基;Rb10表示氢原子,脂族基,酰基,氧羰基,甲硅烷基,或磷酰基;并且Xb表示亚烷基连接基团,亚苯基连接基团,-O-连接基团,或-S-连接基团;Rb17和Rb18各自独立地表示脂族基,或芳基。
(13)根据前述(11)或(12)的卤化银彩色摄影感光材料,另外还包含至少一种选自由下列结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物:
结构式(E-1) 结构式(E-2)
结构式(E-3)
其中,在式(E-1)至(E-3)中,R41表示脂族基,芳基,杂环基,酰基,脂族氧羰基,芳氧羰基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,磷酰基,或-Si(R47)(R48)(R49),式中,R47,R48和R49各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,或芳氧基;R42-R46各自独立地表示氢原子,或取代基;并且Ra1至Ra4各自独立地表示氢原子,或脂族基。
(14)根据前述(11)或(13)的卤化银彩色摄影感光材料,另外还包含至少一种选自由下列结构式(TS-I)-(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂和水不溶性均聚物或共聚物:
结构式(TS-I) 结构式(TS-II)
结构式(TS-III) 结构式(TS-IV)
结构式(TS-V) 结构式(TS-VI)
结构式(TS-VII)
R91-Y91
其中,在式(TS-I)中,R51表示氢原子,脂族基,芳基,杂环基,酰基,脂族氧羰基,芳氧羰基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,磷酰基,或-Si(R58)(R59)(R60),式中,R58,R59和R60各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,或芳氧基;X51表示-O-或-N(R57)-,其中R57与R51具有相同的含义;X55表示-N=或-C(R52)=;X56表示-N=或-C(R54)=;X57表示-N=或-C(R56)=;R52,R531 R54,R55,和R56各自独立地表示氢原子,或取代基;R51和R52,R57和R56,以及R51和R57可以结合至一起形成5-至7-元环;R52和R53,以及R53和R54的每一种组合可以结合至一起形成5-至7-元环,螺环,或二环;R51至R57不能同时表示氢原子;由结构式(TS-I)表示的化合物的碳原子总数为10或更多;由结构式(TS-I)表示的化合物既不相同于式(Ph)表示的化合物,也不相同于式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物;
其中,在式(TS-II)中,R61,R62,R63,和R64各自独立地表示氢原子,或脂族基;R61和R62,以及R63和R64的每一种组合可以结合至一起形成5-元至7-元环;X61表示氢原子,脂族基,脂族氧基,脂族氧羰基,芳氧羰基,酰基,酰氧基,脂族氧羰基氧基,芳氧羰氧基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,脂族亚硫酰基,芳基亚硫酰基,氨磺酰基,氨基甲酰基,羟基,或氧游离基;X62表示与-C(-R61)(-R62)-N(-X61)-C(-R63)(-R64)-一起形成5-至7-元环所需的非金属原子;由式(TS-II)表示的化合物的碳原子总数为8或更多;
其中,在式(TS-III)中,R65和R66各自独立地表示氢原子,脂族基,芳基,酰基,脂族氧羰基,芳基,氨基甲酰基,脂族磺酰基,或芳基磺酰基;R67表示氢原子,脂族基,脂族氧基,芳氧基,脂族硫基,芳硫基,酰氧基,脂族氧羰基氧基,芳基氧羰基氧基,取代的氨基,杂环基,或羟基;除2,2,6,6-四烷基哌啶骨架之外,R65和R66,R66和R67,以及R65和R67的每一种组合可以结合至一起形成5-至7-元环;R65和R66的碳原子总数为7或更多;R65和R66不能同时表示氢原子;
其中,在式(TS-IV)中,R71表示氢原子,脂族基,芳基,杂环基,Li,Na,或K;R72表示脂族基,芳基,或杂环基;R71和R72可以结合至一起形成5-元至7-元环;q1表示0,1或2;并且R71和R72的碳原子总数为10或更多;
其中,在式(TS-V)中,R81,R82,和R83各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,芳氧基,脂族氨基,或芳基氨基;t1表示0或1;R81和R82,以及R81和R83的每一种组合可以结合至一起形成5-元至8-元环;R81,R82,和R83的碳原子总数为10或更多;
其中,在式(TS-VI)中,R85,R86,R87,和R88各自独立地表示氢原子,或取代基,并且,除仅仅由作为骨架原子的碳原子组成的芳香环以外,R85,R86,R87和R88任何两个可以结合在一起形成5-至7-元环;由结构式(TS-VI)表示的化合物的碳原子总数为10或更多;R85至R88不能同时表示氢原子;和
其中,在(TS-VII)中,R91表示总碳原子数为10或更多的疏水基团;Y91表示包含醇羟基的一价有机基团。
(在下文中,本发明的第二实施方案将包括上述(11)至(14)项中描述的卤化银彩色摄影感光材料。)
(15)一种卤化银彩色摄影感光材料,包含在基底上的至少一种形成黄色的感光卤化银乳液层,至少一种形成品红的感光卤化银乳液层和至少一种形成青色的感光卤化银乳液层,
其中,由下列结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的至少一种形成品红染料的成色剂与由下列结构式(Ph-1)或(Ph-3)表示的至少一种化合物包括在同一层中:
结构式(M-I)
其中,在式(M-I)中,Y1和Y2各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,杂环基,烷氧基,环烷氧基,或杂环氧基;R1表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R2表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R2具有取代基时,该取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,每个取代基可以另外被取代;X表示卤原子;p表示0,1,或2;当p为2时,多个R1可以相同或不同;
结构式(M-11)
其中,在式(M-II)中,Y3和Y4各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,杂环基,烷氧基环烷氧基,芳氧基,或杂环氧基;R3表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R4表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R4有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;X表示卤原子;q表示0,1,或2;当q为2时,多个R3可以相同或不同;
结构式(M-III)
其中,在式(M-III)中,L1表示-NR7-或-0-;R5表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R6表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;R7表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R6和R7有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;X表示卤原子;r表示0,1,或2;当r为2时,多个R5可以相同或不同;
结构式(M-IV)
其中,在式(M-IV)中,L2表示-NR10-或-O-;R8表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R9表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;R10表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R9和R10有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;X表示卤原子;s表示0,1,或2;当s为2时,多个R8可以相同或不同;
结构式(M-V)
其中,在式(M-V)中,R11表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R12表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基;R13表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基;R14表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基;X表示卤原子;t表示0,1,或2;当t为2时,多个R11可以相同或不同;
结构式(M-VI)
其中,在式(M-VI)中,R15表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;R16,R17,和R18各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基;X表示卤原子;u表示0,1,或2;当u为2时,多个R15可以相同或不同;
结构式(M-VII)
其中,在式(M-VII)中,R19和R20各自独立地表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;v和w各自独立地表示0或1,但v和w不同时为零;L3表示-NR22-或-O-;x表示0或1;R21表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;R22表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R21和R22有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;X表示卤原子;
结构式(M-VIII)
其中,在式(M-VIII)中,R23和R24各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,或杂环基;R25表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;R26表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;y表示0,1,或2;当y为2时,多个R26可以相同或不同;L4表示选自如下的二价连接基团:-(C=O)-,-(C=O)-O-,-O-(C=O)-,-(C=O)-NR27-,-NR27-(C=O)-,-NR27-(C=O)-NR27-,-O-(C=O)-NR27-,-NR27-(C=O)-O-,-O-,-S-,-SO-,-SO2-,和-NR27-;R27表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R25和R27有取代基时,取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基,其中每一个基团可以另外被取代;并且X表示卤原子;
结构式(M-IX)
其中,在式(M-IX)中,R28表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基;当R28具有取代基时,该取代基选自烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,和羟基,其中每个取代基可以另外被取代;R29表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基;X表示卤原子;z表示0,1,或2;当z为2时,多个R29可以相同或不同;
结构式(M-X)
其中,在式(M-X)中,R31表示叔烷基;R32和R33各自独立地表示氢原子,或取代基;X表示氢原子,卤原子,或芳氧基;A和B各自独立地表示-CO-或-SO2-;α表示0或1;R34表示氢原子,烷基或芳基;R35表示烷基,芳基,烷氧基,烷氨基或芳氨基;并且R34和R35可以彼此连接形成5-元至7-元环;
结构式Ph-1 结构式Ph-3
其中,在式(Ph-1)和(Ph-3)中,Rb1表示脂族基,芳基,氨基甲酰基,酰胺基,羰基,或磺酰基;Rb6表示脂族基,芳基,氨基,或酰基;并且Rb7-Rb9,Rb19,和Rb20各自独立地表示氢原子,卤原子,羟基,脂族基,芳基,杂环基,烷氧基,芳氧基,杂环氧基,氧羰基,酰基,酰氧基,氧羰基氧基,氨基甲酰基,酰胺基,磺酰基,亚硫酰基,氨磺酰基,烷硫基,或芳硫基;Rb17和Rb18各自独立地表示脂族基,或芳基。
(16)根据上述(15)的卤化银彩色摄影感光材料,其中,由结构式(Ph-1)或(Ph-3)表示的化合物为结构式(Ph-4)表示的化合物:
结构式Ph-4
其中,在式(Ph-4)中,Rb21表示直链,或支链,或环状饱和或不饱和的,并且未被取代的脂族基,或者是被卤原子,羟基,-SRb30,-CONRb30Rb31,-CO2Rb30,或-OC(=O)Rb30取代的、直链,或支链,或环状,并且饱和或不饱和的脂族基,其中Rb30和Rb31各自独立地表示氢原子,或直链,支链,或环状未被取代的脂族基。
(17)根据上述(16)的卤化银彩色摄影感光材料,其中,在由上述结构式(Ph-4)表示的化合物中,Rb21为直链,支链或环状的,饱和或不饱和的,并且未被取代的脂族基。
(18)根据上述(16)或(17)的卤化银彩色摄影感光材料,其中,在由上述结构式(Ph-4)表示的化合物中,Rb21中碳原子总数至少为12。
(19)根据前述(15)至(18)任一项的卤化银彩色摄影感光材料,另外还包含至少一种选自由下列结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物:
结构式(E-1) 结构式(E-2)
结构式(E-3)
其中,在式(E-1)至(E-3)中,R41表示脂族基,芳基,杂环基,酰基,脂族氧羰基,芳氧羰基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,磷酰基,或-Si(R47)(R48)(R49),式中,R47,R48和R49各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,或芳氧基;R42至R46各自独立地表示氢原子,或取代基;并且Ra1至Ra4各自独立地表示氢原子,或脂族基。
(20)根据前述(15)或(19)任一项的卤化银彩色摄影感光材料,另外还包含至少一种选自由下列结构式(TS-I)-(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂和水不溶性均聚物或共聚物:
结构式(TS-I) 结构式(TS-II)
结构式(TS-III) 结构式(TS-IV)
结构式(TS-V) 结构式(TS-VI)
结构式(TS-VII)
R91-Y91
其中,在式(TS-I)中,R51表示氢原子,脂族基,芳基,杂环基,酰基,脂族氧羰基,芳氧羰基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,磷酰基,或-Si(R58)(R59)(R60),式中,R58,R59和R60各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,或芳氧基;X51表示O-或-N(R57)-,其中R57具有与R51相同的含义;X55表示-N=或-C(R52)=;X56表示-N=或-C(R54)=;X57表示-N=或-C(R56)=;R52,R53,R54,R55,R56各自独立地表示氢原子,或取代基;R51和R52,R57和R56,以及R51和R57的每一种组合可以结合至一起形成5-元至7-元环;R52和R53,以及R53和R54的每一种组合可以结合至一起形成5-至7-元环,螺环,或二环;由结构式(TS-I)表示的化合物的碳原子总数为10或更多;由结构式(TS-I)表示的化合物既不相同于式(Ph-1),(Ph-3)和(Ph-4)任一个表示的化合物,也不相同于式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物;R51-R57不能同时表示氢原子;
其中,在式(TS-II)中,R61,R62,R63,和R64各自独立地表示氢原子,或脂族基;R61和R62,以及R63和R64的每一种组合可以结合至一起形成5-元至7-元环;X61表示氢原子,脂族基,脂族氧基,脂族氧羰基,芳氧羰基,酰基,酰氧基,脂族氧羰基氧基,芳氧羰氧基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,脂族亚硫酰基,芳基亚硫酰基,氨磺酰基,氨基甲酰基,羟基,或氧游离基;并且X62表示与-C(-R61)(-R62)-N(X61)-C(-R63)(-R64)-一起形成5-至7-元环所需的非金属原子;由结构式(TS-II)表示的化合物的碳原子总数为8或更多;
其中,在式(TS-III)中,R65和R66各自独立地表示氢原子,脂族基,芳基,酰基,脂族氧羰基,芳基,氨基甲酰基,脂族磺酰基,或芳基磺酰基;R67表示氢原子,脂族基,脂族氧基,芳氧基,脂族硫基,芳硫基,酰氧基,脂族氧羰基氧基,芳基氧羰基氧基,取代的氨基,杂环基,或羟基;除2,2,6,6-四烷基哌啶骨架之外,R65和R66,R66和R67,以及R65和R67的每一种组合可以结合至一起形成5-至7-元环;R65和R66的碳原子总数为7或更多;R65和R66不能同时表示氢原子;
其中,在式(TS-IV)中,R71表示氢原子,脂族基,芳基,杂环基,Li,Na,或K;R72表示脂族基,芳基,或杂环基;R71和R72可以结合在一起形成5-至7-元环;q1表示0,1或2;并且R71和R72的碳原子总数为10或更多;
其中,在式(TS-V)中,R81,R82,和R83各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,芳氧基,脂族氨基,或芳基氨基;t1表示0或1;R81和R82,以及R81和R83的每一种组合可以结合至一起形成5-元至8-元环;R81,R82和R83的碳原子总数为10或更多;
其中,在式(TS-VI)中,R85,R86,R87,和R88各自独立地表示氢原子,或取代基,并且,除仅仅由作为骨架原子的碳原子组成的芳香环以外,R85,R86,R87和R88任何两个可以结合在一起形成5-至7-元环;由结构式(TS-VI)表示的化合物的碳原子总数为10或更多;并且R85-R88不能同时表示氢原子;和
其中,在(TS-VII)中,R91表示总碳原子数为10或更多的疏水基团;Y91表示包含醇羟基的一价有机基团。
(在下文中,本发明的第三实施方案将包括上述(15)至(20)中描述的卤化银彩色摄影感光材料。)
除非另作说明,在此,本发明将包括上述第一,第二和第三实施方案的每一个。
下面将详细地解释本发明。
在本发明中使用的术语“脂族基”指的是这样的基团,其中脂族部分可以是饱和或不饱和的,直链,支链,或环状的,并且脂族部分包含例如烷基,烯基,环烷基,和环烯基;并且这些基团可是未被取代的或取代的。另外,在此使用的术语“芳基”指的是取代或未取代的,单个或稠合的环。在此使用的术语“杂环基”指的是这样的基团,其中杂环部分包含在环骨架中的杂原子(如氮,硫和氧原子),并且杂环包含取代或未取代的,饱和或不饱和的,以及单环或稠合的环。
在本说明书中使用的术语“取代基”指的是能够替代其它基团或原子的任何基团或原子;并且包含例如:脂族基,芳基,杂环基,酰基,酰氧基,酰胺基,脂族氧基,芳氧基,杂环氧基,脂族氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,氨基甲酰基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,杂环磺酰基,氨磺酰基,脂族亚磺酰胺基,芳基亚磺酰胺基,杂环亚磺酰胺基,氨基,脂族氨基,芳氨基,杂环氨基,脂族氧羰基氨基,芳氧基羰基氨基,杂环氧羰基氨基,脂族亚硫酰基,芳基亚硫酰基,脂族硫基,芳硫基,羟基,氰基,磺基,羧基,脂族氧氨基,芳氧基氨基,氨基甲酰基氨基,氨磺酰基氨基,卤原子,氨磺酰基氨基甲酰基,氨基甲酰基氨磺酰基,二脂族氧膦基,以及二芳基氧膦基。
首先,详细解释供本发明使用的、由结构式(I)表示的化合物。在本说明书中,还将该化合物称为形成黄色染料的成色剂。特别优选的是,将该化合物用于本发明的第一实施方案中。
结构式(I)
在该结构式中,R1a表示除氢原子之外的取代基。作为取代基的例子,可以列举的有卤原子,其中包含环烷基和二环烷基的烷基;其中包含环烯基和二环烯基的烯基;炔基,芳基,杂环基,氰基,羟基,硝基,羧基,烷氧基,芳氧基,甲硅烷氧基,杂环氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,烷氧基羰氧基,芳氧基羰氧基,其中包含烷氨基和苯胺基的氨基;酰胺基,氨基羰氨基,烷氧基羰氨基,芳氧基羰氨基,氨磺酰基氨基,烷基-或芳基-磺酰胺基,氢硫基,烷硫基,芳硫基,杂环硫基,氨磺酰基,磺基,烷基-或芳基-亚硫酰基,烷基-或芳基-磺酰基,酰基,芳氧羰基,烷氧羰基,氨基甲酰基,芳基-或杂环-偶氮基,亚氨基,膦基,磷酰基,磷酰氧基,磷酰胺基,和甲硅烷基。
这些取代基可以进一步被另外的取代基取代。另外取代基的例子与上述取代基的例子所描述的相同。
R1a优选为取代或未取代的烷基。R1a的碳原子总数优选从1-60,更优选在2-50的范围内,更为优选的是从4-40,最优选在7-30的范围内。当R1a为取代的烷基时,作为取代基可提及的是:作为上述R1a的取代基的例子所列出的原子和基团。
R1a优选为碳原子总数至少11的、未被取代的烷基,或被烷氧基或芳氧基在2-,3-,或4-位取代、并且包括取代基碳原子在内至少4个碳原子的取代的烷基,更优选为碳原子总数至少16的、未被取代的烷基,或被烷氧基或芳氧基在3-位取代、并且包括取代基碳原子在内至少6个碳原子的取代的烷基,更为优选的是C16H33,C18H37,3-月桂氧基丙基,3-己氧基丙基,3-丁氧基丙基,或3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基,最优选的是3-丁氧基丙基。
在式(I)中,Q表示与-N=C-N(R1a)-形成5-至7-元环的非金属原子。优选的是,因此形成的5-至7-元环为取代或未取代的,并且是单环的或稠合的杂环。更优选的是,所述形成环的原子选自碳,氮和硫原子。更为优选的是,Q为由-C(-R21a)=C(-R22a)-SO2-或-C(-R21a)=C(-R22a)-CO-表示的基团(在本发明中,上述基团的这些表达并不局限于相对这些表达所显示的基团在结构式(I)中基团的连接取向)。R21a和R22a是彼此连接并与-C=C-部分一起形成5-至7-元环的基团,或者R21a和R22a各自独立地表示氢原子或取代基。如此形成的5-至7-元环可以是饱和或不饱和的,并且所述环可以是脂环族的,芳族的或杂环的环。所述环的例子包括:苯,呋喃,噻吩,环戊烷,和环己烷的环,其每一个均可以另外被取代。另外,当R21a和R22a表示取代基时,其例子是作为上述R1a的取代基所罗列的那些基团(在下文中还称为R1a的取代基)。
通过多个取代基的连接形成的这些取代基和环可以进一步被另外的取代基取代。另外取代基的例子与上述R1a的取代基的例子所描述的相同。
在结构式(I)中,R2a表示除氢原子之外的取代基。作为取代基的例子是作为R1a的取代基所列出的原子和基团。R2a优选为卤原子(例如,氟,氯,溴),烷基(例如,甲基,异丙基,叔丁基),芳基(例如,苯基,萘基),烷氧基(例如,甲氧基,异丙氧基),芳氧基(例如,苯氧基),烷硫基(例如,甲硫基,辛硫基),芳硫基(例如,苯硫基,2-甲氧基苯硫基),酰氧基(例如,乙酰氧基),氨基(例如,二甲氨基,吗啉代),酰胺基(例如,乙酰胺基),亚磺酰胺基(例如,甲亚磺酰胺基,苯亚磺酰胺基),烷氧羰基(例如,甲氧羰基),芳氧羰基(例如,芳氧基羰基),氨基甲酰基(例如,N-甲基氨基甲酰基,N,N-二乙基氨基甲酰基),氨磺酰基(例如,N-甲基氨磺酰基,N,N-二乙基氨磺酰基),烷基磺酰基(例如,甲磺酰基),芳基磺酰基(例如,苯磺酰基),氰基,羧基,和磺基。当位于-CONH-基团的邻位时,R2a′优选为卤原子,烷氧基,芳氧基,烷基,烷硫基和芳硫基,更优选为烷硫基。另外,优选的是,R2a还位于一取代基的对位,所述取代基位于上述-CONH-基团的邻位。在这种情况下,位于对位的R2a是烷基,优选是叔烷基,更优选为叔丁基。最优选的是,相对于-CONH-基团位于2-位的R2a是2-乙基己硫基,相对于-CONH-基团位于5-位的另一个R2a是叔丁基。
在式(I)中,m表示0或更大且5或更小的整数。当m为2或更大时,R2a可以相同或不同,并且它们可以结合在一起形成环。考虑到本发明的效果,m优选在1-3的范围内。
在式(I)中,X1表示氢原子,或在与显影剂的氧化产物发生偶联反应时能够分裂的基团。在与显影剂的氧化产物发生偶联反应时能够分裂的基团的例子包括:与氮,氧,或硫(分裂原子)分裂的基团;以及卤原子(例如氯,溴)。
与氮分裂的基团的例子包括:杂环基(优选5-至7-元取代或未取代的,饱和或不饱和的芳族基团(在此,术语“芳族”用来包含具有(4n+2)环状共轭电子的物质),或者非芳族、单环或稠合的杂环基;更优选的是,5-或6-元杂环基团,其中形成环的原子选自碳,氮,氧和硫原子,此外,包括选自氮,氧和硫原子的至少一个杂原子;杂环基的具体例子包括:丁二酰亚胺基,马来酰亚氨基,苯二酰亚氨基,二甘醇酰亚氨基,吡咯,吡唑,咪唑,i,2,4-三唑,四唑,吲哚,吲唑(benzopyrazole),苯并咪唑,苯并三唑,咪唑啉-2,4-二酮,恶唑啉-2,4-二酮,噻唑啉-2-酮,苯并咪唑啉-2-酮,苯并恶唑啉-2-酮,苯并噻唑啉-2-酮,2-吡咯啉-5-酮,2-咪唑啉-5-酮,二氢吲哚-2,3-二酮,2,6-二氧嘌啉,仲班酸,1,2,4-三唑烷-3,5-二酮,2-吡啶酮,4-吡啶酮,2-嘧啶酮,6-pyridazone,2-吡唑酮,2-氨基-1,3,4-噻唑啉-4-酮),碳酰胺基(例如,乙酰胺基,三氟乙酰胺基),亚磺酰胺基(例如,甲磺酰胺基,苯磺酰胺基),芳基偶氮基(例如,苯偶氮基,萘偶氮基),和氨基甲酰基氨基(例如,N-甲基氨基甲酰基氨基)。
优选的与氮原子分裂的基团是杂环基;更优选的是具有1,2,3或4个形成环的氮原子的芳基杂环基,或者由下式(L)表示的杂环基:
结构式(L)
其中,L表示与-NC(=O)-形成5-至6-元含氮杂环的部分。
所述部分的例子罗列在上述杂环基的解释中,并且上面罗列的部分是更为优选的。特别优选的是,L为形成5-元含氮杂环的部分。
与氧原子分裂的基团的例子包括芳氧基(例如,苯氧基,1-萘氧基),杂环氧基(例如,吡啶氧基,吡唑氧基),酰氧基(例如,乙酰氧基,苯甲酰氧基),烷氧基(例如,甲氧基,癸氧基),氨基甲酰氧基(例如,N,N-二乙基氨基甲酰氧基,吗啉代氨基甲酰氧基),芳氧基羰氧基(例如,苯氧基羰氧基),烷氧基羰氧基(例如,甲氧基羰氧基,乙氧基羰氧基),烷基磺酰氧基(例如,甲磺酰氧基)和芳基磺酰氧基(例如苯磺酰氧基,甲苯磺酰氧基)。
优选与氧原子分裂的基团是芳氧基,酰氧基和杂环氧基。
与硫原子分裂的基团的例子包括:芳硫基(例如,苯硫基,萘硫基),杂环硫基(例如,四唑硫基,1,3,4-噻二唑硫基,1,3,4-恶唑硫基,苯并咪唑硫基),烷硫基(例如,甲硫基,辛硫基,十六烷基硫基),烷基亚硫酰基(例如,甲亚硫酰基),芳基亚硫酰基(例如,苯亚磺酰基),芳基磺酰基(例如,苯磺酰基),和烷基磺酰基(例如,甲磺酰基)。
与硫原子分裂的优选的基团是芳硫基和杂环硫基。更优选的是杂环硫基。
X1可以被取代基取代。在X1上取代的取代基的例子包括:作为上述R1a的取代基列举的那些取代基。X1优选是:与氮原子分裂的基团,与氧原子分裂的基团,或与硫原子分裂的基团。更优选的是,X1为与氮原子分裂的基团,更为优选的是,X1为与氮原子分裂的基团的上述优选例子之一,并且它们依描述顺序优选。
特别优选的是,X1为5,5-二甲基恶唑烷-2,4-二酮-3-基。
X1可以是照相有用的基团。照相有用基团的例子包括:显影抑制剂,脱银促进剂,氧化还原化合物,染料,成色剂,以及这些化合物的前体。
为了使成色剂固定在感光材料中,优选Q,R1a,X1和R2a至少之一总计具有8-60个碳原子,更优选具有8-50个碳原子,其中包括在其上取代基的碳原子。
在本发明中,尤其是在本发明第一实施方案中,优选的是,考虑到本发明的效果,由结构式(I)表示的化合物是由结构式(II)表示的化合物。在本说明书中,还将结构式(II)表示的化合物称为形成黄色染料的成色剂。下面将详细解释由结构式(II)表示的化合物。
结构式(II)
在式(II)中,R1a,R2a,m,和X1各自具有与结构式(I)中所述相同的含义。其优选的范围也相同。
在式(II)中,R3a表示取代基。取代基的例子包括:作为上述R1a的取代基列举的那些基团和原子。优选R3a是卤原子(即,氟,氯,溴),烷基(例如,甲基,异丙基),芳基(例如,苯基,萘基),烷氧基(例如,甲氧基,异丙氧基),芳氧基(例如,苯氧基),酰氧基(例如,乙酰氧基),氨基(例如,二甲氨基,吗啉代),酰胺基(例如,乙酰胺基),亚磺酰胺基(例如,甲磺酰胺基,苯磺酰胺基),烷氧羰基(例如,甲氧羰基),芳氧羰基(例如,苯氧基羰基),氨基甲酰基(例如,N-甲基氨基甲酰基,N,N-二乙基氨基甲酰基),氨磺酰基(例如,N-甲基氨磺酰基,N,N-二乙基氨磺酰基),烷基磺酰基(例如,甲磺酰基),芳基磺酰基(例如,苯磺酰基),氰基,羧基,和磺基。
n表示0-4的整数。当n为2或更大时,R3a可以相同或不同,并且它们可以结合在一起形成环。
在本发明中,优选在本发明的第一实施方案中,在由结构式(II)表示的形成染料的成色剂中,由结构式(III)表示的化合物是更为优选的。
结构式(III)
在式(III)中,R1a,R2a,R3a,n,和X1各自具有与结构式(II)中所述相同的含义。其优选的范围也相同。
R4a表示烷基。m′表示0-4的整数。当m′为2或更大时,多个R2a可以相同或不同,并且它们可以结合在一起形成环。M′优选为0,1,或2,更优选为0或1,最优选为1。
R4a的烷基可以有取代基。作为取代基,可以提及的是作为上述R1a的取代基所列出的原子和基团。该取代基优选为烷基和芳基,更优选为烷基。R4a的烷基优选为伯烷基或叔烷基,更优选为伯烷基,更为优选的是在β-位枝化的伯烷基,最优选的是2-乙基己基。
R4a的碳原子总数(包括取代基)优选从1-30,更优选在3-30的范围内,更为优选的是从3-20,最优选在4-12的范围内。
由本发明的结构式(I),(II)和(III)任一个表示的成色剂的优选的例子如下所示。
然而,本发明并不仅仅局限于这些化合物。在此,本发明还包含互变异构体,其中,在偶联部位的氢原子(碳原子上的X1将取代的氢原子)被转移至连接偶联部位的C=N部分中的氮原子上(不与R1a连接的构成环的氮原子)。
在下面的解释中,当涉及上面所示列举的化合物时,它们表达为“成色剂(X)”,在括号中用数字X对每一个列举的化合物进行标记。
下面,详细地解释供本发明、优选供本发明第二实施方案使用的、由结构式(1a)表示的化合物。在本说明书中,还将该化合物称为形成黄色染料的成色剂。
结构式(1a)
在该结构式中,R11a表示具有4-8个碳原子的取代或未取代的烷基。作为R11a可能具有的取代基,可以提及的是作为上述R1a的取代基所列出的那些原子和基团。
上述取代基可以进一步被另外的取代基取代。作为另外的取代基,可以提及的是作为上述R1a的取代基所列出的那些原子和基团(在下文中,有时还简单地称为“R11a的取代基”)。
R11a优选为具有4-6个碳原子的未取代的烷基,更优选的是正丁基。
在式(Ia)中,Qa表示与-N=C-N((CH2)3O-R11a)-形成5-至7-元环的非金属原子。(Qa与结构式(I)中的Q具有基本上相同的含义,但Qa的文字表达与结构式(I)中的Q不同)。Qa优选的例子包括在结构式(I)中作为Q列举的环和基团。
在结构式(1a)中,R2a具有与结构式(I)中所述相同的含义。其优选的范围也相同。
然而,在结构式(1a)中,R2a的碳原子总数优选从0-60,更优选在0-50的范围内,更为优选的是从0-40。
在结构式(1a)中,更优选的是R2a为叔烷基,更为优选的是叔丁基,最优选为在-SR14a的对位的叔丁基。
在式(Ia)中,ma表示0-4的整数。当ma为2或更大时,多个R2a可以相同或不同,并且它们可以结合在一起形成环。考虑到本发明的效果,ma优选为0或1。
在结构式(Ia)中,R14a表示可以具有取代基的伯烷基。取代基的例子是作为R11a的取代基所列出的原子和基团。包括其取代基在内R14a优选的碳原子数优选为3-30,更优选在3-20的范围内,更为优选的是从6-12。作为取代基,优选的是烷基和芳基,更优选为烷基。R14a最优选的是2-乙基己基。
在本说明书中,术语“伯烷基”用来表示:将烷基碳骨架中连接结构式(Ia)中S的碳原子作为中心碳,该中心碳具有至少两个氢原子。
在结构式(1a)中,X1具有与结构式(I)中所述相同的含义。其优选的范围也相同。
为了使成色剂固定在感光材料中,优选Qa,R11a,X1和R2a至少之一具有8-60个碳原子,更优选具有8-50个碳原子,其中包括其可能有的取代基的碳原子。
考虑到本发明的效果,优选的是,由结构式(Ia)表示的化合物为由结构式(IIa)表示的化合物。在本说明书中,还将结构式(IIa)表示的化合物称为形成黄色染料的成色剂。下面将详细解释由结构式(IIa)表示的化合物。
结构式(IIa)
在式(IIa)中,R11a,R2a,R14a,ma,和X1各自具有与结构式(Ia)中所述相同的含义。其优选的范围也相同。
在结构式(IIa)中,R3a具有与结构式(II)中所述相同的含义。其优选的范围也相同。
在结构式(IIa)中,n具有与结构式(II)中所述相同的含义。其优选的范围也相同。
由本发明的结构式(Ia)或(IIa)表示的成色剂的优选的例子如下所示。然而,本发明并不仅仅局限于这些化合物。在此,本发明还包含互变异构体,其中,在偶联部位的氢原子(碳原子上的X1将取代的氢原子)被转移至连接偶联部位的C=N部分中的氮原子上(不与(CH2)3O-R11a连接的构成环的氮原子)。
下面的例子包括在本说明书前面部分中作为由结构式(I),(II),和(III)任一个表示的化合物的具体例子,其中加入了新的参考号。
在下面的解释中,当涉及上面所示列举的化合物时,它们表达为“成色剂(X)”,在括号中用数字X对每一个列举的化合物进行标记。
下面将描述由前面结构式(I),(II),(III),(Ia)或(IIa)表示的化合物的具体合成例。
合成例1:成色剂(3)的合成
根据下列合成路线合成成色剂(3):
成色剂(3)
在冰冷却下,在搅拌的同时,渐渐地向包含438g 3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙胺,210毫升三乙胺和1升乙腈的溶液中添加333克邻硝基苯磺酰氯。使反应体系的温度升至室温,然后,另外再搅拌1小时。向反应混合物中添加乙酸乙酯和水,以便分离。用稀盐酸和饱和盐水对有机层进行洗涤,然后用无水硫酸镁进行干燥。尔后,在减压下蒸馏掉溶剂。由乙酸乙酯和己烷的混合溶剂的结晶得到588克化合物(A-1)。
向540毫升异丙醇和90毫升水的混合物中分散84.0克还原铁和8.4克氯化铵,并回流加热1小时。在搅拌的同时,渐渐地向该分散体中添加119克化合物(A-1)。另外再对该反应混合物回流加热2小时,然后通过赛力特硅藻土(celite)进行抽滤。向滤液中添加乙酸乙酯和水,以便分离。用饱和盐水对分离的有机溶剂层进行洗涤,然后用无水硫酸镁进行干燥。在减压下蒸馏掉溶剂,从而获得111克化合物(A-2),一种油状产物。
在回流加热的同时,对111克化合物(A-2),68.4克亚氨醚的氢氯化物(A-0)和150毫升乙醇的溶液搅拌1小时。此外,再添加4.9克亚氨醚的氢氯化物并在回流加热的同时进行搅拌30分钟。冷却之后,在减压下对反应混合物进行过滤。向滤液中添加100毫升对-二甲苯并回流加热4小时,与此同时通过蒸馏除去乙醇。利用乙酸乙酯和己烷的混合溶剂作为洗脱液,通过硅胶吸附塔色谱法对反应液进行提纯。由甲醇的结晶得到93.1克化合物(A-3)。
对40.7克化合物(A-3),18.5克2-甲氧基苯胺和10毫升对-二甲苯的溶液进行搅拌,同时回流加热6小时。向反应混合物中添加乙酸乙酯和水,以便分离。用稀盐酸和饱和盐水对有机溶剂层进行洗涤,然后用无水硫酸镁进行干燥。尔后,在减压下蒸馏掉溶剂。利用乙酸乙酯和己烷的混合溶剂作为洗脱液,通过硅胶吸附塔色谱法对残余物进行提纯,从而获得37.7克化合物(A-4),一种油状产物。
在冰冷却下,向包含24.8克化合物(A-4)和400毫升二氯甲烷的溶液中滴加包含2.1毫升溴的35毫升二氯甲烷溶液。在冰上冷却的同时搅拌30分钟之后,添加二氯甲烷和水,以便进行分离。用饱和盐水对分离的有机溶剂层进行洗涤,然后用无水硫酸镁进行干燥。在减压下蒸馏掉溶剂,从而获得化合物(A-5)的粗产物。
在室温下,在10分钟内,向15.5克5,5-二甲基恶唑烷-2,4-二酮和16.8毫升三乙胺溶解于200毫升N,N-二甲基乙酰胺中的溶液中,滴加溶解于40毫升乙腈中的先前合成的所有化合物(A-5)的粗产物的溶液。在反应体系温度升至40℃之后,连续搅拌30分钟。向反应溶液中添加乙酸乙酯和水,以便进行分离。用氢氧化钾的标准水溶液,稀盐酸和饱和盐水对分离的有机层进行洗涤,然后用无水硫酸镁进行干燥。通过真空蒸馏除去溶剂。利用丙酮和己烷的混合溶剂作为洗脱液,通过硅胶吸附塔色谱法对残余物进行提纯。由乙酸乙酯和己烷的混合溶剂的结晶得到23.4克成色剂(3)。
合成例2:成色剂(6)的合成(成色剂(102)的合成)
根据下列合成路线合成成色剂(6)。
在冰冷却下,在搅拌的同时,渐渐地向包含181.2克3-丁氧基丙胺,198.2毫升三乙胺和840毫升甲苯的溶液中添加300.0克邻硝基苯磺酰氯。使反应体系的温度升至室温,然后,另外再搅拌1小时。向反应溶液中添加50毫升盐酸和750毫升水,以便进行分离。用碳酸氢钠水溶液对分离的有机层进行洗涤,从而获得化合物(B-1)的反应液。
向8.5克的10%Pd/C和50毫升水的混合物中添加先前制备的化合物(B-1)的反应液和100毫升甲苯,然后在40℃,在1小时内滴加165克80%的水合肼和50毫升水。尔后,再在45℃对反应液搅拌1小时,并通过赛力特硅藻土进行过滤。用350毫升甲苯,500毫升异丙醇和1.5升水对反应的混合物进行洗涤。分离之后,用500毫升水对有机层洗涤两次,从而获得化合物(B-2)的反应液。然后,通过真空浓缩除去800毫升溶剂。向得到的残余物中添加400毫升甲苯,305.7克3,3-二乙氧基丙烯酸乙酯和2.6克对甲苯磺酸一水合物,并在85℃搅拌30分钟。另外,再添加13.8克90%的乙醇钠,然后在120℃加热的同时对该混合物搅拌4小时。冷却之后,添加25毫升盐酸和500毫升水,以便进行分离。另外,再添加50克对甲苯磺酸一水合物和500毫升水,以便进行洗涤。然后,通过减压浓缩除去溶剂。向得到的残余物中添加600毫升甲醇和30毫升水,以便结晶。另外,再滴加100毫升甲醇和110毫升水,并将混合物冷却至0℃。通过减压过滤收集得到的沉淀物,然后用甲醇/水的混合溶剂进行洗涤,从而获得440.1克化合物(B-3)。
在氮气氛下,向343克2-乙基己硫醇,800毫升N,N-二甲基乙酰胺和364克碳酸钾的混合物中,添加470克4-叔丁基-2-硝基氯苯,并在90℃加热搅拌2小时。然后,将反应混合物倒入1000毫升冰水中,再用1000毫升乙酸乙酯进行萃取。用饱和盐水对分离的有机溶剂层洗涤两次,然后用无水硫酸镁进行干燥。在通过过滤分离硫酸镁之后,在减压下蒸馏掉溶剂,从而获得806克化合物(B-4),一种油状产物。
向2200毫升异丙醇和370毫升水的混合物中分散740克还原铁和74.0克氯化铵,并在回流加热的同时搅拌1小时。渐渐地向该分散体中添加806克化合物(B-4)。另外,再在回流加热下对该反应混合物搅拌2小时,然后通过赛力特硅藻土(celite)进行抽滤。向滤液中添加乙酸乙酯和水,以便分离。用饱和盐水对分离的有机溶剂层进行洗涤,然后用无水硫酸镁进行干燥。在减压下蒸馏掉溶剂,从而获得671克化合物(B-5),一种油状产物。
在减压下,在145-150℃的温度下,对110克化合物(B-3)和84.5克化合物(B-5)的混合物加热搅拌6小时,从而获得化合物(B-6)的粗产物。向该反应粗产物中,添加750毫升甲苯,然后,在冰冷却的同时,在搅拌下,在15分钟内添加41.2克1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲。在室温搅拌1小时之后,添加水以便进行分离。用水对分离的有机层进行洗涤,从而获得化合物(B-7)的反应液。
在室温下,在搅拌的同时,在30分钟内,向39.0克5,5-二甲基恶唑烷-2,4-二酮,41.8克碳酸钾和150毫升N,N-二甲基乙酰胺的混合物中,滴加先前合成的所有化合物(B-7)的反应液。然后,使反应体系温度升至50℃,并连续搅拌2小时。分离后,用氢氧化钾的标准水溶液,稀盐酸和饱和盐水对分离的有机层进行洗涤。通过真空蒸馏除去溶剂。由甲醇溶剂的结晶得到171.6克成色剂(6)。
其它形成染料的成色剂也能够根据上述方法合成,或者根据US5,455,149中描述的方法合成。
在本发明的卤化银摄影感光材料中,在感光材料中由式(I),(II),(III),(Ia)或(IIa)表示的成色剂的数量优选为每平方米感光材料0.01-10克,更优选从0.1-2克。在感光乳液层中成色剂的数量优选为在同一感光乳液层中对于每摩尔卤化银从1×10-3摩尔至1摩尔,更优选从2×10-3摩尔至3×10-1摩尔。
在本发明中,由式(I),(II),(III),(Ia)或(IIa)表示的形成染料的成色剂优选用于卤化银乳液层中,或与之相邻的层中。卤化银乳液层是特别是优选的。
下面,详细地解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的化合物。
首先,解释可用于由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成品红染料的成色剂中的各个基团。
所述各个基团的具体例子列于如下。相当于结构式(M-I)至(M-X)任一个的各个基团的具体例子也与下面所述的相同。除非特别地另作说明,所述基团的这些具体例子也应用于除品红成色剂以外的其它结构式的基团。
烷基(例如,甲基,乙基,丙基,异丙基,(叔)丁基,戊基,己基,辛基,十二烷基),环烷基(例如,环戊基,环己基),烯基(例如,乙烯基,烯丙基),炔基(例如,炔丙基),芳基(例如,苯基,萘基),杂环基(还称为杂环基团;例如,吡啶基,噻唑基,恶唑基,咪唑基,呋喃基,吡咯基,吡嗪基,嘧啶基,哒嗪基,硒唑基,sulforanyl,哌啶基,吡唑基,四唑基),卤原子(例如,氯,溴,碘,氟),烷氧基(也称为烷氧基团;例如,甲氧基,乙氧基,丙氧基,戊氧基,己氧基,辛氧基,癸氧基),环烷氧基(例如,环戊氧基,环己氧基),芳氧基(例如,苯氧基,萘氧基),杂环氧基(还称为杂环氧基团;例如吡啶氧基,呋喃氧基,吡嗪氧基,嘧啶氧基),烷硫基(例如,甲硫基,乙硫基,丙硫基,戊硫基,己硫基,辛硫基,癸硫基),环烷硫基(例如,环戊硫基,环己硫基),芳硫基(例如,苯硫基,萘硫基),烷氧羰基(例如,甲氧羰基,乙氧羰基,丁氧羰基,辛氧羰基,癸氧羰基),环烷氧羰基(例如,环戊氧羰基,环己氧羰基),芳氧羰基(例如,苯氧羰基,萘氧羰基),杂环氧羰基(例如,吡啶氧羰基,呋喃氧羰基,吡嗪氧羰基,嘧啶氧羰基),氨磺酰基(例如,氨基磺酰基,甲氨基磺酰基,二甲氨基磺酰基,丁氨基磺酰基,己氨基磺酰基,环己氨基磺酰基,辛氨基磺酰基,十二烷氨基磺酰基,苯氨基磺酰基,萘氨基磺酰基,2-吡啶氨基磺酰基),脲基(例如,甲脲基,乙脲基,戊脲基,环己基脲基,辛脲基,十二烷脲基,苯脲基,萘脲基,2吡啶氨基脲基),酰基(例如,乙酰基,乙基羰基,丙基羰基,戊基羰基,环己基羰基,辛基羰基,2-乙基己基羰基,十二烷基羰基,苯基羰基,萘基羰基,吡啶基羰基),酰氧基(例如,乙酰氧基,乙基羰氧基,丁基羰氧基,辛基羰氧基,十二烷基羰氧基,苯基羰氧基),酰胺基(还称为酰胺基团;例如甲基羰氨基,环己基羰氨基,2-乙基己基羰氨基,辛基羰氨基,十二烷基羰氨基,苯基羰氨基,萘基羰氨基),氨基甲酰基(例如,氨羰基,甲基氨羰基,二甲基氨羰基,丙基氨羰基戊基氨羰基,环己基氨羰基,辛基氨羰基,2-乙基己基氨羰基,十二烷基氨羰基,苯基氨羰基,萘基氨羰基,2-吡啶基氨羰基),亚硫酰基(例如,甲基亚硫酰基,乙基亚硫酰基,环己基亚硫酰基,2-乙基己基亚硫酰基,十二烷基亚硫酰基,苯亚磺酰基,萘基亚硫酰基,2-吡啶基亚硫酰基),磺酰基(例如,甲磺酰基,乙磺酰基,丁磺酰基,环己基磺酰基,2-乙基己基磺酰基,十二烷基磺酰基,苯磺酰基,萘磺酰基,2-吡啶基磺酰基),氨基(该基团包含烷氨基和芳氨基;例如氨基,乙胺基,二甲氨基,丁氨基,环戊基氨基,2-乙基己基氨基,十二烷基氨基,苯胺基,萘氨基,2-吡啶基氨基),亚磺酰胺基(例如,甲基亚磺酰胺基,乙基亚磺酰胺基,丁基亚磺酰胺基,己基亚磺酰胺基,环己基亚磺酰胺基,辛基亚磺酰胺基,十二烷基亚磺酰胺基,苯基亚磺酰胺基)。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-I)表示的形成品红染料的成色剂。
在上述结构式(M-I)中,Y1和Y2各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,杂环基,烷氧基,环烷氧基,或杂环氧基。这些基团中,优选的是氢原子,和具有1-20碳原子的烷基或烷氧基。更为优选的是氢原子,和具有1-12碳原子的烷基或烷氧基。Y1和Y2可以相同或不同。
R1表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。
在这些基团中,作为R1优选的是烷基,烯基,烷氧基,芳氧基,酰氧基,酰胺基,氨基,和羟基。更为优选的是具有1-12碳原子(更优选1-8碳原子)的烷基,烷氧基或酰胺基。p表示0,1,或2。当p为2时,多个R1可以相同或不同。p优选为0或1。
R2表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。
用于R2的取代基可以选自:烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。
R2优选为具有1-20碳原子的烷基,或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。用于R2的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,或酰胺基。
X表示卤原子。氯原子和溴原子是优选的。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-II)表示的形成品红染料的成色剂。
在上述结构式(M-II)中,Y3和Y4各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,杂环基,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,或杂环氧基。这些基团中,优选的是氢原子,和具有1-20碳原子的烷基,烷氧基,或芳氧基。更为优选的是氢原子,和具有1-12碳原子的烷基或烷氧基。Y3和Y4可以相同或不同。
R3表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。在这些基团中,作为R3优选的是烷基,烯基,烷氧基,芳氧基,酰氧基,酰胺基,氨基,和羟基。更为优选的是具有1-12碳原子(更优选1-8碳原子)的烷基,烷氧基或酰胺基。q表示0,1,或2。当q为2时,多个R3可以相同或不同。q优选为0或1。
R4表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。用于R4的取代基可以选自:烷基,烯基,环烷基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R4优选为具有1-20个碳原子的未取代的烷基或芳基,更优选的是具有1-12碳原子的烷基或芳基。用于R4的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,或酰胺基。
X表示卤原子。氯原子和溴原子是优选的。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-III)表示的形成品红染料的成色剂。
在式(M-III)中,L1表示-NR7-或-O-;R5表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。在这些基团中,优选的是烷基,烯基,烷氧基,芳氧基,酰氧基,酰胺基,氨基,和羟基。更为优选的是具有1-12碳原子(更优选1-8碳原子)的烷基,烷氧基或酰胺基。r表示0,1,或2。当r为2时,多个R5可以相同或不同。r优选为0或1。
R6表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。R7表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。用于R6和R7的取代基各自可以选自:烷基,烯基,环烷基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R6优选为具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。用于R6的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,或酰胺基。R7优选为氢原子,具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是氢原子,具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。用于R7的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,或酰胺基。X表示卤原子。氯原子和溴原子更为优选。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-IV)表示的形成品红染料的成色剂。
在式(M-IV)中,L2表示-NR10-或-O-;R8表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。在这些基团中,作为R8优选的是烷基,烯基,烷氧基,芳氧基,酰氧基,酰胺基,氨基,和羟基。更为优选的是具有1-12碳原子(更优选1-8碳原子)的烷基,烷氧基或酰胺基。S表示0,1,或2。当s为2时,多个R8可以相同或不同。优选s为0或1。
R9表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。R10表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。用于R9和R10的取代基各自可以选自:烷基,烯基,环烷基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R9优选为具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。用于R9的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,或酰胺基。R10优选为氢原子,具有1-20个碳原子的烷基或芳基,更优选的是氢原子,或具有1-12碳原子的烷基或芳基。用于R10的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,或酰胺基。X表示卤原子。更优选的是氯原子和溴原子。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-V)表示的形成品红染料的成色剂。
在式(M-V)中,R11表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。在这些基团中,作为R11优选的是烷基,烯基,烷氧基,芳氧基,酰氧基,酰胺基,氨基,和羟基。更为优选的是具有1-12碳原子(更优选1-8碳原子)的烷基,烷氧基或酰胺基。t表示0,1,或2。当t为2时,多个R11可以相同或不同。t优选为0或1。
R12表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,磺酰基,亚硫酰基,氨基,或羟基。
这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R12优选为氢原子,烷基,烷氧基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是氢原子,烷基,烷氧基,芳氧羰基,酰氧基,或酰胺基。在这些基团中,特别优选的是具有1-36个碳原子、更优选1-26碳原子的基团。
R13表示氢原子,烷基,烯基,环烷基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R13优选为氢原子,烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是氢原子,烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,或酰胺基。在这些基团中,特别优选的是具有1-36个碳原子、更优选1-26碳原子的基团。
R14表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R14优选为氢原子,烷基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是氢原子,烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,或酰胺基。在这些基团中,特别优选的是具有1-36个碳原子、更优选1-26碳原子的基团。X表示卤原子。更优选的是氯原子和溴原子。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-VI)表示的形成品红染料的成色剂。
在式(M-VI)中,R15表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。在这些基团中,作为R15优选的是烷基,烯基,烷氧基,芳氧基,酰氧基,酰胺基,氨基,和羟基。更为优选的是具有1-12碳原子(更优选1-8碳原了)的烷基,烷氧基或酰胺基。u表示0,1或2。当u为2时,多个R15可以相同或不同。优选u为0或1。
R16,R17,和R18各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,杂环氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,环烷氧羰基,芳氧羰基,杂环氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R16,R17和R18优选为氢原子,烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是氢原子,烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,或酰胺基。在这些基团中,特别优选的是具有1-36个碳原子、更优选1-26碳原子的基团。X表示卤原子。优选氯原子和溴原子。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-VII)表示的形成品红染料的成色剂。
在式(M-VII)中,R19和R20各自独立地表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R19和R20优选为氢原子,烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是氢原子,烷基,烷氧基,烷氧羰基,酰氧基,或酰胺基。v和w各自独立地表示0或1,前提条件是v和w不同时为零。
L3表示-NR22-或-O-。x表示0或1。
R21表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。R22表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。用于R21和R22的取代基可以选自:烷基,烯基,环烷基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R21优选为具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。用于R21的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是烷基,烷氧基,烷氧羰基,酰氧基,或酰胺基。R22优选为氢原子,具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是氢原子,具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。用于R22的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是烷基,烷氧基,烷氧羰基,酰氧基,或酰胺基。X表示卤原子。优选氯原子和溴原子。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-VIII)表示的形成品红染料的成色剂。
在上述结构式(M-VIII)中,R23和R24各自独立地表示氢原子,烷基,环烷基,芳基,或杂环基。R23和R24优选为氢原子,具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是氢原子,具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。L4表示选自如下的二价连接基团:-(C=O)-,-(C=O)-O-,-O-(C=O)-,-(C=O)-NR27-,-NR27-(C=O)-,-NR27-(C=O)-NR27-,-O-(C=O)-NR27-,-NR27-(C=O)-O-,-O-,-S-,-SO-,-SO2-,和-NR27-。L4优选为-(C=O)-,-(C=O)-O-,-O-(C=O)-,-(C=O)-NR27-,-NR27-(C=O)-,或-NR27-(C=O)-NR27-,更优选的是-(C=O)-,-(C=O)-O-,-O-(C=O)-,-(C=O)-NR27-,或-NR27-(C=O)-。R25表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。用于R25的取代基可以选自:烷基,烯基,环烷基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R25优选为具有1-20个碳原子的未取代的烷基或芳基,更优选的是具有1-12碳原子的烷基或芳基。用于R25的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是烷基,烷氧基,烷氧羰基,酰氧基,或酰胺基。
R26表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R26优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是烷基,烷氧基,烷氧羰基,酰氧基,或酰胺基。在这些基团中,特别优选的是具有1-36个碳原子、更优选1-26碳原子的基团。y表示0,1,或2;当y为2时,多个R26可以相同或不同;y优选是0或1。
R27表示氢原子,或取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。R27优选是氢原子或具有1-20碳原子的烷基,更为优选的是氢原子,或具有1-12碳原子的烷基。用于R27的取代基可以选自:烷基,烯基,环烷基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R27优选为具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。用于R27的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是烷基,烷氧基,烷氧羰基,酰氧基,或酰胺基。X表示卤原子。优选氯原子和溴原子。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-IX)表示的形成品红染料的成色剂。
在式(M-IX)中,R28表示取代或未取代的烷基,烯基,环烷基,芳基,或杂环基。用于R28的取代基可以选自:烷基,烯基,环烷基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,烷氧基,环烷氧基,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基和羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R28优选为具有1-20个碳原子的烷基或具有6-20碳原子的芳基,更优选的是具有1-12碳原子的烷基或具有6-12碳原子的芳基。用于R28的取代基优选为烷基,烷氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是烷基,烷氧基,烷氧羰基,酰氧基,或酰胺基。
R29表示烷基,环烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,卤原子,芳氧基,烷硫基,环烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,亚磺酰胺基,氨磺酰基,脲基,酰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,亚硫酰基,磺酰基,氨基,氰基,硝基,或羟基。这些取代基可以进一步被上述任何取代基取代。R29优选为烷基,烷氧羰基,芳氧羰基,酰氧基,氨基甲酰基,酰胺基,或羟基,更优选的是烷基,烷氧羰基,酰氧基,或酰胺基。在这些基团中,特别优选的是具有1-36个碳原子、更优选1-26碳原子的基团。z表示0,1,或2;当z为2时,多个R29可以相同或不同。优选z为0或1。X表示卤原子。优选氯原子和溴原子。更为优选的是氯原子。
下面,解释供本发明、优选供本发明第三实施方案使用的、由上述结构式(M-X)表示的形成品红染料的成色剂。
R31表示叔烷基基团。叔烷基可以有取代基,并且其支化的烷基可以彼此连接形成环。作为取代基,优选的是,例如,卤原子,芳基,烷氧基,芳氧基,烷硫基,芳硫基,烷基羰氧基,芳基羰氧基,烷氧羰基,碳酰胺基(carbonamido),亚磺酰胺基,羧基,和氰基。其中支链烷基彼此连接形成环的R31的例子包括:1-甲基环丙基,1-乙基环丙基,和金刚烷基。最优选的R31为叔丁基。R32和R33各自独立地表示氢原子,或取代基。作为取代基,优选的是例如:氰基,羟基,羧基,卤原子,烷基,芳基,烷氧基,芳氧基,烷氧羰基,氨基甲酰基,和氨磺酰基。在本发明中,优选的是,R32是氢原子,R33为氢原子,烷基,或烷氧基。最优选的是,R32和R33同时为氢原子。
R34表示氢原子,烷基或芳基。在此使用的术语“烷基”指的是取代或未取代的直链或支链的烷基。取代烷基的取代基例子包括:卤原子,羟基,氰基,羧基,芳基,烷氧基,芳氧基,烷硫基,芳硫基,氧羰基,羰氧基,碳酰胺基,亚磺酰胺基,氨基甲酰基,氨磺酰基,亚氨基(例如,丁二酰亚胺基,苯二酰亚氨基,十六烷基丁二酰亚胺基,十八烷基丁二酰亚胺基),氨甲基酸脂(例如,甲基尿烷,乙基尿烷,十二烷基尿烷,苯基尿烷),脲基,和磺酰基。在此使用的术语“芳基”用来表示取代或未取代的芳基。取代芳基的取代基与上述取代基R34所解释的“取代烷基的取代基”具有相同的含义。R35表示烷基,芳基,烷氧基,烷氨基或芳氨基。在此使用的术语“烷基”指的是取代或未取代的直链或支链的烷基。该取代烷基的取代基的例子与上述取代基R34所解释的“取代烷基的取代基”具有相同的含义。作为烷基,考虑到有机溶剂的溶解性,优选具有至少14碳原子的取代的烷基,或直链或支链未被取代的烷基。在这些基团中,更优选取代的烷基,更为优选的是具有14或更多碳原子总数的取代的烷基。作为取代烷基的取代基例子,优选的是,烷氧基,芳氧基,烷硫基,芳硫基,烷氧羰基,芳氧羰基,碳酰胺基(carbonamido),氨甲基酸脂,脲基,亚氨基,亚磺酰胺基和磺酰基。特别优选的是烷氧羰基。
在此使用的术语R35的“芳基”用来表示取代或未取代的芳基。该取代芳基的取代基与上述取代基R34所解释的“取代烷基的取代基”具有相同的含义。在此使用的术语R35的“烷氧基”用来表示取代或未取代的且直链或支链的烷氧基。该取代烷氧基的取代基的例子与上述取代基R34所解释的“取代烷基的取代基”具有相同的含义。在此使用的术语R35的“烷氨基”用来表示取代或未取代的且直链或支链的烷氨基。该取代烷氨基的取代基的例子与上述取代基R34所解释的“取代烷基的取代基”具有相同的含义。在此使用的术语R35的“芳氨基”用来表示取代或未取代的芳氨基。该取代芳氨基的取代基与上述取代基R34所解释的“取代烷基的取代基”具有相同的含义。考虑到溶解性,作为R35,优选的是烷基,芳基,烷氧基和烷氨基。考虑到容易合成,更优选的是烷基,芳基和烷氧基。特别优选的是烷基。A和B各自表示-CO-或-SO2-。α表示0或1。由于在与显影剂的氧化产物发生偶联反应时所形成的染料的最大吸收波长较短,因此A优选为-CO-。R34和R35可以结合在一起形成5-至7-元环。5-至7-元环的典型例子如下所示。然而,本发明并不仅仅局限于这些环。
5-至7-元环在环上可以有取代基,如上述R32和R33中描述的取代基。当R34和R35彼此连接形成环时,作为环优选的是亚氨基环和内酰胺环。然而,更优选的是,R34和R35不彼此连接。α优选为0。最优选的是,α为0并且R34为氢原子。X表示氢原子,卤原子,或芳氧基。在供本发明使用的成色剂中,当与显影剂的氧化产物发生偶联反应时,为卤原子,或芳氧基的X将离去。作为卤原子有氟,氯和溴原子。在此使用的术语“芳氧基”用来表示取代或未取代的芳氧基。该取代芳氧基的取代基与上述取代基R34所解释的“取代烷基的取代基”具有相同的含义。芳氧基的例子包括:苯氧基,4-甲基苯氧基,4-叔丁基苯氧基,,4-甲氧羰基苯氧基,4-乙氧羰基苯氧基,4-羧基苯氧基,4-氰基苯氧基,和2,4-二甲基苯氧基。X优选是卤原子,或芳氧基,更优选为卤原子,最优选为氯原子。
根据本发明的典型的品红成色剂的具体例子如下所示。然而,本发明并不仅仅局限于这些化合物。
Specific examples of the typical magenta couplersaccording to the present invention are shown below.However,the present invention should not be construed asbeing limited to these compounds.
供本发明使用、由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的品红成色剂,可通过描述于JP-A-60-197688,JPA-3-184980,JP-A-6-43611,或JP-A-2001-356455中的方法,或根据这些方法的方法来合成。
供本发明使用、由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的品红成色剂的用量以每平方米感光材料计优选在0.001克至3.0克的范围内,更优选在0.01克至1.0克的范围内。特别虽,在反射型感光材料的情况下,以每平方米感光材料计,所述用量优选在0.01克至0.8克,更优选在0.02克至0.6克的范围内。在本发明中,由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的品红成色剂优选用于卤化银乳液层或用于与乳液层邻接的层中,特别优选的是用于卤化银乳液层中。当用于卤化银乳液层中时,以每摩尔卤化银计,品红成色剂的用量优选在0.001-10摩尔,更优选从0.05-2摩尔。
下面,将详细解释供本发明使用的、由结构式(Ph)表示的化合物。特别优选的是,将该化合物用于本发明的第一和第二实施方案中。
结构式(Ph)
在式(Ph)中,Rb1表示脂族基,芳基,氨基甲酰基,酰基胺基(该基团也称为酰胺基团),羰基(该基团也称为酰基基团),或磺酰基。并且Rb2,Rb3,Rb4和Rb5各自独立地表示氢原子,卤原子,羟基,脂族基,芳基,杂环基,脂族氧基,芳氧基,杂环氧基,氧羰基,酰基,酰氧基,氧羰基氧基,氨基甲酰基,酰胺基,磺酰基,亚硫酰基,氨磺酰基,烷硫基,或芳硫基。
下面将更详细地解释由结构式(Ph)表示的化合物。
Rb1表示脂族基,芳基,氨基甲酰基,酰胺基,羰基,或磺酰基。另外,这些取代基的每一个可以进一步被其它的取代基取代。上述脂族基是包含烷基,烯基,炔基,环烷基,环烯基和环炔基的通称,脂族基的例子包括甲基,乙基,异丙基,叔丁基,叔辛基和环己基。芳基的例子包括苯基和萘基,其每一个可以有取代基。氨基甲酰基的例子包括N,N-二乙基氨基甲酰基,N,N-二丁基氨基甲酰基,己基氨基甲酰基,和N,N-二苯基氨基甲酰基。酰胺基的例子包括丁基酰胺基,己基酰胺基,辛基酰胺基,和苯甲酰胺基。作为羰基,优选的是氧羰基,并且羰基的例子包括己氧羰基,辛氧羰基,和十二烷基氧羰基。磺酰基的例子包括丁基磺酰基,辛基磺酰基,和十二烷基磺酰基。
Rb2,Rb3,Rb4和Rb5各自独立地表示氢原子,卤原子(例如,氯,溴,碘,氟),羟基,脂族基(例如,甲基,乙基,丁基,烯丙基),芳基(例如,苯基,萘基),杂环基(例如,哌啶基,吡咯基,吲哚基),脂族氧基(例如,甲氧基,辛氧基,环己氧基),芳氧基(例如,苯氧基,萘氧基),杂环氧基(例如,哌啶氧基,吡咯氧基,吲哚氧基),氧羰基(优选烷氧羰基或芳氧羰基,例如,甲氧羰基,十六烷氧基羰基,苯氧基羰基,对氯苯氧基羰基),酰基(例如,乙酰基,新戊酰基,异丁烯酰基),酰氧基(例如,乙酰氧基,苯甲酰氧基),氧羰基氧基(优选烷氧基羰氧基或芳氧基羰氧基,例如,甲氧基羰氧基,辛氧基羰氧基,苯氧基羰氧基),氨基甲酰基(例如,N,N-二甲基氨基甲酰基,N,N-二乙基氨基甲酰基,二苯基氨基甲酰基,己基氨基甲酰基),酰胺基(例如,庚基酰胺基,十一烷基酰胺基,十五烷基酰胺基,1-己基壬基酰胺基),磺酰基(包括脂族磺酰基和芳基磺酰,例如甲磺酰基,丁磺酰基,辛磺酰基,苯磺酰基,对甲苯磺酰基),亚硫酰基(例如,甲亚硫酰基,辛亚硫酰基,苯亚磺酰基,对甲苯亚硫酰基),氨磺酰基(例如,二甲基氨磺酰基),烷硫基(例如,甲硫基,辛硫基,十二烷基硫基),或芳硫基(例如,苯硫基)。另外,Rb1至Rb5各自可以是连接至少两个苯酚骨架(母核)的连接基团。
上述基团的每一个可以进一步被取代基取代。
作为Rb1,优选的是烷基,羰基和酰胺基。最优选烷基。甲基是特别优选的。作为Rb2,优选的是酰胺基,脂族氧基和亚烷基连接基团。在亚烷基连接基团的情况下,优选的是,通过该连接基团连接两个苯酚骨架。
由结构式(Ph)表示的化合物的优选结构列于如下。
结构式(Ph-1) 结构式(Ph-2)
结构式(Ph-3)
下面将详细解释由结构式(Ph-1)表示的化合物。
Rb6表示脂族基,芳基,氨基,或酰基。Rb1具有与结构式(Ph)中定义相同的含义,并且与Rb1上述优选范围也相同。Rb7,Rb8和Rb9各自独立地具有与结构式(Ph)中Rb2-Rb5定义相同的含义,并且与Rb2-Rb5的上述优选范围也相同。
上述基团的每一个可以进一步被取代基取代。
相对于结构式(M-I)至(M-X)中的基团所列出的具体例子可以用于解释由Rb1表示的脂族基,芳基,氨基甲酰基,酰胺基,羰基和磺酰基每一个的具体例子。
优选的是,Rb6表示脂族基(例如,1-乙基戊基,1-己基壬基,十一基,十二烷基,十五基,十七基),芳基,氨基,或酰基。
Rb6优选是脂族基,更优选为未被取代的脂族基,特别优选的是支化的脂族基。在Rb6中的碳原子总数在8-25的范围内,特别优选的是在12-20的范围内。Rb6优选是脂族基,芳基,氨基甲酰基,或氧羰基,更优选为脂族基,特别优选的是甲基。Rb7,Rb8和Rb9各自优选是氢原子或脂族基,特别优选的是氢原子。
下面将详细解释由结构式(Ph-2)表示的化合物。特别优选的是,这些化合物用于本发明的第一和第二实施方案中。
Rb1具有与结构式(Ph)中定义相同的含义,并且与式(Ph)中Rb1的上述优选范围也相同。Rb10表示氢原子,脂族基(例如,丁基,苯甲基),酰基(例如,丙烯酰,1-甲基丙烯酰基,2-甲基丙烯酰基),氧羰基(例如,甲氧羰基,丁氧羰基,苯氧羰基),甲硅烷基,或磷酰基。Xb表示亚烷基连接基团(例如,亚甲基,亚乙基,亚丙基,异丙基亚甲基,戊基亚甲基),亚苯基连接基团(例如,亚苯基),-O-连接基团,或-S-连接基团。Rb11至Rb16各自独立地具有与结构式(Ph)中Rb2-Rb5定义相同的含义,并且与Rb2-Rb5的上述优选范围也相同。
考虑到耐光度的改善,Rb10优选为氢原子,酰基或烷基,更优选的是氢原子或酰基。考虑到耐光度的改善,尤其优选的是,Rb10为氢原子。然而,如果Rb10是氢原子时,由结构式(Ph-2)表示的化合物本身将与对苯二胺的氧化产物反应而产生青色,由此使色彩混合,这不是优选的。因此,考虑于此,Rb10为氢原子不是最优选的。Xb优选为亚烷基连接基团,更优选为-CHRb21(Rb21表示氢原子,脂族基,或芳基)。尤其优选的是,Rb21为脂族基团。Rb11和Rb14各自优选是脂族基,更优选为具有6个或更少碳原子的脂族基,特别优选的是甲基。
Rb1优选是脂族基,芳基,氨基甲酰基,或氧羰基,更优选为脂族基,特别优选的是甲基。Rb12,Rb13,Rb15和Rb16各自优选是氢原子或脂族基,特别优选的是氢原子。
下面将详细解释由结构式(Ph-3)表示的化合物。
Rb17和Rb18各自独立地表示脂族基,或芳基。Rb1具有与结构式(Ph)中定义相同的含义,并且与Rb1上述优选范围也相同。Rb19和Rb20各自具有与结构式(Ph)中Rb2-Rb5定义相同的含义,并且与其上述优选范围也相同。
优选的是,Rb17和Rb18各自独立地表示脂族基(例如,1-乙基己基,1-己基癸基,十二烷基,十四基,十六基,十八基),或芳基。
相对于式(M-I)至(M-X)中的基团所列出的具体例子可应用于这些基团每一个的具体例子。
Rb17和Rb18各自优选为脂族基。Rb19和Rb20各自优选是氢原子或脂族基,特别优选的是氢原子。Rb1优选是氨基甲酰基,氧羰基或脂族基,尤其优选的是氨基甲酰基或氧羰基。
在本发明中,优选在本发明的第三实施方案中,在由结构式(Ph-1)或(Ph-3)表示的这些化合物中,由结构式(Ph-4)表示的化合物是特别优选的。
下面将详细解释由结构式(Ph-4)表示的化合物。
在式(Ph-4)中,Rb21表示直链,支链或环状的,饱和或不饱和的,未被取代的脂族基;或被卤原子,羟基,-SRb30,-CONRb30Rb31,-CO2Rb30,或-OCORb30取代的,直链,支链或环状的,饱和或不饱和的脂族基。Rb30和Rb31各自独立地表示氢原子,或直链,支链或环状的,饱和或不饱和的,未被取代的脂族基。直链,未被取代的脂族基的例子包括庚基,壬基,十一基,十二烷基,十五基,十七基,十八基,二十基,二十一基,二十三基,8-十七烯基,8,11-十七二烯基,和8,11,14-十七三烯基。支链脂族基的例子包括叔丁基,叔戊基,叔丙基丁基,1-乙基戊基,和1-己基壬基。环状脂族基的例子包括环己基,环辛基,二环己基甲基,(4-甲基)环己基甲基,金刚烷基,降冰片烯基,和1-(3-甲基)己基-5-甲基壬基。
可以取代Rb21的脂族基的卤原子的例子包括氟,氯,溴和碘原子。被卤原子取代的脂族基的例子包括:全氟壬基,8,9-二氯十七基,1-氯-1-己基壬基,1-溴庚基,1-溴十三基(bromopropadecyl),和1-溴-1-己基壬基。被羟基取代的脂族基的例子包括:9-羟基壬基,15-羟基十五基,和11-hydroxyheptapentyl。被-SRb30取代的脂族基的例子包括2-十二烷基硫基乙基,1-己基-1-甲基硫基壬基,1-叔辛基硫基戊基,1-甲基硫基十三基(propadecyl),和1-叔丁基硫基-1-己基壬基。被-CONRb30Rb31取代的脂族基的例子包括:1-(N,N-二丁基)氨基甲酰基丁基,3-(N,N-二丁基)氨基甲酰基-1-甲基丙基,1-氨基甲酰基甲基十七基,和2-(N,N-二丁基)氨基甲酰基环己基。被-CO2Rb30取代的脂族基的例子包括2-十二烷氧基羰基-1-甲基乙基,和1-十二烷基-2-甲氧羰基乙基。被-OC(=O)Rb30取代的脂族基的例子包括十二烷基羰氧基乙基和2-乙酰氧基-1-十二烷基乙基。通常,双重2-酰胺基-对-甲酚母体骨架可以拥有一个脂族基。
在Rb21中的碳原子总数在8-25的范围内,特别优选的是在12-20的范围内。如果碳原子总数太少,抑制剂往往易于从与成色剂一起分散的油层中析出,结果是,抑制剂难以发挥其作用。相反,如果碳原子数太多,当以当量摩尔量添加抑制剂时,最终体积的增加使之难以形成薄层,并且抑制剂往往几乎不溶解入其中共同分散有成色剂的上述油层中。
另外,作为优选的脂族基,考虑到优异的防褪色能力,优选的是未被取代的脂族基。在这些脂族基团中,直链,或支链的脂族基是更优选的,特别优选的是支链脂族基。在支链脂族基中,在其α-位支化的脂族基是特别优选的。
供本发明使用、由结构式(Ph)表示的化合物的优选具体例子如下所示,但本发明并不局限于这些化合物。
供本发明使用、由结构式(Ph)表示的化合物可以单独使用或将这些化合物的两种或更多种结合使用。另外,添加供本发明使用、由结构式(Ph)表示的化合物的层可以与其中包括有供本发明使用的形成染料的成色剂的层不同或相同。优选的是,将供本发明使用的、结构式(Ph)表示的化合物和形成染料的成色剂添加至同一层中。然而,就此而论,将供本发明使用、由结构式(Ph)表示的至少一种化合物添加至供本发明使用、其中包括有由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成染料的成色剂或由结构式(I)表示的形成染料的成色剂的层中。
如果与由结构式(I)表示的形成黄色染料的成色剂或由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成品红染料的成色剂结合使用的话,供本发明使用、由结构式(Ph)表示的化合物能够防止褪色,因此改善了处理后的图像坚牢度。
相对于形成染料的成色剂,供本发明使用、由结构式(Ph)表示的化合物的添加量优选在10-200%摩尔,更优选在20-150%摩尔,尤其优选的是40-120%摩尔。
下面,列出了由结构式(Ph)表示的化合物的具体合成例。合成例:(A-22)的合成
向28.7g(0.233摩尔)2-氨基-对甲酚和38.6g(0.460摩尔)碳酸氢钠中,添加126ml乙腈,并在加热搅拌的同时,在30分钟内滴加63.2g(0.23摩尔)异棕榈酰氯。在另外加热搅拌1小时之后,向其中添加100毫升甲醇。通过过滤器分离出形成的不溶残余物,并用100毫升甲醇进行洗涤。借助室温搅拌,在25分钟内向如此获得的溶液中滴加500毫升水,以便结晶。在水冷的同时,再连续搅拌2小时。通过过滤器分离沉淀的结晶,并用250毫升甲醇/水(5/1)进行洗涤,再用250毫升水进行洗涤。通过鼓风干燥器在45℃对如此获得的结晶干燥1天。获得了80.5克白色晶体。得率:96.8%,熔点:82-84℃。
另外,也可用与上述方法类似的方式合成其它化合物。
下面将详细解释由结构式(E-1),(E-2)和(E-3)任一个表示的化合物。
结构式(E-1) 结构式(E-2)
结构式(E-3)
其中,在式(E-1),(E-2)和(E-3)中,R41表示脂族基,芳基,杂环基,酰基,脂族氧羰基,芳氧羰基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,磷酰基,或-Si(R47)(R48)(R49),式中,R47,R48和R49各自独立地表示脂族基,芳基,脂族氧基,或芳氧基。R42至R46各自独立地表示氢原子,或取代基。Ra1,Ra2,Ra3,和Ra4各自独立地表示氢原子,或脂族基(例如,甲基,乙基)。各个基团优选的具体例子与结构式(M-I)至(M-X)解释中所列出的例子相同。
对于由结构式(E-1),(E-2),和(E-3)任一个表示的化合物,下面将解释考虑到本发明所取得的效果,它们优选的基团。
在式(E-1)至(E-3)中,优选的是,R41表示脂族基,酰基,脂族氧羰基,芳氧羰基,或磷酰基,并且R42,R43,R45和R46各个独立地表示氢原子,脂族基,脂族氧基,或酰胺基。更优选的是,R41表示脂族基,而R42,R43,R45和R46各个独立地表示氢原子,或脂族基。
供本发明使用、由结构式(E-1)至(E-3)任个表示的化合物的优选具体例子如下所示,但本发明并不局限于这些化合物。
相对于形成染料的成色剂,优选供本发明使用、由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物的添加量优选在10-100%摩尔,更优选在20-80%摩尔,尤其优选的是30-60%摩尔。
由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物可通过JP-A-53-17729,JP-A-53-20327,JP-A-54-145530,JP-A-55-21004,和JP-A-56-159644中描述的方法,或根据这些方法来合成。
供本发明使用、由结构式(E-1),(E-2)和(E-3)任一个表示的化合物可以单独使用或将这些化合物的两种或更多种结合使用。另外,在包含由结构式(I)表示的形成染料的成色剂的感光材料中,添加有供本发明使用、由(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物的层可以与其中包括有由结构式(I)表示的形成染料的成色剂的层相同或不同。优选的是,将供本发明使用的、由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物和由结构式(I)表示的形成染料的成色剂添加至同一层中。
如果与上述由结构式(I)表示的化合物和由结构式(Ph)表示的化合物结合使用的话,由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的上述化合物能够进一步改善处理之后的图像坚牢度。
另外,在包含由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成染料的成色剂的感光材料中,添加有由(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物的层可以与其中包括有由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成染料的成色剂的层相同或不同。优选的是,将供本发明使用的、由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物和由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成染料的成色剂添加至同一层中。
下面将详细解释由结构式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物,这些物质的每一个均可优选用于本发明。
在本发明中,优选在本发明的第一实施方案中,除结构式(TS-II)表示的化合物和结构式(Ph)表示的化合物结合使用之外,另外还优选便用:
(i)由(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物;和/或
(ii)至少一种选自:由(TS-I),(TS-III),(TS-IV),(TS-V),(TS-VI)或(TS-VII)表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物的物质。
在本发明中,优选在本发明的第二实施方案中,除了使用由式(Ph)表示的化合物之外,另外还优选使用:
(i)由(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物;和/或
(ii)至少一种选自:由(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物的物质。
首先,将详细解释由结构式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物。
结构式(TS-I) 结构式(TS-II)
结构式(TS-III) 结构式(TS-IV)
结构式(TS-V) 结构式(TS-VI)
结构式(TS-VII)
R91-Y91
详细描述结构式(TS-I)表示的化合物。
在式(TS-I)中,R51表示氢原子,脂族基(例如,甲基,异丙基,仲丁基,十二烷基,甲氧基乙基,烯丙基,苯甲基),芳基(例如,苯基,对甲氧基苯基),杂环基(例如,2-四氢呋喃基,吡喃基),酰基(例如,乙酰基,新戊酰基,苯甲酰基,丙烯酰基),脂族氧羰基(例如,甲氧羰基,十六烷氧羰基),芳氧羰基(例如,苯氧羰基,对甲氧基苯氧羰基),脂族磺酰基(例如,甲磺酰基,丁磺酰基),芳基磺酰基(例如,苯磺酰基,对甲苯磺酰基),磷酰基(例如,二乙基磷酰基,联苯磷酰基,二苯氧基磷酰基),或-Si(R58)(R59)(R60)。R58,R59,和R60各个独立地表示(例如甲基,乙基,叔丁基,苯甲基,烯丙基),芳基(例如苯基),脂族氧基(例如甲氧基,丁氧基),或芳氧基(例如苯氧基)。
X51表示-O-或-N(R57)-,其中R57具有与R51相同的含义;X55表示-N=或-C(R52)=,X56表示-N=或-C(R54)=,X57表示-N=或-C(R56)=。R52,R53,R54,R55,和R56各自独立地表示氢原子,或取代基。作为举例性的优选取代基是:脂族基(例如,甲基,叔丁基,叔己基,苯甲基),芳基(例如,苯基),脂族氧羰基(例如,甲氧羰基,十二烷氧羰基),芳氧羰基(例如,苯氧羰基),脂族磺酰基(例如,甲磺酰基,丁磺酰基),芳基磺酰基(例如,苯磺酰基,对羟基苯磺酰基),或-X51-R51。
然而,R51至R57不能同时表示氢原子,并且这些基团的碳原子总数通常为10或更多(优选10-50),更优选16或更多(优选16-40)。
另外,在本发明的第一和第二实施方案中,由式(TS-I)表示的化合物既不相同于式(Ph)表示的化合物,也不相同于由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物。换句话说,式(Ph)表示的化合物和式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物被排除在式(TS-I)表示的化合物之外。
在本发明的第三实施方案中,由结构式(TS-I)表示的化合物既不相同于式(Ph-1),(Ph-3)和(Ph-4)任一个表示的化合物,也不相同于式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物。
供本发明使用、由结构式(TS-I)表示的化合物例如包括如下任一个表示的化合物:JP-B-63-50691的结构式(I)(″JP-B″意指已审日本专利公开),JP-B-2-37575的结构式(IIIa),(IIIb),或(IIIc),JP-B-2-50457的结构式,JP-B-5-67220的结构式,JP-B-5-70809的结构式(IX),JP-B-6-19534的结构式,JP-A-62-227889的结构式(I),JP-A-62-244046的结构式(I)或(II),JP-A-2-66541的结构式(I)或(II),JP-A-2-139544的结构式(II)或(III),JP-A-2-194062的结构式(I),JP-A-2-212836的(B),(C),或(D),JP-A-3-200758的结构式(III),JP-A-3-48845的(II)或(III),JP-A-3-266836的结构式(B),(C),或(D),JP-A-3-969440的结构式(I),JP-A-4-330440的结构式(I),JP-A-5-297541的结构式(I),JP-A-6-130602的结构式,WO91/11749的结构式(1),(2),或(3),DE 4,008,785A1的结构式(I),US4,931,382的结构式(II),EP203,746B1的结构式(A),EP264,730B1的结构式(I),和JP-A-62-89962的结构式(III)。这些化合物可根据这些出版物中描述的方法来合成,或根据Shin Jikken KagakuKoza,Vo1.14(Maruzen Co.,Ltd.)(1977,1978)中描述的一般方法来合成。
考虑至本发明的效果,由结构式(TS-I)表示的化合物优选为如下所示的结构式(TS-ID),(TS-IE),(TS-IF),(TS-IG),和(TS-IH)任一个表示的那些化合物。
结构式(TS-ID) 结构式(TS-IE)
结构式(TS-IF)
结构式(TS-IG) 结构式(TS-IH)
在结构式(TS-ID)至(TS-IH)中,R51,R521R53,R541R55,R56,R57,和X51具有与结构式(TS-I)中定义相同的含义。X52和X53各个独立地表示二价连接基团。二价连接基团的例子包括亚烷基,桥氧基,和磺酰基。在所述结构式中,在同一分子中相同的符号可以具有相同或不同的含义。
由结构式(TS-I)至(TS-IG)任一个表示的化合物既不相同于式(Ph)表示的化合物,也不相同于式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物。
至于由结构式(TS-ID)至(TS-IH)任一个表示的化合物,考虑到本发明的效果,在其上优选的基团描述如下。
在式(TS-ID)中,优选的是,其中R51是氢原子,脂族基,酰基,脂族氧羰基,芳基氧羰基,或磷酰基的情况,并且R52,R53,R55,和R56各个独立地是氢原子,脂族基,脂族氧基,或酰基氨基。更优选的是,其中R51为脂族基的情况,并且R53,R55,和R56可以相同或不同,各个独立地表示氢原子,或脂族基。在式(TS-IE),(TS-IF)和(TS-IG)中,更优选的是,其中R51表示氢原子,脂族基,酰基,脂族氧羰基,芳基氧羰基,或磷酰基的情况,并且R52,R53,R55,和R56各个独立地是氢原子,脂族基,脂族氧基,或酰基氨基,而R54是脂族基,氨基甲酰基,或酰基氨基,X52和X53各个独立地是亚烷基或桥氧基。更优选的是,其中R51表示氢原子,脂族基,酰基,或磷酰基的情况,并且R52,R53,R55,和R56可以相同或不同,各个独立地是氢原子,脂族基,脂族氧基,或酰基氨基,而R54是脂族基,或氨基甲酰基,X52和X53各个独立地是-CHR158-(R158是烷基)。在式(TS-IH)中,优选的是,其中R51为脂族基,芳基,或杂环基的情况,并且R53和R55各个独立地表示脂族氧基,芳氧基,或杂环氧基。更优选的是,其中R51是芳基,或杂环基,并且R53和R55各个独立地是芳氧基,或杂环氧基的情况。
考虑到本发明的效果,优选的是,由结构式(TS-I)表示的化合物为由结构式(TS-IE)或(TS-IG)表示的化合物。
下面将详细解释由结构式(TS-II)表示的化合物。
在式(TS-II)中,R61,R62,R63,和R64各个独立地是氢原子,或脂族基(例如,甲基,乙基,优选为烷基),X61表示氢原子,脂族基(例如,甲基,乙基,烯丙基),脂族氧基(例如,甲氧基,辛氧基,环己氧基),脂族氧羰基(例如,甲氧羰基,十六烷氧羰基),芳氧羰基(例如,苯氧羰基,对氯苯氧羰基),酰基(例如,乙酰基,新戊酰基,异丁烯酰基),酰氧基(例如,乙酰氧基,苯甲酰氧基),脂族氧羰基氧基(例如,甲氧基羰氧基,辛氧基羰氧基),芳氧基羰氧基(例如苯氧基羰氧基),脂族磺酰基(例如,甲磺酰基,丁磺酰基),芳基磺酰基(例如,苯磺酰基,对甲苯磺酰基),脂族亚硫酰基(例如,甲亚硫酰基,辛亚硫酰基),芳基亚硫酰基(例如,苯亚磺酰基,对甲苯亚硫酰基),氨磺酰基(例如二氨磺酰基),氨基甲酰基(例如,二甲基氨基甲酰基,二乙基氨基甲酰基),羟基,或氧游离基。X62表示形成5-至7-元环所需的非金属原子(例如哌啶环,哌嗪环)。由结构式(TS-II)表示的化合物的碳原子总数为8或更多(优选8-60)。
供本发明使用、由结构式(TS-II)表示的化合物例如包括如下任一个表示的化合物:JP-B-2-32298的结构式(I),JP-B-3-39296的结构式(I),JP-B-3-40373的结构式(I),JP-A-2-49762的结构式(I),JP-A-2-208653的结构式(II),JP-A-2-217845的结构式(III),US4,906,555的结构式(B),EP309,400A2的结构式,EP309,401A1的结构式,以及EP309,402A1的结构式。这些化合物可根据这些出版物中描述的方法来合成,或根据Shin Jikken Kagaku Koza,Vol.14(Maruzen Co.,Ltd.)(1977,1978)中描述的一般方法来合成。
至于由结构式(TS-II)表示的化合物,考虑到本发明的效果,在其上优选的基团描述如下。考虑到本发明的效果,R61,R62,R63和R64各自优选为脂族基,更优选为甲基。考虑到本发明的效果,X61优选为氢原子,脂族基,脂族氧基,酰基,酰氧基,或氧自由基;更优选为氢原子,脂族基,脂族氧基,酰基,或氧自由基;最优选的是脂族基,或脂族氧基。考虑到本发明的效果,X62优选形成6-元环,更优选的是哌啶环。考虑到本发明的效果,由结构式(TS-II)表示的化合物优选是如下的实施方案,其中R61,R62,R63,和R64各自为甲基,X61为氢原子,脂族基,脂族氧基,酰基,或氧游离基,并且X62形成6-元环;而更为优选的是如下实施方案,其中R61,R62,R63,和R64各自甲基,X61为脂族基,或脂族氧基,并且X62形成哌啶环。
供本发明使用,优选供本发明第一实施方案使用、由结构式(TS-II)表示的化合物的添加量,相对于形成染料的成色剂优选为0.5-200%摩尔,更优选从1-100%摩尔,尤其优选的是1-50%摩尔。
下面将更详细地描述由结构式(TS-III)表示的化合物。
在式(TS-III)中,R65和R66各自独立地表示氢原子,脂族基(例如,甲基,乙基,叔丁基,辛基,甲氧基乙基),芳基(例如,苯基,4-甲氧基苯基),酰基(例如,乙酰基,新戊酰基,异丁烯酰基),脂族氧羰基(例如,甲氧羰基,十六烷氧羰基),芳氧羰基(例如,苯氧羰基),氨基甲酰基(例如,二甲基氨基甲酰基,苯羰基),脂族磺酰基(例如,甲磺酰基,丁磺酰基),或芳基磺酰基(例如,苯磺酰基)。R67表示氢原子,脂族基(例如,甲基,乙基,叔丁基,辛基,甲氧基乙基),脂族氧基(例如,甲氧基,辛氧基),芳氧基(例如苯氧基,对甲氧基苯氧基),脂族硫基(例如,甲硫基,辛硫基),芳硫基(例如苯硫基,对甲氧基苯硫基),酰氧基(例如,乙酰氧基,新戊酰氧基),脂族氧羰基氧基(例如,甲氧基羰氧基,辛氧基羰氧基),芳氧基羰氧基(例如,苯氧基羰氧基),取代的氨基(取代基可以是能够替代氨基上氢原子的任何一种,例如被取代基如脂族基,芳基,酰基,脂族磺酰基或芳基磺酰基取代的氨基),杂环基(例如哌啶环,硫代吗啉环),或羟基。如果可能的话,R65和R66,R66和R67,及R65和R67的每一种组合可以结合形成5-至7-元环(例如吗啉环和吡唑烷环),但它们决不形成2,2,6,6-四烷基哌啶环。另外,R65和R66不能同时为氢原子。由结构式(TS-III)表示的化合物的碳原子总数通常为7或更多(优选7-50)。
供本发明使用、由结构式(TS-III)表示的化合物包括:例如由JP-B-6-97332的结构式(I),JP-B-6-97334的结构式(I),JP-A-2-148037的结构式(I),JP-A-2-150841的结构式(I),JP-A-2-181145的结构式(I),JP-A-3-266836的结构式发(I),JP-A-4-350854的结构式(IV),和JP-A-5-61166的结构式(I)表示的化合物。这些化合物可根据这些出版物中描述的方法来合成,或根据Shin Jikken Kagaku Koza,Vol.14(Maruzen Co.,Ltd.)(1977,1978)中描述的一般方法来合成。
考虑到本发明的效果,优选的是,由结构式(TS-III)表示的化合物为由结构式(TS-IIIA)),(TS-IIIB),(TS-IIIC),和(TS-IIID)的任一个表示的化合物。
结构式(TS-IIIA) 结构式(TS-IIIB)
结构式(TS-IIIC) 结构式(TS-IIID)
在式(TS-IIIA)至(TS-IIID)中,R65和R66各自具有与式(TS-III)中定义相同的含义。Re1,Re2,Re3,和Re5各个独立地具有与R65相同的含义。Re4表示氢原子,脂族基(例如辛基,十二烷基,3-苯氧基丙基),或芳基(例如苯基,4-十二烷氧基苯基)。X63表示与-N-N-一起形成5-至7-元环(例如吡唑烷环和吡唑啉环)所需的非金属原子。
至于由结构式(TS-IIIA)至(TS-IIID)任一个表示的化合物,考虑到本发明的效果,在其上优选的基团描述如下。其中,在式(TS-IIIA)中,优选的是,其中R65和Re1各自独立地表示氢原子,脂族基,或芳基,并且R66和Re2各自独立地表示脂族基,芳基,或酰基的情况;更为优选的是,其中R65和Re1各自独立地表示脂族基,并且R66和Re2各自独立地表示脂族基,芳基,或酰基的情况。在式(TS-IIIB)中,优选的是,其中R65表示氢原子,脂族基,芳基,酰基,或脂族氧羰基,Re3表示脂族基,芳基,或酰基,和X63表示形成5-元环所需的非金属原子的情况;更为优选的是,其中R65表示氢原子,或脂族基,并且Re3表示脂族基,或芳基,和X63表示形成吡唑烷环的非金属原子的情况。在式(TS-IIIC)中,优选的是,其中R65和R66各自独立地表示氢原子,脂族基,芳基,酰基,脂族氧羰基,或芳基,并且Re3表示氢原子,脂族基,或酰基的情况;更为优选的是,其中R65和R66各自独立地表示脂族基,酰基,或脂族氧羰基,并且Re3表示氢原子,脂族基,或酰基的情况。在式(TS-IIID)中,优选的是,其中R65表示氢原子,脂族基,芳基,酰基,或氨基甲酰基,Re5表示脂族基,或芳基,并且Re4表示脂族基,或芳基的情况;更优选的是,其中R65表示氢原子,酰基,或氨基甲酰基,Re5表示脂族基,或芳基,并且Re4表示脂族基,或芳基的情况;
考虑到本发明的效果,更优选的是,由结构式(TS-III)表示的化合物为由结构式(TS-IIIB),(TS-IIIC),和(TS-IIID)的任一个表示的化合物,最优选的是由结构式(TS-IIIB),或(TS-IIIC)表示的那些化合物。
下面将更详细地描述由结构式(TS-IV)表示的化合物。
在式(TS-IV)中,R71和R72各自独立地表示脂族基(例如甲基,甲氧基羰基乙基,十二烷氧基羰基乙基,苄基),芳基(例如苯基,4-辛氧基苯基,2-丁氧基-5-(叔)辛基苯基),或杂环基(例如2-吡啶基,2-嘧啶基)。另外,R71表示氢原子,Li,Na,或K。R71和R72可以结合至一起形成5-元至7-元环,如四氢噻吩环和硫代吗啉环。q1表示0,1,或2。上述结构式中,R71和R72的碳原子总数为10或更多,优选为10-60。
供本发明使用、由结构式(TS-IV)表示的化合物包括:JP-B-2-44052的结构式(I),JP-A-3-48242的结构式(T),JP-A-3-266836的结构式(A)266836,JP-A-5-323545的结构式(I),(II)或(III),JP-A-6-148837的结构式(I),US4,933,271的结构式(I),和US4,770,987的结构式(I)。这些化合物可根据这些出版物中描述的方法来合成,或根据Shin Jikken Kagaku Koza,Vol.14(Maruzen Co.,Ltd.)(1977,1978)中描述的一般方法来合成。
考虑至本发明的效果,在式(TS-IV)中,q1优选是0或2。当q1为0时,优选的是,R71和R72各自独立地表示脂族基,或芳基,或R71和R72结合在一起形成6-元环。当q1为2时,优选的是,R71表示氢原子,Na,脂族基,或芳基,并且R72表示脂族基,或芳基;更优选的是,R71表示氢原子,Na,或K,而R72表示芳基。
下面将更详细地描述由结构式(TS-V)表示的化合物。
在式(TS-v)中,R81,R82,和R83各自独立地表示脂族基(例如甲基,乙基,叔辛基,烯丙基),芳基(例如苯基,4-叔丁基苯基,4-乙烯基苯基),脂族氧基(例如甲氧基,叔辛氧基),芳氧基(例如苯氧基,2,4-二叔丁基苯氧基),脂族氨基(例如丁基氨基,二丁基氨基),或芳氨基(例如苯胺基,4,4-甲氧基苯胺基,N-甲基苯胺基),并且t1表示0或1。R81和R82,以及R81和R83的每一种组合可以结合形成5-元至8-元环;R81, 82和R83的碳原子总数为10或更多(优选10-50)。
供本发明使用、由结构式(TS-V)表示的化合物包括:JP-A-3-25437的结构式(I),JP-A-3-142444的结构式(I),US4,749,645的结构式和US4,980,275的结构式。这些化合物可根据这些出版物中描述的方法来合成,或根据Shin Jikken KagakuKoza,Vol.14(Maruzen Co.,Ltd.)(1977,1978)中描述的一般方法来合成。
在式(TS-V)中,考虑到本发明的效果,优选的是,其中t1是1,并且R81,R82和R83各自独立地表示脂族基团,芳基,脂族氧基,芳氧基,或芳氨基(更优选的是,R81,R82和R83至少之一为脂族基,芳基,脂族氧基,或芳氧基)的情况。另外优选的是,其中R81和R82结合在一起形成8-元环的情况。更优选的是,其中t1为1,R81,R82,和R83各自独立地表示芳基,脂族氧基,或芳氧基(更优选R81,R82,和R83至少之一是芳基,或芳氧基)的情况。
下面将更详细地描述由结构式(TS-VI)表示的化合物。
在式(TS-VI)中,R85,R86,R87,和R88各自独立地表示氢原子或取代基(例如脂族基,芳基,脂族氧羰基,芳基氧羰基,磷酰基,酰基氨基,或氨基甲酰基)。然而,R85,R86,R87,和R88不能同时表示氢原子。R85,R86,R87,和R88的任意两个可以结合形成5-至7-元环(例如,环己烯环,环己烷环),然而,所述环不是仅由碳原子组成的芳香环。由结构式(TS-VI)表示的化合物的碳原子总数为10或更多(优选10-50)。
供本发明使用、由结构式(TS-VI)表示的化合物例如包括如下任一个表示的化合物:US4,713,317的结构式(I),JP-A-8-44017的结构式(I),JP-A-8-44018的结构式(I),JP-A-8-44019的结构式(I),JP-A 8-44020的结构式(I)或(II),JP-A-8-44021的结构式和JP-A-8-44022的结构式(I)或(II)。这些化合物可根据这些出版物中描述的方法来合成,或根据ShinJikken Kagaku Koza,Vol.14(Maruzen Co.,Ltd.)(1977,1978)中描述的一般方法来合成。
考虑到本发明的效果,优选的是,由结构式(TS-VI)表示的化合物为由结构式(TS-VIA),(TS-VIB),和(TS-VIC)任一个表示的化合物。
结构式(TS-VIA)
结构式(TS-VIB)
结构式(TS-VIC)
在式(TS-VIA),(TS-VIB)和(TS-VIC)中,R85,R86,和R87各自具有与式(TS-VI)中定义相同的含义。Rd1表示脂族基(例如,甲基,丁基,(叔-)丁基,十二烷基),脂族氧基(例如,甲氧基,丁氧基,(叔-)丁氧基,癸氧基,烯丙氧基),芳氧基(例如,苯氧基,2,4,6-三甲基苯氧基),脂族氨基(例如,甲基氨基,烯丙基氨基,二烯丙基氨基),或芳氨基(例如,苯胺基,N-甲基苯胺基)。Rd2和Rd3各自独立地表示烯基(例如,乙烯基,烯丙基,油烯基)。Rd4表示氢原子,脂族基(例如,甲基,烯丙基,乙烯基,辛基),或芳基(例如,苯基,萘基,4-乙烯基苯基)。u1和v1各自独立地表示1,2或3。
至于由结构式(TS-VIA)至(TS-VIC)任一个表示的化合物,考虑到本发明的效果,在其上优选的基团描述如下。在式(TS-VIA)中,优选的是,其中R85,R86,和R87各自独立地表示氢原子,或脂族基,并且Rd1是脂族氧基,脂族氨基,或芳氨基的情况;并且更优选的是,其中R85,R86,和R87各自独立地表示氢原子,或脂族基,并且Rd1是脂族氧基,脂族氨基的情况。在式(TS-VIB)中,优选的是,其中R85为脂族基或芳基,Rd2是烯基,并且u1为1,2或3的情况;更优选的是,其中R85为脂族基或芳基,Rd2是烯基,并且u1为2或3的情况。在式(TS-VIC)中,优选的是,其中R85为脂族基或芳基,Rd3是烯基,Rd4是氢原子,或脂族基,并且v1为1,2或3的情况;更优选的是,其中R85为脂族基或芳基,Rd3是烯基,Rd4是氢原子,或脂族基,并且v1为2或3的情况。
考虑到本发明的效果,优选的是,由结构式(TS-VI)表示的化合物为由结构式(TS-VIA)或(TS-VIB)表示的化合物,最优选的是由(TS-VIA)表示的化合物。
下面将详细解释由结构式(TS-VII)表示的化合物。
R91表示:碳原子总数为10或更多(优选从10-50,更优选从10-32)的脂族或芳族疏水基。优选脂族疏水基的例子包括具有1-32碳原子的烷基,具有2-32碳原子的烯基,具有2-32碳原子的炔基,具有3-32碳原子的环烷基以及具有3-32碳原子的环烯基。上述烷基,烯基和炔基各自可以是直链或支链的。另外,这些取代基的每一个可以有取代基。
芳族疏水基的例子包括芳基(例如,苯基)和芳族杂环基(例如,吡啶基,呋喃基)。这些芳基的每一个可以有取代基。
R91优选是烷基或芳基。
作为可以取代R91表示的脂族或芳族基团的取代基,没有特别的限制,但作为优选的取代基,例如有:烷氧基,芳氧基,酰基,酰氧基,烷氧羰基,芳氧羰基,氨基甲酰基,氨磺酰基,酰胺基和氨基。脂族基是更优选的。
Y91表示包含醇羟基的一价有机基团。Y91优选为下式[AL]表示的一价有机基团。
结构式[AL] Y92-(L92)m92-
在该结构式中,Y92表示:来自一化合物的基团,该化合物中氢原子从多元醇中至少一个羟基上被除去。L92表示二价连接基团。m92表示0或1。
从中除去氢原子以形成由Y92表示的基团的多元醇优选为甘油,聚甘油,季戊四醇,三羟甲基丙烷,新戊二醇,脱水山梨醇,山梨糖醇酐,糖类,等等。Y92表示的二价连接基团优选是-C(=O)-或-SO2-。
在由式(TS-VII)表示的化合物的另一实施方案中,优选的化合物是:其中R91表示具有12或更多碳原子的脂族基(优选具有12-32碳原子的烷基或烯基)和Y91表示羟基的化合物。
下面将解释供本发明使用的金属络合物。
供本发明使用的金属络合物优选是具有Cu,Co,Ni,Pd,或Pt作为中心金属,更优选的是具有Ni作为中心金属的那些络合物。优选的是,他们在水中具有低的溶解度。具体地说地,在室温的溶解度优选为50%或更低,更优选为25%或更低,更为优选的是10%或更低。优选的化合物也可根据整个化合物的碳原子总数来确定。具体地说,化合物的碳原子总数优选在15-65,更优选在20-60,更为优选在25-55,且最优选在30-50的范围内。
供本发明使用的金属络合物可以是任何种类的配位体。二硫醇盐系列(Dithiolate-series)金属络合物和水杨醛肟系列金属络合物是优选的,更为优选的是水杨醛肟系列金属络合物。
作为供本发明使用的金属络合物,有许多己知的金属络合物,包括二硫醇盐系列镍络合物和水杨醛肟系列镍络合物,它们均是有效的络合物。优选的例子包括例如如下所示的化合物:JP-B-61-13736的结构式(I),JP-B-61-13737的结构式(I),JP-B-61-13738的结构式(I),JP-B-61-13739的结构式(I),JP-B-61-13740的结构式(I),JP-B-61-13742的结构式(I),JP-B-61-13743的结构式(I),JP-B-61-13744的结构式(I),JP-B-5-69212的结构式,JP-B-5-88809的结构式(I)或(II),JP-A-63-199248的结构式,JP-A-64-75568的结构式(I)或(I),JP-A-3-182749的结构式(I)或(II),US4,590,153的结构式(II),(III),(IV)或(V),或US4,912,027的结构式(II),(III),或(IV)。
作为金属络合物,考虑到本发明的效果,优选的是由结构式(TS-VIIIA)表示的化合物。
结构式(TS-VIIIA)
在式(TS-VIIIA)中,R101,R102,R103,和R104各自独立地表示氢原子或取代基(脂族基,脂族氧基,脂族磺酰基,芳基磺酰基,酰基氨基)。R105表示氢原子,脂族基(例如,甲基,乙基,乙烯基,十一基),或芳基(例如,苯基,萘基)。R106表示氢原子,脂族基(例如,甲基,乙基),芳基(例如,苯基,4-甲基苯基),或羟基。M表示Cu,Co,Ni,Pd,或Pt。两个R106可以结合在一起形成5-至7-元环。R101和R102,R102和R103,R103和R104,以及R104和R105,每两个可以彼此结合形成5-至6-元环。
在式(TS-IIIA)中,优选的是,考虑到本发明的效果,R101,R102,R103,和R104各自独立地表示氢原子,脂族基,或脂族氧基,R105是氢原子,R106是氢原子,脂族基,或羟基,M是Ni;更优选的是,R101,R102,R103,和R104各自独立地表示氢原子,或脂族氧基,R105是氢原子,R106是羟基,M是Ni。
下面将解释供本发明使用的紫外线吸收剂。
对供本发明使用的紫外线吸收剂没有特别的限制,只要所述化合物在400纳米或更低时具有最大吸收波长(λmax)。优选的是由结构式(A),(B),(C),(D)和(E)表示的化合物。
结构式(A)
在该式中,R121表示氢原子,卤原子,烷基,或烷氧基。R122和R123各自独立地表示氢原子,取代或未取代的烷基,或取代或未取代的芳基。
优选的是,R121表示氢原子,卤原子(例如,Cl,Br),1-5碳原子的烷基(例如,甲基,乙基,丁基),或1-4碳原子的烷氧基(例如,甲氧基,丁氧基)。彼此可以相同或不同的R122和R123,各自表示氢原子,具有1-20碳原子的取代或未取代的烷基(例如,甲基,乙基,仲丁基,叔丁基,十二烷基,羧乙基,正辛氧基羰乙基),或具有6-12碳原子的取代或未取代的芳基(例如,苯基,对氯苯基,对甲氧基苯基)。
结构式(B)
在该式中,彼此可以相同或不同的R124,R125和R126各自表示氢原子,具有1-12碳原子的烷氧基(例如,甲氧基,乙氧基,十二烷氧基),或羟基。
结构式(C)
在该式中,R127表示羟基,烷氧基,或烷基。R128和R129各自独立地表示氢原子,羟基,烷氧基,或烷基。R128和R127,或R129和R127可以彼此连接形成5-元或6-元环。彼此可以相同或不同的XA和YA′各自表示CN,-COR140,-COOR140,-SO2R140,-CON(R140)(R141),或-COOH。R140和R141各自独立地表示烷基或芳基。R141表示氢原子。
优选的是,R127表示羟基,具有1-6碳原子的烷氧基(例如,甲氧基,乙氧基,正丁氧基),或具有1-6碳原子的烷基(例如,甲基,乙基,叔丁基,异丙基)。R128和R129各自独立地表示氢原子,羟基,烷氧基,或烷基,其中,烷氧基和烷基各自具有与R127相同的含义。R128和R127,或R129和R127可以彼此连接形成5-元或6-元环(例如,亚甲基二氧环)。彼此可以相同或不同的XA和YA′各自表示CN,-COR140,-COOR140,-SO2R140,-CON(R140)(R141),或-COOH。
R140和R141各自表示具有1-16碳原子的取代或未取代的烷基(例如,甲基,乙基,甲氧基乙基,正己基,苯氧基乙基)或具有6-12碳原子的取代或未取代的芳基(例如,苯基,对氯苯基,对甲基苯基,对叔丁基苯基)。R141可以是氢原子。
结构式(D)
在该式中,R130和R131各自独立地表示氢原子,烷基,烯基,或芳基。R130和R131可以彼此相同或不同,但它们不能同时为氢原子。另外,5-或6-元环可以由R130和R
与N一起形成。XA和YA具有与结构式(C)中定义相同的含义。
优选的是,R130和R131各自表示氢原子,具有1-12碳原子的取代或未取代的烷基(例如,甲基,乙基,叔丁基,正十二烷基,甲氧基乙基,乙氧基乙基)),具有3-6碳原子的烯基,或芳基(例如,苯基,甲苯基,对氯苯基,对甲氧基苯基)。R130和R131可以彼此相同或不同,但它们不能同时为氢原子。另外,5-或6-元环例如哌啶环或吗啉环可以由R130和R131与N一起形成。XA和YA具有与结构式(C)中所述相同的含义。
结构式(E)
在该式中,R132,R133和R134各自独立地表示取代或未取代的烷基,芳基,烷氧基,芳氧基,或杂环基,其中上述R132,R133和R134至少之一由下列结构式(F)表示。
结构式(F)
在上式中,R135和R136各自独立地表示氢原子,卤原子,取代或未取代的烷基,环烷基,芳基,烷氧基或芳氧基。
由(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,和紫外线吸收剂的具体例子如下所示,但本发明并不局限于这些化合物。
Examples of specific compounds of the compoundrepresented by anyone of formulae(TS-I)to(TS-VII),themetal complex,and the ultraviolet absorbing agent are setforth below,but the present invention is not limited tothese compounds.
TVII-11二甘油二异硬脂酸酯
TVII-12季戊四醇二油酸酯
TVII-13四甘油三硬脂酸酯
TVII-14十甘油五油酸酯
TVII-15脱水山梨醇单油酸酯
TVII-16脱水山梨醇倍半油酸酯
TVII-17脱水山梨醇三油酸酯
TVII-18脱水山梨醇单硬脂酸酯
TVII-19C8H17CH=CH(CH2)8OH
TVII-21C12H25OH
TVII-22C14H29OH
TVII-23C16H33OH
TVII-24C18H37OH
TVII-25C20H41OH
下面,将详细解释供本发明使用的、水不溶性和有机溶剂可溶的均聚物或共聚物。
在本发明中使用的术语“水不溶性”意指在水中的溶解度为0.1%或更低。作为水不溶性和有机溶剂可溶的均聚物或共聚物(以下简称供本发明使用的聚合物或共聚物),可使用各种聚合物和共聚物。例如,优选使用如下物质。
(1)乙烯基-系列聚合物和共聚物
更具体地说,形成能够用于本发明的乙烯基-系列聚合物和共聚物的单体如下所示。
例如有:
丙烯酸酯:例如,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸正-丙基酯,丙烯酸异丙基酯,丙烯酸正-丁基酯,丙烯酸叔丁基酯,丙烯酸异丁酯,丙烯酸仲丁酯,丙烯酸戊基酯,丙烯酸己基酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸辛基酯,丙烯酸叔辛基酯,丙烯酸2-氯乙基酯,丙烯酸2-溴乙基酯,丙烯酸4-氯丁酯,丙烯酸氰乙基酯,丙烯酸2-乙醇氧乙基酯,丙烯酸二甲氨基乙酯,丙烯酸苄酯,丙烯酸甲氧苯甲基酯,丙烯酸2-氯环己酯,丙烯酸环己基酯,丙烯酸糠基酯,丙烯酸四氢化糠基酯,丙烯酸苯基酯,丙烯酸5-羟戊基酯,丙烯酸2,2-二甲基-3-羟丙基酯,丙烯酸2-甲氧基乙基酯,丙烯酸3-甲氧基丁基酯,丙烯酸2-乙氧基乙基酯,丙烯酸2-异丙氧基乙基酯,丙烯酸2-丁氧基乙基酯,丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙基酯,丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙基酯,丙烯酸ω-甲氧基聚乙二醇酯(摩尔添加量:n=9),丙烯酸1-溴-2-甲氧基乙基酯,丙烯酸1,1-二氯-2-乙氧基乙基酯;
甲基丙烯酸酯:例如甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸正-丙基酯,甲基丙烯酸异丙基酯,甲基丙烯酸正-丁基酯,甲基丙烯酸叔丁基酯,甲基丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸仲丁基酯,甲基丙烯酸戊基酯,甲基丙烯酸己基酯,甲基丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸苯甲基酯,甲基丙烯酸氯代苄基酯,甲基丙烯酸辛基酯,甲基丙烯酸磺丙基酯,甲基丙烯酸N-乙基-N-苯氨基乙基酯,甲基丙烯酸2-(3-苯基丙氧基)己基酯,甲基丙烯酸二甲氨基苯氧基乙基酯,甲基丙烯酸糠基酯,甲基丙烯酸四氢化糠基酯,甲基丙烯酸苯基酯,甲基丙烯酸甲苯基酯,甲基丙烯酸萘基酯,甲基丙烯酸2-羟乙基酯,甲基丙烯酸4-羟丁基酯,三甘醇一甲基丙烯酸酯,二丙二醇一甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸2-甲氧基乙基酯,甲基丙烯酸3-甲氧基丁基酯,甲基丙烯酸2-乙酰氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-异丙氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-丁氧基乙基酯,甲基丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙基酯,甲基丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯,甲基丙烯酸ω-甲氧基聚乙二醇酯(摩尔添加量:n=6)。乙烯基酯:例如醋酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,丁酸乙烯酯(vinylbutylate),异丁酸乙烯酯,己酸乙烯酯,氯代乙酸乙烯酯,甲氧基乙酸乙烯酯,苯基乙酸乙烯基,苯甲酸乙烯酯,水杨酸乙烯酯;
丙烯酰胺:例如,丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,乙基丙烯酰胺,丙基丙烯酰胺,丁基丙烯酰胺,叔丁基丙烯酰胺,环己基丙烯酰胺,苄基丙烯酰胺,羟甲基丙烯酰胺,甲氧基乙基丙烯酰胺,二甲氨基乙基丙烯酰胺,苯基丙烯酰胺,二甲基丙烯酰胺,二乙基丙烯酰胺,β-氰乙基丙烯酰胺,N-(2-乙酰乙酰氧乙基)丙烯酰胺,二丙酮丙烯酰胺;
甲基丙烯酰胺:例如,甲基丙烯酰胺,甲基甲基丙烯酰胺,乙基甲基丙烯酰胺,丙基甲基丙烯酰胺,丁基甲基丙烯酰胺,叔丁基甲基丙烯酰胺,环己基甲基丙烯酰胺,苄基甲基丙烯酰胺,羟甲基甲基丙烯酰胺,甲氧基乙基甲基丙烯酰胺,二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺,苯基甲基丙烯酰胺,二甲基甲基丙烯酰胺,二乙基甲基丙烯酰胺,β-氰乙基甲基丙烯酰胺,N-(2-乙酰乙酰氧乙基)甲基丙烯酰胺;
烯烃:例如,二环戊二烯,乙烯丙烯,1-丁烯,1-戊烯,氯乙烯,偏二氯乙烯,异戊二烯,氯丁二烯,丁二烯,2,3-二甲基丁二烯;
苯乙烯:例如,苯乙烯,甲基苯乙烯,二甲基苯乙烯,三甲基苯乙烯,乙基苯乙烯,异丙基苯乙烯,氯甲基苯乙烯,甲氧基苯乙烯,氯代苯乙烯,二氯苯乙烯,溴苯乙烯,乙烯基苯甲酸甲酯;
丁烯酸酯:例如,丁烯酸丁酯,丁烯酸己酯;
衣康酸二酯:例如,衣康酸二甲酯,衣康酸二乙酯,衣康酸二丁酯;
马来酸二酯:例如,马来酸二乙酯,马来酸二甲酯,马来酸二丁酯;
和富马酸二酯:例如,富马酸二乙酯,富马酸二甲酯,富马酸二丁酯。
其它单体的例子如下所示。
例如有:
烯丙基化合物:例如,乙酸烯丙酯,己酸烯丙酯,月桂酸烯丙酯,苯甲酸烯丙酯;乙烯醚:例如,甲基·乙烯基醚,丁基乙烯醚,己基乙烯醚,甲氧基乙基乙烯基醚,二甲氨基乙基乙烯醚;
乙烯基酮:例如,甲基乙烯基酮,苯基·乙烯基酮,甲氧基乙基乙烯基酮;
乙烯基杂环化合物:例如,乙烯基吡啶,N-乙烯基咪唑,N-乙烯基恶唑烷酮,N-乙烯基三唑,N-乙烯基吡咯烷酮;
缩水甘油酯:例如,丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯;和
不饱和腈:例如,丙烯腈,甲基丙烯腈。
供本发明使用的聚合物可以是上述任一种单体的均聚物,或者如果需要的话,可以是至少两种单体的共聚物。另外,供本发明使用的聚合物可以包含具有酸基单体组分,其比率以酸基不使聚合物成为水溶性为准。具有酸基的所述单体组分的比率优选为20%或更少。优选的是,供本发明使用的聚合物不含具有酸基的单体组分。具有酸基的单体的例子包括丙烯酸;甲基丙烯酸;衣康酸;马来酸;衣康酸单烷基酯(例如,衣康酸单甲酯),顺丁烯二酸单烷基酯(例如,顺丁烯二酸单甲酯),柠康酸;苯乙烯磺酸;乙烯基苯甲基磺酸;乙烯基苯磺酸;丙烯酰氧基烷基磺酸(例如,丙烯酰氧基甲磺酸);甲基丙烯酰氧基烷基磺酸(例如,甲基丙烯酰氧基甲磺酸,甲基丙烯酰氧基乙磺酸,甲基丙烯酰氧基丙磺酸);丙烯酰胺基烷基磺酸(例如,2-丙烯酰胺基-2-甲基乙磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基丁磺酸);甲基丙烯酰胺基烷基磺酸(例如,2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基乙磺酸,2-甲基酰胺基-2-甲基丙磺酸,2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丁磺酸);丙烯酰氧基烷基磷酸酯(例如,丙烯酰氧基乙基磷酸酯,3-丙烯酰氧基丙基-2-磷酸酯);和甲基丙烯酰氧基烷基磷酸酯(例如,甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯,3-甲基丙烯酰氧基丙基-3-磷酸酯)。
具有酸基的这些单体可以是碱金属盐(例如,钠盐,钾盐),或铵盐。
作为形成供本发明使用的聚合物的单体,优选的是丙烯酸酯-系列,甲基丙烯酸酯-系列,丙烯酰胺-系列和甲基丙烯酰胺-系列单体。
由上述单体组成的聚合物可根据如溶液聚合,本体聚合,悬浮聚合,和胶乳聚合的方法获得。作为用于这些聚合方法的引发剂,可使用水溶性聚合引发剂和亲油性聚合引发剂。
作为水溶性聚合引发剂,例如,可使用过硫酸盐,如过硫酸钾,过硫酸铵,和过硫酸钠;水溶性偶氮化合物,如4,4′-偶氮-4-氰基戊酸钠和2,2′-偶氮(2-脒丙烷)氢氯化物;和过氧化氢。
作为亲油性聚合引发剂,例如可以提及的有:亲油性偶氮化合物,如偶氮二异丁腈,2,2′-偶氮(2,4-二甲基戊腈),2,2′-偶氮(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈),1,1′-偶氮(环己酮-1-甲腈(carbonitrile),2,2′-偶氮异丁酸二甲酯,和2,2′-偶氮异丁酸二乙酯;过氧化苯甲酰,过氧化月桂酰,二异丙基过氧重碳酸酯,和过氧化二叔丁基。
(2)通过多元醇和多元酸缩聚获得的聚酯树脂
作为多元醇,具有如下结构的二醇或聚亚烷基二醇是有用的。
HO-Ra-OH
在该式中,Ra表示具有2-12碳原子的烃(尤其是脂族烃)。
作为多元酸,具有如下结构的聚羧酸是有用的。
HOOC-Rb-COOH(Rb表示单键或具有1-12碳原子的烃)
作为多元醇的具体例子,例如有:乙二醇,二甘醇,三甘醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,三羟甲基丙烷,1,4-丁二醇,亚异丁基二醇,1,5-戊二醇,新戊二醇,1,6-己二醇,1,7-庚二醇,1,8-辛二醇,1,9-壬二醇,1,10-癸二醇,1,11-十一烷二醇,1,12-十二烷二醇,1,13-十三烷二醇,1,14-十四烷二醇,甘油,双甘油,三甘油,1-甲基甘油,赤藓醇,甘露糖醇,和山梨糖醇。
作为多元酸的具体例子,例如有:草酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,软木酸(cork acid),壬二酸,癸二酸,壬二甲酸,癸二甲酸,十一烷甲酸,十二烷甲酸,富马酸,马来酸,衣康酸,柠康酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,四氯邻苯二甲酸,间毒芹酸(metaconic acid),异庚二酸,环戊二烯-无水马来酸加合物,和松脂-无水马来酸加合物。
(3)通过开环聚合法获得的聚酯
这些聚酯可由β-丙内酯,ε-内酯,二甲基丙内酸,等等获得。
(4)其它
举例说明的有:通过乙二醇或二价苯酚和碳酸酯或碳酰氯(光气)的缩聚而获得的聚碳酸酯树酯;通过多元醇和聚异氰酸酯加聚获得的聚氨酯树脂;以及由聚胺和多元酸获得的聚酰胺树脂。
对供本发明使用的聚合物的数均分子量没有特别的限制,但优选为200,000或更低,更优选在800-100,000的范围内。
供本发明使用的聚合物的具体例子如下所示,但本发明并不局限于这些化合物。(共聚物的组成以质量比表示。)
P-1)聚(N-仲丁基丙烯酰胺),P-2)聚(N-叔丁基丙烯酰胺),P-3)二丙酮丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物(25∶75),P-4)聚(甲基丙烯酸环己酯),P-5)N-叔丁基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物(60∶40),P-6)聚(N,N-二甲基丙烯酰胺),P-7)聚(甲基丙烯酸叔丁基酯),P-8)聚(醋酸乙烯酯),P-9)聚(丙酸乙烯酯),P-10)聚(甲基丙烯酸甲酯),P-11)聚(甲基丙烯酸乙酯),P-12)聚(丙烯酸乙酯),P-13)醋酸乙烯酯/乙烯醇共聚物(90∶10),P-14)聚(丙烯酸正-丁基酯),p-15)聚(甲基丙烯酸正-丁基酯),P-16)聚(甲基丙烯酸异丁酯),P-17)聚(甲基丙烯酸异丙基酯),P-18)聚(丙烯酸辛基酯),P-19)丙烯酸正-丁基酯/丙烯酰胺共聚物(95∶5),P-20)甲基丙烯酸硬脂酰酯/丙烯酸共聚物(90∶10),P-21)甲基丙烯酸甲酯/氯乙烯共聚物(70∶30),P-22)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(90∶10),P-23)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯共聚物(50∶50),P-24)甲基丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(50∶20∶30),P-25)醋酸乙烯酯/丙烯酰胺共聚物(85∶15),P-26)氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(65∶35),P-27)甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈共聚物(65∶35),P-28)甲基丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸戊基酯/N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物(38∶38∶24),P-29)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸共聚物(37∶29∶25∶9),P-30)甲基丙烯酸正-丁基酯/丙烯酸共聚物(95∶5),P-31)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(95∶5),P-32)甲基丙烯酸苯甲基酯/丙烯酸共聚物(93∶7),P-33)甲基丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苯甲基酯/丙烯酸共聚物(35∶35∶25∶5),P-34)甲基丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苯甲基酯共聚物(40∶30∶30),P-35)二丙酮丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物(50∶50),P-36)甲基乙烯基酮/甲基丙烯酸异丁酯共聚物(55∶45),P-37)甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸正-丁基酯共聚物(70∶30),P-38)二丙酮丙烯酰胺/丙烯酸正-丁基酯共聚物(60∶40),P-39)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸硬脂酰酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物(40∶40∶20),P-40)丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸硬脂酰酯/二丙酮丙烯酰胺共聚物(70∶20∶10),
P-41)甲基丙烯酸硬脂酰酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(50∶40∶10),P-42)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/乙烯基氨磺酰共聚物(70∶20∶10),P-43)甲基丙烯酸甲酯/苯基·乙烯基酮共聚物(70∶30),P-44)丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正-丁基酯共聚物(35∶35∶30),P-45)甲基丙烯酸正-丁基酯/N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物(90∶10),P-46)聚(丙烯酸戊基酯),P-47)甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正-丙基酯共聚物(37∶29∶34),P-48)聚(甲基丙烯酸戊基酯),P-49)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正-丁基酯共聚物(65∶35),P-50)醋酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物(75∶25),
P-51)甲基丙烯酸正-丁基酯/3-丙烯酰氧基丁烷-1-磺酸钠共聚物(97∶3),P-52)甲基丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺共聚物(35∶35∶30),P-53)甲基丙烯酸正-丁基酯/甲基丙烯酸甲酯/氯乙烯共聚物(37∶36∶27),P-54)甲基丙烯酸正-丁基酯/苯乙烯共聚物(82∶18),P-55)甲基丙烯酸叔丁基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(70∶30),P-56)聚(N-叔丁基甲基丙烯酰胺),P-57)N-叔丁基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲基苯基酯共聚物(60∶40),P-58)甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈共聚物(70∶30),P-59)甲基丙烯酸甲酯/甲基乙烯基酮共聚物(28∶72),P-60)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(75∶25),P-61)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸己基酯共聚物(70∶30),P-62)甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(85∶15),P-63)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(80∶20),P-64)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(98∶2),P-65)甲基丙烯酸甲酯/N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物(90∶10),P-66)甲基丙烯酸正-丁基酯/氯乙烯共聚物(90∶10),P-67)甲基丙烯酸正-丁基酯/苯乙烯共聚物(70∶30),P-68)1,468)1,4-丁二醇/己二酸聚酯,P-69)乙二醇/癸二酸聚酯,P-70)聚(己内酰胺),P-71)聚(丙内酰胺),P-72)聚(二甲基丙内酯),P-73)N-叔丁基丙烯酰胺/二甲氨基乙基芳酰胺共聚物(85∶15),P-74)N-叔丁基甲基丙烯酰胺/乙烯吡淀共聚物(95∶5),P-75)马来酸二乙酯/丙烯酸正-丁基酯共聚物(65∶35),P-76)N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸2-甲氧基乙基酯共聚物(55∶45)。
另外也能够用于本发明的优选的聚合物是基本上不溶于水的聚合物,作为其组成元素,其包含具有至少一个芳基的单体单元,并且其数均分子量低于2000。更优选的是,数均分子量是200或更大,但小于2000,更优选的是200或更大,但是1000或更小。能用于本发明的聚合物可以是由一种单体单元组成的所谓的均聚物,或者由两种或更多种单体单元组成的共聚物。在共聚物的情况下,优选包含具有芳基的单体单元,根据本发明其比例为共聚物质量组成的20%或更高。只要满足上述条件,对聚合物的结构没有特别的限制。具有优选聚合物结构的聚合物的例子包括:其组成元素是苯乙烯,α-甲基苯乙烯,β-甲基苯乙烯,或在所述单体的苯环上有取代基的单体的聚合物;其组成元素为芳族丙烯酰胺,芳族甲基丙烯酰胺,芳族丙烯酸酯,或芳族甲基丙烯酸酯的聚合物。芳基的例子包括苯基,萘基,苯甲基,联苯基,等等。这些芳基可以有取代基,如烷基,卤原子,等等。在共聚物的情况下,例如,优选使用JP-A-63-264748中列出的共聚单体。考虑到原材料的可得性和随时间推移乳液的稳定性,由苯乙烯,α-甲基苯乙烯或β-甲基苯乙烯衍生得到的聚合物是优选。作为这些聚合物,优选的是在JP-A-7-140616第0014-0020段中描述的P-1至P-37。在此,将JP-A-7-140616这些段中的说明引入作为参考。
在本发明、优选在本发明第一实施方案中,考虑到本发明的效果,如照片褪色的改善,优选的是,与结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物结合使用结构式(TS-II)表示的化合物和结构式(Ph)表示的化合物,并且更为优选的是,除这种组合以外,还结合选自如下的至少一种物质:结构式(TS-I)和(TS-III)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,以及水不溶性均聚物或共聚物。特别优选的是,除上述组合以外,还结合选自如下的至少一种物质:结构式(TS-I),(TS-V)(TS-VI)和(TS-VII)任一个表示的化合物,紫外线吸收剂,以及水不溶性均聚物或共聚物。
关于选自由式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物的至少一种化合物,考虑到本发明、优选为本发明第二和第三实施方案所获得的效果,优选的是使用选自由结构式(TS-I),(TS-II),(TS-IV),(TS-V),(TS-VII)任一个表示的化合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物的至少一种化合物,更优选的是至少一种选自:由式(TS-I),(TS-II),(TS-V),(TS-VI)或(TS-VII)表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物的物质。
由结构式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,或水不溶性均聚物或共聚物,这些物质的每一个均可用于本发明,每一种物质可单独使用或两种或更多种结合使用。这些添加剂可以添加至同一层中,如包含由式(I)表示的形成染料的成色剂或由式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成染料的成色剂的层中,或者添加至与包含形成染料的成色剂的层的隔离层中,前者是优选的。另外,紫外线吸收剂优选添加至与包含形成黄色染料的成色剂例如由式(I)表示的化合物的层邻接的层中。
相对于由式(I)表示的形成染料的成色剂或由式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成染料的成色剂,由结构式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,或水不溶性均聚物或共聚物的添加量优选在1-400%重量的范围内,优选在10-300%质量的范围内,最优选在15-200%质量的范围内。
与由式(Ph)表示的化合物,由式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物,和至少一种选自由式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物的化合物相结合(其每一中均是供本发明使用的),另外还可以使用其它的化合物。
可以与上述化合物/添加剂结合使用的化合物的例子包括:在JP-A-4-174430中描述的、由式(I)表示的硼化物,在US5,183,731中描述的式(II)或在JP-A-853431中描述的式(S1)表示的环氧化合物,在EP271,322B1中描述的结构式或在JP-A-4-19736中描述的结构式(I),(II),(III)或(IV)表示的二硫化物-系列化合物,US5,242,785中描述的结构式(I),(II),(III)或(IV)表示的活性化合物,由JP-A-8-283279中描述的式(1)表示的环状磷化合物,由JP-A-7-84350中描述的式(SO)表示的醇化合物,JP-A-9-114061中描述的结构式(G),JP-A-9-146242中描述的结构式(II),JP-A-9-329876中描述的结构式(A),或JP-A-62-175748中描述的结构式(VII)。如果上述出版物包括:供本发明使用的、包含在结构式(TS-I)至(TS-VII)任一个中的举例性化合物,那么这些化合物也包括在供本发明使用的化合物的例子中。
供本发明使用的形成染料的成色剂,由式(Ph)表示的化合物,由式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物,由式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,水不溶性均聚物或共聚物等等供本发明使用的添加剂,均可以根据已知的分散方法引入感光材料中。优选使用油包水分散法,在所述方法中,将上述化合物溶解于高沸点有机溶剂中(非强制性地结合低沸点有机溶剂),并在明胶水溶液中使该溶液乳化和分散,然后将其添加至卤化银乳液中。另外,优选的是,通过用高沸点有机溶剂进行分散而利用供本发明使用的金属络合物。
能够用于油包水分散法的高沸点有机溶剂的例子例如描述于US2,322,027中。另外,作为聚合物分散法之一的胶乳分散法的具体例子,例如描述于US4,199,363,西德专利(OLS)2,541,274,JP-B-53-41091,EP 0,727,703A1,和EP0,727,704A1中。另外,利用可溶于有机溶剂的聚合物的分散法描述于PCT国际出版物WO88/723中。
能够用于油包水分散法的高沸点有机溶剂的例子包括:苯二甲酸酯(例如,邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二辛酯,邻苯二甲酸二-2-乙基己酯),磷酸或膦酸的酯(例如,磷酸三苯酯,磷酸三甲苯酯,磷酸三-2-乙基己酯),脂肪酸酯(例如,琥珀酸二-2-乙基己酯,柠檬酸三丁酯),苯甲酸酯(例如苯甲酸2-乙基己酯,苯甲酸十二烷基酯),酰胺(例如N,N-二乙基十二烷酰胺,N,N-二甲基油酰胺),醇或酚(例如,异硬脂醇,2,4-叔戊基苯酚),苯胺(例如,N,N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺),氯化石蜡,烃类(例如,十二烷基苯,二异丙基萘),和羧酸(例如,2-(2,4--二叔戊基苯氧基)丁酸)。另外,高沸点有机溶剂可以与辅助溶剂结合使用,后者是沸点为30℃或更高和160℃或更低的有机溶剂,如乙酸乙酯,醋酸丁酯,甲基乙基酮,环己酮,甲氧基乙醇乙酸酯,和二甲基甲酰胺。高沸点有机溶剂的优选用量以质量比计为形成染料的成色剂的0-10倍(更优选为0-4倍)。
为了使供本发明使用、形成染料的成色剂和供本发明使用的化合物乳化并分散于亲水保护胶体中,从而制备亲油性微粒,借助于包括拌搅器,匀化器,胶体磨,射流混合器),超声波装置等等的搅拌器,利用分散剂如表面活性剂进行分散。
在必要时,所有或部分辅助溶剂可借助于真空蒸馏,noodle洗涤,超滤等等从乳化分散体中除去,以便改善随时间推移乳化分散体的储存稳定性,或者抑制摄影性能的波动或改善其中乳化分散体与卤化银乳液混合的最终涂布组合物随时间推移的稳定性。
如此获得的亲油微粒分散体的平均粒度优选在0.04至0.50微米的范围内,更优选在0.05至0.30微米的范围内,最优选在0.08至0.20微米的范围内。平均粒度可用测量装置如N4型(商品名)Coulter亚微细粒分析仪来测量(由Coulter Electronics Co.,Ltd制造)。
下面详细地解释本发明的卤化银彩色摄影感光材料,在下文中,它也可以简称为“感光材料”。
本发明的卤化银彩色摄影感光材料优选为这样的卤化银彩色摄影感光材料,其具有在基底上的至少一个包含形成黄色染料的成色剂的卤化银乳液层,至少一个包含形成品红染料的成色剂的卤化银乳液层,和至少一个包含形成青色染料的成色剂的卤化银乳液层。
在本发明中,上述包含形成黄色染料的成色剂的卤化银乳液层起形成黄色层的作用,上述包含形成品红染料的成色剂的卤化银乳液层起形成品红色层的作用,而上述包含形成青色染料的成色剂的卤化银乳液层起形成青色层的作用。包含在形成黄色的层,形成品红的层,和形成青色的层中的卤化银乳液优选可具有相互不同波长范围的光敏性(如在蓝光区域的光,在绿光区域的光,和在红光区域的光)。
如果需要的话,除上述形成黄色的层,形成品红色的层,和形成青色的层之外,本发明的感光材料还具有如下文所述的亲水胶体层,抗光晕层,中间层和彩色层。
本发明的卤化银摄影感光材料可用于各种各样的材料,如彩色负片,彩色正片,彩色反转片,彩色反转纸,彩色相纸,电影彩色负片,电影彩色正片,显示感光材料,和彩色校样(尤其是数字彩色校样)感光材料。
本发明优选应用于:直接用于观看的感光材料,如彩色影印纸张(彩色相纸),显示感光材料彩色校样,彩色反转片(彩色反转法),彩色反转纸,和电影彩色正片。在这些感光材料中,优选的是彩色相纸和彩色反转片。
在本发明应用于彩色相纸的情况下,例如,优选的是描述于JP-A-11-7109中的感光材料。特别是,在此将JP-A-11-7109第0071至0087段中的说明引入作为参考。
在本发明应用于彩色负片的情况下,优选应用JP-A-11-305396第0115至0217段中的说明,并且在此将其引入作为参考。
在本发明应用于彩色反转片的情况下,优选的是描述于JP-A-2001-142181中的感光材料。具体地说,优选应用JP-A-2001-142181第0164至0188段中的说明和JP-A-11-84601第0018至0021段中的说明,并且在此将这些说明引入作为参考。
下面,详细地解释根据本发明优选的卤化银感光材料。
可用于本发明的、卤化银乳液中的卤化银颗粒,优选为基本上具有{100}平面的立方或十四面体晶粒(这些颗粒在其顶部可以是圆形的,并且另外可具有更高级别的平面)或八面体晶粒。做为选择,另外还可优选使用这样的卤化银乳液,其中,根据总投影面积,长宽比为2或更大且由{100}或{111}平面组成的颗粒的比率为50%或更多。术语“长宽比”指的是:将具有与单独颗粒投影面积相当的圆的直径除以颗粒的厚度所得到的值。在本发明中,优选使用立方颗粒,具有作为主面的{100}平面的片状颗粒,或具有作为主面的{111}平面的片状颗粒。
作为可用于本发明的卤化银乳液,例如,可以使用氯化银,溴化银,碘溴化银,或氯(碘)代溴化银乳液。对于快速处理而言,优选利用氯化银含量为90%摩尔或更大的氯化银,氯溴化银,氯碘化银,或氯溴碘化银乳液,更优选的是氯化银含量为98%摩尔或更大的氯化银,氯溴化银,氯碘化银,或氯溴碘化银乳液。考虑到高灵敏度和优异的高照明强度曝光适合性,在这些卤化银乳液中,优选的是卤化银颗粒壳部分中,以每摩尔总银计,碘氯化银相的含量为0.01-0.50%摩尔,更优选为0.05-0.40%摩尔的那些乳液。另外,在这些卤化银乳液中,尤其优选的是包含卤化银颗粒的那些乳液,所述颗粒在其表面上的溴化银局部(localized)相以每摩尔总银计从0.2-5%摩尔,更优选为0.5-3%摩尔,这是因为同时取得了高灵敏度和摄影性能的稳定性。
供本发明使用的卤化银乳液优选包含碘化银。为了引入碘离子,可以单独添加碘盐溶液,或者可以与银盐溶液和高氯化物盐溶液结合添加。在后者的情况,碘盐溶液和高氯化物盐溶液可以分开添加,或作为碘和高氯化物这些盐的混合物溶液添加。碘盐通常以可溶盐的形式,如碱金属或碱土金属碘盐的形式添加。做为选择,如US5,389,508中所述,碘盐可以通过从有机分子中分裂出碘离子而引入。作为另一碘离子源,可以使用细碘化银颗粒。
碘盐溶液的添加可以集中在晶粒形成过程时,或者可以在一定的时间周期内进行。为了获得具有高灵敏度和低灰雾的乳液,应对碘离子引入高氯化银乳液中位置进行限制。碘离子引入乳液颗粒中越深,灵敏度的增加就越小。因此,碘盐溶液的添加优选在颗粒体积的50%或更外侧处开始,更优选在70%或更外侧处,最优选在80%或更外侧处。此外,碘盐溶液的添加优选在颗粒体积的98%或更内侧处结束,最优选在96%或更内侧处结束。碘盐溶液的添加在颗粒表面稍内侧处结束时,能够获得具有更高灵敏度和更低灰雾的乳液。
在颗粒深度方向碘离子浓度的分布可根据蚀刻/TOF-SIMS(Timeof Flight-Secondary ion Mass Spectrometry)法,例如借助于TRIFT IIModel TOF-SIMS装置(商品名,由Phi Evans Co.制造)进行测量。TOF-SIMS方法具体地描述于Nippon Hyomen Kagakukai编辑的Hyomen Bunseki Gijutsu Sensho Niji Ion Shitsuryo Bunsekiho(Surface Analysis Technique Selection-Secondary Ion Mass Spectrometry)中,Maruzen Co.,Ltd.(1999)。当由蚀刻/TOF-SIMS方法对乳液颗粒进行分析时,即使碘盐溶液的添加在颗粒的内侧完成,但却能够分析碘离子向颗粒表面的渗出。当供本发明使用的卤化银乳液包含碘化银时,优选的是,在借助蚀刻/TOF-SIMS方法的分析中,该乳液在颗粒表面处具有最大碘离子浓度,并且碘离子浓度向颗粒内部减小。
用于本发明感光材料中的卤化银乳液颗粒优选具有溴化银局部相。
当供本发明使用的卤化银乳液包含溴化银局部相时,优选通过在颗粒表面上具有至少10%摩尔或更大溴化银含量的局部相的外延生长来形成溴化银局部相。另外,乳液颗粒优选具有外壳部分,其在颗粒表面附近的溴化银含量为1%摩尔或更大。
溴化银局部相的溴化银含量优选在1-80%摩尔,最优选在5-70%摩尔的范围内。相对于构成供本发明使用的卤化银颗粒的总银摩尔量,优选的是,溴化银局部相由0.1-30%摩尔,更优选0.3-20%摩尔的银组成。溴化银局部相优选掺有第VIII族金属的络合离子,如铱离子。这些化合物的掺入量取决于用途可在宽范围内变化,并且以每摩尔卤化银计优选在1×10-9至1×10-2摩尔的范围内。
在本发明中,优选的是,在晶粒形成期间和/或卤化银颗粒生长期间添加金属离子,从而使金属离子包括在卤化银颗粒的内部和/或表面上。所用的金属离子优选是过渡金属的离子。优选的过渡金属例子是铁,钌,铱,锇,铅,镉或锌。另外,更优选使用:具有配位体的、这些金属离子的6-配位八面体络合盐。所用配位体可以是无机化合物。当将无机化合物用作配位体时,优选使用氰化物离子,卤素离子,氰硫基,氢氧离子,过氧化物离子,叠氮化物离子,亚硝酸根离子,水,氨水,亚硝酰基离子,或硫代亚硝酰基离子。上述配位体优选与选自上述的铁,钌,铱,锇,铅,镉和锌的任一金属离子配位。另外也优选的是,将这些配位体的两种或更多种用于一络合分子中。
其中,为了改善在高照度时的互易失效,特别优选的是,供本发明使用的卤化银乳液包含至少具有一个有机配位体的铱离子。
在其它过渡金属的情况下,当将有机化合物用作配位体时,通常优选的是,有机化合物的例子包括具有5个或更少碳原子的主链的链状化合物和/或5-或6-元环的杂环化合物。有机化合物更优选的例子是:在分子中作为能够与金属配位的原子,至少具有氮,磷,氧,或硫原子的那些化合物。最优选的有机化合物是呋喃,噻吩,恶唑,异恶唑,噻唑,异噻唑,咪唑,吡唑,三唑,呋咱,吡喃,吡啶,哒嗪,嘧啶和吡嗪。另外,也优选的是具有引入上述化合物骨架中的取代基的有机化合物。
在这些化合物中,作为优选用于铱离子的配位体,特别优选的是,使用噻唑配位体中的5-甲基噻唑。
金属离子和配位体优选的混合物是铁和/或钌离子与氰化物离子的那些混合物。这些化合物中,优选的是,其中氰化物离子数占大多数配位位置(数目)的那些化合物,所述配位位置是铁或钌(中心金属)所固有的。剩余的配位位置优选被硫氰基(thiocyan),氨水,水,亚硝酰基离子,二甲亚砜,吡啶,吡嗪,或4,4′-双吡啶占据。最优选的是,中心金属6个配位位置的每一个均被氰化物离子占据,以便形成六氰基铁络合物或六氰基钌络合物。优选的是,在颗粒形成期间,以每摩尔银1×10-8摩尔至1×10-2摩尔,最优选1×10-6摩尔至5×10-4摩尔的用量添加具有氰化物离子配位体的这些金属络合物。
在铱络合物的情况下,优选的配位体是氟,氯,溴和碘离子,而不仅仅是有机配位体。在这些配位体中,更优选的是使用氯离子和溴离子。具体地说,优选的铱络合物除具有上述有机配位体的那些络合物以外是下列化合物:
[IrCl6]3-,[IrCl6]2-,[IrCl5(H2O)]2-,[IrCl5(H2O)]-,[IrCl4(H2O)2]-,[IrCl4(H2O)2]0,[IrCl3(H2O)3]0,[IrCl3(H2O)3]+,[IrBr6]3-,[IrBr6]2-,[IrBr5(H2O)]2-,[IrBr5(H2O)]-,[IrBr4(H2O)2]-,[IrBr4(H2O)2]0,[IrBr3(H2O)3]0,和[IrBr3(H2O)3]+.
优选的是,在颗粒形成期间,以每摩尔银1×10-10摩尔至1×10-3摩尔,最优选1×10-8摩尔至1×10-5摩尔的用量添加这些铱络合物。在钌络合物和锇络合物的情况下,优选的是,单独或结合使用亚硝酰基离子,硫代亚硝酰基离子,水分子,和氯离子的配位体。更优选的是,这些配位体形成五氯亚硝酰基络合物,五氯硫代亚硝酰基络合物,或五氯水络合物。另外也优选的是形成六氯络合物。优选的是,在颗粒形成期间,以每摩尔银1×10-10摩尔至1×10-6摩尔,最优选1×10-9摩尔至1×10-6摩尔的用量添加这些络合物。
在本发明中,优选的是,在卤化银晶粒形成时,将上述络合物直接添加至反应液中,或者通过添加至用于形成卤化银颗粒的卤化物水溶液或其它溶液中而间接地添加至形成颗粒的反应液中,以便使它们掺入卤化银颗粒的内部。另外,可以对这些方法进行组合,以便将络合物引入卤化银颗粒的内部。
在这些络合物掺入卤化银颗粒内部的情况下,优选的是,它们均匀地分布于颗粒的内部。另一方面,如JP-A-4-208936,JP-A-2-125245和JP-A-3-188437中所披露的,也优选的是,使它们仅分布在颗粒表面层中。做为选择,也优选的是,使它们仅分布在颗粒的内部,同时颗粒表面用不含络合物的层进行覆盖。另外,如US 5,252,451和5,256,530中所披露的,还优选的是,在具有包括在其中的改善颗粒表面相的络合物细粒的存在下,使卤化银颗粒经受物理熟化处理。另外,还可以结合使用这些方法。两种或更多种络合物可以包括在单独的卤化银颗粒的内部。对引入络合物的位置(部分)上卤素成分没有特别的限制,但优选的是,使它们包括在氯化银层(相),氯溴化银层(相),溴化银层(相),碘氯化银层(相)和碘溴化银层(相)的任一层中。
包含在供本发明使用的卤化银乳液中的卤化银颗粒,其平均粒径(在此粒径指的是相当于颗粒投影面积的圆的直径,并且以数量平均值取作为平均粒径)优选从0.01微米至2微米。
关于这些颗粒的粒度分布,优选变化系数(粒度分布的标准偏差除以平均粒径获得的值)为20%或更低,更优选15%或更低,更为优选10%或更低的所谓的单分散乳液。为了取得宽的范围,另外也优选的是,将上述单分散乳液混合入同一层中,或者利用单分散乳液形成多层结构。
可将各种化合物或其前体包括入供本发明使用的卤化银乳液中,以便防止灰雾或者在感光材料的制造、贮存或摄影处理期间稳定摄影性能。用于上述目的的化合物的具体例子披露于JP-A-62-215272,第39-72页中,并且优选使用这些化合物。另外,还可优选使用披露于EP0447647中的5-芳氨基-1,2,3,4-噻三唑化合物(芳基残基具有至少一个吸引电子的基团)。
另外,为了提高供本发明使用的卤化银乳液的储存稳定性,在本发明中还优选的是,使用在JP-A-11-109576中描述的异羟肟酸衍生物;具有与羰基邻接的双键的环酮,所述双键的两端被氨基或羟基取代,如JP-A-11-327094中所述(特别虽由结构式(S1)表示的化合物;在此将JP-A-11-327094第.0036至0071段中的说明引入作为参考);在JP-A-11143011中描述的磺基取代的邻苯二酚和对苯二酚(例如4,5-二羟基-1,3-苯二磺酸,2,5-二羟基-1,4-苯二磺酸,3,4-二羟基苯磺酸,2,3-二羟基苯磺酸,2,5-二羟基苯磺酸,3,4,5-三羟基苯磺酸,以及这些酸的盐);由JP-A-11-102045的结构式(I),(II)或(III)表示的水溶性还原剂。
为了在希望的光波长区域内将光谱灵敏度赋予本发明感光材料各层中的感光乳液,可进行光谱增感。
用于蓝、绿和红光区域光谱增感,可用于本发明感光材料的光谱增感染料的例子例如包括:F.M.Harmer在Heterocyclic Compounds Cyanine Dyes and Related Compounds(John Wiley-S ons,New York,London(1964))中年的那些染料。可优选用于本发明的化合物和光谱增感方法的具体例子包括:在JP-A-62-215272第22页右上栏至第38中描述的那些。另外,考虑到稳定性,吸附强度,曝光的温度依赖性等等,在JP-A-3-123340中描述的光谱增感染料作为具有高氯化银含量的卤化银乳液颗粒的红色-敏感光谱增感染料是特别优选的。
这些光谱增感染料的添加量取决于不同情况可在宽范围内变化,并且以每摩尔卤化银计优选在0.5×10-6至1.0×10-2摩尔的范围内,更优选在1.0×10-6摩尔至5.0×10-3摩尔的范围内。
供本发明使用的卤化银乳液通常进行化学增感。化学增感可利用借助添加不稳定的硫化合物而表示的硫增感、通过金增感表示的贵金属增感、以及还原增感而实现,每一种增感可以单独或结合使用。优选用于化学增感的化合物包括:JP-A-62-215272第18页右下栏至第22页右上栏中描述的那些化合物。在这些化合物中,金增感的卤化银乳液是特别优选的,这是因为通过金增感可进一步降低利用激光束等进行扫描曝光时将发生的摄影性能的改变。
为了对用于本发明的卤化银乳液进行金增感,可以使用各种各样的无机金化合物,具有无机配位体的金(I)络合物,以及具有有机配位体的金(I)化合物。优选使用无机金化合物,如氯金酸或其盐;和具有无机配位体的金(I)络合物,如二硫氰酸根合金化合物(例如,二硫氰酸根合金酸钾(I)),和二硫代硫酸根合金化合物(例如,二硫代硫酸根合金酸三钠(I))。
作为具有有机配位体的金(I)化合物,可以使用描述于JP-A-4-267249中的二金(I)中离子杂环,例如四氟硼酸二(1,4,5-三甲基-1,2,4-三唑鎓-3-硫醇)钾,描述于JP-A-11-218870中的有机巯基金(I)络合物,例如金酸(I)氢钾五水合物(1-[3-(2-磺酸根合苯甲酰胺基)苯基]-5-巯基四唑钾盐),以及描述于JP-A-4-268550中的带有与其配位的氮化合物阴离子的金(I)化合物,例如,金(I)二(1-甲基乙内酰脲)钠盐四水合物。此外,还可以使用描述于US3,503,749中的硫醇金(I)化合物,描述于JP-A-8-69074,JP-A-8-69075和JP-A-9-269554中的金化合物,以及描述于US5,620,841,US5912,112,US5,620,841,US5,939,245,和US5,912,111中的化合物。
这些化合物的添加量取决于不同情况可在宽范围内变化,并且以每摩尔卤化银计优选在5×10-7至5×10-3摩尔的范围内,更优选在5×10-6摩尔至5×10-4摩尔的范围内。
优选的是,利用胶状硫化金,使供本发明使用的卤化银乳液经受金增感。胶状硫化金的生产方法例如描述于:Research DisclosureNo.37154,Solid State Ionics,Vol.79,60-66页66(1995),和Compt.Rend. Hebt.Seances Acad.Sci.Sect.B,Vol.263,1328页(1996)中。可应用具有不同粒径的胶状硫化金,甚至还可以使用粒径为50纳米或更小的那些胶状硫化金。这些化合物的添加量取决于不同情况可在宽范围内变化,并且以每摩尔卤化银为基准,以金原子计,优选在5×10-7至5×10-3摩尔的范围内,更优选在5×10-6摩尔至5×10-4摩尔的范围内。
在本发明中,可以与其它增感方法,例如硫增感,硒增感,碲增感,还原增感,或利用除金化合物以外的贵金属化合物的贵金属增感相结合,使用金增感。
本发明的感光材料优选在其亲水胶体层中包含染料(特别是oxonole染料和花青染料),所述染料可通过处理而褪色,如EP0337490A2第27-76页所述,以便防止辐射或晕影,或者例如提高安全灯的安全性(不敏感性)。另外,描述于EP0819977中的染料也优选用于本发明。在这些水溶性染料中,当以增加量使用时,一些染料将使彩色分离或安全灯安全性变差。能够使用并且不会使彩色分离变差的染料的优选例子包括在JP-A-5-127324,JP-A-5-127325和JP-A-5-216185中描述的水溶性染料。
在本发明中,可以使用在处理时能够褪色的着色层,以替代水溶性染料,或与水溶性染料结合使用。所使用的、通过处理能够褪色的着色层可以直接与感光乳液接触,或者通过包含在处理期间防止混色的试剂如明胶和对苯二酚的中间层间接地接触。相对于产生与着色层的色彩具有相同基色的乳液层,着色层优选作为下层(更接近基底)提供。有可能独立地提供着色层,每一层相应于各自的基色。做为选择,可以提供选自其中的仅有的一层。另外,有可能提供经受着色处理的着色层,以便与多个基色区域相匹配。关于着色层的光学反射密度,优选的是,在用于曝光的波长范围内提供最高光学密度的波长时(对于普通打印机曝光从400纳米至700纳米的可见光区域,和在扫描曝光情况下由光源产生的光的波长),光学密度在0.2-3.0,更优选在0.5-2.5,特别优选在0.8-2.0的范围内。
上述着色层可以通过已知的方法形成。例如,有将处于固态细颗粒分散体状态的染料掺入亲水胶体层中的方法,如JP-A-2-282244,第3页右上栏至第8页,和JP-A-3-7931,第3页右上栏至第11页左下栏中所述;在阳离子聚合物中媒染阴离子染料的方法,将染料吸附至卤化银等等的细粒上并固定在该层中的方法,以及使用胶体银的方法,如JP-A-1-239544中所述。至于将染料细粉在固态中分散的方法,例如JP-A-2-308244,第4-13页描述了这样一种方法,其中,掺入了在pH6或更低时至少基本上为水不溶性的,但在pH8或更高时至少基本上为水溶性的染料细粒。在阳离子聚合物中媒染阴离子染料的方法,例如描述于JP-A-2-84637,第18-26页中。US2,688,601和3,459,563披露了用作吸光剂的胶状银的制备方法。在这些方法中,优选的是:掺入染料微粒的方法和利用胶状银的方法。
当本发明用于彩色相纸时,彩色摄影相纸优选具有,在基底上的至少一种形成黄色的卤化银乳液层,至少一种形成品红的卤化银乳液层,和至少一种形成青色的卤化银乳液层。通常,这些卤化银乳液层依次为基底,形成黄色的卤化银乳液层,形成品红色的卤化银乳液层,和形成青色的卤化银乳液层。然而,不同于上述的另外的层排列也可以采用。
在本发明的感光材料中,可以在基底上的任何位置提供含黄色成色剂的卤化银乳液层。在卤化银片状颗粒包含在含黄色成色剂的层中的情况下,优选的是,与含品红色成色剂的卤化银乳液层和含青色成色剂的卤化银乳液层至少之一相比,将含黄色成色剂的层设置在离基底更远的位置。另外,考虑到彩色产生的加速度,脱银加速度,和由于增感染料所致剩余色彩的减少,优选的是,将含黄色成色剂的卤化银乳液层设置在与其它卤化银乳液层相比距基底最远的位置。另外,考虑到蓝色褪色的减少,优选的是,将含青色成色剂的卤化银乳液层提供在其它卤化银乳液层的中间。另外,考虑到光照退色的减少,优选的是,含青色成色剂的卤化银乳液层为最底层。另外,形成黄色的层,形成品红色的层和形成青色的层的各层均可以由两层或三层组成。另外也优选的是,通过与卤化银乳液层邻接地提供含成色剂、不含卤化银乳液的层而构成形成彩色的层,例如,如JP-A-4-75055,JP-A-9-114035,JP-A-10-246940和US5,576,159中所述。
例如,作为摄影基底(基底),可以使用透射型基底或反射型基底。作为透射型基底,优选的是利用透明基底,如硝酸纤维素薄膜,和聚对苯二甲酸乙二酯的透明薄膜,三醋酸纤维素薄膜,或2,6-萘二甲酸(NDCA)和乙二醇(EG)的聚酯,或NDCA,对苯二甲酸和EG的聚酯,其上备有信息记录层,如磁层。在本发明中,反射基底(反射型基底)是优选的。作为反射型基底,尤其优选的是利用其上层压有多个聚乙烯层或聚酯层(防水树脂层或层压层)的反射型基底,其中至少一层包含白色颜料,如二氧化钛。
供本发明使用的卤化银乳液及其他材料(添加剂等等)的优选例子、摄影构成层(各层的排列等等),以及摄影材料和处理用添加剂的加工处理方法,例如披露于JP-A-62-215272,JP-A-2-33144和EP0355660A2中。在EP0355660A2中披露的那些是特别优选的。另外,还优选利用例如披露于如下的卤化银彩色摄影感光材料及其处理方法:JP-A-5-34889,JPA-4-359249,JP-A-4-313753,JP-A-4-270344,JP-A-5-66527,JP-A-4-345481,JP-A-4-145433,JP-A-2-854,JP-A-1-158431,JP-A-2-90145,JP-A-3-194539,JP-A-2-93641和EP0520457A2。
作为供本发明使用的基底,包括有反射基底,透明基底等等。
特别是,对于上述反射基底和卤化银乳液,以及掺入卤化银颗粒中的各种金属离子,卤化银乳液的贮存稳定剂或防雾剂,化学增感(增感剂)的方法,光谱增感(光谱增感剂)的方法,青色,品,和黄色成色剂及其乳化和分散方法,染料图像的稳定性改善剂(着色抑制剂和褪色抑制剂),染料(着色层),明胶的种类,感光材料的层结构,感光材料的薄膜pH,在下表中所示的专利出版物中描述的那些特别优选地用于本发明。
另外,作为可用于本发明的青色,品红和黄色成色剂,除上述以外,还可以有利地使用披露于JP-A-62-215272,第91页右上栏第4行至第121页左上栏第6行;JP-A-2-33144,第3页右上栏第14行至第18页左上栏,末行,和第30页右上栏第6行至第35页右上栏第11行;EP0355,660(A2)第4页第15行至27行,第5页第30行至第28页末行,第45页第29行至31行,第47页第23行至第63页第50行中披露的那些成色剂。
另外,在本发明中优选的是,添加WO98/33760中结构式(II)或(III)表示的化合物和JP-A-10-221825中描述的结构式(D)表示的化合物。
作为可用于本发明的形成青色染料的成色剂(在下文中也称为“青色成色剂”),优选使用吡咯并三唑系列成色剂,更具体地说,优选使用JP-A-5-313324的结构式(I)和(II)任一个表示的成色剂和JP-A-6-347960中结构式(I)表示的成色剂。在这些出版物中描述的举例性成色剂是特别优选的。另外,酚系列或萘酚系列青色成色剂也是优选的。例如,优选JP-A-10-333297中描述的结构式(ADF)表示的青色成色剂。作为除前述青色成色剂以外的青色成色剂,有:EP0 488248和0 491 197(A1)中描述的吡咯并唑系列青色成色剂;US5,888,716中描述的2,5-二酰胺基苯酚成色剂;如US4,873,183和4,916,051中所述,具有通过氢键在6-位连接的吸电子基团或基团的吡唑并吡咯型青色成色剂,并且特别是如JP-A-8-171185,JP-A-8-311360和JP-A-8-339060中所述,在6-位具有氨基甲酰基的吡唑并吡咯型青色成色剂。
另外,根据本发明,形成青色染料的成色剂还可是描述于JP-A-2-33144中的二苯基咪唑系列青色成色剂;以及描述于EP0333185A2中的3-羟基吡啶系列青色成色剂(特别优选的是如具体例子中所罗列的,通过使成色剂(42)的4-当量(equivalent)成色剂具有氯分裂基团而形成的2-当量成色剂,以及成色剂(6)和(9));描述于JP-A-64-32260中的环状活性亚甲基系列青色成色剂(特别优选的是具体例子中罗列的成色剂3,8,和34);以及EP0484909中描述的吡咯并咪唑型青色成色剂。
在这些青色成色剂中,特别优选的是JP-A-11-282138中描述的结构式(I)表示的吡唑并吡咯系列青色成色剂。包括上述JP-A-11-282138的举例性青色成色剂(1)至(47)的第0012-0059段的说明全部可用于本发明,因此优选将其引入作为参考。
可用于本发明,优选用于本发明第三实施方案,由结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成品红染料的成色剂(可以简称为“品红成色剂”)可单独使用或与其它形成品红染料的成色剂结合使用。作为结合使用的上述其它形成品红染料的成色剂,可使用5-吡唑酮系列品红成色剂和吡唑并吡咯系列品红成色剂,如在在上表的专利出版物中描述的那些成色剂。在这些成色剂中,考虑由其形成的图像的色调和稳定性以及成色剂的成色性能,优选的是其中仲或叔烷基直接连接至吡唑并三唑环的2-,3-或6-位上的吡唑并三唑成色剂,如JP-A-61-65245中所述;在其分子中具有亚磺酰胺基的吡唑并吡咯成色剂,如描述于JP-A-61-65246中的那些成色剂;具有烷氧基苯基亚磺酰胺基平衡基团的吡唑并吡咯成色剂,如描述于JP-A-61-147254中的那些;和在6-位具有烷氧基或芳氧基的吡唑并吡咯成色剂,如描述于EP0226849A2和0294785A中的那些。
作为供本发明使用,优选供本发明第一和第二实施方案使用的形成品红染料的成色剂(有时简称为“品红成色剂”),优选使用:能够与本发明第三实施方案中结构式(M-I)至(M-X)任一个表示的形成染料的成色剂结合使用的形成品红染料的成色剂。作为品红成色剂,特别优选的是描述于JP-A-8-122984中由结构式(M-I)表示的吡唑并吡咯成色剂。上述JP-A-8-122984第0009至0026段的说明可用于本发明,并且在此将其引入作为参考。另外,还优选使用在3-位和6-位具有位阻基团的吡唑并吡咯成色剂,如P854,384和884,640中所述。
可用于本发明的形成黄色染料的成色剂(在此还简称为“黄色成色剂”),优选的是供本发明第一实施方案使用、由结构式(I)表示的形成黄色染料的成色剂,或供本发明第二实施方案使用、由结构式(Ia)表示的形成黄色染料的成色剂,可单独使用,或与其它形成黄色染料的成色剂结合使用。作为结合使用的上述其它形成黄色染料的成色剂,除上表描述的化合物以外,优选可使用:其中酰基具有3-元至5-元环状结构的酰基乙酰胺型黄色成色剂,如EP0447969A1中所述;具有环状结构的丙二苯胺型黄色成色剂,如EP0482552A1中所述;吡咯-2基或3-基或吲哚-2基或3-基-羰基乙酰苯胺系列成色剂,如EP953870A1,,953871A1,953872A1,953873A1,953874A1和953875A1中所述;具有二恶烷结构的酰基乙酰胺型黄色成色剂,如US5,118,599中所述。上述所有成色剂中,尤其优选的是使用:其中酰基为1-烷基环丙烷-1-羰基的酰基乙酰胺型黄色成色剂,和其中酰基苯胺基团之一构成二氢吲哚环的丙二苯胺型黄色成色剂。这些成色剂可以单独使用或结合使用。
作为可用于本发明,优选用于本发明第三实施方案的形成黄色染料的成色剂(在此还简称为“黄色成色剂”),优选的是利用能够与本发明第一或第二实施方案中结构式(I)或(Ia)表示的形成染料的成色剂结合使用的形成黄色染料的成色剂。另外,如US3,841,880,JP-A-52-82423,JP-A-2-28645,和EP1246006中所述,还可使用具有连接至其上的1,2,4-苯并噻二嗪-1,1-二氧化物的乙酸酯系列或乙酰苯胺系列的成色剂。
优选的是,在前述表中描述的高沸点有机溶剂的存在(或不存在)下,使供本发明使用的成色剂浸入(pregnated into)可加载的胶乳聚合物中(例如,如US4,203,716中所述);或者,在前述高沸点有机溶剂存在(或不存在)下,利用不溶于水但溶于有机溶剂的聚合物使其溶解,然后乳化和分散成含水的亲水胶体溶液。可优选使用、水不溶性但有机溶剂可溶的聚合物的例子包括:如披露于US4,857,449,第7栏至第15栏中和WO88/00723,第12页至30页中的均聚物和共聚物。考虑到彩色图像的稳定性等等,更优选的是利用甲基丙烯酸系列或丙烯酰胺系列聚合物,尤其是丙烯酰胺系列聚合物。
在本发明中,可以使用已知的彩色混合-抑制剂。在这些化合物中,优选下面专利出版物中描述的那些。
例如,描述于JP-A-5-333501中的高分子量氧化还原化合物;例如描述于WO98/33760和US4,923,787中的苯基金属酮(phenidone)或肼-系列化合物;以及例如描述于JP-A-5-249637,JP-A-10282615和德国专利出版物DE19629142A1中的白色成色剂。特别是,为了通过增加显影液的pH而加快显影速度,还优选使用例如描述于德国专利DE19,618,786A1,EP0,839,623A1和0,842,975A1,德国专利DE19,806,846A1和法国专利FR2,760,460A1中的氧化还原化合物。
在本发明中,作为紫外线吸收剂,优选的是利用具有高摩尔消光系数和三嗪骨架的化合物。例如,可使用描述于下列专利出版物中的那些。所述这些化合物优选添加至感光层或/和非感光层中。例如可利用如下文献中所述的那些:JP-A-46-3335,JP-A-55-152776,JP-A-5-197074,JP-A-5-232630,JP-A-5-307232,JP-A-6-211813JP-A-8-53427,JP-A-8-234364,JP-A-8-239368,JP-A-9-31067,JP-A-10-115898,JP-A-10-147577,JP-A-10-182621,德国专利DE19,739,797A,EP0,711,804A和JP-T-8-501291(“JP-T”表示已检索并且公布的国际专利申请),等等。
作为能够用于本发明感光材料的粘合剂或保护胶体,可有利地使用明胶,但另外的亲水胶体也能够单独使用或与明胶结合使用。对于明胶,优选的是,作为杂质而包括的重金属如Fe,Cu,Zn和Mn的含量应低至5ppm或以下,更优选3ppm或以下。另外,包含在感光材料中的钙含量优选为20毫克/米2或更低,更优选为10毫克/米2或更低,最优选为5毫克/米2或更低。
在本发明中,优选添加如JP-A-63-271247中所述的抗菌剂(抗真菌剂)和防霉剂,以便消灭在亲水胶体中传播并使图像变坏的各种霉菌和细菌。另外,感光材料涂膜的pH优选在4.0-7.0的范围内,更优选在4.0-6.5的范围内。
在本发明中,考虑到涂层稳定性,防止静电的发生,以及调节装料量,可以将表面活性剂添加至感光材料中。作为表面活性剂,有阴离子的,阳离子的甜菜碱和非离子表面活性剂。其例子包括描述于JP-A-5-333492中的那些。作为供本发明使用的表面活性剂,特别优选的是含氟表面活性剂。含氟表面活性剂可以单独使用或与已知的另外的表面活性剂结合使用。优选的是,将含氟表面活性剂与已知的另外的表面活性剂结合使用。表面活性剂对感光材料的添加量没有特别的限制,但通常在1×10-5至1克/米2的范围内,优选在1×10-4至1×10-1克/米2,更优选在1×10-3至1×10-2克/米2的范围内。
通过其中根据图像信息用光线对感光材料进行照射的曝光步骤,和其中对用光线照射过的感光材料进行处理以产生图像的显影步骤,本发明的感光材料能够形成图像。
除利用常用的负像打印机的印刷系统以外,本发明的感光材料优选可用于利用阴极射线管(CRT)的扫描曝光系统。阴极射线管曝光装置更为简单,更为紧凑,因此,与利用激光的装置相比不太贵。另外,能够容易地调节光轴和色彩(色调)。在用于成像曝光的阴极射线管中,在光谱区中发射光线的各种发光材料均可根据情况需要而使用。例如,可以使用发红光的材料,发绿光材料,发蓝光材料,或这些发光材料两种或更多种的混合物的任一种。光谱区不局限于上述红色,绿色和蓝色区域,并且能够使用在黄色,橙色,紫色或红外区域发光的荧光团(fluorophoroes)。特别是,经常使用借助这些发光材料的混合物发白光的阴极射线管。
在如下情况下,即感光材料具有多个感光层,各层具有彼此不同的光谱灵敏度分布,并且阴极射线管还具有在多个光谱区发光的荧光物质的情况下,可以同时进行对多个颜色进行曝光。即,可以将多个彩色图像信号输入阴极射线管,从而使光线能够从该管的表面发射。做为选择,可以利用如下所述的方法,其中顺序输入各种色彩的图像信号,并顺序发射各色彩的光线,然后通过能够截留除发射颜色以外的颜色的薄膜进行曝光,即表面连续曝光。通常,在这些方法中,考虑到高的质量增加,优选表面连续曝光,这是因为可使用具有高分辨率的阴极射线管。
本发明的感光材料优选可用于利用单色高密度光的数字扫描曝光系统,如气体激光器,发光二极管,半导体激光器,包含非线性光学晶体与半导体激光器或固态激光器的组合体、将半导体激光器用作激发光源的二次谐波发生光源(SHG)。优选的是利用半导体激光器,包含非线性光学晶体与固态激光器或半导体激光器的组合体的二次谐波发生光源(SHG),以便使系统更为紧凑和廉价。特别是,为了设计具有长寿命和高稳定性、紧凑和廉价的装置,优选利用半导体激光器;并且优选的是,曝光光源至少之一可以是半导体激光器。
当使用上述扫描曝光光源时,本发明感光材料的最大光谱灵敏度波长可根据所用扫描曝光光源的波长任意地设置。由于将半导体用作激发光源,利用通过非线性光学晶体与半导体激光器或固态激光器的组合体可获得的SHG光源(二次谐波发生光源),能够对激光的振荡波长取半,因此,能够获得蓝光和绿光。因此,有可能在蓝,绿和红的三个标准波长范围内,感光材料具有光谱灵敏度最大值。在上述扫描曝光中的曝光时间,根据像素密度为400dpi时,对图象元素(象素)的尺寸进行曝光所需的时间来确定,优选的曝光时间为1×10-4秒或更低,更优选为1×10-6秒或更低。
本发明的卤化银彩色摄影感光材料优选可与例如下面已知的文献中描述的曝光和显影系统结合使用。显影系统的例子包括:描述于JP-A-10-333253中的自动印刷和显影系统,描述于JP-A-2000-10206中的感光材料传送装置,如描述于JP-A-11-215312中的、包括图像读取装置的记录系统,如描述于JP-A-11-88619和JP-A-10-202950中的、带有彩色图像记录方法的曝光体系,如描述于JP-A-10-210206中的、包括远程诊断方法的数字照片印刷系统,以及如描述于JP-A-2000-310822中的、包括图像记录装置的照片印刷系统。
能够用于本发明的、优选的扫描曝光方法详细描述于上表1的出版物中。
当本发明的照相材料经受打印机的曝光时,优选利用如描述于US4,880,726中的带阻滤波器。通过上述手段,能够排除色彩混合并明显改善彩色再现性。
在本发明中,通过在给出图像信息之前进行预曝光,可以预先形成黄色微点图案,从而如EP0789270A1和0789480A1中所述,阻止了拷贝。
另外,为了对本发明的感光材料进行处理,优选可使用描述于如下文献中的处理材料和处理方法:JP-A-2-207250,第26页右下栏第1行至第34页右上栏第9行,和JP-A-4-97355,第5页左上栏第17行至第18页右下栏第20行;并且在此优选将其引入作为参考。另外,作为可用于该显影液的保存剂,优选使用上表中列出的专利出版物中描述的化合物。
另外,本发明还优选用于具有快速处理适合性的感光材料。在快速处理的情况下,彩色显影时间优选为60秒或更低,更优选从50秒至6秒,更为优选从30秒至6秒。同样地,漂泊定影时间优选为60秒或更低,更优选从50-6秒,且更为优选从30-6秒。另外,洗涤或稳定时间优选为150秒或更低,更优选从130秒至6秒。
在本发明中使用的术语“彩色显影时间”指的是,从感光材料浸入彩色显影溶液开始,直至将感光材料浸入下一处理步骤的漂泊定影溶液中为止所需的时间周期。在利用例如自动处理机进行处理的情况下,彩色显影时间为:感光材料浸入彩色显影溶液中的时间(所谓的“在溶液中的时间”)和感光材料离开该溶液并在空气中向彩色显影之后的步骤中的漂白定影浴中传送的时间(所谓的“在空气中的时间”)的总和。同样地,在本发明中使用的术语“漂泊定影时间”指的是,感光材料浸入漂泊定影溶液开始,直至感光材料浸入下一处理步骤中的洗涤浴或稳定浴中为止所需的时间周期。另外,在本发明中使用的术语“洗涤或稳定时间”指的是,从感光材料浸入洗涤液或稳定液开始,直至浸渍结束而进入干燥步骤所需的时间周期(所谓“在溶液中的时间”)。
适用于曝光后本发明感光材料的显影方法的例子包括:传统的湿体系,如利用包含碱试剂和显影剂的显影法,和其中显影剂掺入感光材料和活化剂溶液中的显影法,例如将不含显影剂的碱性溶液用于显影,以及利用没有任何处理液的热显影系统。相对于其它方法,特别优选的是活化剂法,这是因为处理液不含显影剂,因此,易于对处理液进行管理和处理,并减少了废物处理载荷,从而使环境得以保护。
在采用活化剂法的情况下,掺入感光材料中的、优选的显影剂或其前身包括:例如描述于如下文献中的肼类化合物,JP-A-8-234388,JP-A-9-152686,JP-A-9-152693,JP-A-9-211814和JP-A-9-160193。
另外,可优选采用这样的处理方法,其中利用过氧化氢使减少银用量的照相材料经受图象放大处理(强化处理)。特别优选的是,将该处理法应用于活化剂法。具体地说,可优选使用利用含过氧化氢的活化剂溶液的成像方法,如JP-A-8-297354和JP-A-9-152695中所述。尽管在活化剂方法中,用活化剂溶液的处理通常继之以脱银步骤,但在将图象放大处理法应用丁具有减少银含量的照相材料的情况下,可省略脱银步骤。在这种情况下,洗涤或稳定处理可在利用活化剂溶液的处理之后,从而使处理过程简化。另一方面,当使用借助扫描仪等从照相材料读取图像信息的系统时,可应用无需脱银步骤的处理,即使照相材料具有高银含量,如用于射击的照相材料也是如此。
作为可用于本发明的活化剂溶液的处理材料和处理方法,脱银溶液(漂白剂/定影液),洗涤液和稳定溶液,可使用已知的材料。优选的是,将Research Disclosure,Item 36544,第536-541页(1994.9),和JP-A-8-234388中描述那些材料用于本发明。
本发明的卤化银彩色摄影感光材料在快速处理适合性方面是优异的。另外,本发明的卤化银彩色摄影感光材料在处理后的成色性能,彩色再现,和图像坚牢度方面也是优异的。
特别是,本发明第一实施方案的卤化银彩色摄影感光材料在染料图像区域(特别是黄色染料图像区域)和白色背景区域中的耐光度也是优异的。
另外,当用工作液进行处理时,本发明的第二和第三实施方案的卤化银彩色摄影感光材料在处理稳定性方面也是优异的。
下面将借助实施例对本发明进行更详细的描述,但本发明并不局限于这些实施例。
实施例
实施例1
(乳液B-H的制备)
利用在搅拌下同时添加至明胶水溶液中而使硝酸银和氯化钠混合的常用方法,制备具有0.55微米等价球直径且变化系数10%的立方体的高氯化银乳液。在此术语“等价球直径”指的是,其体积等于单独卤化银颗粒的球的直径。在该制备过程中,在硝酸银总量添加到80-90%期间,添加溴化钾(2摩尔%每摩尔最终卤化银),RhBr5(H2O)和K4[Ru(CN)6]。在完成硝酸银总量90%添加时,添加碘化钾(0.3摩尔%每摩尔最终卤化银)。另外,在硝酸银总量92-98%添加的步骤时,添加K2[Ir(5-甲基噻唑)Cl5]和K2[Ir(H2O)Cl5]。在脱盐之后,将明胶添加至得到的以便再分散的乳液中。向该乳液中添加分别列于下面的硫代磺酸钠和增感染料A,增感染料B和增感染料C,并优选利用作为硫增感剂的硫代硫酸钠五水合物,和作为金增感剂的硫葡萄糖金(I)使得到的乳液熟化(ripened)。另外,再添加1-苯基-5-巯基四唑和1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑。将如此获得的乳液称为乳液B-H。
(乳液B-L的制备)
用与乳液B-H相同的方法制备等价直径为0.45微米且变化系数10%的立方体的高氯化银乳液,所不同的只是改变了硝酸银和氯化钠的添加速率。将如此获得的乳液称为乳液B-L。
(增感染料A)
(增感染料B)
(增感染料C)
(乳液G-H的制备)
利用在搅拌下同时添加至明胶水溶液中而使硝酸银和氯化钠混合的常用方法,制备具有0.35微米等价球直径且变化系数10%的立方体的高氯化银乳液。在该制备过程中,在硝酸银总量80-90%添加的步骤时,添加RhBr5(H2O)和K4[Ru(CN)6]。在完成硝酸银总量80%-90%添加的步骤时,添加溴化钾(4摩尔%每摩尔最终卤化银)。在完成硝酸银总量90%添加时,添加碘化钾(0.2摩尔%每摩尔最终卤化银)。在硝酸银总量92-95%添加的步骤时,添加K2[Ir(5-甲基噻唑)Cl5]。在硝酸银总量92-98%添加的步骤时,添加K2[Ir(H2O)Cl5]。在脱盐之后,将明胶添加至得到的以便再分散的乳液中。向该乳液中添加硫代磺酸钠,并优选利用作为硫增感剂的硫代硫酸钠五水合物,和作为金增感剂的硫葡萄糖金(I)使得到的乳液熟化(ripened)。另外,添加列于下面的增感染料D,E,F和G,1-苯基-5-巯基四唑,1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑和溴化钾。将如此获得的乳液称为乳液G-H。
(乳液G-L的制备)
用与乳液G-H相同的方法制备等价直径为0.28微米且变化系数10%的立方体的高氯化银乳液,所不同的只是改变了硝酸银和氯化钠的添加速率。将如此获得的乳液称为乳液G-L。
(增感染料D)
(增感染料E)
(增感染料F)
(乳液R-H的制备)
利用在搅拌下同时添加至明胶水溶液中而使硝酸银和氯化钠混合的常用方法,制备具有0.35微米等价球直径且变化系数10%的立方体的高氯化银乳液。在该制备过程中,在硝酸银总量80-90%添加的步骤时,添加K4[Ru(CN)6]。在硝酸银总量80%-100%添加的步骤时,添加溴化钾(4.3摩尔%每摩尔最终卤化银)。在完成硝酸银总量90%添加时,添加碘化钾(0.10摩尔%每摩尔最终卤化银)。在硝酸银总量92-95%添加的步骤时,添加K2[Ir(5-甲基噻唑)Cl5]。在硝酸银总量92-98%添加的步骤时,添加K2[Ir(H2O)Cl5]。在脱盐之后,将明胶添加至得到的以便再分散的乳液中。向该乳液中添加硫代磺酸钠,并优选利用作为硫增感剂的硫代硫酸钠五水合物,和作为金增感剂的硫葡萄糖金(I)使得到的乳液熟化(ripened)。另外,添加列于下面的增感染料H,1-苯基-5-巯基四唑,1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑,列于下面的化合物I,和溴化钾。将如此获得的乳液称为乳液R-H。
(乳液R-L的制备)
用与乳液R-H相同的方法制备等价直径为0.28微米且变化系数10%的立方体的高氯化银乳液,所不同的只是改变了硝酸银和氯化钠的添加速率。将如此获得的乳液称为乳液R-L。
(增感染料G)
(化合物1)
(用于第一层的涂布液的制备)
将31.9g黄色成色剂(6),1.0g彩色图像稳定剂(Cpd-1),1.0g彩色图像稳定剂(Cpd-2),7.4g彩色图像稳定剂(Cpd-8),1.0g彩色图像稳定剂(Cpd-21),1.0g彩色图像稳定剂(Cpd-18),7.4g彩色图像稳定剂(Cpd-19),8.4g彩色图像稳定剂(Cpd-20),0.1g添加剂(ExC-1),和1.0g彩色图像稳定剂(UV-2)溶入26g溶剂(Solv-4),4g溶剂(Solv-6),26g溶剂(Solv-9)和60ml乙酸乙酯中。利用高速搅拌乳化器(溶解装置),在包含4克十二烷基苯磺酸钠的270克20%质量的明胶水溶液中,使该溶液乳化并分散。向其中添加水,从而制备900克的乳化分散体A。
分别将上述乳化分散体A和上述乳液B-H和B-L混合并溶解,从而制备具有如下组分、用于第一层的涂布液。乳液的涂布量以银计。
用与第一层涂布液类似的方式制备第二层至第七层的涂布液。作为用于各层的明胶固化剂,使用1-氧-3,5-二氯-s-三嗪钠盐(H-1),(H-2),和(H-3)。另外,向各层添加(Ab-1),(Ab-2),和(Ab-3),以便使总量分别为15.0mg/m2,60.0mg/m2,和5.0mg/m2。
(H-1)硬化剂
(H-2)硬化剂
(H-3)硬化剂
(Ab-1)防腐剂 (Ab-2)防腐剂
(Ab-3)防腐剂
另外,分别以0.2mg/m2,0.2mg/m2和0.6mg/m2的用量,向第二层,第四层,和第六层中添加1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑。另外,以每摩尔卤化银计,分别以1×10-4摩尔和2×10-4摩尔的用量,向蓝色-感光乳液层和绿层-感光乳液层中添加4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮杂茚。另外,以0.05g/m2的用量,向红色感光乳液层中添加甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物胶乳((1∶1质量比;平均分子量为,200,000至400,000)。将儿茶酚-3,5-二磺酸二钠添加至第二层,第四层,和第六层中,以便使其在各层的含量分别为6mg/m2,6mg/m2,和18mg/m2。
另外,非强制地向各层中添加聚苯乙烯磺酸钠,以调节涂布液的粘度。另外,为了防止辐射,添加下列染料(涂布量列于括号内)。coating solutions.Further,inorder to preventirradiation,the following dyes(coating amounts are shownin parentheses)were added.
(层结构)
各层的组成示于如下。数量表示涂布量(g/m2)。相对于卤化银乳液,涂布量以银计。
基底
聚乙烯树脂层合纸
[在第一层上的聚乙烯树脂包含白色颜料(TiO2,含量为16%质量;ZnO,含量为4%质量),荧光增白剂(4,4’-双(5-甲基苯并恶唑基)1,2-二苯乙烯,含量为0.03%质量)和带蓝色的染料(群青,含量为0.33%质量)。聚乙烯树脂的量为29.2g/m2]
第一层(蓝色-感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液B-H和小尺寸乳液B-L的5∶5混合物(以银的摩尔计)) 0.17
明胶 1.43
黄色成色剂(6) 0.34
彩色图像稳定剂(Cpd-1) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-2) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.08
彩色图像稳定剂(Cpd-18) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-19) 0.08
彩色图像稳定剂(Cpd-20) 0.09
彩色图像稳定剂(Cpd-21) 0.01
添加剂(ExC-1) 0.001
彩色图像稳定剂(UV-2) 0.01
溶剂(Solv-4) 0.27
溶剂(Solv-6) 0.04
溶剂(Solv-9) 0.27
第二层(彩色混合抑制层)
明胶 0.73
彩色混合抑制剂(Cpd-4) 0.06
彩色图像稳定剂(Cpd-5) 0.02
彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.04
彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.01
彩色图像稳定剂(UV-A) 0.04
溶剂(Solv-1) 0.02
溶剂(Solv-2) 0.02
溶剂(Solv-5) 0.08
溶剂(Solv-8) 0.09
第三层(绿色-感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液G-H和小尺寸乳液G-L的1∶3混合物(以银的摩尔计)) 0.12
明胶 0.97
品红成色剂(ExM) 0.12
紫外吸收剂(UV-A) 0.06
彩色图像稳定剂(Cpd-2) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.06
彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-9) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-10) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-11) 0.0001
溶剂(Solv-3) 0.06
溶剂(Solv-4) 0.12
溶剂(Solv-6) 0.05
溶剂(Solv-9) 0.14
第四层(彩色混合抑制层)
明胶 0.58
彩色混合抑制剂(Cpd-4) 0.05
彩色图像稳定剂(Cpd-5) 0.02
彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.03
彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.02
彩色图像稳定剂(UV-A) 0.03
溶剂(Solv-1) 0.02
溶剂(Solv-2) 0.06
溶剂(Solv-5) 0.07
溶剂(Solv-8) 0.07
第五层(红色感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液R-H和小尺寸乳液R-L的4∶6混合物(以银的摩尔计)) 0.10
明胶 1.11
青色成色剂(ExC-1) 0.12
青色成色剂(ExC-2) 0.02
青色成色剂(ExC-3) 0.03
彩色图像稳定剂(Cpd-1) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-9) 0.04
彩色图像稳定剂(Cpd-10) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-14) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-15) 0.17
彩色图像稳定剂(Cpd-16) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-17) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-18) 0.05
彩色图像稳定剂(Cpd-19) 0.03
彩色图像稳定剂(UV-4) 0.10
溶剂(Solv-5) 0.17
第六层(紫外线吸收层)
明胶 0.34
紫外吸收剂(UV-C) 0.27
化合物(S1-4) 0.0015
溶剂(Solv-7) 0.09
第七层(保护层)
明胶 0.65
添加剂(Cpd-22) 0.03
液体石蜡 0.02
表面活性剂(Cpd-13) 0.02
(E×M)品红成色剂
下列化合物的40∶40∶20(摩尔比)的混合物
(E×C-1)青色成色剂
(E×C-2)青色成色剂
(E×C-3)青色成色剂
(Cpd-1)彩色图像稳定剂
数均分子量:60,000
(Cpd-2)彩色图像稳定剂
(Cpd-3)彩色图像稳定剂
(平均值)
(Cpd-4)彩色混合抑制剂
(Cpd-5)彩色图像稳定剂
(Cpd-6)彩色图像稳定剂
(Cpd-7)彩色图像稳定剂 (Cpd-8)彩色图像稳定剂
(Cpd-9)彩色图像稳定剂 (Cpd-10)彩色图像稳定剂
(Cpd-13)表面活性剂
(a)/(b)/(C)的6∶2∶2(摩尔比)的混合物
x∶y=5∶1(质量比)
(UV-1)紫外吸收剂
(UV-2)紫外吸收剂 (UV-3)紫外吸收剂
(UV-4)紫外吸收剂
(UV-5)紫外吸收剂
UV-A:UV-1/UV-3=1/9(质量比)的混合物
UV-B:UV-1/UV-2=1/9(质量比)的混合物
UV-C:UV-1/UV-2/UV-3/UV-4=1/3/6/1(质量比)的混合物
各层的组成示于如下。用与上述制备试样001相同的方式制备试样1101,所不同的是将第一层的组成作如下所示的改变。
试样1101第一层(蓝色-感光乳液层)的组成
第一层(蓝色-感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液B-H和小尺寸乳液B-L的5∶5混合物(以银的摩尔计)) 0.17
明胶 1.43
黄色成色剂(6)(举例化合物(6)) 0.34
溶剂(Solv-4) 0.46
溶剂(Solv-9) 0.46
以与试样1101相同的方式制备试样1102至1124,所不同的是以黄色成色剂为基准以20%摩尔的用量添加结构式(TS-II)表示的化合物,和以黄色成色剂为基准以70%摩尔的用量添加结构式(Ph)表示的化合物。在添加这些化合物时,以上述减少量的溶剂制备每一种试样,以致使第一层中的油溶性成分为规定量。
进行两种在处理液的组成和处理时间均不同的处理方法,以便对感光材料进行评估。
处理方法A
将上述感光材料001加工成宽度为127毫米的卷,然后,借助数字微型实验室FRONTIER 330(商品名,由Fuji Photo Film Co.,Ltd.制造)在该感光材料上进行标准摄影图象的曝光。然后,利用曝光的感光材料,进行连续处理(运行试验),直至在下面列出的处理方法中所用彩色显影剂的补给体积为彩色显影容器体积的两倍为止。
利用下列运行处理液的处理称为处理A。
处理步骤 温度 时间 补给速率*
彩色显影 38.5℃ 45秒 45毫升
漂白-定影 38.0℃ 45秒 35毫升
清洗(1) 38.0℃ 20秒 --
清洗(2) 38.0℃ 20秒 --
清洗(3)** 38.0℃ 20秒 --
清洗(4)** 38.0℃ 20秒 121毫升
干燥 80℃
(附注)
*每平方米所处理的感光材料的补充速率。
**清洗系统RC50D(商品名,由Fuji Photo Film Co.Ltd.制造)安装在清洗(3)中,并且利用泵从清洗(3)中取出清洗液,送至反渗透膜组件(RC50D)。在该容器中获得的渗透水提供至清洗(4)中,并将浓缩液返回至清洗(3)中。控制泵压,以致使在反渗透组件中的渗透水能够保持在50-300ml/min,并且冲洗液在控制温度下每天循环10小时。在(1)-(4)的四罐逆流系统中进行清洗。
每种处理液的组成如下。
(彩色显影剂) (罐溶液) (补给液)
水 800ml 800ml
荧光增白剂(FL-1) 2.2g 5.1g
荧光增白剂(FL-2) 0.35g 1.75g
三异丙醇胺 8.8g 8.8g
聚乙二醇(分子量300) 10.0g 10.0g
乙二胺四乙酸 4.0g 4.0g
亚硫酸钠 0.10g 0.20g
氯化钾 10.0g -
4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠 0.50g 0.50g
二钠-N,N-二(磺酸根合乙基)羟基胺 8.5g 14.0
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲磺酰胺基乙基)
苯胺·3/2硫酸酯·一水合物 4.8g 14.0g
碳酸钾 26.3g 26.3g
加水 1000ml 1000ml
pH(25℃,利用硫酸和氢氧化钾调节) 10.15
(漂白-定影液) (罐溶液) (补给液)
水 |
800毫升 |
800毫升 |
硫代硫酸铵(750g/l) |
107毫升 |
214毫升 |
间-羧基苯亚磺酸 |
8.3克 |
16.5克 |
乙二胺四乙酸铵铁(III) |
47.0克 |
94.0克 |
乙二胺四乙酸 |
1.4克 |
2.8克 |
硝酸(67%) |
16.5克 |
33.0克 |
咪唑 |
14.6克 |
29.2克 |
亚硫酸铵 |
16.0克 |
32.0克 |
偏亚硫酸氢钾 |
23.1克 |
46.2克 |
添加水 |
1000毫升 |
1000毫升 |
PH(25℃,利用硝酸和氨水调节) |
6.5 |
6.5 |
清洗液 |
罐溶液 |
补给液 |
氯化的异氰尿酸钠 |
0.02克 |
0.02克 |
去离子水(传导率:5μS/cm或更低) |
1000毫升 |
1000毫升 |
PH(25℃) |
6.5 |
6.5 |
处理方法B
将上述感光材料试样001加工成宽度为127毫米的卷,然后,借助数字微型实验室(Mini Lab)FRONTIER 330(商品名,由Fuji Photo FilmCo.,Ltd.制造)用标准摄影图象对该感光材料进行曝光。然后,进行连续处理(运行试验),直至在下面处理步骤中所用彩色显影剂的补给液体积为彩色显影剂容器体积的两倍为止。
利用该运行处理的处理称为处理B。
处理步骤 温度 时间 补给速率*
彩色显影 45.0℃ 17秒 45ml
漂白-定影 40.0℃ 17秒 35ml
清洗(1) 40.0℃ 8秒
清洗(2) 40.0℃ 8秒
清洗(3)** 40.0℃ 8秒
清洗(4)** 38.0℃ 8秒 121ml
干燥 80℃ 15秒
(附注)
*每平方米所处理的感光材料的补充速率。
**清洗系统RC50D(商品名,由Fuji Photo Film Co.Ltd.制造)安装在清洗(3)中,并且利用泵从清洗(3)中取出清洗液,送至反渗透膜组件(RC50D)。在该容器中获得的渗透水提供至清洗(4)中,并将浓缩水返回至清洗(3)中。控制泵压,以致使在反渗透组件中的渗透水能够保持在50-300ml/min,并且冲洗液在控制温度下每天循环10小时。在(1)-(4)的四罐逆流系统中进行清洗。
每种处理液的组成如下。
彩色显影剂 |
罐溶液 |
补给液 |
水 |
800毫升 |
800毫升 |
荧光增白剂(FL-3) |
4.0克 |
8.0克 |
残余彩色还原剂(SR-1) |
3.0克 |
5.5克 |
三异丙醇胺 |
8.8克 |
8.8克 |
对甲苯磺酸钠 |
10.0克 |
10.0克 |
乙二胺四乙酸 |
4.0克 |
4.0克 |
亚硫酸钠 |
0.10克 |
0.10克 |
氯化钾 |
10.0克 |
|
4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠 |
0.50克 |
0.50克 |
二钠-N,N-二(磺酸根合乙基)羟基胺 |
8.5克 |
14.0克 |
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲磺酰胺基乙基)苯胺·3/2硫酸酯·一水合物 |
7.0克 |
19.0克 |
碳酸钾 |
26.3克 |
26.3克 |
添加水 |
1000毫升 |
1000毫升 |
彩色显影剂 |
罐溶液 |
补给液 |
PH(25℃,利用硫酸和氢氧化钾调节) |
10.25 |
12.6 |
漂白-定影液 |
罐溶液 |
补给液 |
水 |
800毫升 |
800毫升 |
硫代硫酸铵(750g/l) |
107毫升 |
214毫升 |
丁二酸 |
29.5克 |
59.0克 |
乙二胺四乙酸铵铁(III) |
47.0克 |
94.0克 |
乙二胺四乙酸 |
1.4克 |
2.8克 |
硝酸(67%) |
17.5克 |
35.0克 |
咪唑 |
14.6克 |
29.2克 |
亚硫酸铵 |
16.0克 |
32.0克 |
偏亚硫酸氢钾 |
23.1克 |
46.2克 |
添加水 |
1000毫升 |
1000毫升 |
PH(25℃,利用硝酸和氨水调节) |
6.00 |
6.00 |
|
|
|
清洗液 |
罐溶液 |
补给液 |
氯化的异氰尿酸钠 |
0.02克 |
0.02克 |
去离子水 |
1000毫升 |
1000毫升 |
PH(25℃) |
6.5 |
6.5 |
在涂布之后,在25℃和55%相对湿度的条件下将感光材料试样1101至1124保持10天,然后按如下所述进行评估。
(评估1:耐光度)
使每个试样经受在上述处理方法B中给出灰色所需的曝光,然后用上述处理方法B进行彩色显影处理。
作为光源,用半导体激光器在688纳米处获得光源(R光),将半导体激光器与SHG结合以便在532纳米处获得光源(G光),并在473纳米处获得光源(B光)。利用外部调制器对R光的光量进行调制,并借助将这些光线反射至旋转多面棱镜上,而对在垂直于扫描方向的方向上移动的试样进行扫描曝光。扫描曝光在400dpi的密度下进行,并且每一个象素的平均曝光时间为8×10-8秒。利用Peltier元件使半导体激光器的温度保持不变,从而防止了由于温度改变而使光量的改变。
利用如此制得的试样,在100,000勒克斯的氙灯下曝光14天之前和之后,进行显象密度测定。将感光材料的表面温度调节至50℃。对于原始密度为0.3的黄色彩色显影区域,计算保存之后的相对剩余率(%)。另外,还测量光照射之前和之后,在未曝光区域的黄色密度,从而计算着色的改变(ΔDmin)。
所得结果列于表2中。
表2
从上表可以看出,由结构式(Ph)表示的化合物具有减少黄色染料照片褪色的作用,但对于减少照片的污染几乎没有作用。另外,由式(TS-II)表示的化合物具有减少照片褪色和照片污染的作用。此外,与单独使用这些化合物相比,通过将这些化合物的两种混合,进一步减少了照片褪色和照片污染的发生。
实施例2
用与实施例1中试样1113和1123相同的方式制备试样1201-1232,所不同的是,除根据本发明的化合物以外,再添加彩色图像稳定剂,如表3所示。添加的化合物的量将达到黄色成色剂的20%。在另外化合物如此添加时,以上述减少的溶剂量制备各试样,以致使在第一层中的油溶性成分变成固定量。
与实施例1一样,对这些试样的耐光度进行评估。所得结果列于表3中。
表3
表3(续)
由表可以看出,当与结构式(Ph)表示的化合物和由结构式(TS-II)表示的化合物一起使用下列化合物的任一种或更多种时,将进一步改善耐光度:由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物,由结构式(TS-I)和(TS-III)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物。
实施例3
用与实施例2试样1216相同的方式制备试样1301至1306,所不同的是,用示于表4中的黄色成色剂代替第一层中的黄色成色剂。黄色成色剂的当量摩尔量相应地改变。与实施例1一样,对这些试样的照片褪色进行评估。所得结果列于表4中。
表4
由上表可以看出,利用根据本发明的黄色成色剂的试样在耐光度方面是优异的,所述黄色成色剂的结构在相对于-CONH基团的邻位具有烷硫基或芳硫基。在这些试样中,利用根据本发明的黄色成色剂的试样,在耐光度方面更为优异,所述黄色成色剂的结构在相对于-CONH基团的邻位具有烷硫基。此外,利用根据本发明的黄色成色剂的试样,在耐光度方面是更为优异的,所述黄色成色剂的结构在相对于烷硫基的对位还有叔丁基。
实施例4
用与试样001和实施例1-3中的试样相同的方式制备试样,所不同的是,减少第一层中溶剂的用量,以致使,疏水添加剂的总量变成67%,明胶用量减至67%。用与实施例1相同的方式进行评估。如此得到的结果表明,通过将本发明的黄色成色剂和本发明的化合物相结合,改善了耐光度。
实施例5
用与实施例3中所述相同的方式制备试样,所不同的是,将第二层,第三层和第四层中的紫外吸收剂由(UV-A)变成(UV-B)。用与实施例1相同的方式进行评估,并获得了基本相同的结果。
实施例6
用与试样001和实施例1,2和4中的试样相同的方式制备试样,所不同的是,将第二层,第三层和第四层中的紫外吸收剂由(UV-A)变成(UV-B)。用与实施例1相同的方式进行评估。如此得到的结果表明,通过将本发明的黄色成色剂和本发明的化合物相结合,改善了耐光度。
实施例7
用与实施例3的试样相同的方式制备试样,所不同的是,以等摩尔量用(Cpd-12)替代第二层和第四层中的(Cpd-4)。用与实施例1相同的方式进行评估。如此得到的结果表明,通过将本发明的黄色成色剂和本发明的化合物相结合,改善了耐光度。另外,其效果是特别显著的。
实施例8
用与实施例7中的试样相同的方式制备试样,所不同的是,用其中添加并捏合了硫酸钡的175微米厚的PET反射型基底替代实施例7中使用的基底。用与实施例1相同的方式进行评估,并获得了基本相同的结果。
实施例9
借助下列各曝光装置,对实施例1-8中制得的各试样进行扫描曝光,并根据处理方法A进行处理。进行与实施例1中的耐光度相同的评估。如此获得的结果表明:根据本发明的各试样在耐光度方面是优异的,这与所用曝光装置的种类无关。
曝光装置
Digital mini-lab FRONTIER 330(商品名,由Fuji Photo Film Co.,Ltd.制造)
Lambda 130(商品名,由Durst Co.制造)
LIGHTJET 5000(商品名,由Gretag Co.制造)
实施例10
用与实施例中试样相同的方式制备试样,所不同的是,如下所述改变组成。
蓝色-感光卤化银乳液层的涂布量:240%
绿色-感光卤化银乳液层的涂布量:250%
红色-感光卤化银乳液层的涂布量:260%
基底:180微米厚聚对苯二甲酸乙二醇酯透明基底。
根据实施例1中处理方法B对这些试样的每一个进行处理。然而,在该处理方法B中,每一个处理步骤均延长2.7倍。用与实施例1相同的方式进行评估。如此得到的结果表明,结合使用本发明的黄色成色剂和本发明的化合物,将使图像坚牢度优异。
实施例11
用与上述实施例1中制备的试样001相同的方式制备试样2101,所不同的是,按如下改变第一层的组成。
试样2101第一层的组成(蓝色-感光乳液层)
第一层(蓝色-感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液B-H和小尺寸乳液B-L的5∶5混合物(以银的摩尔计)) 0.17
明胶 1.43
黄色成色剂(对比成色剂1) 0.34
溶剂(Solv-4) 0.46
溶剂(Solv-9) 0.46
用与试样2101相同的方式制备试样2102至2167,所不同的是,用示于表5中的成色剂代替其中的成色剂,并如表5所述,将褪色抑制剂添加至第一层中。以等摩尔量,将所述成色剂替代试样2101中的成色剂。另外,将抑制剂的添加量设置在成色剂量的70%摩尔。就此而论,用上述减少量的溶剂制备试样,以致使第一层中的油溶性成分为规定量。
在涂布之后,在25℃和55%相对湿度的条件下将感光材料试样2101至2167保持10天,然后按如下所述进行评估。
(评估2:耐光度)
使每个试样经受在上述处理方法B中给出灰色图像所需的曝光,然后用上述处理方法A和B进行彩色显影处理。
作为光源,用半导体激光器在688纳米处获得光源(R光),将半导体激光器与SHG结合以便在532纳米处获得光源(G光),并在473纳米处获得光源(B光)。利用外部调制器对R光的光量进行调制,并借助将这三种光线在旋转多面棱镜上的反射,而对在垂直于扫描方向的方向上移动的试样进行扫描曝光。扫描曝光在400dpi的密度下进行,并且每一个象素的平均曝光时间为8×10-8秒。利用Peltier元件使半导体激光器的温度保持不变,从而防止了由于温度改变而使光量的改变。
利用如此制得的试样,在100,000勒克斯的氙灯下曝光14天之前和之后,进行显象密度测定。将感光材料的表面温度调节至50℃。对于原始密度为0.3的黄色彩色显影区域,计算保存之后的相对剩余率(%)。
通过对由处理方法B处理的试样的评估获得的结果列于表5中。另外,根据处理方法A处理的试样显示出与根据处理方法B处理的试样基本上相同的结构。
表5
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
2101 |
对比成色剂1 |
- |
15 |
2102 |
对比成色剂1 |
A-101 |
32 |
2103 |
对比成色剂1 |
A-114 |
32 |
2104 |
对比成色剂1 |
A-84 |
30 |
2105 |
对比成色剂1 |
A-130 |
28 |
2106 |
对比成色剂1 |
A-22 |
37 |
2107 |
对比成色剂1 |
A-12 |
36 |
2108 |
对比成色剂2 |
- |
22 |
2109 |
对比成色剂2 |
A-101 |
38 |
2110 |
对比成色剂2 |
A-114 |
38 |
2111 |
对比成色剂2 |
A-84 |
37 |
2112 |
对比成色剂2 |
A-130 |
35 |
2113 |
对比成色剂2 |
A-22 |
43 |
2114 |
对比成色剂2 |
A-12 |
42 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
2115 |
对比成色剂3 |
- |
23 |
2116 |
对比成色剂3 |
A-101 |
39 |
2117 |
对比成色剂3 |
A-114 |
39 |
2118 |
对比成色剂3 |
A-84 |
37 |
2119 |
对比成色剂3 |
A-130 |
36 |
2120 |
对比成色剂3 |
A-22 |
44 |
2121 |
对比成色剂3 |
A-12 |
43 |
2122 |
102 |
- |
38 |
2123 |
102 |
A-101 |
57 |
2124 |
102 |
A-114 |
57 |
2125 |
102 |
A-125 |
57 |
2126 |
102 |
A-129 |
51 |
2127 |
102 |
A-130 |
52 |
2128 |
102 |
A-83 |
55 |
2129 |
102 |
A-84 |
55 |
2130 |
102 |
A-85 |
55 |
2131 |
102 |
A-90 |
55 |
表5(续)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
2132 |
102 |
A-22 |
70 |
2133 |
102 |
A-40 |
69 |
2134 |
102 |
A-21 |
60 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
2135 |
102 |
A-12 |
68 |
2136 |
102 |
A-4 |
59 |
2137 |
102 |
A-3 |
63 |
2138 |
102 |
A-7 |
65 |
2139 |
102 |
A-35 |
62 |
2140 |
102 |
A-44 |
61 |
2141 |
102 |
A-55 |
61 |
2142 |
102 |
A-30 |
61 |
2143 |
102 |
A-28 |
61 |
2144 |
102 |
A-58 |
61 |
2145 |
102 |
A-60 |
61 |
2146 |
102 |
A-61 |
61 |
2147 |
104 |
- |
35 |
2148 |
104 |
A-101 |
54 |
2149 |
104 |
A-114 |
54 |
2150 |
104 |
A-84 |
52 |
2151 |
104 |
A-130 |
52 |
2152 |
104 |
A-22 |
68 |
2153 |
104 |
A-12 |
67 |
2154 |
113 |
- |
36 |
2155 |
113 |
A-101 |
55 |
2156 |
113 |
A-114 |
55 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
2157 |
113 |
A-84 |
54 |
2158 |
113 |
A-130 |
53 |
2159 |
113 |
A-22 |
69 |
2160 |
113 |
A-12 |
68 |
2161 |
101 |
- |
34 |
2162 |
101 |
A-101 |
53 |
2163 |
101 |
A-114 |
53 |
2164 |
101 |
A-84 |
51 |
2165 |
101 |
A-130 |
51 |
2166 |
101 |
A-22 |
67 |
2167 |
101 |
A-12 |
66 |
对比成色剂1
对比成色剂2
对比成色剂3
表5中的结果清楚地表明:将结构式(Ph)表示的化合物添加至试样中,与不含所述化合物的试样相比,能够明显地改善坚牢度。另外还可以看出,将供本发明使用的、由结构式(Ia)表示的成色剂和抑制剂相结合将提供特别优异的坚牢度。
另外,由例如试样2123-2130与试样2132-2146相比可以看出,在供本发明使用的化合物中,其中Rb6为脂族基、由结构式(Ph-1)表示的化合物显示出特别高的相对剩余率,这将导致更高的图像坚牢度。另外,由例如试样2135与试样2137相比可以看出,当与Rb6的碳原子数为11或更少时相比,Rb6碳原子为12或更多时,相对剩余率将更高,这将导致更高的图像坚牢度。另外,由例如试样2132与试样2136相比可以看出,当与Rb6为直链基团时相比,Rb6为支链基团时,相对剩余率将更高,这将导致更高的图像坚牢度。
另外,还可以看出的是,将A-101用作褪色抑制剂的试样2102,2109,2116,2123,2148,2155,和2162具有高的相对剩余率,但却引起了青色混浊(串色)。
实施例12
用与实施例11中试样2123,2124,2129,2132,2135和2137相同的方式制备试样2201-2218,所不同的是,在第一层中另外还包括有列于表6中由结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物。以基于品红成色剂为20%摩尔的用量添加结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物。在添加这些化合物时,利用上述减少量的溶剂制备各试样,以致使第一层中的油溶性成分为规定量。
表6
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2123 |
(102) |
A-101 |
- |
57 |
本发明 |
2201 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
63 |
本发明 |
2202 |
(102) |
A-101 |
B-13 |
62 |
本发明 |
2203 |
(102) |
A-101 |
B-21 |
62 |
本发明 |
2124 |
(102) |
A-114 |
- |
57 |
本发明 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2204 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
63 |
本发明 |
2205 |
(102) |
A-114 |
B-13 |
62 |
本发明 |
2206 |
(102) |
A-114 |
B-21 |
62 |
本发明 |
2129 |
(102) |
A-84 |
- |
55 |
本发明 |
2207 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
60 |
本发明 |
2208 |
(102) |
A-84 |
B-13 |
59 |
本发明 |
2209 |
(102) |
A-84 |
B-21 |
59 |
本发明 |
2132 |
(102) |
A-22 |
- |
70 |
本发明 |
2210 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
77 |
本发明 |
2211 |
(102) |
A-22 |
B-13 |
76 |
本发明 |
2212 |
(102) |
A-22 |
B-21 |
76 |
本发明 |
2135 |
(102) |
A-12 |
- |
68 |
本发明 |
2213 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
75 |
本发明 |
2214 |
(102) |
A-12 |
B-13 |
74 |
本发明 |
2215 |
(102) |
A-12 |
B-21 |
74 |
本发明 |
2137 |
(102) |
A-3 |
- |
63 |
本发明 |
2216 |
(102) |
A-3 |
B-17 |
69 |
本发明 |
2217 |
(102) |
A-3 |
B-13 |
69 |
本发明 |
2218 |
(102) |
A-3 |
B-21 |
69 |
本发明 |
与实施例11相同,使各试样经受曝光处理和显影处理,并用与实施例11相同的方式对耐光度进行评估。
表6中的结果清楚地表明:补充添加结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物将进一步改善图像坚牢度。特别是,从表可以看出,将上述化合物和结构式(Ph-1)表示的化合物相结合将更有效地改善图像坚牢度。
另外,还可以看出的是,将A-101用作褪色抑制剂的试样2201-2203具有高的图像坚牢度,但却引起了青色混浊。
实施例13
用与实施例12中试样2201,2204,2207,2210和2213相同的方式制备试样2301-2374,所不同的是,在第一层中另外还包括有列于表7中的其它的褪色抑制剂。其它抑制剂的添加量以成色剂的量计为20%摩尔。在这种情况下,利用上述减少量的溶剂制备各试样,以致使第一层中的油溶性成分为规定量。
表7
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2201 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
|
63 |
本发明 |
2301 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
TI-17 |
66 |
本发明 |
2302 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
TII-24 |
67 |
本发明 |
2303 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
TIII-15 |
65 |
本发明 |
2304 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
TIV-12 |
66 |
本发明 |
2305 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
TV-4 |
65 |
本发明 |
2306 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
TVI-23 |
66 |
本发明 |
2307 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
TVIII-1 |
65 |
本发明 |
2308 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
TVII-19 |
66 |
本发明 |
2309 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
UA-5 |
66 |
本发明 |
2310 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
UB-3 |
65 |
本发明 |
2311 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
UC-2 |
65 |
本发明 |
2312 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
UD-7 |
65 |
本发明 |
2313 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
UE-2 |
66 |
本发明 |
2314 |
(102) |
A-101 |
B-17 |
P-2 |
65 |
本发明 |
2204 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
- |
63 |
本发明 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2315 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
TI-17 |
66 |
本发明 |
2316 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
TII-24 |
67 |
本发明 |
2317 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
TIII-15 |
65 |
本发明 |
2318 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
TIV-12 |
66 |
本发明 |
2319 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
TV-4 |
65 |
本发明 |
2320 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
TVI-23 |
66 |
本发明 |
2321 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
TVIII-1 |
65 |
本发明 |
2322 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
TVII-19 |
66 |
本发明 |
2323 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
UA-5 |
66 |
本发明 |
2324 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
UB-3 |
65 |
本发明 |
2325 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
UC-2 |
65 |
本发明 |
2326 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
UD-7 |
65 |
本发明 |
2327 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
UE-2 |
66 |
本发明 |
2328 |
(102) |
A-114 |
B-17 |
P-2 |
65 |
本发明 |
表7(续-1)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2207 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
- |
60 |
本发明 |
2329 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
TI-17 |
63 |
本发明 |
2330 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
TII-24 |
64 |
本发明 |
2331 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
TIII-15 |
62 |
本发明 |
2332 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
TIV-12 |
63 |
本发明 |
2333 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
TV-4 |
62 |
本发明 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2334 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
TVI-23 |
63 |
本发明 |
2335 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
TVIII-1 |
62 |
本发明 |
2336 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
TVII-19 |
63 |
本发明 |
2337 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
UA-5 |
62 |
本发明 |
2338 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
UB-3 |
62 |
本发明 |
2339 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
UC-2 |
62 |
本发明 |
2340 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
UD-7 |
62 |
本发明 |
2341 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
UE-2 |
63 |
本发明 |
2342 |
(102) |
A-84 |
B-17 |
P-2 |
62 |
本发明 |
2210 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
- |
77 |
本发明 |
2343 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
82 |
本发明 |
2344 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TII-24 |
85 |
本发明 |
2345 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
82 |
本发明 |
2346 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
83 |
本发明 |
2347 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
82 |
本发明 |
2348 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
83 |
本发明 |
2349 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TVIII-1 |
82 |
本发明 |
2350 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
83 |
本发明 |
2351 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
83 |
本发明 |
2352 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
82 |
本发明 |
2353 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
82 |
本发明 |
2354 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
82 |
本发明 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2355 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
83 |
本发明 |
2356 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
82 |
本发明 |
2357 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TIV-12TVI-23TVII-19UA-5 |
87 |
本发明 |
2358 |
(102) |
A-22 |
B-17 |
TIV-12TVI-23TVII-19UA-5TII-24 |
92 |
本发明 |
表7(续-2)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2213 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
- |
75 |
本发明 |
2359 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TI-17 |
80 |
本发明 |
2360 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TII-24 |
83 |
本发明 |
2361 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TIII-15 |
80 |
本发明 |
2362 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TIV-12 |
81 |
本发明 |
2363 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TV-4 |
80 |
本发明 |
2364 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TVI-23 |
81 |
本发明 |
2365 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TVIII-1 |
80 |
本发明 |
2366 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TVII-19 |
81 |
本发明 |
2367 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
UA-5 |
81 |
本发明 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
注释 |
2368 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
UB-3 |
80 |
本发明 |
2369 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
UC-2 |
80 |
本发明 |
2370 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
UD-7 |
80 |
本发明 |
2371 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
UE-2 |
81 |
本发明 |
2372 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
P-2 |
80 |
本发明 |
2373 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TIV-12TVI-23TVII-19UA-5 |
85 |
本发明 |
2374 |
(102) |
A-12 |
B-17 |
TIV-12TVI-23TVII-19UA-5TII-24 |
90 |
本发明 |
与实施例11一样,使各试样经受曝光处理和显影处理,并用与实施例11相同的方式对耐光度进行评估。
表7中的结果清楚地表明:补充添加一种或多种如下物质将进一步改善图像坚牢度:结构式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,金属络合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物。特别是,从表可以看出,将上述化合物的至少一种和供本发明使用的结构式(Ph)表示的化合物结合使用将更有效地改善图像坚牢度。
实施例14
用与实施例11的试样2101-2167,实施例12的试样2201-2218,和实施例13的试样2301-2374相同的方式制备试样,所不同的是,在第二层,第三层和第四层中紫外线吸收剂的种类由(UV-A)变成(UV-B)。用与实施例11相同的方式进行评估,并获得了基本相同的结果。
实施例15
用与实施例11的试样2101-2167,实施例12的试样2201-2218,和实施例13的试样2301-2374相同的方式制备试样,所不同的是,分别用等摩尔量的(Cpd-12)替代第二层和第四层的(Cpd-4)。进行与实施例11相同的评估,并且确认了由于结合使用了供本发明使用的成色剂和添加剂所致的耐光度的改善。最终的作用是特别显著的。
实施例16
用与实施例15中的试样相同的方式制备试样,所不同的是,用其中捏合有硫酸钡的175微米厚的PET反射型基底替代其中使用的基底。用与实施例11相同的方式进行评估,并获得了基本相同的结果。
实施例17
借助下列各曝光装置,对实施例11的试样2101-2167,实施例12的试样2201-2218,和实施例13的试样2301-2374进行扫描曝光。进行根据实施例11的评估。如此获得的结果表明:根据本发明的各试样在耐光度和稳定性方面显示出优异的作用,这与所用曝光装置的种类无关。
曝光装置
Digital mini-lab FRONTIER 330(商品名,由Fuji Photo Film Co.,Ltd.制造)
Lambda 130(商品名,由Durst Co.制造)
LIGHTJET 5000(商品名,由Gretag Co.制造)
实施例18
用与实施例11中的试样相同的方式制备试样,所不同的是,如下所述改变组成。
蓝色-感光卤化银乳液层的涂布量:240%
绿色-感光卤化银乳液层的涂布量:250%
红色-感光卤化银乳液层的涂布量:260%
基底:180微米厚聚对苯二甲酸乙二醇酯透明基底。
根据实施例1中处理方法B对这些试样的每一个进行处理。然而,在该处理方法B中,每一个处理步骤均延长2.7倍。用与实施例11相同的方式进行评估。如此得到的结果表明,结合使用本发明的黄色成色剂和本发明的添加剂,将使感光材料具有优异的图像坚牢度。
实施例19
(用于第三层的涂布液的制备)
将25.9g品红成色剂(ExM),13.0g紫外线吸收剂(UV-A),2.2g彩色图像稳定剂(Cpd-2),13.0g彩色图像稳定剂(Cpd-6),2.2g彩色图像稳定剂(Cpd-7),2.2g彩色图像稳定剂(Cpd-8),2.2g彩色图像稳定剂(Cpd-9),2.2g彩色图像稳定剂(Cpd-10),0.02g彩色图像稳定剂(Cpd-11),和2.2g彩色图像稳定剂(Cpd-20)溶解于13g溶剂(Solv-3),25.9g溶剂(Solv-4),10.8g溶剂(Solv-6),30.2g溶剂(Solv-9)和60ml乙酸乙酯中。利用高速搅拌乳化器(溶解装置),在包含7.5克十二烷基苯磺酸钠的345克20%质量的明胶水溶液中,使该溶液乳化并分散。向其中添加水,从而制备900克的乳化分散体A1。
分别将上述乳化分散体A1和上述乳液G-H和G-L混合并溶解,从而制备具有如下组分的第三层的涂布液。乳液的涂布量以银计。
用与第三层涂布液类似的方式制备第一层,第二层和第四层至第七层的涂布液。作为用于各层的明胶固化剂,使用1-氧-3,5-二氯-s-三嗪钠盐(H-1),(H-2),和(H-3)。另外,向各层添加(Ab-1),(Ab-2),和(Ab-3),以便使总量分别为15.0mg/m2,60.0mg/m2,和5.0mg/m2。
另外,分别以0.2mg/m2,0.2mg/m2,和0.6mg/m2的用量,向第二层,第四层,和第六层中添加1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑。另外,以每摩尔卤化银计,分别以1×10-4摩尔和2×10-4摩尔的用量,向蓝色-感光乳液层和绿色-感光乳液层中添加4-羟基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮杂茚。另外,以0.05g/m2的用量,向红色感光乳液层中添加甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物胶乳((1∶1质量比;平均分子量为,200,000至400,000)。将儿茶酚-3,5-二磺酸二钠添加至第二层,第四层,和第六层中,以使其涂布量分别为6mg/m2,6mg/m2,和18mg/m2。另外,非强制地向各层中添加聚苯乙烯磺酸钠,以调节涂布液的粘度。另外,为了防止辐射,添加下列染料(涂布量列于括号内)。
(层结构)
各层的组成示于如下。数量表示涂布量(g/m2)。对于卤化银乳液,涂布量以银计。
基底
聚乙烯树脂层合纸
[在第一层上的聚乙烯树脂包含白色颜料(TiO2,含量为16%质量;ZnO,含量为4%质量),荧光增白剂(4,4’-双(5-甲基苯并恶唑基)1,2-二苯乙烯,含量为0.03%质量)和带蓝色的染料(群青,含量为0.33%质量)。聚乙烯树脂的量为29.2g/m2]
第一层(蓝色-感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液B-H和小尺寸乳液B-L的5∶5混合物(以银的摩尔计)) 0.17
明胶 1.43
黄色成色剂(ExY) 0.34
彩色图像稳定剂(Cpd-1) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-2) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.08
彩色图像稳定剂(Cpd-18) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-19) 0.08
彩色图像稳定剂(Cpd-20) 0.09
彩色图像稳定剂(Cpd-21) 0.01
添加剂(ExC-1) 0.001
彩色图像稳定剂(UV-2) 0.01
溶剂(Solv-4) 0.27
溶剂(Solv-6) 0.04
溶剂(Solv-9) 0.27
第二层(彩色混合抑制层)
明胶 0.73
彩色混合抑制剂(Cpd-4) 0.06
彩色图像稳定剂(Cpd-5) 0.02
彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.04
彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.01
彩色图像稳定剂(UV-A) 0.04
溶剂(Solv-1) 0.02
溶剂(Solv-2) 0.02
溶剂(Solv-5) 0.08
溶剂(Solv-8) 0.09
第三层(绿色-感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液G-H和小尺寸乳液G-L的1∶3混合物(以银的摩尔计)) 0.12
明胶 0.97
品红成色剂(ExM) 0.12
紫外线吸收剂(UV-A) 0.06
彩色图像稳定剂(Cpd-2) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.06
彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-8) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-9) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-10) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-11) 0.0001
彩色图像稳定剂(Cpd-20) 0.01
溶剂(Solv-3) 0.06
溶剂(Solv-4) 0.12
溶剂(Solv-6) 0.05
溶剂(Solv-9) 0.14
第四层(彩色混合抑制层)
明胶 0.58
彩色混合抑制剂(Cpd-4) 0.05
彩色图像稳定剂(Cpd-5) 0.02
彩色图像稳定剂(Cpd-6) 0.03
彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.02
彩色图像稳定剂(UV-A) 0.03
溶剂(Solv-1) 0.02
溶剂(Solv-2) 0.06
溶剂(Solv-5) 0.07
溶剂(Solv-8) 0.08
第五层(红色-感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液R-H和小尺寸乳液R-L的4∶6混合物(以银的摩尔计)) 0.10
明胶 1.11
青色成色剂(ExC-1) 0.12
青色成色剂(ExC-2) 0.02
青色成色剂(ExC-3) 0.03
彩色图像稳定剂(Cpd-1) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-7) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd 9) 0.4
彩色图像稳定剂(Cpd-10) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-14) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-15) 0.17
彩色图像稳定剂(Cpd-16) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-17) 0.01
彩色图像稳定剂(Cpd-18) 0.05
彩色图像稳定剂(Cpd-19) 0.03
彩色图像稳定剂(UV-4) 0.10
溶剂(Solv-5) 0.17
第六层(紫外线吸收层)
明胶 0.34
紫外线吸收剂(UV-C) 0.27
化合物(S1-4) 0.0015
溶剂(Solv-7) 0.09
第七层(保护层)
明胶 0.65
添加剂(Cpd-22) 0.03
液体石蜡 0.02
表面活性剂(Cpd-13) 0.02
(ExY)黄色成色剂
用与上述制备试样001A相同的方式制备试样3101,所不同的是,按如下改变第三层的组成。
试样3101第三层的组成(绿色-感光乳液层)
第三层(绿色-感光乳液层)
氯溴碘化银乳液(金-硫增感的立方体,大尺寸乳液G-H和小尺寸乳液G-L的1∶3混合物(以银的摩尔计)) 0.12
明胶 0.97
品红成色剂(举例性化合物(M-10-98)) 0.12
溶剂(Solv-3) 0.06
溶剂(Solv-4) 0.12
溶剂(Solv-6) 0.05
溶剂(Solv-9) 0.14
用与试样3101相同的方式制备试样3102-3188,所不同的是,以等摩尔量,用表8中所列的各种成色剂替代品红成色剂;并添加列于表8中的、供本发明使用的结构式(Ph-1),(Ph-3),和(Ph-4)任一个表示的化合物。以基于品红成色剂为70%摩尔的用量添加供本发明使用的、由结构式(Ph-1),(Ph-3)和(Ph-4)任一个表示的化合物。在添加这些化合物时,利用上述减少量的溶剂制备各试样,以致使第三层中的油溶性成分为规定量。
在涂布之后,在25℃和55%相对湿度的条件下将感光材料试样3101至3188保持10天,然后按如下所述进行评估。
(评估3:耐光度)
使每个试样经受在上述处理方法A中给出灰色所需的曝光,然后用上述处理方法A进行彩色显影处理。
作为光源,用半导体激光器在688纳米处获得光源(R光),将半导体激光器与SHG结合以便在532纳米处获得光源(G光),并在473纳米处获得光源(B光)。利用外部调制器对R光的光量进行调制,并借助这些种光线在旋转多面棱镜上的反射,而对在垂直于扫描方向的方向上移动的试样进行扫描曝光。扫描曝光在400dpi的密度下进行,并且每一个象素的平均曝光时间为8×10-8秒。利用Peltier元件使半导体激光器的温度保持不变,从而防止了由于温度改变而使光量的改变。
利用如此制得的试样,在100,000勒克斯的氙灯下曝光21天之前和之后,进行显象密度测定。将感光材料的表面温度调节至50C。对于原始密度为0.3的品红色彩色显影区域,计算保存之后的相对剩余率(%)。
(评估4:快速处理的处理稳定性)
对于每个试样,利用与评估3相同的曝光装置,测量在处理方法B中给出灰色的曝光条件。根据方法C对如此曝光的试样进行处理,该方法与方法B相同,所不同的是,输送速度为方法B输送速度的1.5倍。在如果根据处理方法B进行处理将给出2.0密度的曝光区域,测量通过处理方法C所获得的各试样的密度。计算与处理方法B相比处理方法C其品红密度的改变(ΔM)。
评估结果列于表8中。在所述表中,在“ΔDmax”下列出了上述ΔM值。
表8
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
ΔDmax |
3101 |
M-10-98 |
- |
32 |
0.1 |
3102 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
45 |
0.4 |
3103 |
M-10-98 |
A-22 |
63 |
0.1 |
3104 |
M-10-98 |
A-12 |
60 |
0.1 |
3105 |
M-10-98 |
A-3 |
55 |
0.1 |
3106 |
M-10-98 |
A-4 |
57 |
0.1 |
3107 |
M-10-98 |
A-35 |
53 |
0.1 |
3108 |
M-10-98 |
A-44 |
53 |
0.1 |
3109 |
M-10-98 |
A-55 |
53 |
0.1 |
3110 |
M-10-98 |
A-28 |
53 |
0.1 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
ΔDmax |
3111 |
M-10-98 |
A-84 |
50 |
0.2 |
3112 |
M-10-98 |
A-90 |
48 |
0.2 |
3113 |
M-10-98 |
A-129 |
48 |
0.2 |
3114 |
M-10-98 |
A-130 |
48 |
0.2 |
3115 |
M-10-98 |
A-134 |
48 |
0.2 |
3116 |
M-10-98 |
A-132 |
48 |
0.2 |
3117 |
M-1-1 |
- |
26 |
0.1 |
3118 |
M-1-1 |
对比抑制剂1 |
39 |
0.4 |
3119 |
M-1-1 |
A-22 |
57 |
0.1 |
3120 |
M-1-1 |
A-12 |
54 |
0.1 |
3121 |
M-1-1 |
A-44 |
47 |
0.1 |
3122 |
M-1-1 |
A-84 |
44 |
0.2 |
3123 |
M-1-1 |
A-90 |
42 |
0.2 |
3124 |
M-1-1 |
A-129 |
42 |
0.2 |
3125 |
M-2-2 |
- |
29 |
0.1 |
3126 |
M-2-2 |
对比抑制剂1 |
42 |
0.4 |
3127 |
M-2-2 |
A-22 |
60 |
0.1 |
3128 |
M-2-2 |
A-12 |
57 |
0.1 |
3129 |
M-2-2 |
A-44 |
50 |
0.1 |
3130 |
M-2-2 |
A-84 |
47 |
0.2 |
3131 |
M-2-2 |
A-90 |
45 |
0.2 |
3132 |
M-2-2 |
A-129 |
45 |
0.2 |
表8(续-1)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
ΔDma× |
3133 |
M-3-15 |
对比抑制剂1 |
25 |
0.1 |
3134 |
M-3-15 |
|
38 |
0.4 |
3135 |
M-3-15 |
A-22 |
56 |
0.1 |
3136 |
M-3-15 |
A-12 |
53 |
0.1 |
3137 |
M-3-15 |
A-44 |
46 |
0.1 |
3138 |
M-3-15 |
A-84 |
43 |
0.2 |
3139 |
M-3-15 |
A-90 |
41 |
0.2 |
3140 |
M-3-15 |
A-129 |
41 |
0.2 |
3141 |
M-4-7 |
- |
27 |
0.1 |
3142 |
M-4-7 |
对比抑制剂1 |
40 |
0.4 |
3143 |
M-4-7 |
A-22 |
58 |
0.1 |
3144 |
M-4-7 |
A-12 |
55 |
0.1 |
3145 |
M-4-7 |
A-44 |
48 |
0.1 |
3146 |
M-4-7 |
A-84 |
45 |
0.2 |
3147 |
M-4-7 |
A-90 |
43 |
0.2 |
3148 |
M-4-7 |
A-129 |
43 |
0.2 |
3149 |
M-5-23 |
- |
28 |
0.1 |
3150 |
M-5-23 |
对比抑制剂1 |
41 |
0.4 |
3151 |
M-5-23 |
A-22 |
59 |
0.1 |
3152 |
M-5-23 |
A-12 |
56 |
0.1 |
3153 |
M-5-23 |
A-44 |
49 |
0.1 |
3154 |
M-5-23 |
A-84 |
46 |
0.2 |
3155 |
M-5-23 |
A-90 |
44 |
0.2 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
ΔDma× |
3156 |
M-5-23 |
A-129 |
44 |
0.2 |
表8(续-2)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
ΔDmax |
3157 |
M-6-1 |
- |
30 |
0.1 |
3158 |
M-6-1 |
对比抑制剂1 |
43 |
0.4 |
3159 |
M-6-1 |
A-22 |
61 |
0.1 |
3160 |
M-6-1 |
A-12 |
58 |
0.1 |
3161 |
M-6-1 |
A-44 |
51 |
0.1 |
3162 |
M-6-1 |
A-84 |
48 |
0.2 |
3163 |
M-6-1 |
A-90 |
46 |
0.2 |
3164 |
M-6-1 |
A-129 |
46 |
0.2 |
3165 |
M-7-1 |
- |
30 |
0.1 |
3166 |
M-7-1 |
对比抑制剂1 |
43 |
0.4 |
3167 |
M-7-1 |
A-22 |
61 |
0.1 |
3168 |
M-7-1 |
A-12 |
58 |
0.1 |
3169 |
M-7-1 |
A-44 |
51 |
0.1 |
3170 |
M-7-1 |
A-84 |
48 |
0.2 |
3171 |
M-7-1 |
A-90 |
46 |
0.2 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
相对剩余率(%) |
ΔDmax |
3172 |
M-7-1 |
A-129 |
46 |
0.2 |
3173 |
M-8-12 |
- |
27 |
0.1 |
3174 |
M-8-12 |
对比抑制剂1 |
40 |
0.4 |
3175 |
M-8-12 |
A-22 |
58 |
0.1 |
3176 |
M-8-12 |
A-12 |
55 |
0.1 |
3177 |
M-8-12 |
A-44 |
48 |
0.1 |
3178 |
M-8-12 |
A-84 |
45 |
0.2 |
3179 |
M-8-12 |
A-90 |
43 |
0.2 |
3180 |
M-8-12 |
A-129 |
43 |
0.2 |
3181 |
M-9-1 |
- |
28 |
0.1 |
3182 |
M-9-1 |
对比抑制剂1 |
41 |
0.4 |
3183 |
M-9-1 |
A-22 |
59 |
0.1 |
3184 |
M-9-1 |
A-12 |
56 |
0.1 |
3185 |
M-9-1 |
A-44 |
49 |
0.1 |
3186 |
M-9-1 |
A-84 |
46 |
0.2 |
3187 |
M-9-1 |
A-90 |
44 |
0.2 |
3188 |
M-9-1 |
A-129 |
44 |
0.2 |
对比抑制剂1
表8中的结果清楚地表明:向其中添加结构式(Ph-1),(Ph,3)和(Ph-4)任一个表示的化合物的试样,与向其中添加对比抑制剂1的试样相比,其相对剩余率较高,并且具有优异的处理稳定性。另外,将试样3103-3111等等与试样3112-3116等等相比时,可以看出,特别是由结构式(Ph-4)表示的化合物发挥了显著的作用。另外,将试样3103-3106等等与试样3108-3111等等相比时,可以看出,其中Rb21为未被取代的脂族基的结构式(Ph-4)表示的化合物具有更强的作用。另外,当将试样3104等等与试样3105等等相比时,可以看出,与其中Rb21的碳原子总数为11或更少的化合物相比,其中Rb21的碳原子总数为12或更多的结构式(Ph-4)表示的化合物将发挥更强的作用。另外,当将试样3103等等与试样3106等等相比时,可以看出,与其中Rb21为支链的化合物相比,其中Rb21为直链基团的结构式(Ph-4)表示的化合物具有更优异的作用。
实施例20
用与实施例19中制备的试样3102,3103,3104,3108,3111,3112,3113,3118,3119,3126,3127,3134,3135,3142,3143,3150,3151,3158,3159,3166,3167,3174,3175,3182和3183相同的方式制备试样3201-3274,所不同的是,其中另外还包括有表9中列出的、结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物。以基于品红成色剂为20%摩尔的用量添加结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物。在添加这些化合物时,利用上述减少量的溶剂制备各试样,以致使第三层中的油溶性成分为规定量。与实施例19一样,使各试样经受曝光处理,和显影处理,并用与实施例19相同的方式对耐光度进行评估。
所得结果列于表9中。
表9
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3102 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
- |
45 |
3201 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
60 |
3202 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
57 |
3203 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
57 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3103 |
M-10-98 |
A-22 |
- |
63 |
3204 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
82 |
3205 |
M-10-98 |
A-22 |
B-13 |
78 |
3206 |
M-10-98 |
A-22 |
B-21 |
78 |
3104 |
M-10-98 |
A-12 |
- |
60 |
3207 |
M-10-98 |
A-12 |
B-17 |
79 |
3208 |
M-10-98 |
A-12 |
B-13 |
75 |
3209 |
M-10-98 |
A-12 |
B-21 |
75 |
3108 |
M-10-98 |
A-44 |
- |
53 |
3210 |
M-10-98 |
A-44 |
B-17 |
72 |
3211 |
M-10-98 |
A-44 |
B-13 |
68 |
3212 |
M-10-98 |
A-44 |
B-21 |
68 |
3111 |
M-10-98 |
A-84 |
- |
50 |
3213 |
M-10-98 |
A-84 |
B-17 |
69 |
3214 |
M-10-98 |
A-84 |
B-13 |
65 |
3215 |
M-10-98 |
A-84 |
B-21 |
65 |
3112 |
M-10-98 |
A-90 |
- |
48 |
3216 |
M-10-98 |
A-90 |
B-17 |
67 |
3217 |
M-10-98 |
A-90 |
B-13 |
63 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3218 |
M-10-98 |
A-90 |
B-21 |
63 |
3113 |
M-10-98 |
A-129 |
- |
48 |
3219 |
M-10-98 |
A-129 |
B-17 |
67 |
3220 |
M-10-98 |
A-129 |
B-13 |
63 |
3221 |
M-10-98 |
A-129 |
B-21 |
63 |
3118 |
M-1-1 |
对比抑制剂1 |
- |
39 |
3222 |
M-1-1 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
54 |
3223 |
M-1-1 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
51 |
3224 |
M-1-1 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
51 |
3119 |
M-1-1 |
A-22 |
- |
57 |
3225 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
76 |
3226 |
M-1-1 |
A-22 |
B-13 |
72 |
3227 |
M-1-1 |
A-22 |
B-21 |
72 |
表9(续-1)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3126 |
M-2-2 |
对比抑制剂1 |
- |
42 |
3228 |
M-2-2 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
57 |
3229 |
M-2-2 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
54 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3230 |
M-2-2 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
54 |
3127 |
M-2-2 |
A-22 |
- |
60 |
3230 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
79 |
3231 |
M-2-2 |
A-22 |
B-13 |
75 |
3232 |
M-2-2 |
A-22 |
B-21 |
75 |
3134 |
M-3-15 |
对比抑制剂1 |
- |
38 |
3233 |
M-3-15 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
53 |
3234 |
M-3-15 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
50 |
3235 |
M-3-15 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
50 |
3135 |
M-3-15 |
A-22 |
- |
56 |
3236 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
75 |
3237 |
M-3-15 |
A-22 |
B-13 |
71 |
3238 |
M-3-15 |
A-22 |
B-21 |
71 |
3142 |
M-4-7 |
对比抑制剂1 |
- |
40 |
3239 |
M-4-7 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
55 |
3240 |
M-4-7 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
52 |
3241 |
M-4-7 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
52 |
3143 |
M-4-7 |
A-22 |
- |
58 |
3242 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
77 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3243 |
M-4-7 |
A-22 |
B-13 |
73 |
3244 |
M-4-7 |
A-22 |
B-21 |
73 |
3150 |
M-5-23 |
对比抑制剂1 |
- |
41 |
3245 |
M-5-23 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
56 |
3246 |
M-5-23 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
53 |
3247 |
M-5-23 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
53 |
3151 |
M-5-23 |
A-22 |
- |
59 |
3248 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
78 |
3249 |
M-5-23 |
A-22 |
B-13 |
74 |
3250 |
M-5-23 |
A-22 |
B-21 |
74 |
表9(续-2)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3158 |
M-6-1 |
对比抑制剂1 |
- |
43 |
3251 |
M-6-1 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
58 |
3252 |
M-6-1 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
55 |
3253 |
M-6-1 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
55 |
3159 |
M-6-1 |
A-22 |
- |
61 |
3254 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
80 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3255 |
M-6-1 |
A-22 |
B-13 |
76 |
3256 |
M-6-1 |
A-22 |
B-21 |
76 |
3166 |
M-7-1 |
对比抑制剂1 |
- |
43 |
3257 |
M-7-1 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
58 |
3258 |
M-7-1 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
55 |
3259 |
M-7-1 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
55 |
3167 |
M-7-1 |
A-22 |
- |
61 |
3260 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
80 |
3261 |
M-7-1 |
A-22 |
B-13 |
76 |
3262 |
M-7-1 |
A-22 |
B-21 |
76 |
3174 |
M-8-12 |
对比抑制剂1 |
- |
40 |
3263 |
M-8-12 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
55 |
3264 |
M-8-12 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
52 |
3265 |
M-8-12 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
52 |
3175 |
M-8-12 |
A-22 |
- |
58 |
3266 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
77 |
3267 |
M-8-12 |
A-22 |
B-13 |
73 |
3268 |
M-8-12 |
A-22 |
B-21 |
73 |
3182 |
M-9-1 |
对比抑制剂1 |
- |
41 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
相对剩余率(%) |
3269 |
M-9-1 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
56 |
3270 |
M-9-1 |
对比抑制剂1 |
B-13 |
53 |
3271 |
M-9-1 |
对比抑制剂1 |
B-21 |
53 |
3183 |
M-9-1 |
A-22 |
- |
59 |
3272 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
78 |
3273 |
M-9-1 |
A-22 |
B-13 |
74 |
3274 |
M-9-1 |
A-22 |
B-21 |
74 |
表9中的结果清楚地表明:添加结构式(E-1)至(E-3)任一个表示的化合物将进一步改善图像坚牢度。其中添加由结构式(Ph-1)或)Ph-3)表示的化合物的试样与不含这些化合物的试样相比较,改善程度将更为显著。
实施例21
用与实施例20中试样3201,3204,3225,3230,3236,3242,3248,3254,3260,3266和3272相同的方式制备试样3301-3454,所不同的是,其中另外还包括有表10中列出的其它抑制剂化合物。以品红成色剂计,以20%摩尔的用量添加其它抑制剂化合物。在添加所述其它抑制剂化合物时,利用上述减少量的溶剂制备各试样,以致使第三层中的油溶性成分为规定量。与实施例19一样,使各试样经受曝光处理,和显影处理,并用与实施例19相同的方式对耐光度进行评估。
所得结果列于表10中。
表10
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3201 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
- |
60 |
3301 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
TI-17 |
63 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3302 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
TII-16 |
63 |
3303 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
TIII-15 |
62 |
3304 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
TIV-12 |
62 |
3305 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
TV-4 |
62 |
3306 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
TVI-23 |
62 |
3307 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
TVII-1 |
62 |
3308 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
TVII-19 |
63 |
3309 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
UA-5 |
63 |
3310 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
UB-3 |
62 |
3311 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
UC-2 |
62 |
3312 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
UD-7 |
62 |
3313 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
UE-2 |
63 |
3314 |
M-10-98 |
对比抑制剂1 |
B-17 |
P-2 |
63 |
3204 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
- |
82 |
3315 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
87 |
3316 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
87 |
3317 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
85 |
3318 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
85 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3319 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
85 |
3320 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
85 |
3321 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
85 |
3322 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
87 |
3323 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
87 |
3324 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
85 |
3325 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
85 |
3326 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
85 |
3327 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
87 |
3328 |
M-10-98 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
87 |
表10(续-1)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3225 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
- |
76 |
3329 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
81 |
3330 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
81 |
3331 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
79 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3332 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
79 |
3333 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
79 |
3334 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
79 |
3335 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
79 |
3336 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
81 |
3337 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
81 |
3338 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
79 |
3339 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
79 |
3340 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
79 |
3341 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
81 |
3342 |
M-1-1 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
81 |
3230 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
- |
79 |
3343 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
84 |
3344 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
84 |
3345 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
82 |
3346 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
82 |
3347 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
82 |
3348 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
82 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3349 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
82 |
3350 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
84 |
3351 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
84 |
3352 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
82 |
3353 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
82 |
3354 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
82 |
3355 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
84 |
3356 |
M-2-2 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
84 |
表10(续-2)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3236 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
- |
75 |
3357 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
80 |
3358 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
80 |
3359 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
78 |
3360 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
78 |
3361 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
78 |
3362 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
78 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3363 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
78 |
3364 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
80 |
3365 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
80 |
3366 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
78 |
3367 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
78 |
3368 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
78 |
3369 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
80 |
3370 |
M-3-15 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
80 |
3242 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
- |
77 |
3371 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
82 |
3372 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
82 |
3373 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
80 |
3374 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
80 |
3375 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
80 |
3376 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
80 |
3377 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
80 |
3378 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
82 |
3379 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
82 |
3380 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
80 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3381 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
80 |
3382 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
80 |
3383 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
82 |
3384 |
M-4-7 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
82 |
表10(续-3)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3248 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
- |
78 |
3385 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
83 |
3386 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
83 |
3387 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
81 |
3388 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
81 |
3389 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
81 |
3390 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
81 |
3391 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
81 |
3392 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
83 |
3393 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
83 |
3394 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
81 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3395 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
81 |
3396 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
81 |
3397 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
83 |
3398 |
M-5-23 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
83 |
3254 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
- |
80 |
3399 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
85 |
3400 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
85 |
3401 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
83 |
3402 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
83 |
3403 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
83 |
3404 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
83 |
3405 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
83 |
3406 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
85 |
3407 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
85 |
3408 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
83 |
3409 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
83 |
3410 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
83 |
3411 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
85 |
3412 |
M-6-1 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
85 |
表10(续-4)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3260 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
- |
80 |
3413 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
85 |
3414 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
85 |
3415 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
83 |
3416 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
83 |
3417 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
83 |
3418 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
83 |
3419 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
83 |
3420 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
85 |
3421 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
85 |
3422 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
83 |
3423 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
83 |
3424 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
83 |
3425 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
85 |
3426 |
M-7-1 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
85 |
3266 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
- |
77 |
3427 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
82 |
3428 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
82 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3429 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
80 |
3430 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
80 |
3431 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
80 |
3432 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
80 |
3433 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
80 |
3434 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
82 |
3435 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
82 |
3436 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
80 |
3437 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
80 |
3438 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
80 |
3439 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
82 |
3440 |
M-8-12 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
82 |
表10(续-5)
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3272 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
- |
78 |
3441 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
TI-17 |
83 |
样品号 |
成色剂 |
抑制剂 |
结构式(E-1),(E-2)或(E-3)的化合物 |
其它抑制剂 |
相对剩余率(%) |
3442 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
TII-16 |
83 |
3443 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
TIII-15 |
81 |
3444 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
TIV-12 |
81 |
3445 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
TV-4 |
81 |
3446 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
TVI-23 |
81 |
3447 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
TVII-1 |
81 |
3448 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
TVII-19 |
83 |
3449 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
UA-5 |
83 |
3450 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
UB-3 |
81 |
3451 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
UC-2 |
81 |
3452 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
UD-7 |
81 |
3453 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
UE-2 |
83 |
3454 |
M-9-1 |
A-22 |
B-17 |
P-2 |
83 |
表10的结果清楚地表明,通过添加下列化合物的任一种进一步改善了图像坚牢度:由结构式(TS-I)至(TS-VII)任一个表示的化合物,紫外线吸收剂,和水不溶性均聚物或共聚物。与不含上述化合物的试样相比较,其中添加由结构式(Ph-1)或)Ph-3)表示的化合物的试样,改善程度将更为显著。
实施例22
用与实施例19的试样3101-3188,实施例20的试样3201-3274,和实施例21的试样3301-3454相同的方式制备试样,所不同的是,在第二层,第三层和第四层中紫外线吸收剂的种类由(UV-A)变成(UV-B)。用与实施例19相同的方式进行评估,并获得了基本相同的结果。
实施例23
用与实施例19的试样3101-3188,实施例20的试样3201-3274,和实施例21的试样3301-3454相同的方式制备试样,所不同的是,分别用等摩尔量的(Cpd-12)替代第二层和第四层中的(Cpd-4)。进行与实施例9相同的评估,并且确认了由于结合使用了供本发明使用的成色剂和添加剂所致的耐光度的改善。最终的作用是特别显著的。
实施例24
用与实施例23试样相同的方式制备试样,所不同的是,用175微米厚的PET反射基底替代所用的基底,其中PET中捏合有硫酸钡。用与实施例19相同的方式进行评估,并获得了基本相同的结果。
实施例25
借助如下所述的各种曝光装置,对实施例19的试样3101-3188,实施例20的试样3201-3274,和实施例21的试样3301-3454进行扫描曝光,并根据实施例19进行评估。如此获得的结果表明:利用具有本发明结构的试样显示出了本发明的作用:它们在耐光度和处理稳定性方面是优异的。
所用曝光装置
Digital mini-1ab FRONTIER 330(商品名,由Fuji Photo Film Co.,Ltd.制造)
Lambda 130(商品名,由Durst Co.制造)
LIGHTJET 5000(商品名,由Gretag Co.制造)
实施例26
用与实施例19的试样相同的方式制备试样,所不同的是,按如下改变其组成。
蓝色-感光卤化银乳液层的涂布量:240%
绿色-感光卤化银乳液层的涂布量:250%
红色-感光卤化银乳液层的涂布量:260%
基底:180微米厚聚对苯二甲酸乙二醇酯透明基底。
根据实施例1中处理方法B对这些试样的每一个进行处理。然而,在该处理方法B中,每一个处理步骤均延长2.7倍。进行与实施例19相同的评估。如此得到的结果表明,结合使用本发明的品红成色剂和本发明的化合物,将得到具有优异图像坚牢度的感光材料。
结合实施方案已对本发明进行了描述,除非另作说明,我们的用意并不是将本发明局限于所描述的细节,本发明的精神和范围由所附的权利要求书限定。