CN1508127A - 高纯度4,4’一二羟基二苯砜的制备方法 - Google Patents
高纯度4,4’一二羟基二苯砜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1508127A CN1508127A CNA021512752A CN02151275A CN1508127A CN 1508127 A CN1508127 A CN 1508127A CN A021512752 A CNA021512752 A CN A021512752A CN 02151275 A CN02151275 A CN 02151275A CN 1508127 A CN1508127 A CN 1508127A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenol
- percent
- sulfuric acid
- bisphenol
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明以苯酚为原料,用浓硫酸磺化合成4,4’-二羟基二苯砜(简称双酚S),用1,2,4三氯苯作脱水剂,以芳香族二磺酸作异构体2,4’二羟基二苯砜的抑制剂,用水精制,得到4,4’-二羟基二苯砜白色结晶,纯度≥99.9%,得率为90%,生产成本低,过程简单,无污染,非常适用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种高纯度4,4’-二羟基二苯砜的制备方法
背景技术
4,4’-二羟基二苯砜商品名称为双酚S(以下简称双酚S),其结构式为:
目前国内外大多采用苯酚直接硫酸磺化工艺路线制备双酚S,该路线存在下列三方面缺陷:
1)脱水 以苯酚为原料用浓硫酸磺化制备双酚S,反应历程为:
浓硫酸与苯酚脱水反应生成苯酚磺酸,苯酚磺酸再与苯酚脱水缩合为双酚S,反应式为:
式中Ar为苯环。
由此可见,将反应中生成的水及时移出,是保证反应完全得到高收率产品的关键。美国专利USP5189223,5241121报道,用均三甲苯作脱水剂,脱水效果较好,但成本高;
2)生成异构体苯酚的邻位和对位相对比较活泼,因此在4,4’-二羟基二苯砜(双酚S)合成过程中必然会有2,4’-二羟基二苯砜(以下简称2,4’-异构体)生成,由于双酚S和2,4’-异构体沸点相近,使双酚S的精制提纯很困难,因此在双酚S制备过程中应尽可能减少2,4’-异构体的生成。据美国专利USP5189223,5241121报道,以苯酚、硫酸为原料,均三甲苯为溶剂,以卤化或卤化苯磺酸为抑制剂合成双酚S,仍有2-3%2,4’-异构体生成。
3)精制 日本专利昭61-50958报道,用甲醇和苯作溶剂,成本高且产品达不到高纯度,仅为98-99%。
发明内容
为低成本制备高纯度双酚S,作下列改进;
1)用1,2,4三氯苯作脱水剂,低成本达到良好的脱水效果;
2)采用芳香族二磺酸作2,4’-异构体的抑制剂,2,4’-异构体生成率可控制在1%以下,优于USP5189223,5241121报道;
3)用水精制双酚S,成本低又无污染,产品纯度达到99.8%。
与现有技术相比,本发明的优点是:产率高达90%,纯度高达99.8%以上,成本低,生产过程简单,不产生污染。
具体实施方式
1)苯酚与98%的硫酸投料摩尔比为(2.1-2.13)∶1,催化剂投料量为苯酚重量的10%,溶剂1,2,4三氯苯投料量为苯酚重量的85%。
2)按上述物料配比,将苯酚、催化剂、溶剂依次加入反应釜中,通入氮气十分钟,赶走反应釜内空气后进行升温,并在通入氮气的情况下,升温到146℃左右,有少量的水带出,为苯酚与催化剂中所含的水,通过分水器及时分掉,待水除得差不多时,温度达到160℃左右,开始滴加硫酸,这时氮气流速要缓慢,保持体系压力稍大于外压,以防空气进入釜内,导致物料氧化。
3)硫酸于1小时30分钟左右滴加完,整个滴加过程温度控制在160-163℃,硫酸滴加完后在160℃左右,缓慢回流反应2小时,在升温到170℃快速回流反应,在分离出水量接近理论量后,说明反应结束。一般从滴加硫酸开始共计反应时间为8小时。
4)反应结束,先常压蒸馏,再减压蒸馏,尽量蒸净1,2,4三氯苯,在整个蒸馏过程中温度控制在180℃以下,一般1,2,4三氯苯回收率为95%左右。
5)溶剂蒸完后,慢慢加入20%的甲醇水溶液,加料量为苯酚重量的3倍,再在90℃左右回流,使固体全部溶解,于搅拌下冷却到30℃进行过滤,用适量的20%甲醇水溶液进行洗涤、抽干、离心,得粉红色双酚S粗品,纯度≥99%。
6)双酚S粗品按1∶30比例加自来水,升温到90℃溶解,再加活性炭进行脱色(活性炭用量为双酚S粗品重量的5%),循环压滤,取样合格后切换到冷却锅,搅拌下冷却到30℃进行过滤,用自来水洗涤、抽干、脱水、烘干,得白色结晶状双酚S,纯度≥99.9%,得率为90%。
Claims (6)
- 一种以苯酚为原料,用浓硫酸磺化的4,4’-二羟基二苯砜(简称双酚S)制备方法,其特征在于:1)苯酚与98%的硫酸投料摩尔比为(2.1-2.13)∶1,催化剂投料量为苯酚重量的10%,溶剂1,2,4三氯苯投料量为苯酚重量的85%;
- 2)按上述物料配比,将苯酚、催化剂、溶剂依次加入反应釜中,通入氮气十分钟,赶走反应釜内空气后进行升温,并在通入氮气的情况下,升温到146℃左右,有少量的水带出,为苯酚与催化剂中所含的水,通过分水器及时分掉,待水除得差不多时,温度达到160℃左右,开始滴加硫酸,这时氮气流速要缓慢,保持体系压力稍大于外压,以防空气进入釜内,导致物料氧化;
- 3)硫酸于1小时30分钟左右滴加完,整个滴加过程温度控制在160-163℃,硫酸滴加完后在160℃左右,缓慢回流反应2小时,在升温到170℃快速回流反应,在分离出水量接近理论量后,说明反应结束,一般从滴加硫酸开始共计反应时间为8小时;
- 4)反应结束,先常压蒸馏,再减压蒸馏,尽量蒸净1,2,4三氯苯,在整个蒸馏过程中温度控制在180℃以下,一般1,2,4三氯苯回收率为95%左右;
- 5)溶剂蒸完后,慢慢加入20%的甲醇水溶液(甲醇水溶液的加料量为苯酚重量的3倍),再在90℃左右回流,使固体全部溶解,于搅拌下冷却到30℃进行过滤,用适量的20%甲醇水溶液进行洗涤、抽干、离心,得到粉红色双酚S粗品,纯度≥99%;
- 6)双酚S粗品按1∶30比例加自来水,升温到90℃溶解,再加活性炭进行脱色(活性炭用量为双酚S粗品重量的5%),循环压滤,取样合格后切换到冷却锅,搅拌下冷却到30℃进行过滤,用自来水洗涤、抽干、脱水、烘干,得白色结晶状双酚S,纯度≥99.9%,得率为90%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNA021512752A CN1508127A (zh) | 2002-12-13 | 2002-12-13 | 高纯度4,4’一二羟基二苯砜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNA021512752A CN1508127A (zh) | 2002-12-13 | 2002-12-13 | 高纯度4,4’一二羟基二苯砜的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1508127A true CN1508127A (zh) | 2004-06-30 |
Family
ID=34234369
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA021512752A Pending CN1508127A (zh) | 2002-12-13 | 2002-12-13 | 高纯度4,4’一二羟基二苯砜的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1508127A (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1332944C (zh) * | 2004-11-26 | 2007-08-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 氨基酸促进的CuI催化的芳基卤化物和烃基亚磺酸盐的偶联反应 |
CN102336690A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-02-01 | 江苏傲伦达科技实业股份有限公司 | 一种高纯度4,4′-二羟基二苯砜的分离提纯方法 |
CN104016893A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-09-03 | 如皋市金陵化工有限公司 | 一种4,4,-二羟基二苯砜的制备方法 |
CN104557637A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-29 | 科迈化工股份有限公司 | 合成双酚s的脱水控制方法 |
CN109836363A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-06-04 | 南通波涛化工有限公司 | 一种副产低含量双酚s的分离方法 |
CN111393339A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-07-10 | 南京清研高分子新材料有限公司 | 一种双酚s的制备方法 |
CN111393340A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-07-10 | 南京清研高分子新材料有限公司 | 一种绿色生产双酚s的方法 |
CN113480457A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-10-08 | 涉县津东经贸有限责任公司 | 一种高纯度双酚s的生产方法 |
CN116768767A (zh) * | 2023-06-14 | 2023-09-19 | 浙江宏达化学制品有限公司 | 一种双酚s合成方法 |
-
2002
- 2002-12-13 CN CNA021512752A patent/CN1508127A/zh active Pending
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1332944C (zh) * | 2004-11-26 | 2007-08-22 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 氨基酸促进的CuI催化的芳基卤化物和烃基亚磺酸盐的偶联反应 |
CN102336690A (zh) * | 2011-11-04 | 2012-02-01 | 江苏傲伦达科技实业股份有限公司 | 一种高纯度4,4′-二羟基二苯砜的分离提纯方法 |
CN102336690B (zh) * | 2011-11-04 | 2013-01-09 | 江苏傲伦达科技实业股份有限公司 | 一种高纯度4,4'-二羟基二苯砜的分离提纯方法 |
CN104016893A (zh) * | 2014-06-03 | 2014-09-03 | 如皋市金陵化工有限公司 | 一种4,4,-二羟基二苯砜的制备方法 |
CN104557637A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-29 | 科迈化工股份有限公司 | 合成双酚s的脱水控制方法 |
CN104557637B (zh) * | 2014-12-11 | 2017-01-25 | 科迈化工股份有限公司 | 合成双酚s的脱水控制方法 |
CN109836363A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-06-04 | 南通波涛化工有限公司 | 一种副产低含量双酚s的分离方法 |
CN111393339A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-07-10 | 南京清研高分子新材料有限公司 | 一种双酚s的制备方法 |
CN111393340A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-07-10 | 南京清研高分子新材料有限公司 | 一种绿色生产双酚s的方法 |
CN113480457A (zh) * | 2021-07-23 | 2021-10-08 | 涉县津东经贸有限责任公司 | 一种高纯度双酚s的生产方法 |
CN116768767A (zh) * | 2023-06-14 | 2023-09-19 | 浙江宏达化学制品有限公司 | 一种双酚s合成方法 |
CN116768767B (zh) * | 2023-06-14 | 2024-04-19 | 浙江宏达化学制品有限公司 | 一种双酚s合成方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1508127A (zh) | 高纯度4,4’一二羟基二苯砜的制备方法 | |
CN112142574B (zh) | 一种9,9-二[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的合成方法 | |
CN110467552B (zh) | 一种双酚s的合成方法 | |
US10787408B1 (en) | Method for producing 9,9-bis(3-phenyl-4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)fluorene | |
CN1958567A (zh) | 一种1-萘磺酸和1-萘磺酸钠盐的制备方法 | |
CN117567428A (zh) | 一种双(2,3-环硫丙基)硫醚的制备方法 | |
CN115583905B (zh) | 一种间双叔丁基过氧化二异丙苯的制备方法 | |
CN111393339A (zh) | 一种双酚s的制备方法 | |
CN112679317A (zh) | 分离间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法 | |
CN101003474B (zh) | 乙醛酸的制备方法 | |
CN112094189B (zh) | 一种丁二酰丁二酸二甲酯的合成方法 | |
CN112574148B (zh) | 一种4,4′-(4,4′-异亚丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)的制备方法 | |
CN112225681B (zh) | 一种2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的制备方法 | |
CN112538012B (zh) | 一种2,6-萘二甲酸或2,6-萘二甲酸二甲酯的提纯方法 | |
CN115650889B (zh) | 一种高纯度低色度4,4`-二羟基二苯砜的合成方法 | |
CN112645799A (zh) | 一种间苯二酚的后处理工艺 | |
KR100789557B1 (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터메틸-4-포밀벤조에이트와 디메틸 테레프탈레이트의분리회수방법 | |
CN116178182B (zh) | 一种2-甲基-4-甲氧基二苯胺的制备方法 | |
CN113773223B (zh) | 沉淀法提纯2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的方法 | |
CN107879933B (zh) | 一种热敏材料对甲基苯甲醇草酸二酯的制备方法 | |
CN116375562B (zh) | 一种莰烯水合制异龙脑的精制方法 | |
CN113683495B (zh) | 一种制备4,4′-二羟基二苯甲酮的方法 | |
CN109516899B (zh) | 一种高纯度白藜芦醇的制备方法 | |
CN1203056C (zh) | 含有两个磺酸基(磺酸盐)结构的萘二甲酸、萘二甲酸酯及其制备方法 | |
CN116535335A (zh) | 一种高纯度甲烷三磺酸三锂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |