CN112679317A - 分离间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法 - Google Patents

分离间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及有机物分离领域，公开了一种分离间位二‑(2‑羟基异丙基)苯(m‑DC)和对位二‑(2‑羟基异丙基)苯(p‑DC)的方法，其中，该方法包括以下步骤：(1)在催化剂和溶剂存在下，将含有m‑DC和p‑DC的物料与过氧化氢接触进行反应，得到含有对位二异丙苯二过氧化氢(p‑DHP)的反应混合物，所述溶剂为碳原子数不大于9的芳烃；(2)将反应混合物进行固液分离，得到液相和含有p‑DHP的固相；(3)将所述p‑DHP进行还原，得到p‑DC。使用该方法可以有效的将m‑DC和p‑DC进行分离，且m‑DC的收率在80％以上，纯度在98％以上，p‑DC的收率在85％以上，纯度在99％以上。

Description

分离间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯 的方法
技术领域
本发明涉及有机物分离领域，具体涉及一种分离间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法。
背景技术
间位二-(2-羟基异丙基)苯(m-DC)及对位二-(2-羟基异丙基)苯(p-DC)是一种重要的精细有机中间体，广泛用于精细化工领域，二-(2-羟基异丙基)苯(DC)还可以用做合成其它有机过氧化物的原料。DC是制备高质量热塑性聚合物，比如聚碳酸酯、聚氨酯热塑性酚醛树脂或热固性酚醛树脂的双酚和芳香二胺的重要起始原料。另外，多烷基取代双酚化合物是聚氨酯的有效稳定剂。例如m-DC还可用于间位二(叔丁基过氧异丙基)苯(BIPB)的生产。
传统的二异丙苯氧化法制备m-DC及p-DC，要先对间位二异丙苯和对位二异丙苯进行分离，然后分别利用间位二异丙苯和对位二异丙苯进行氧化得到相应的m-DC和p-DC。由于这两种二异丙苯异构体的沸点相差很小(间位二异丙苯沸点203℃，对位二异丙苯沸点210℃)，一般的精馏方法将其分离需要150多块塔板，而且操作时间长，精馏过程能耗高，分离效率低。
m-DC与p-DC的化学结构差别不大，在常见有机溶剂中的溶解性非常相近，因此利用常规的结晶方法很难彻底将m-DC和p-DC进行分离。m-DC在常压下沸点为280℃，p-DC在常压下沸点为300℃左右，由于m-DC和p-DC在150℃下会脱水生成烯烃，然后聚合成低聚物，因此，采用减压蒸馏分离m-DC和p-DC的方法也不可行。
GB1479127公开了一种用真空分级蒸馏来提纯m-DC和p-DC的混合物的方法，但由于该工艺对薄膜蒸发器和高真空减压系统要求非常高，因此难以实现工业化装置生产，而且该方法只是涉及了提纯m-DC和p-DC的混合物的方法，没有涉及对m-DC和p-DC的进一步分离。
CN104418706B公开了一种DC的精制方法，但该方法也只是对含有m-DC和p-DC的混合物进行了分离、提纯，得到的是含有m-DC和p-DC的混合物，目前还没有将m-DC和p-DC进行分离的有效方法。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的难以有效的将间位二-(2-羟基异丙基)苯与对位二-(2-羟基异丙基)苯进行分离的问题，提供一种分离间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法，实现从含有间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的混合物中分离出较高纯度的间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯，且获得较高收率的间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的目的。
为了实现上述目的，本发明提供一种从间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的混合物中分离对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法，其中，该方法包括以下步骤：
(1)在催化剂和溶剂存在下，将含有间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的物料与过氧化氢接触进行反应，得到含有对位二异丙苯二过氧化氢(p-DHP)的反应混合物，所述溶剂为碳原子数不大于9的芳烃；
(2)将反应混合物浓缩后或不经浓缩进行固液分离，得到液相和含有对位二异丙苯二过氧化氢的固相；
(3)将所述对位二异丙苯二过氧化氢进行还原，得到对位二-(2-羟基异丙基)苯。
本发明的发明人巧妙的利用了间位二-(2-羟基异丙基)苯的氧化产物和对位二-(2-羟基异丙基)苯的过氧化物对位二异丙苯二过氧化氢(p-DHP)在某些特定的溶剂中溶解度相差比较大，从而各自以液相和固相的形式存在，从而容易地实现间位二-(2-羟基异丙基)苯的氧化产物与对位二-(2-羟基异丙基)苯的过氧化物的分离，通过进一步还原，分别得到间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯，则可以容易地实现从含有间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的混合物中分别分离出间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯。采用本发明的方法分离出的间位二-(2-羟基异丙基)苯的纯度在98％以上，收率在80％以上，分离出的对位二-(2-羟基异丙基)苯纯度在99％以上，收率在85％以上。并且本发明的方法清洁环保，反应条件温和，反应易于控制，适合工业化生产。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种从间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的混合物中分离对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法，其中，该方法包括以下步骤：
(1)在催化剂和溶剂存在下，将含有间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的物料与过氧化氢接触进行反应，得到含有对位二异丙苯二过氧化氢的反应混合物，所述溶剂为碳原子数不大于9的芳烃；
(2)将反应混合物浓缩后或不经浓缩进行固液分离，得到液相和含有对位二异丙苯二过氧化氢的固相；
(3)将所述对位二异丙苯二过氧化氢进行还原，得到对位二-(2-羟基异丙基)苯。
本发明的方法可以用下述反应流程示出：
Figure BDA0002239240540000041
本发明的发明人发现，在与过氧化氢进行氧化反应时，对位二-(2-羟基异丙基)苯的反应活性高于间位二-(2-羟基异丙基)苯，且对位二-(2-羟基异丙基)苯的过氧化物对位二异丙苯二过氧化氢在特定的反应溶剂中呈固相，由此可以实现二者的分离。通过进一步研究发现，气相色谱分析结果显示，伴随着对位二-(2-羟基异丙基)苯被氧化的同时，间位二-(2-羟基异丙基)苯也被氧化。由于对位二-(2-羟基异丙基)苯的氧化速度远远大于间位二-(2-羟基异丙基)苯，随着氧化反应的深入进行，间位二-(2-羟基异丙基)苯氧化成3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢(m-HHP)、间位二异丙苯二过氧化氢(m-DHP)，且3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢和间位二异丙苯二过氧化氢在特定的反应溶剂中仍然呈液相，由此也可以实现二者的分离。
本发明的发明人巧妙的利用了间位二-(2-羟基异丙基)苯的氧化产物和对位二-(2-羟基异丙基)苯的过氧化物对位二异丙苯二过氧化氢在某些特定的溶剂中溶解度相差比较大从而各自以液相和固相的形式存在，从而容易地实现间位二-(2-羟基异丙基)苯的氧化产物与对位二-(2-羟基异丙基)苯的过氧化物的分离，通过进一步还原，分别得到间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯，则可以容易地实现从含有间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的混合物中分别分离出间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯，打破了现有技术采用能耗高、分离效率差的蒸馏方法的思维定势，很好的解决了间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的分离问题。
根据本发明，所述溶剂的种类和用量需要满足下述三个条件：1)对间位二-(2-羟基异丙基)苯、对位二-(2-羟基异丙基)苯和过氧化氢有足够确保氧化反应进行的溶解性；2)对氧化反应不造成不利影响；3)对于间位二-(2-羟基异丙基)苯的氧化产物和对位二异丙苯二过氧化氢的溶解性相差比较大。满足这样条件的碳原子数≤9的芳烃溶剂例如可以选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯中的一种或多种，为了便于后续去除，进一步优选地，所述溶剂选自甲苯。
根据本发明，相对于1克间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总量，所述溶剂的用量优选为2-20mL，更优选为5-15mL。
根据本发明，对所述物料中间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总含量没有特别限制，但为了提高分离的效果，优选地，所述物料中间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总含量≥98重量％。
根据本发明，对所述物料中间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的重量比没有特别的限制，但为了提高分离的效果，优选地，所述物料中间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的重量比为1-4:1。
根据本发明，对所述间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总用量与过氧化氢的用量的比例没有特别的限制，能将对位二-(2-羟基异丙基)苯完全氧化从而便于后续实现分离即可，但为了提高反应混合物中对位二异丙苯二过氧化氢的含量，并且降低反应混合物中过氧化氢的残留量，优选地，所述间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总用量与过氧化氢的用量的摩尔比为1：2-10，更优选地，所述间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总用量与过氧化氢的用量的摩尔比为1：3-5。在该用量范围内，对位二-(2-羟基异丙基)苯可以实现几乎全部被氧化为对位二异丙苯二过氧化氢，且至少部分间位二-(2-羟基异丙基)苯被氧化为间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢。
根据本发明，所述液相中含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢，所述方法还包括将所述间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢进行还原，得到间位二-(2-羟基异丙基)苯。
根据本发明，对所述过氧化氢的使用方式没有特别的限制，可以为本领域常规的使用方式，如先将过氧化氢与水混合形成双氧水，然后将所述双氧水与所述物料进行接触，优选地，所述双氧水中过氧化氢的含量为30-70重量％。
根据本发明，对所述间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总用量与催化剂的用量的比例没有特别的限制，优选地，所述间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总用量与催化剂的用量的重量比为1：0.01-0.1。
根据本发明，对所述催化剂的种类没有特别的限制，为了提高催化的效果，优选地，所述催化剂为酸性催化剂，更优选地，所述酸性催化剂为硫酸、对甲苯磺酸、高氯酸、磷酸、盐酸中的一种或几种。
根据本发明，为了提高反应混合物中对位二异丙苯二过氧化氢的含量，优选地，步骤(1)中所述反应的条件包括：温度为35-85℃，优选为40-60℃；压力为0.005-0.06MPa，优选为0.015-0.03MPa；时间为1-6小时，优选为2-5小时。本发明中的压力为绝压。
根据本发明，为了提高反应混合物中对位二异丙苯二过氧化氢的含量，优选地，所述方法还包括在步骤(1)的反应过程中，及时除去反应生成的水。
根据本发明，所述方法还可以包括在步骤(1)的反应过程中将蒸出的溶剂返回至反应体系回用。
根据本发明，步骤(1)所述反应中，对位二-(2-羟基异丙基)苯首先被氧化成4-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢(p-HHP)，然后4-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢继续被氧化成对位二异丙苯二过氧化氢，优选情况下，步骤(1)中所述反应进行至反应混合物中4-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的含量≤0.5重量％；更优选地，步骤(1)中所述反应进行至反应混合物中4-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的含量≤0.1重量％。
根据本发明，对所述反应混合物中4-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的含量的检测方法没有特别的限制，可以为本领域常规使用的检测方法，例如气相色谱法或者高效液相色谱法。
根据本发明的一种优选实施方式，所述方法还包括固液分离前先将所述反应混合物进行降温，优选地，固液分离前将所述反应混合物降温至0-20℃；更优选地，固液分离前将所述反应混合物降温至5-10℃。
根据本发明，对所述固液分离的方式没有特别的限制，可以为本领域常规使用的固液分离的方式，如抽滤或离心。
根据本发明，所述方法还包括对所述含有对位二异丙苯二过氧化氢的固相进行洗涤，得到对位二异丙苯二过氧化氢固体。
根据本发明，对所述含有对位二异丙苯二过氧化氢的固相进行洗涤的方式包括对所述含有对位二异丙苯二过氧化氢的固相依次用洗涤剂和水进行洗涤，对所述洗涤用的洗涤剂的来源和用量没有特别的限制，为了避免对位二异丙苯二过氧化氢的损失，优选地，所述洗涤剂可以选自甲苯、乙苯、异丙苯、二甲苯中的一种或几种，更优选自甲苯。
根据本发明，所述液相中含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢，所述方法还包括对所述液相中的过氧化氢进行去除，得到含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的净化液。去除所述液相中的过氧化氢的方式包括先将所述液相中的水相进行分离，得到含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的油相，然后将所述油相进行水洗，洗涤至洗涤液成中性。其中，所述水为蒸馏水或去离子水。本领域技术人员可以理解的是，所述油相是指除去液相中的水相之后的有机物。
根据本发明，对所述还原反应的方式没有特别的限制，为了提高还原反应的效果，优选地，在水中分别将间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的混合物和对位二异丙苯二过氧化氢与还原剂进行接触反应。
根据本发明，对所述接触的方式没有特别的限制，优选地，所述接触的方式包括将含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的溶液和含有对位二异丙苯二过氧化氢的溶液分别加入还原剂溶液中；其中，所述含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的溶液为含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的净化液，所述含有对位二异丙苯二过氧化氢的溶液为对位二异丙苯二过氧化氢固体与4-甲基-2-戊酮(MIBK)混合形成的溶液，所述还原剂溶液为还原剂与水混合形成的溶液。
根据本发明，对将含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的溶液和含有对位二异丙苯二过氧化氢的溶液分别加入还原剂溶液中的速率没有特别的限制，只要能够有效控制反应温度，使得还原反应顺利进行即可。
根据本发明，对所述对位二异丙苯二过氧化氢固体与4-甲基-2-戊酮的重量比没有特别的限制，为了提高还原反应的效果，优选地，所述对位二异丙苯二过氧化氢固体与4-甲基-2-戊酮的重量比为1：3-20。
根据本发明，对所述还原剂用量与间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的混合物和对位二异丙苯二过氧化氢各自用量的比例没有特别的限制，优选地，所述还原剂与间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的混合物和对位二异丙苯二过氧化氢的摩尔比各自为2.2-3：1。
根据本发明，对所述还原剂的种类没有特别的限制，只要不对间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的纯度产生不利影响即可，例如，所述还原剂可以为亚硫酸钠、硫化钠或硫化钾。
根据本发明，为了提高还原反应的效果，优选地，所述还原反应的反应条件包括反应温度为80-98℃，反应时间为1-6小时。
根据本发明，优选情况下，将间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的混合物的还原反应进行至还原反应液中间位二异丙苯二过氧化氢的含量≤0.5重量％，将对位二异丙苯二过氧化氢的还原反应进行至还原反应液中对位二异丙苯二过氧化氢的含量≤0.5重量％。本领域技术人员可以理解的是，还原反应液是指在还原反应过程中形成的溶液。
根据本发明，对所述还原反应液中的间位二异丙苯二过氧化氢和对位二异丙苯二过氧化氢的含量的检测方法没有特别的限制，可以为本领域常规使用的检测方法，例如可以使用碘量滴定法、气相色谱法或高效液相色谱法。
根据本发明，所述方法还包括分别将间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯从各自的还原反应液中进行分离，优选地，所述分离的方式包括间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的混合物的还原反应进行至还原反应液中间位二异丙苯二过氧化氢的含量≤0.5％，对位二异丙苯二过氧化氢的还原反应进行至还原反应液中对位二异丙苯二过氧化氢的含量≤0.5％，分别停止搅拌，分别将间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯从各自的还原反应液中析出，然后分别进行固液分离。
根据本发明，所述析出的方式还包括停止搅拌后，先分别将所述各自还原反应液中的水相除去，分别得到含有间位二-(2-羟基异丙基)苯的油相和含有对位二-(2-羟基异丙基)苯的油相，然后将所述油相进行水洗后降温至0-5℃。本领域技术人员可以理解的是，所述油相是指还原反应液中除去水相之后的有机物。
根据本发明，对所述固液分离的方式没有特别的限制，可以为本领域常规使用的固液分离的方式，如抽滤或离心。
根据本发明，所述方法还包括将从所述还原反应液中分离出的间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯分别进行干燥，得到间位二-(2-羟基异丙基)苯产品和对位二-(2-羟基异丙基)苯产品。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
碘量滴定法参照GB/T 32102-2015(有机过氧化物含量的测定碘量法)
气相色谱：型号为安捷伦7890B；使用冷柱头进样器，冷柱头进样器型号为AgilentG3454A 0-100PSI EPC Cool On-Column Capillary。
实施例1
1)将100毫升甲苯，10克含98重量％的m-DC和p-DC的原料(二者的重量比为2.5：1)，14克50重量％双氧水及0.25克硫酸(浓度为98重量％)进行混合，开动搅拌，在50℃，0.02MPa条件下进行反应，在反应过程中及时除去反应生成的水，同时将蒸出的甲苯返回至反应体系回用，反应3小时，气相色谱法测定反应液中p-HHP含量为0.1重量％，停止搅拌，将反应液降温到7℃进行抽滤，所得滤饼用少量7℃的甲苯和蒸馏水进行洗涤，滤饼洗涤后在35℃，0.02MPa下干燥3h，得到3.2克p-DHP。
所得滤液除去水相，得到油相，油相用少量蒸馏水洗涤至洗涤液成中性，得到含m-DHP的甲苯溶液。
2)将3.2克p-DHP溶于15克4-甲基-2-戊酮(MIBK)配制成p-DHP溶液，将4.65克亚硫酸钠溶于25克蒸馏水配制还原剂溶液，开启搅拌，在80℃条件下，将p-DHP溶液缓慢加入还原剂溶液中，加完后，缓慢升温到90℃，继续搅拌反应4小时，碘量滴定法测定反应液中p-DHP含量为0.47重量％，除去水相，得到油相，油相趁热用10毫升水洗涤，然后冷却至2.5℃，析出沉淀，抽滤得到滤饼、将滤饼在70℃，0.02MPa下干燥1h得到p-DC产品，收率为92.8％，纯度为99.6％。
将12克亚硫酸钠溶于60克蒸馏水配制还原剂溶液，开启搅拌，在80℃条件下，将含m-DHP和m-HHP的甲苯溶液缓慢加入还原剂溶液中，加完后，缓慢升温到90℃，继续反应5小时，碘量滴定法测定反应液中m-DHP含量为0.5重量％，除去水相，得到油相，油相趁热用10毫升水洗涤后，冷却至2.5℃，析出沉淀，抽滤得到滤饼、将滤饼在70℃，0.02MPa下干燥1.5h得到m-DC产品，收率为88％，纯度为98.8％。
实施例2
1)将150毫升甲苯，10克含98重量％的m-DC和p-DC的原料(二者的重量比为2：1)，17.5克30重量％双氧水及1.15克磷酸(浓度为85重量％)进行混合，开启搅拌，在40℃，0.015MPa条件下进行反应，在反应过程中及时除去反应生成的水，同时将蒸出的甲苯返回至反应体系回用，反应5小时，气相色谱测定反应液中p-HHP含量为0.09重量％，将反应液降温到10℃进行抽滤，所得滤饼用少量10℃的甲苯和蒸馏水进行洗涤，滤饼洗涤后在25℃，0.02MPa下干燥2h，得到3.58克p-DHP。
将所得滤液除去水相，得到油相，油相用少量蒸馏水洗涤至洗涤液成中性，得到含m-DHP的甲苯溶液。
2)将3.58克p-DHP溶于18克MIBK配制成p-DHP溶液，将5.95克亚硫酸钠溶于33克蒸馏水配制还原剂溶液，开启搅拌，在80℃条件下，将p-DHP溶液缓慢加入还原剂溶液中，加完后，缓慢升温到95℃，继续搅拌反应5.5小时，碘量滴定法测定油相中p-DHP含量为0.5重量％，停止搅拌，除去水相，得到油相，油相趁热用10毫升水洗涤，冷却至5℃析出沉淀，抽滤得到滤饼，将滤饼在70℃，0.02MPa下干燥1h得到p-DC产品，收率为88.1％，纯度为99.2％。
将12.9克亚硫酸钠溶于65克蒸馏水配制还原剂溶液，开启搅拌，在80℃条件下，将含m-DHP和m-HHP的甲苯溶液缓慢加入还原剂溶液中，加完后，缓慢升温到95℃，继续反应4小时，碘量滴定法测定油相中m-DHP含量为0.49重量％，除去水相，得到油相，油相趁热用10毫升水洗涤后，冷却至5℃析出沉淀，抽滤得到滤饼，将滤饼在70℃，0.02MPa下干燥2.5h得到m-DC产品，收率为85.2％，纯度为98.4％。
实施例3
1)将50毫升甲苯，10克含98重量％的m-DC和p-DC的原料(二者的重量比为3：1)，12.5克70重量％双氧水及0.14克高氯酸(浓度为70重量％)进行混合，开启搅拌，在60℃，0.03MPa条件下进行反应，在反应过程中及时除去反应生成的水，同时将蒸出的甲苯返回至反应体系回用，反应3.5小时，气相色谱法测定反应液中p-HHP含量为0.1重量％，将反应液降温到5℃进行抽滤，所得滤饼用少量5℃的甲苯和蒸馏水进行洗涤，滤饼洗涤后在35℃，0.02MPa下干燥2h，得到2.64克p-DHP。
将所得滤液除去水相，得到油相，油相用少量蒸馏水洗涤至洗涤液成中性，得到含m-DHP的甲苯溶液。
2)将2.64克p-DHP溶于20克MIBK配制成p-DHP溶液，将3.36克亚硫酸钠溶于18克蒸馏水配制还原剂溶液，开启搅拌，在80℃条件下，将p-DHP溶液缓慢加入还原剂溶液中，加完后，缓慢升温到98℃，继续搅拌反应3小时，碘量滴定法测定油相中p-DHP含量为0.5重量％，除去水相，得到油相，油相趁热用10毫升水洗涤，冷却至0℃，析出沉淀，抽滤得到滤饼，将滤饼在35℃，0.02MPa下干燥2h得到p-DC产品，收率为87.1％，纯度为99.2％。
将12.8克亚硫酸钠溶于70克蒸馏水配制还原剂溶液，开启搅拌，在80℃条件下，将含m-DHP的甲苯溶液缓慢加入还原剂溶液中，加完后，缓慢升温到98℃，继续反应1小时，碘量滴定法测定反应液中m-DHP含量为0.49重量％，除去水相，得到油相，油相趁热用10毫升水洗涤后，冷却至0℃，析出沉淀，抽滤得到滤饼，将滤饼在70℃，0.02MPa下干燥3h得到m-DC产品，收率为84.9％，纯度为98.5％。
实施例4
1)将30毫升甲苯，10克含98重量％的m-DC和p-DC的原料(二者的重量比为4：1)，5克70重量％双氧水及0.8克甲苯磺酸(浓度为98重量％)进行混合，开启搅拌，在85℃，0.06MPa条件下进行反应，在反应过程中及时除去反应生成的水，同时将蒸出的甲苯返回至反应体系回用，反应6小时，气相色谱法测定反应液中p-HHP含量为0.08重量％，将反应液降温到0℃进行抽滤，所得滤饼用少量0℃的甲苯和蒸馏水进行洗涤，滤饼洗涤后在35℃，0.02MPa下干燥3.5h，得到2.1克p-DHP。
将所得滤液除去水相，得到油相，油相用少量蒸馏水洗涤至洗涤液成中性，得到含m-DHP的甲苯溶液。
2)将2.1克p-DHP溶于20克MIBK配制成p-DHP溶液，将1.6克硫化钠溶于10克蒸馏水配制还原剂溶液，开启搅拌，在80℃条件下，将p-DHP溶液缓慢加入还原剂溶液中，加完后，缓慢升温到98℃，继续搅拌反应1.5小时，碘量滴定法测定油相中p-DHP含量为0.48重量％，除去水相，得到油相，油相趁热用10毫升水洗涤，冷却至0℃，析出沉淀，抽滤得到滤饼，将滤饼在35℃，0.02MPa下干燥2.0h得到p-DC产品，收率为85.5％，纯度为99％。
将6.6克硫化钠溶于40克蒸馏水配制还原剂溶液，开启搅拌，在80℃条件下，将含m-DHP的甲苯溶液缓慢加入还原剂溶液中，加完后，缓慢升温到98℃，继续反应2.0小时，碘量滴定法测定反应液中m-DHP含量为0.49重量％，除去水相，得到油相，油相趁热用10毫升水洗涤后，冷却至0℃，析出沉淀，抽滤得到滤饼，将滤饼在70℃，0.02MPa下干燥2h得到m-DC产品，收率为82％，纯度为98％。
实施例5
按照实施例1的方法对10克含98重量％的m-DC和p-DC的原料(二者的重量比为2.5：1)进行处理，不同的是，步骤1)的反应温度为85℃，结果m-DC的收率为83.2％，纯度为98.1％，p-DC的收率为86.4％，纯度为99.1％。
实施例6
按照实施例1的方法对10克含98重量％的m-DC和p-DC的原料(二者的重量比为2.5:1)进行处理，不同的是，分别将m-DHP和p-DHP加入各自的还原剂溶液中后，将反应温度缓慢降温至70℃，结果m-DC的收率为80％，纯度为98.1％，p-DC的收率为85.3％，纯度为99％。
实施例7
按照实施例1的方法对10克含98重量％的m-DC和p-DC的原料(二者的重量比为2.5：1)进行处理，不同的是步骤1)中的压力为0.1MPa，结果m-DC的收率为80.3％，纯度为98％；p-DC的收率为85.2％，纯度为99％。
对比例1
按照实施例1的方法对10克含98重量％的m-DC和p-DC的原料(二者的重量比为2.5：1)进行处理，不同的是，步骤1)中的甲苯溶剂替换为等质量的二乙苯作为溶剂，结果m-DC的收率为70％，纯度为95％，p-DC的收率为76％，纯度为96％。
通过上述实验的结果可以看出，采用本发明的方法能有效的将m-DC和p-DC进行分离，m-DC的收率在80％以上，纯度在98％以上，P-DC的收率在85％以上，纯度在99％以上。
由实施例1和实施例4-7的结果可以看出，采用本发明优选的实施方式制备的m-DC和P-DC的纯度和收率更高。
由实施例1和对比例1的结果可以看出，使用本发明中的溶剂得到的m-DC和P-DC的收率和纯度明显更高。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种分离间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)在催化剂和溶剂存在下，将含有间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的物料与过氧化氢接触进行反应，得到含有对位二异丙苯二过氧化氢的反应混合物，所述溶剂为碳原子数不大于9的芳烃；
(2)将反应混合物浓缩后或不经浓缩进行固液分离，得到液相和含有对位二异丙苯二过氧化氢的固相；
(3)将所述对位二异丙苯二过氧化氢进行还原，得到对位二-(2-羟基异丙基)苯。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述物料中间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总含量≥98重量％；
优选地，所述物料中间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的重量比为1-4:1。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯和异丙苯中的至少一种；
优选地，相对于1克间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总量，所述溶剂的用量为2-20mL，更优选为5-15mL。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总用量与过氧化氢的用量的摩尔比为1：2-10，优选为1：3-5；
优选地，所述液相中还含有间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢，该方法还包括将所述间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢进行还原，得到间位二-(2-羟基异丙基)苯。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的总用量与催化剂的用量的重量比为1：0.01-0.1；
优选地，所述催化剂为酸性催化剂，更优选地，所述酸性催化剂选自硫酸、对甲苯磺酸、高氯酸、磷酸、盐酸中的一种或多种。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中所述反应的条件包括：温度为35-85℃，优选为40-60℃；压力为0.005-0.06MPa，优选为0.015-0.03MPa；时间为1-6小时，优选为2-5小时。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，所述反应进行至反应混合物中4-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的含量≤0.1重量％。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括固液分离前先将反应混合物进行降温；
优选地，将反应混合物降温至0-20℃，更优选为5-10℃。
9.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤(3)中所述还原的方式包括在水中分别将间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的混合物和对位二异丙苯二过氧化氢与还原剂进行接触；
优选地，所述还原剂与间位二异丙苯二过氧化氢和3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢的混合物和对位二异丙苯二过氧化氢的摩尔比各自为2.2-3：1；
优选地，所述还原剂为亚硫酸钠、硫化钠或硫化钾。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，所述还原的反应条件包括反应温度为80-98℃，反应时间为1-6小时。
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