CN1505654A - 用于卤化聚合物的稳定剂组合物和其用途 - Google Patents

用于卤化聚合物的稳定剂组合物和其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1505654A
CN1505654A CNA028088654A CN02808865A CN1505654A CN 1505654 A CN1505654 A CN 1505654A CN A028088654 A CNA028088654 A CN A028088654A CN 02808865 A CN02808865 A CN 02808865A CN 1505654 A CN1505654 A CN 1505654A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
group
stabiliser composition
carbon atom
unsubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA028088654A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100338124C (zh
Inventor
S
S·弗肯
W·雷斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baerlocher GmbH
Original Assignee
Baerlocher GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baerlocher GmbH filed Critical Baerlocher GmbH
Publication of CN1505654A publication Critical patent/CN1505654A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100338124C publication Critical patent/CN100338124C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种稳定剂组合，至少包含氨基醇和至少一种含氧酸的含卤素的盐和至少一种具有通式I结构单元的化合物和由其稳定化的聚合物组合物。

Description

用于卤化聚合物的稳定剂组合物和其用途
本发明涉及一种稳定剂组合物，至少包含氨基醇和至少一种含氧酸的含卤素的盐和至少一种具有通式I结构单元的化合物
Figure A0280886500041
和用其稳定化的聚合物组合物。
含卤素的塑料已知在处理过程中或在长期使用过程中在热应力下倾向经历不理想的分解和破坏反应。卤化聚合物，尤其在PVC情况下的破坏导致形成氢氯酸，它从聚合物束料中被排除，得到具有产生颜色的聚烯序列的变色，不饱和塑料。
此时的特定问题在于，含卤素的聚合物具有仅在相对高温下处理所需的流变状态。但在这些温度下，在未稳定化聚合物的情况下，该聚合物已经开始明显分解，导致上述的不理想的颜色改变和材料性能的变化。另外，在这种处理温度下从非稳定化，含卤素的聚合物中释放的氢氯酸可导致处理装置的明显腐蚀。该过程具有特别的作用，在例如通过挤塑而处理这些卤化聚合物以形成模塑制品的过程中，生产被中断且聚合物块长时间留在挤出机中。在该时间过程中，上述分解反应可出现，这样挤出机中的装料变得不稳定且挤出机可能受损。
除了在由含卤素的聚合物生产模塑制品的早期出现的本文所述问题，对这种模塑制品在较长时间内的使用性能重要的因素包括颜色稳定性和尽可能不变的材料性能。尤其在模塑制品暴露于光，波动温度，水或由风化造成的其它外部影响的情况下，随着使用时间的增加，颜色和材料性能发生变化，这最低对模塑制品的美学外观有不利影响，而且可最终导致模塑制品变得不稳定。尤其是，往往在使用过程中出现在模塑制品的外部区域的照射与高能量辐射和热应力的组合通常导致模塑制品经历不理想的改变。
根据EP-B0 424 572的教导，硫化锌对二氧化钛的部分替代导致铅-和镉-稳定化PVC-U模塑制品的风化稳定性的提高.这种稳定剂组合的使用增加了模塑制品的重金属含量，但这在环境观点上是不理想的。
为了抵消由含卤素的聚合物制成的模塑制品的热诱导和辐射-诱导性能变化的问题，最近Ca/Zn稳定剂体系，例如，已经用于白色PVC模塑品。但这些稳定剂体系在热稳定性和风化稳定性的稳定化方面不是足够有效的。
含OH-基团的异氰尿酸酯与氢氧化钙或氧化钙的使用例如描述于WO 99/55777。
尽管已有技术已知的稳定剂组合物往往确实在热应力下的在起始颜色和颜色稳定性方面具有令人满意的性能，同时已有技术已知的其它稳定剂组合物在由高能量辐射和热造成组合应力时具有良好的稳定化性能，迄今已知的组合物需要在两种应力的组合方面进行提高。
因此，本发明要解决的问题是提供一种稳定剂组合物，作为含卤素的聚合物的成分，该组合物提供了优异的起始颜色和颜色稳定性。另外，这种稳定剂组合物还应该在使用由如此稳定化的聚合物组合物制成的模塑制品时，提供在热应力和由高能量辐射造成的应力下在外部区域中的优异的颜色稳定性。
本发明要解决的问题通过稳定剂组合物和通过包含这种稳定剂组合物的聚合物组合物而解决，以下进行描述。
本发明因此涉及一种稳定剂组合物，它至少包含氨基醇和至少一种含氧酸的含卤素的盐和至少一种具有通式I的结构单元的化合物
其中n是1-100,000的一个数，基团R4，R5，R1和R2分别独立地是氢，具有1-44个碳原子的未取代的或取代的线性或支化，饱和或不饱和脂族烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的饱和或不饱和环烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的芳基基团或具有7-44个碳原子的未取代的或取代的芳烷基基团，或基团R1是具有2-44个碳原子的未取代的或取代的酰基基团或基团R1和R2键接形成芳族或杂环系和其中基团R3是氢，具有1-44个碳原子的未取代的或取代的，线性或支化，饱和或不饱和脂族烷基或亚烷基基团或氧基烷基或氧基亚烷基基团或巯基烷基或巯基亚烷基基团或氨基烷基或氨基亚烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的饱和或不饱和环烷基或环亚烷基基团或氧基环烷基或氧基环亚烷基基团或巯基环烷基或巯基环亚烷基基团或氨基环烷基或氨基环亚烷基基团或具有6-44个碳原子的未取代的或取代的芳基或亚芳基基团或具有1-20个O或S原子或O和S原子的醚或硫醚基团，或是通过O，S，NH，NR4或CH2C(O)键接到括弧中的结构单元上的聚合物，或基团R3键接到基团R1上使得总共形成具有4-24个碳原子的未取代的或取代的，饱和或不饱和杂环环系，
或两种或多种所述化合物的混合物。
″稳定剂组合物″在本发明的文本中要理解为一种可用于对含卤素的聚合物稳定化的组分。为了实现该稳定化作用，根据本发明的稳定剂组合物一般与所要稳定化的含卤素的聚合物混合并随后处理。但同样可将按照本发明的稳定剂组合物与所要稳定化的含卤素的聚合物在处理过程中进行混合。
根据本发明的稳定剂组合物具有至少三种成分。作为第一成分，根据本发明的组合物包含至少一种氨基醇。
本发明中的合适的氨基醇原则上是具有至少一种OH基团和伯，仲或叔氨基基团或两个或多个所述氨基基团的组合的任何化合物。原则上，在本发明中，固体和液体氨基醇都适用作根据本发明的稳定剂组合物的组分。但在本发明中，液体氨基醇的含量例如选择使得整个稳定剂组合物基本上为固体形式。
在本发明的进一步优选的实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物包含最大约5％重量的液体氨基醇或两种或多种液体氨基醇的混合物，但优选该含量是较低的，例如1％重量或更低。在本发明的尤其优选的实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物不含液体氨基醇。
在本发明优选的实施方案的范围内，适用于本发明的氨基醇的熔点高于约30℃，尤其高于约50℃。合适的氨基醇是，例如，基于线性或支化，饱和或不饱和脂族单-或聚-胺的单-或聚-羟基化合物。
在此合适的是，例如，具有2最高约40，例如6最高约20个碳原子的伯单-或聚-氨基化合物的携带OH-基团的衍生物。其例子是乙基胺，n-丙基胺，异丙基胺，n-丙基胺，仲-丙基胺，叔-丁基胺，1-氨基异丁烷，具有2-约20个碳原子的取代的胺，如2-(N，N-二甲基氨基)-1-氨基乙烷的相应的携带OH-基团的衍生物。二胺的合适的携带OH-基团的衍生物是，例如，基于具有分子量约32-约200g/mol的二胺，具有至少两个伯，两个仲，或一个伯和一个仲氨基基团的相应的二胺的那些。其例子是二氨基乙烷，异构体二氨基丙烷，异构体二氨基丁烷，异构体二氨基己烷，哌嗪，2，5-二甲基哌嗪，氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺，IPDA)，4，4′-二氨基二环己基甲烷，1，4-二氨基环-己烷，氨基乙基乙醇胺，肼，肼水合物或三胺，如二亚乙基三胺或1，8-二氨基-4-氨基甲基辛烷，三乙基胺，三丁基胺，二甲基苄基胺，N-乙基-，N-甲基-，N-环己基-吗啉，二甲基环己基胺，二吗啉代二乙基醚，1，4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷，1-氮杂双环[3，3，0]辛烷，N，N，N′，N′-四甲基亚乙基二胺，N，N，N′，N′-四甲基丁烷二胺，N，N，N′，N′-四甲基-1，6-己烷二胺，五甲基二亚乙基三胺，四甲基二氨基乙基醚，二(二甲基氨基丙基)脲，N，N′-二甲基哌嗪，1，2-二甲基咪唑和二(4-N，N-二甲基氨基环己基)甲烷。
尤其合适的是具有2-约40，优选6-约20，碳原子的脂族氨基醇，例如1-氨基-3，3-二甲基-戊-5-醇，2-氨基己烷-2′，2″-二乙醇胺，1-氨基-2，5-二甲基环-己-4-醇，2-氨基丙醇，2-氨基丁醇，3-氨基丙醇，1-氨基-2-丙醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，5-氨基戊醇，3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己醇，1-氨基-1-环戊烷-甲醇，2-氨基-2-乙基-1，3-丙烷二醇，2-(二甲基氨基乙氧基)-乙醇，具有6-约20个碳原子的芳族-脂族或芳族环脂族氨基醇，作为芳族结构可以考虑杂环或异环状环系如萘或尤其苯衍生物，如2-氨基-苄基醇，3-(羟基甲基)苯胺，2-氨基-3-苯基-1-丙醇，2-氨基-1-苯基乙醇，2-苯基glycinol或2-氨基-1-苯基-1，3-丙烷二醇，以及两种或多种这些化合物的混合物。
在本发明尤其优选的实施方案的范围内，所用的氨基醇是具有包含氨基基团的环状环系的杂环化合物，所述OH基团直接或优选通过间隔基键接到环上。
在本发明尤其优选的实施方案的范围内，可以使用在环中具有至少2，优选至少3个氨基基团的杂环氨基醇。作为适用于本发明的氨基醇的中心环组分，尤其合适的是异氰酸酯的三聚反应产物。
特别优选的是通式II的含羟基基团的异氰尿酸酯，
Figure A0280886500081
其中基团Y和指数m是相同的或不同的和m是整数0-20和Y是氢原子或具有1-约10个碳原子的线性或支化，饱和或不饱和烷基基团.在本发明中，特别优选使用三(羟基甲基)异氰尿酸酯(THEIC)作为按照本发明的稳定剂组合物的组分。
按照本发明的稳定剂组合物可例如包含仅一种氨基醇。但在本发明中，按照本发明的稳定剂组合物可同样包含两种或多种不同的氨基醇的混合物。
氨基醇或氨基醇在按照本发明的稳定剂组合物中的总含量优选为至少约0.1％重量。氨基醇或诸氨基醇在按照本发明的稳定剂组合物中的含量的上限是约99.9％重量，但优选上限是较低的，例如在约80％重量或更低，例如约70，50或30％重量.如果按照本发明的稳定剂组合物包含超过两种组分，氨基醇或氨基醇的含量也可以是，例如，约0.5-约25％重量，例如约1-约20或约3-约15或约5-约10％重量。
除了以上解释的氨基醇或两种或多种氨基醇的混合物，按照本发明的稳定剂组合物还包含至少两种其它的化合物。
作为至少一种其它的化合物，有含氧酸的合适的含卤素的盐，尤其过氯酸盐。合适的过氯酸盐的例子是具有通式M(ClO4)k的那些，其中M是Li，Na，K，Mg，Ca，Sr，Zn，Al，La或Ce。根据M的化合价，指数k是数1，2或3。所述过氯酸盐可与醇(多元醇，环糊精)或醚醇或酯醇配合.酯醇还包括多元醇偏酯。合适的聚价醇或多元醇包括其二聚体，三聚体，低聚物和聚合物，如二-，三-，四-和聚-二醇，以及二-，三-和四-季戊四醇或具有各种聚合反应和水解程度的聚乙烯基醇。作为多元醇偏酯，优选的是甘油单醚和甘油单硫醚。糖醇或硫代糖也是合适的。
过氯酸盐可以各种普通传输形式，例如以承载在合适的载体材料，如PVC，硅酸钙，沸石或水滑石上，或通过化学反应键接到水滑石中的盐或水溶液的形式使用。适用作按照本发明的稳定剂组合物的组分的过氯酸钠和硅酸钙的组合可，例如，通过将过氯酸钠的水溶液(过氯酸钠含量约60％或更多)与硅酸钙，例如与合成，无定形硅酸钙合并而得到。适合使用的硅酸钙的合适的颗粒尺寸是，例如，约0.1-约50μm，例如约1-约20μm。合适的含过氯酸盐的传输形式例如，描述于US-A5,034,443，特意参考其中公开的含过氯酸盐的传输形式且该公开内容被视为本文公开内容的一部分。
进一步合适的传输形式，例如，在EP-A394,547，EP-A457,471和WO 94/24200中提及，特意参考其中公开的含过氯酸盐的传输形式且该公开内容被视为本文公开内容的一部分。
在本发明中，按照本发明的稳定剂组合物可以约0.1-约50％重量，例如约1-约35％重量，尤其约10-约20％重量的在每种情况下取决于传输形式的量包含含卤素的含氧酸的合适的盐。基于含卤素的含氧酸的阴离子的含量，例如基于过氯酸盐阴离子的含量，含卤素的含氧酸的盐在稳定剂组合物中的含量是，例如，约0.01-约20％重量，尤其约1-约10％重量。
除了如上所述的氨基醇或两种或多种氨基醇的混合物，和含卤素的盐含氧酸，按照本发明的稳定剂组合物还包含至少一种具有按照通式I的结构单元的化合物
其中n是1-100,000的一个数，基团R4，R5，R1和R2分别独立地是氢，具有1-44个碳原子的未取代的或取代的线性或支化，饱和或不饱和脂族烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的饱和或不饱和环烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的芳基基团或具有7-44个碳原子的未取代的或取代的芳烷基基团，或基团R1是具有2-44个碳原子的未取代的或取代的酰基基团或基团R1和R2键接形成芳族或杂环系和其中基团R3是氢，具有1-44个碳原子的未取代的或取代的，线性或支化，饱和或不饱和脂族烷基或亚烷基基团或氧基烷基或氧基亚烷基基团或巯基烷基或巯基亚烷基基团或氨基烷基或氨基亚烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的饱和或不饱和环烷基或环亚烷基基团或氧基环烷基或氧基环亚烷基基团或巯基环烷基或巯基环亚烷基基团或氨基环烷基或氨基环亚烷基基团或具有6-44个碳原子的未取代的或取代的芳基或亚芳基基团或具有1-20个O或S原子或O和S原子的醚或硫醚基团，或是通过O，S，NH，NR4或CH2C(O)键接到括弧中的结构单元上的聚合物，或基团R3键接到基团R1上使得总共形成具有4-24个碳原子的未取代的或取代的，饱和或不饱和杂环环系，
或两种或多种具有按照通式I的结构单元的化合物的混合物.
在本发明优选的实施方案的范围内，作为具有通式I的化合物，使用基于不饱和β-氨基羧酸的化合物，尤其基于β-氨基巴豆酸的化合物.尤其合适的是相应的氨基羧酸与单价或聚价醇或硫醇的酯或硫代酯，其中X在分别所述情况下是O或S。
如果基团R3与X一起是醇或硫醇基团，这种基团可例如，由甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，2-乙基己醇，异辛醇，异壬醇，癸醇，月桂基醇，肉豆寇基醇，棕榈基醇，硬脂基醇，乙二醇，丙二醇，1，3-丁烷二醇，1，4-丁烷二醇，1，6-己烷二醇，1，10-癸烷二醇，二甘醇，硫代-二乙醇，三羟甲基丙烷，甘油，三(2-羟基甲基)异氰尿酸酯，三乙醇胺，季戊四醇，二(三羟甲基丙烷)，二甘油，山梨醇，甘露糖醇，二-季戊四醇以及所述醇的相应的巯基衍生物形成。
在本发明尤其优选的实施方案的范围内，作为具有按照通式I的结构单元的化合物，用于R1是具有1-4个碳原子的线性烷基基团，R2是氢和R3是具有2-12个碳原子的线性或支化，饱和，单-至六-价烷基或亚烷基基团或线性，支化或环状2-至6-价醚醇基团或硫醚醇基团的化合物。
具有按照通式I的结构单元的合适的化合物包括，例如，β-氨基巴豆酸硬脂基酯，1，4-丁烷二醇二(β-氨基巴豆酸)酯，硫代-二乙醇-β-氨基巴豆酸酯，三羟甲基丙烷三-β-氨基巴豆酸酯，季戊四醇-四-β-氨基巴豆酸酯，二季戊四醇-六-β-氨基巴豆酸酯和类似物，所述化合物可单独或以其两种或多种的混合物存在于按照本发明的稳定剂组合物中。
在本发明中作为具有按照通式I的结构单元的化合物，同样合适的化合物的是通式III的氨基尿嘧啶化合物
Figure A0280886500121
其中基团R6和R7具有以上已经给出的含义和基团R8是氢，具有1-44个碳原子的未取代的或取代的线性或支化，饱和或不饱和脂族烃基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的饱和或不饱和环脂族烃基团或具有6-44个碳原子的未取代的或取代的芳族烃基团。
根据结构式III的化合物因此落入根据结构式I的化合物的范围内，其中通式I中的n是1且根据通式I的基团R1和R3键接形成通式IV的结构单元
其中X是S或O。在通式IV的化合物的情况下，R1因此是N-R9，同时R3是-RN-C＝X和两个基团通过N-C键共价键接以形成杂环环。
在本发明中，优选使用其中R9是氢的通式IV的化合物。
在本发明进一步优选的实施方案的范围内，在按照本发明的稳定剂组合物中，使用通式III的化合物，其中R6和R8是具有1-6个碳原子的线性或支化烷基基团，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基或己基，具有1-6个碳原子的OH-基团-取代的线性或支化烷基基团，例如羟基甲基，羟基乙基，羟基丙基，羟基丁基，羟基戊基或羟基己基，具有7-9个碳原子的芳烷基基团，例如苄基，苯基乙基，苯基丙基，二甲基苄基或苯基异丙基，所述芳烷基基团可以，例如，被卤素，羟基或甲氧基取代，或具有3-6个碳原子的链烯基基团，例如乙烯基，烷基，甲基烯丙基，1-丁烯基或1-己烯基。
在本发明优选的实施方案的范围内，在按照本发明的稳定剂组合物中，使用具有按照通式III的结构单元的化合物，其中R6和R8是氢，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，n-，异-，仲-或叔-丁基。
作为通式I的化合物，另外合适的是，例如，其中基团R1和R2键接形成芳族或杂芳族体系的化合物，例如氨基苯甲酸，氨基水杨酸或氨基吡啶羧酸和合适的其衍生物。
在本发明优选的实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物包含具有按照通式I的结构单元的化合物或两种或多种具有按照通式I的结构单元的化合物的混合物，例如通式III的化合物，其量是约0.1-约99.5％重量，尤其约5-约50％重量或约5-约25％重量。
按照本发明的稳定剂组合物可包含氨基醇或两种或多种氨基醇的混合物和含卤素的含氧酸的盐或两种或多种含卤素的含氧酸的盐的混合物和具有通式I结构单元的化合物或两种或多种这些化合物的混合物。
优选的是，如果氨基醇或多种氨基醇在按照本发明的稳定剂组合物中的含量是至少约30％重量，但优选更，例如至少约40或至少约50％重量.氨基醇或氨基醇在这些情况下的含量的上限是约99％重量。含卤素的含氧酸的盐或两种或多种这些盐的混合物是在这种情况下的含量约20-约50％重量，具有按照通式I的结构单元的化合物的含量此时同样是约20-约50％重量。
除了上述成分，按照本发明的稳定剂组合物可包含其它的添加剂。
在本发明中的合适的添加剂是，例如，具有至少一种巯基-官能sp2-杂化碳原子的化合物。具有至少一种巯基-官能sp2-杂化碳原子的化合物在本发明中要理解为原则上是具有结构单元Z＝CZ-SH或结构单元Z2C＝S的任何化合物，所述两种结构单元可以是单个化合物的互变异构形式-sp2-杂化碳原子可以是未取代的或取代的脂族化合物的成分或芳族体系的成分。合适的种类的化合物是，例如，硫代氨基甲酸衍生物，硫代氨基甲酸酯，硫代羧酸，硫代苯甲酸衍生物，硫代丙酮衍生物和硫代脲或硫代脲衍生物。具有至少一种巯基-官能，sp2-杂化碳原子的合适的化合物，例如，在具有文件索引101 09 366.7的非在先出版的德国专利申请中提及。
在本发明优选的实施方案的范围内，硫代脲或硫代脲衍生物用作具有至少一种巯基官能，sp2-杂化碳原子的化合物。
另外适用于按照本发明的稳定剂组合物的添加剂的例子是咔唑或咔唑衍生物或其两种或多种的混合物。
进一步合适的添加剂是，例如，2，4-吡咯烷二酮或其衍生物，例如，在具有文件索引101 09 366.7的非在先出版的德国专利申请中提及。
另外适用作添加剂的是，例如，环氧化合物.这些环氧化合物的例子是环氧化大豆油，环氧化橄榄油，环氧化亚麻子油，环氧化蓖麻油，环氧化磨碎胡桃油，环氧化玉米油，环氧化棉种子油，以及缩水甘油基化合物.
缩水甘油基化合物包含直接键接到碳，氧，氮或硫原子上的缩水甘油基基团。缩水甘油基或甲基缩水甘油基酯可通过在分子具有至少一种羧基基团的化合物和表氯醇或甘油二氯醇或甲基-表氯醇反应而得到。反应有利地在碱的存在下进行。
作为在分子具有至少一种羧基基团的化合物，可以使用，例如，脂族羧酸。这些羧酸的例子是戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸或二聚或三聚亚油酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，己酸，辛酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸或壬酸以及以下提及的单-或聚-羧酸。另外合适的是环脂族羧酸，如环己烷羧酸，四氢邻苯二甲酸，4-甲基四氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，内亚甲基四氢邻苯二甲酸或4-甲基六氢邻苯二甲酸。另外合适的是芳族羧酸，如苯甲酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，三苯六酸或焦苯六酸。
缩水甘油基醚或甲基缩水甘油基醚可通过具有至少一种游离醇OH基团或苯酚OH基团的化合物和合适地取代的表氯醇在碱性条件下或在酸性催化剂存在下的反应和随后的碱处理而得到。这种醚例如，衍生自无环醇，如乙二醇，二甘醇或高级聚(氧基亚乙基)二醇，丙烷-1，2-二醇或聚(氧基亚丙基)二醇，丁烷-1，4-二醇，聚(氧基四亚甲基)二醇，戊烷-1，5-二醇，己烷-1，6-二醇，己烷-2，4，6-三醇，甘油，1，1，1-三羟甲基丙烷，二-三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇，以及聚表氯醇，丁醇，戊基醇，戊醇，以及衍生自单官能醇，如异辛醇，2-乙基己醇，异癸醇或技术醇混合物，例如技术脂肪醇混合物。
合适的醚还衍生自环脂族醇，如1，3-或1，4-二羟基环己烷，二(4-羟基环己基)甲烷，2，2-二(4-羟基-环己基)丙烷或1，1-二(羟基甲基)环己-3-烯，或它们具有芳族核，如N，N-二(2-羟基乙基)苯胺。合适的环氧化合物也可衍生自单核苯酚，例如苯酚，间苯二酚或对苯二酚，或它们基于聚核苯酚，如二(4-羟基苯基)甲烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷，4，4′-二羟基二苯基砜，或基于苯酚与甲醛，例如苯酚线性酚醛清漆在酸性条件下得到的缩合产物。
适用作本发明添加剂的其它的端环氧化物是，例如，缩水甘油基-1-萘基醚，缩水甘油基-2-苯基苯基醚，2-二苯基缩水甘油基醚，N-(2，3-环氧丙基)邻苯二甲酰亚胺或2，3-环氧丙基-4-甲氧基苯基醚。
另外合适的是N-缩水甘油基化合物，如可通过的表氯醇与包含至少一种氨基氢原子的胺的反应产物的脱氢氯化而得到。这些胺是，例如，苯胺，N-甲基苯胺，甲苯胺，n-丁基胺，二(4-氨基苯基)甲烷，m-亚二甲苯基二胺或二(4-甲基氨基苯基)甲烷。
同样合适的是S-缩水甘油基化合物，例如衍生自二硫醇的二-S-缩水甘油基醚衍生物，如乙烷-1，2-二硫醇或二(4-巯基甲基苯基)醚。
尤其合适的环氧化合物，例如，描述于EP-A1 046 668的3-5页，特意参考其中包含的公开内容，并将其视为本发明公开内容的一部分。
另外适用作本发明添加剂的是1，3-二羰基化合物，尤其β-二酮和β-酮酯。在本发明中合适的是通式R′C(O)CHR″-C(O)R的二羰基化合物，例如描述于EP1 046 668的第5页，特意参考有关基团R′，R″和R的公开内容，并将其视为本发明公开内容的一部分.尤其合适的是，例如，乙酰基丙酮，丁酰基丙酮，庚酰丙酮，硬脂酰基丙酮，棕榈酰基丙酮，月桂酰基丙酮，7-叔-壬基硫代庚烷二酮-2，4-苯甲酰基丙酮，二苯甲酰基甲烷，月桂酰基苯甲酰基甲烷，棕榈酰基苯甲酰基甲烷，硬脂酰基苯甲酰基甲烷，异辛基苯甲酰基甲烷，5-羟基己炔基苯甲酰基甲烷，三苯甲酰基甲烷，二(4-甲基苯甲酰基)甲烷，苯甲酰基-p-氯苯甲酰基甲烷，二(2-羟基-苯甲酰基)甲烷，4-甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷，二(4-甲氧基苯甲酰基)甲烷，苯甲酰基甲酰基甲烷，苯甲酰基乙酰基苯基甲烷，1-苯甲酰基-1-乙酰基壬烷，硬脂酰基-4-甲氧基苯甲酰基甲烷，二(4-叔-丁基苯甲酰基)甲烷，苯甲酰基苯基乙酰基甲烷，二(环己酰基)甲烷，二戊叔酰甲烷，2-乙酰基环戊酮，2-苯甲酰基环戊酮，二乙酰乙酸甲基，乙基，丁基，2-乙基己基，十二烷基或十八烷基酯以及具有1-18个碳原子的丙酰基或丁酰乙酸酯，以及硬脂酰基乙酸乙基，丙基，丁基，己基或辛基酯或多核β-酮酯，例如描述于EP-A433 230(特意进行参考)，或脱氢乙酸以及其锌，镁或碱盐或所述化合物的碱，碱土或锌螯合物(只要它们存在)。
1，3-二酮化合物可以最高约20％重量，例如最高约10％重量的量存在于按照本发明的稳定剂组合物中。
多元醇也适用作根据本发明的稳定剂组合物的添加剂。合适的多元醇是，例如，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇，二三羟甲基丙烷，肌醇，聚乙烯基醇，二三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，山梨醇，麦芽糖醇，异麦芽糖醇，乳糖醇，lycasine，甘露糖醇，乳糖，麦白糖，三(羟基甲基)异氰尿酸酯，直辉中基性岩，四羟甲基环己醇，四羟甲基环戊醇，四羟甲基环庚醇，甘油，二甘油，聚甘油，硫代二甘油或1-0-α-D-葡萄糖吡喃基-D-甘露糖醇二水合物。
适用作添加剂的多元醇可在按照本发明的稳定剂组合物中以最高约30％重量，例如最高约10％重量的量存在。
另外合适的添加剂是，例如，空间位阻胺，如在EP-A1 046 668的第7-27页提及的那些。特意参考其中公开的空间位阻胺，并将其中提及的化合物视为本发明公开内容的一部分。
适用作添加剂的空间位阻胺可在按照本发明的稳定剂组合物中以最高约30％重量，例如最高约10％重量的量存在。
另外在按照本发明的稳定剂组合物中适用作添加剂的是水滑石，沸石和碱式铝碳酸盐。合适的水滑石，沸石和碱式铝碳酸盐，例如，描述于EP-A1 046 668的第27-29页，EP-A256 872的第3，5和7页，DE-C4106 411的第2和3页和DE-C41 06 404的第2和3页。特意参考这些说明书，并将在指定位置上的其公开内容视为本发明公开内容的一部分。
适用作添加剂的水滑石，沸石和碱式铝碳酸盐可在按照本发明的稳定剂组合物中以最高约50％重量，例如最高约30％重量的量存在。
另外在按照本发明的稳定剂组合物中适用作添加剂的是，例如，通式V的hydrocalumites，
       M2+ (2+x)Al3+ (1+y)(OH)(6+z)Aj- a[Br]nl b*mH2O  (V)，
其中M是钙，镁或锌或其两种或多种的混合物，A是j-价无机或有机酸阴离子，j是1，2或3，B是无机或有机酸阴离子除A，r是整数≥1和如果是r＞1，表示酸阴离子的度聚合反应，和l是1，2，3或4并表示酸阴离子的化合价，其中，对于r＝1，l是2，3或4和，对于r＞1，l表示聚阴离子的各个单体单元的化合价且是1，2，3或4和rl表示聚阴离子的总化合价，且以下规则适用于参数x，y，a，b，r，z，和j：
0≤x＜0.6，
0≤y＜0.4，和其中x＝0或y＝0，
0＜a＜0.8/r和
z＝1+2x+3y-ja-r/b。
在本发明优选的实施方案的范围内，作为添加剂使用的是具有通式V的化合物，其中M是可与镁或锌或镁和锌混合的钙。
在通式V中，A是r-价无机或有机酸阴离子，其中r是1，2或3.存在于适用于本发明的hydrocalumites中的酸阴离子是卤化物离子，SO3 2-，SO4 2-，S2O3 2-，S2O4 2-，HPO3 2-，PO4 3-，CO3 2-，烷基和二烷基磷酸盐，烷基硫醇化物和烷基磺酸盐，其中烷基基团可以是相同的或不同的，直链，支化或环状和优选具有1-约20个碳原子。另外适用作酸阴离子A的是视需要官能化二-，三或四-羧酸的阴离子，如马来酸盐，邻苯二甲酸盐，乌头酸盐，1，3，5-苯三酸盐，均苯四酸盐，马来酸盐，酒石酸盐，柠檬酸盐以及羟基邻苯二甲酸或羟基mesic酸的异构体形式的阴离子。在本发明优选的实施方案的范围内，A是无机酸阴离子，尤其卤化物离子，例如F-，Cl-或Br-，优选Cl-。
在通式V中，B是除A之外的酸阴离子.对于其中通式V中的r是数1的情形，字母B表示l-价无机或有机酸阴离子，其中1是数2，3或4。存在于适用于本发明的通式V的化合物中的酸阴离子B的例子是，例如，O2-，SO3 2-，SO4 2-，S2O3 2-，S2O4 2-，HPO3 2-，PO4 3-，CO3 2-，烷基和二烷基磷酸盐，烷基硫醇化物和烷基磺酸盐，其中烷基基团可以是相同的或不同的，直链，支化或环状和优选具有1-约20个碳原子。另外适用作酸阴离子A的是视需要官能化二-，三-或四-羧酸的阴离子，如马来酸盐，邻苯二甲酸盐，乌头酸盐，1，3，5-苯三酸盐，均苯四酸盐，马来酸盐，酒石酸盐，柠檬酸盐，以及羟基邻苯二甲酸或羟基mesic酸的异构体形式的阴离子。本发明结构式V中的B优选为硼酸盐或视需要官能化二-，三-或四-羧酸的阴离子。特别优选的是羧酸阴离子和至少两个羧基基团的羟基羧酸的阴离子具有，尤其特别优选的是柠檬酸盐。
对于其中通式V中的r是大于1的数的情形，术语[Br]rl-表示具有度聚合反应r和聚阴离子总化合价rl的各个单体单元的化合价1的无机或有机聚阴离子，其中1等于或高于1。合适的聚阴离子[Br]rl-的例子是聚丙烯酸盐，多羧酸盐，聚硼酸盐，聚硅酸盐，聚磷酸盐和聚膦酸盐。
在所有的上述情况下，酸阴离子A和B可在通式V的化合物中以任何所需比率a/b存在。
通式V的化合物不受水滑石或hydrocalumite型具有层化结构的化合物，而是M2+/铝氧化物水合物与二价金属的盐的一种物理混合物。对用于本发明组合物的通式V的化合物的X-射线衍射图清楚地表明，它们不是已知类型的离散结晶化合物，而是对X-射线无定形的混合物。
为了制备根据通式V的化合物，氧化形式的所需阳离子(如NaAlO2，Ca(OH)2，Zn(OH)2，Al(OH)3)的溶液或悬浮液可按照已知的步骤与所需阴离子的盐或相应的酸的溶液或悬浮液混合并在温度40-95℃下反应，其中反应时间可在15和300分钟之间变化。
如果需要对反应产物进行表面处理，表面处理介质可直接加入反应产物且产物可通过过滤从母液中分离并在合适的温度100-250℃下干燥。表面处理介质的加入量是，例如，约1-约20％重量。
在根据本发明的稳定剂组合物中，通式V的化合物可以最高约50％重量，例如最高约30％重量或最高约15％重量的量使用。
在进一步实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物包含至少一种碱性钙盐。合适的碱性钙盐是，例如，氧化钙，氢氧化钙和碳酸钙。碱性钙盐可视需要被表面改性的。
另外适用作按照本发明的稳定剂组合物的添加剂的是金属氧化物，金属氢氧化物和具有尤其约2-约22个碳原子的饱和，不饱和，直链或支化，芳族，环脂族或脂族羧酸或羟基羧酸的金属皂。
作为金属阳离子，适用作添加剂的金属氧化物，金属氢氧化物或金属皂具有尤其二价阳离子；钙或锌或其混合物的阳离子是尤其合适的，但在本发明优选的实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物是无锌的。
合适的羧酸阴离子的例子包括单价羧酸，如乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸，庚酸，辛酸，新癸酸，2-乙基己酸，壬酸，癸酸，十一酸，十二酸，三癸酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，月桂酸，异硬脂酸，硬脂酸，12-羟基硬脂酸，9，10-二羟基硬脂酸，油酸，3，6-二氧杂庚酸，3，6，9-三氧杂癸酸，榆树酸，苯甲酸，p-叔丁基苯甲酸，二甲基羟基苯甲酸，3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸，甲苯酸，二甲基苯甲酸，乙基苯甲酸，n-丙基苯甲酸，水杨酸，p-叔-辛基水杨酸，山梨酸的阴离子，二价羧酸或其单酯如草酸，丙二酸，马来酸，酒石酸，肉桂酸，杏仁酸，苹果酸，乙醇酸，草酸，水杨酸，具有度聚合反应约10-约12的聚二醇二羧酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸或羟基邻苯二甲酸的阴离子，三-或四价羧酸或其单-，二-或三-酯，例如半苯六酸，三苯六酸，焦苯六酸或柠檬酸的阴离子，以及例如描述于DE-A41 06 404或DE-A4002 988的所谓的过碱化羧酸盐，最后提及的文件的公开内容被视为本文公开内容的一部分。
在本发明优选的实施方案的范围内，优选使用具有衍生自具有约8-约20个碳原子的饱和或不饱和羧酸或羟基羧酸的阴离子的金属皂。特别优选的是钙或锌或其两种或多种混合物的硬脂酸盐，油酸盐，月桂酸盐，棕榈酸盐，榆树酸盐，versatate酸盐，羟基硬脂酸盐，二羟基硬脂酸盐，p-叔-丁基苯甲酸盐或(异)辛酸盐。在本发明进一步优选的实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物具有硬脂酸钙或锌硬脂酸盐或其混合物。
按照本发明的稳定剂组合物可以最高约50％重量，例如在量最高约30％重量的量包含所述金属氧化物，金属氢氧化物或金属皂，或其两种或多种的混合物。
按照本发明的稳定剂组合物可另外包含作为热稳定剂组分的有机锡化合物或两种或多种有机锡化合物的混合物.合适的有机锡化合物是，例如，三(异辛基-巯基乙酸)甲基锡，三(异辛基-3-巯基丙酸)甲基锡，三(异癸基-巯基乙酸)甲基锡，二(异辛基-巯基乙酸)二甲基锡，二(异辛基-巯基乙酸)二丁基锡，三(异辛基-巯基乙酸)单丁基锡，二(异辛基-巯基乙酸)二辛基锡，三(异辛基-巯基乙酸)单辛基锡或二(2-乙基己基-β-巯基丙酸)二甲基锡。
另外，在按照本发明的稳定剂组合物中，可以使用所提及的且其制备描述于EP-A0 742 259的第18-29页的有机锡化合物.特意参考上述公开内容，其中所提及的化合物和其制备要理解为本文公开内容的一部分。
按照本发明的稳定剂组合物可包含最高约20％重量，尤其最高约10％重量的量的所述有机锡化合物。
在进一步实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物可包含具有1-3有机基团的有机亚磷酸酯，其中两种或多种所述基团可以是相同的或所有的都可以是不同的。合适的有机基团是，例如，具有1-24个碳原子的线性或支化，饱和或不饱和烷基基团，具有6-20个碳原子的未取代的或取代的烷基基团或具有7-20个碳原子的未取代的或取代的芳烷基基团.合适的有机亚磷酸酯的例子是三(壬基苯基)，三月桂基，三丁基，三辛基，十三烷基，三十二烷基，三苯基，辛基二苯基，二辛基苯基，三(辛基苯基)，三苄基，丁基二甲酚基，辛基-二(辛基苯基)，三(2-乙基己基)，三甲苯基，三(2-环己基苯基)，三-A-萘基，三(苯基苯基)，三(2-苯基乙基)，三(二甲基苯基)，三甲酚基或三(p-壬基苯基)亚磷酸酯或三硬脂基山梨醇-三亚磷酸酯或其两种或多种的混合物。
按照本发明的稳定剂组合物可包含所述亚磷酸酯化合物在量最高约30％重量，尤其最高约10％重量。
按照本发明的稳定剂组合物也可包含作为添加剂的例如在EP-A0 742 259的第4-18页提及的封端硫醇。特意参考所述说明书中的公开内容，这要理解为本文公开内容的一部分。
按照本发明的稳定剂组合物可包含最高约30％重量，尤其最高约10％重量的量的所述封端硫醇。
按照本发明的稳定剂组合物也可包含润滑剂，如石蜡蜡，聚乙烯蜡，聚丙烯蜡，褐煤蜡，酯润滑剂，如脂肪酸酯，纯化或氢化天然或合成三甘油酯或偏酯，酰胺蜡，氯石蜡，甘油酯或碱土皂。适合使用的润滑剂还描述于″Kunststoff添加剂″，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，页数478-488。另外适用作润滑剂的是，例如，例如描述于DE4,204,887的脂肪酮，以及例如，在EP-A0 259 783中提及的硅氧烷-基润滑剂，或例如在EP-A0 259 783中提及的其组合。特意参考所述文件，其中有关润滑剂的公开内容要被视为本文公开内容的一部分。尤其适用于本发明的是来自Baerlocher GmbH(Unterschleiβheim，德国)的产品系列Baerolub的润滑剂。
按照本发明的稳定剂组合物可包含最高约70％重量，尤其最高约40％重量的量的所述润滑剂。
另外适用作按照本发明的稳定剂组合物的添加剂的是有机增塑剂。
适用作增塑剂的是，例如，来自以下的化合物：邻苯二甲酸酯，如二甲基，二乙基，二丁基，二己基，二-2-乙基己基，二-n-辛基，二异辛基，二异壬基，二异癸基，二环己基，二甲基环己基，二甲基二醇，二丁基二醇，苄基丁基或二苯基邻苯二甲酸酯以及邻苯二甲酸酯的混合物，例如在酯醇中具有7-9或9-11个碳原子的烷基邻苯二甲酸酯的混合物或在酯醇中具有6-10和8-10个碳原子的烷基邻苯二甲酸酯的混合物。尤其适用于本发明的是二丁基，二己基，二-2-乙基己基，二-n-辛基，二异辛基，二异壬基，二异癸基，二异十三烷基和苄基丁基邻苯二甲酸酯以及烷基邻苯二甲酸酯的所述混合物。
另外适用作增塑剂的是脂族二羧酸的酯，尤其己二酸，壬二酸或癸二酸或其两种或多种的混合物的酯。这些增塑剂的例子是己二酸二-2-乙基己基酯，己二酸二异辛基酯，己二酸二异壬基酯，己二酸二异癸基酯，己二酸苄基丁基酯，己二酸苄基辛基酯，壬二酸二-2-乙基己基酯，癸二酸二-2-乙基己基酯和癸二酸二异癸基酯。在进一步实施方案的范围内，优选的是二-2-乙基己基乙酸酯和二异辛基己二酸酯。
另外实用性增塑剂的是三苯六酸酯，如三-2-乙基己基1，2，4-苯三酸酯，三异十三烷基1，2，4-苯三酸酯，三异辛基1，2，4-苯三酸酯以及在酯基团中具有6-8，6-10，7-9或9-11个碳原子的三苯六酸酯或两种或多种所述化合物的混合物。
合适的增塑剂是另外，例如，例如在″Kunststoff添加剂″，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，章节5.9.6，页数412-415，或″PVC技术″，W.V.Titow，第四版，Elsevier Publishers，1984，页数165-170中提及的聚合物增塑剂。最常用于制备聚酯增塑剂的起始原料是，例如，二羧酸，如己二酸，邻苯二甲酸，壬二酸或癸二酸，和二醇，如1，2-丙烷二醇，1，3-丁烷二醇，1，4-丁烷二醇，1，6-己烷二醇，新戊基二醇或二甘醇或其两种或多种的混合物。
另外适用作增塑剂的是磷酸酯，如″Taschenbuch der Kunststoff添加剂″，章节5.9.5，页数408-412中的那些。合适的磷酸酯的例子是磷酸三丁基酯，磷酸三-2-乙基丁基酯，磷酸三-2-乙基己基酯，磷酸三氯乙基酯，磷酸2-乙基-己基-二-苯基酯，磷酸三苯基酯，磷酸三甲酚基酯或磷酸三(二甲苯基)酯，或其两种或多种的混合物。
另外适用作增塑剂是氯化烃(石蜡)或例如描述于″Kunststoff添加剂″，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989，章节5.9.14.2，页数422-425，和章节5.9.14.1，页数422的烃。
按照本发明的稳定剂组合物可包含最高约99.5％重量，尤其最高约30％重量，最高约20％重量或最高约10％重量的量的所述增塑剂。在本发明优选的实施方案的范围内，所述增塑剂作为按照本发明的稳定剂组合物的组分的下限是约0.1％重量或更多，例如约0.5％重量，1％重量，2％重量或5％重量。
颜料是另外适用作按照本发明的稳定剂组合物的组分。合适的无机颜料的例子是二氧化钛，炭黑，Fe2O3，Sb2O3，(Ba，Sb)O2，Cr2O3，尖晶石，如钴蓝色和钴绿色，Cd(S，Se)或群青蓝色。合适的有机颜料是，例如，偶氮颜料，酞菁颜料，喹吖啶酮颜料，北颜料，二酮吡咯并吡咯颜料和蒽醌颜料。
按照本发明的稳定剂组合物也可包含填料，如描述于″PVC配制手册″，E.J.Wickson，John Wiley&Sons，Inc.，1993的页数393-449的那些，或增强剂，如描述于″Taschenbuch der Kunststoff添加剂″，R.Gchter/H.Müller，Carl Hanser Verlag，1990的页数549-615的那些。尤其合适的填料或增强剂是，例如，碳酸钙(白垩)，白云石，硅灰石，氧化镁，氢氧化镁，硅酸盐，玻璃纤维，滑石，高岭土，白垩，炭黑或石墨，木材粉或其它可再生原料。在本发明优选的实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物包含白垩。
在进一步实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物可包含抗氧化剂，UV吸收剂和光稳定剂或发泡剂。合适的抗氧化剂，例如描述于EP-A1 046 668的页数33-35。本发明优选的抗氧化剂是Irganox系列(制造商：Ciba Specialty Chemicals)的产品，例如Irganox1010或1076或Lowinox系列(来自Great Lakes)的产品。
合适的UV吸收剂和光稳定剂在EP-A1 046 668的页数35和36提及。特意参考这两个公开内容，所述公开内容被视为本文的一部分。
合适的发泡剂是，例如，有机偶氮和氢化偶氮化合物，四唑，噁嗪，衣托酸酐，柠檬酸的盐，例如柠檬酸铵，以及碳酸钠和碳酸氢钠。尤其合适的是，例如，柠檬酸铵，偶氮二甲酰胺或碳酸氢钠或其两种或多种的混合物。
按照本发明的稳定剂组合物也可包含冲击强度改性剂和处理助剂，胶凝剂，抗静电，杀虫剂，金属减活化剂，荧光增白剂，阻燃剂以及防雾化合物。这些种类化合物中的合适化合物，例如，描述于″Kunststoff添加剂″，R.Keβler/H.Müller，Carl Hanser Verlag，第三版，1989以及″PVC配制手册″，E.J.Wilson，J.Wiley&Sons，1993。
按照本发明的稳定剂组合物适用于含卤素的聚合物的稳定化。
这些含卤素的聚合物的例子是氯乙烯的聚合物，在聚合物主链中包含氯乙烯单元的乙烯基树脂，氯乙烯和脂族酸乙烯基酯，尤其乙酸乙烯酯的共聚物，氯乙烯与丙烯酸和甲基丙烯酸的酯或丙烯腈或其两种或多种的混合物的共聚物，氯乙烯与二烯化合物或不饱和二羧酸或其酸酐的共聚物，例如氯乙烯与马来酸二乙酯，富马酸二乙酯或马来酸酐的共聚物，后氯化聚合物和氯乙烯共聚物，氯乙烯和偏二氯乙烯与不饱和醛，酮和其它化合物如丙烯醛，巴豆醛，乙烯基甲基酮，乙烯基甲基醚，乙烯基异丁基醚和类似物的共聚物，偏二氯乙烯与氯乙烯和其它可聚合化合物，如以上提及的那些的聚合物和共聚物，氯乙酸乙烯基酯和二氯二乙烯基醚的聚合物，乙酸乙烯酯的氯化聚合物，丙烯酸和α-取代的丙烯酸的氯化聚合物酯，氯化聚苯乙烯，例如聚二氯苯乙烯，乙烯的氯化聚合物，氯丁二烯的聚合物和后氯化聚合物和其与氯乙烯的共聚物以及两种或多种所述聚合物的混合物或包含一种或多种上述聚合物的聚合物混合物。在本发明优选的实施方案的范围内，按照本发明的稳定剂组合物用于生产PVC-U的模塑制品，如窗户型材，工业型材，管和板。
另外适合用按照本发明的稳定剂组合物稳定化的是PVC与EVA，ABS或MBS的接枝聚合物。用于这些接枝共聚物的优选的基材另外是前述均-和共聚物，尤其氯乙烯均聚物与其它热塑性或弹性体聚合物的混合物，尤其与ABS，MBS，NBR，SAN，EVA，CPE；MBAS，PAA(聚烷基丙烯酸酯)，PAMA(聚烷基甲基丙烯酸酯)，EPDM，聚酰胺或聚内酯的共混物。
同样适合用按照本发明的稳定剂组合物稳定化的是卤化和非卤化聚合物的混合物，例如上述非卤化聚合物与PVC的混合物，尤其聚氨酯和PVC的混合物。
另外，含氯聚合物的再循环物也可用按照本发明的稳定剂组合物稳定化，原则上上述卤化聚合物的任何再循环物都适用于此。PVC再循环物，例如，适用于本发明。
本发明因此还涉及一种至少包含卤化聚合物和根据本发明的稳定剂组合物的聚合物组合物。
在本发明优选的实施方案的范围内，根据本发明的聚合物组合物包含0.1-20phr，尤其约0.5-约15phr或约1-约12phr的量的按照本发明的稳定剂组合物。单位phr表示″每100树脂″和因此涉及重量份/100重量份聚合物。
根据本发明的聚合物组合物优选包含作为卤化聚合物的至少一定比例的PVC，其中PVC含量尤其是至少约20％重量，优选至少约50％重量，例如至少约80％重量或至少约90％重量。
本发明还涉及一种稳定化含卤素的聚合物的方法，其中将含卤素的聚合物或两种或多种含卤素的聚合物的混合物或一种或多种含卤素的聚合物和一种或多种无卤素聚合物的混合物与根据本发明的稳定剂组合物混合。
聚合物或多种聚合物和按照本发明的稳定剂组合物的混合原则上可在处理聚合物之前或过程中的任何时候进行。例如，稳定剂组合物可在处理之前混入粉末或粒剂形式的聚合物中。但同样可能将稳定剂组合物加入处于软化或熔融态，例如在挤出机中处理的过程中，乳液或分散体形式，糊状混合物形式，干混合物形式或溶液或熔体形式的聚合物或多种聚合物中。
根据本发明的聚合物组合物可按照已知方式变成所需形式。合适的方法是，例如，压光机，挤塑，注塑，烧结，挤塑吹制或增塑糊工艺。按照本发明的聚合物组合物也可，例如，用于生产发泡材料。原则上，按照本发明的聚合物组合物适用于生产硬或软PVC，尤其用于生产PVC-U。
按照本发明的聚合物组合物可处理形成模塑制品。本发明因此还涉及至少包含按照本发明的稳定剂组合物或根据本发明的聚合物组合物的模塑制品。
本发明的术语″模塑制品″原则上包括可由根据本发明的聚合物组合物生产的任何三维结构。本发明中的术语″模塑制品″包括，例如，导线鞘，汽车部件，例如用于在汽车内部，用于发动机空间或用于外表面上的汽车部件，电缆绝缘体，装饰膜，农业膜，胶管，成型密封元素，办公室膜，中空壳体(瓶)，包装膜，(深拉膜)，吹膜，管，发泡材料，重役型材(窗户框架)，轻壁型材，结构型材，侧线，装置，板，发泡板，具有再循环核的共挤物，或用于电装置或机器，例如计算机或家用器件的外壳。
可由按照本发明的聚合物组合物生产的模塑制品的其它例子是合成皮革，地板覆盖物，纺织品涂料，壁覆盖物，线圈涂料和用于发动机载体的底封。
本发明通过实施例更详细描述。
实施例：
制备下表1所所给出的配方，用于测试根据本发明的稳定剂组合物的有效性。配方4，7和8对应于组合物根据本发明，其中作为配方1，2，3，5和6为了对比而测试。
表1：实施例配方
 配方     No.1     No.2     No.3     No.4     No.5   No.6    No.7   No.8
 PVC     100     100     100     100     100   100    100   100
 白垩     5     5     5     5     5   5    5   5
 二氧化钛     3     3     3     3     3   3    3   3
 Baerorapid10F     1     1     1     1     1   1    1   1
 氢氧化钙     0.4     0.4     0.4     0.4     0.4   0.4    0.4   0.4
 BaerolubLTP     0.15     0.15     0.15     0.15     0.15   0.15    0.15   0.15
 BaerolubPA     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5   0.5    0.5   0.5
 抗氧化剂     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1   0.1    0.1   0.1
配方  No.1   No.2  No.3   No.4 No.5  No.6  No.7  No.8
过氯酸钠(承载的，10％) 0.2  0.2  0.2  0.2
亚丁基二醇二3-氨基巴豆酸酯   0.2   0.2  0.2  0.2
THEIC  0.43   0.43  0.43  0.43
按照给定配方(粗体显示的根据本发明的配方)的干混物在实验室辊机械上在180℃下在3分钟内处理形成片材。所得PVC试验片的热稳定性在Congo红色试验中根据DIN VDE 0472/T614静态地定量确定并在Mathis炉(200℃，每5分钟前进)中视觉上进行定性评估。为了确定起始颜色，PVC片材在190℃下进一步处理以形成压缩板。其颜色使用CIE-LAB颜色体系确定。为了确定UV稳定性(日光试验)，将尺寸19×19mm的试验片从压缩板上切割并用人造光(765W/m2，300-830nm普通辐射)照射25，50，75，100，125，150和175小时。对老化行为进行定性视觉评估。
对于在热应力下的风化(红色试验)，将试验片19×19mm同样用人造光(765W/m2，300-830nm普遍辐射)照射1小时并随后在100℃下回火1小时。同样在这种情况下，随后进行定性视觉评估。(1＝最好的得分，6＝最差的得分)。
试验的结果可在下表2中看见。
表2：试验结果
 配方   HCl值(分钟) Mathis试验中的行为   L-值   a-值   b-值 日光试验 红色试验
 No.1     7     5   73.6   10.5   6.5     5     5
 No.2     7     4   82.2   7.2   9.6     4     4
 No.3     13     3   93.7   -0.6   13.9     2     2
 No.4     14     3   94.6   -1.2   10.2     2     1
 No.5     12     5   86.6    7.8   18.3     5     5
 No.6     13     4   91.5    2.4   14.9     3     4
 No.7     20     2   94.2   -1.4   13.4     2     2
 No.8     21     1   94.6   -1.4   9.3     1     1
粗体显示的结果对应于根据本发明的实施例。

Claims (10)

1.稳定剂组合物，它至少包含氨基醇和至少一种含氧酸的含卤素的盐和至少一种具有通式I的结构单元的化合物
其中n是1-100,000的一个数，基团R4，R5，R1和R2分别独立地是氢，具有1-44个碳原子的未取代的或取代的线性或支化，饱和或不饱和脂族烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的饱和或不饱和环烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的芳基基团或具有7-44个碳原子的未取代的或取代的芳烷基基团，或基团R1是具有2-44个碳原子的未取代的或取代的酰基基团或基团R1和R2键接形成芳族或杂环系和其中基团R3是氢，具有1-44个碳原子的未取代的或取代的，线性或支化，饱和或不饱和脂族烷基或亚烷基基团或氧基烷基或氧基亚烷基基团或巯基烷基或巯基亚烷基基团或氨基烷基或氨基亚烷基基团，具有6-44个碳原子的未取代的或取代的饱和或不饱和环烷基或环亚烷基基团或氧基环烷基或氧基环亚烷基基团或巯基环烷基或巯基环亚烷基基团或氨基环烷基或氨基环亚烷基基团或具有6-44个碳原子的未取代的或取代的芳基或亚芳基基团或具有1-20个O或S原子或O和S原子的醚或硫醚基团，或是通过O，S，NH，NR4或CH2C(O)键接到括弧中的结构单元上的聚合物，或基团R3键接到基团R1上使得总共形成具有4-24个碳原子的未取代的或取代的，饱和或不饱和杂环环系，
或两种或多种通式I的化合物的混合物，或两种或多种所述化合物的混合物。
2.根据权利要求1的稳定剂组合物，特征在于它包含至少一种碱性钙盐。
3.根据任何一项权利要求1和2的稳定剂组合物，特征在于它包含至少一种润滑剂。
4.根据任何一项权利要求1-3的稳定剂组合物，特征在于它包含异氰尿酸酯作为氨基醇。
5.根据任何一项权利要求1-4的稳定剂组合物，特征在于它包含氢氧化钙作为碱性钙盐。
6.根据任何一项权利要求1-5的稳定剂组合物，特征在于它不合锌。
7.聚合物组合物，至少包含卤化聚合物和根据任何一项权利要求1-6的稳定剂组合物。
8.根据权利要求7的聚合物组合物，特征在于它包含0.1-15％重量，基于含量卤化聚合物独立地稳定剂组合物。
9.模塑制品，至少包含根据任何一项权利要求1-6的稳定剂组合物或根据权利要求7或8的聚合物组合物。
10.稳定化含卤素的聚合物的方法，其中将含卤素的聚合物或两种或多种含卤素的聚合物的混合物或一种或多种含卤素的聚合物和一种或多种无卤素聚合物的混合物与根据任何一项权利要求1-6的稳定剂组合物混合。
CNB028088654A 2001-04-11 2002-04-02 用于卤化聚合物的稳定剂组合物和其用途 Expired - Fee Related CN100338124C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10118179A DE10118179A1 (de) 2001-04-11 2001-04-11 Stabilisatorkombination für halogenhaltige Polymere und deren Verwendung
DE10118179.5 2001-04-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1505654A true CN1505654A (zh) 2004-06-16
CN100338124C CN100338124C (zh) 2007-09-19

Family

ID=7681282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028088654A Expired - Fee Related CN100338124C (zh) 2001-04-11 2002-04-02 用于卤化聚合物的稳定剂组合物和其用途

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20040138354A1 (zh)
EP (1) EP1379582B1 (zh)
JP (1) JP2004527643A (zh)
CN (1) CN100338124C (zh)
AT (1) ATE310768T1 (zh)
BR (1) BR0208753A (zh)
CA (1) CA2441805A1 (zh)
CZ (1) CZ20032972A3 (zh)
DE (2) DE10118179A1 (zh)
EA (1) EA200301006A1 (zh)
NO (1) NO20034508L (zh)
PL (1) PL364227A1 (zh)
WO (1) WO2002098964A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10124734A1 (de) * 2001-05-21 2002-12-05 Baerlocher Gmbh Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
DE10160662A1 (de) * 2001-12-11 2003-06-18 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung
DE10255154A1 (de) * 2002-11-26 2004-06-09 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
DE10255155B4 (de) * 2002-11-26 2006-02-23 Baerlocher Gmbh Stabilisierungszusammensetzung für halogenhaltige Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10301675A1 (de) * 2003-01-17 2004-07-29 Crompton Vinyl Additives Gmbh Stabilisatorsystem zur PVC-Stabilisierung
DE10352762A1 (de) * 2003-11-12 2005-06-16 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen
CN1757665A (zh) * 2004-10-07 2006-04-12 罗门哈斯公司 用于含卤素的乙烯基聚合物的热稳定剂组合物
US20060089436A1 (en) * 2004-10-27 2006-04-27 Austen Steven C Thermal stabilizer compositions for halogen-containing vinyl polymers
DE102005031623A1 (de) * 2005-07-06 2007-01-11 Baerlocher Gmbh Feste organische Salzzubereitung, deren Herstellung und Verwendung
DE102008058901A1 (de) 2008-11-26 2010-05-27 Chemson Polymer-Additive Ag Schwermetallfreie Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere
PL2688952T3 (pl) 2011-03-21 2016-11-30 Kompozycja stabilizatora do polimerów zawierających chlorowiec
JP5804738B2 (ja) * 2011-03-23 2015-11-04 旭化成ケミカルズ株式会社 窯業系サイディング材用塗料及び窯業系サイディング材
AU2012241926B2 (en) 2011-04-11 2015-09-03 Chemson Polymer-Additive Ag Hydroquinone compounds for reducing photoblueing of halogen-containing polymers
FR2986003B1 (fr) 2012-01-24 2015-01-16 Arkema France Procede de preparation de polymeres halogenes
CN115340735B (zh) * 2022-10-18 2023-04-07 广东天安高分子科技有限公司 一种硬质压延pvc用锌基稳定剂和pvc材料及其制备方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2993946A (en) * 1957-09-27 1961-07-25 Rca Corp Primary cells
US3307903A (en) * 1963-01-30 1967-03-07 Montedison Spa Process for the preparation of high purity ammonium perchlorate
US3355328A (en) * 1964-10-27 1967-11-28 Honeywell Inc Electric current-producing cell with buffer zone
BE758153A (fr) * 1969-11-10 1971-04-28 Hooker Chemical Corp Procede de preparation du perchlorate de magnesium;
JPS5135493B2 (zh) * 1973-08-14 1976-10-02
DE2644591A1 (de) * 1976-10-02 1978-04-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von arylsulfoniumsalzen
JPS54143456A (en) * 1978-04-28 1979-11-08 Adeka Argus Chem Co Ltd Halogen-containing resin composition
FR2491871A1 (fr) * 1980-10-10 1982-04-16 Ato Chimie Perfectionnement a la sterilisation d'objets en polymeres halogeno-vinyliques par des rayonnements ionisants, et resines pour sa realisation
JPH0680135B2 (ja) * 1986-05-20 1994-10-12 旭電化工業株式会社 ポリ塩化ビニル樹脂組成物
JPH0639560B2 (ja) * 1986-08-14 1994-05-25 協和化学工業株式会社 ポリ塩化ビニル系樹脂の安定化組成物
DE3630783A1 (de) * 1986-09-10 1988-03-24 Neynaber Chemie Gmbh Gleitmittel fuer thermoplastische kunststoffe
US4861816A (en) * 1986-12-29 1989-08-29 Sumitomo Chemical Company Polyvinyl chloride resin composition for powder molding
US5190700A (en) * 1988-02-25 1993-03-02 Nissan Chemical Industries, Ltd. Flame retardant for halogen-containing vinyl resins
JPH07709B2 (ja) * 1989-04-27 1995-01-11 昭島化学工業株式会社 熱安定化された塩素含有樹脂組成物
EP0755969B1 (de) * 1989-12-11 2000-03-01 Witco Vinyl Additives GmbH Beta-Ketoester als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate
DE4002988A1 (de) * 1990-02-01 1991-08-14 Baerlocher Chem Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
US5034443A (en) * 1990-05-18 1991-07-23 Witco Corporation Polymer stabilizer and polymer composition stabilized therewith
US5225108A (en) * 1990-05-18 1993-07-06 Witco Corporation Polymer stabilizer and polymer composition stabililzed therewith
DE4106411C2 (de) * 1991-02-28 1994-09-01 Baerlocher Gmbh Basische Calcium-Aluminium-Hydroxy-Phosphite, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4106403A1 (de) * 1991-02-28 1992-09-03 Baerlocher Gmbh Verbindungen einer bestimmten zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE4106404C2 (de) * 1991-02-28 1995-05-18 Baerlocher Gmbh Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPH05156104A (ja) * 1991-12-10 1993-06-22 Nissan Fuero Yuki Kagaku Kk 新規な含ハロゲン樹脂組成物
TW321670B (zh) * 1994-04-15 1997-12-01 Ciba Sc Holding Ag
EP0716123B2 (de) * 1994-12-09 2002-07-17 Crompton Vinyl Additives GmbH Stabilisiertes Polyvinylchlorid
JP3065246B2 (ja) * 1995-03-10 2000-07-17 富士化学工業株式会社 ハロゲン含有樹脂用安定剤、その製造法及びハロゲン含有樹脂組成物
US7105109B2 (en) * 1995-05-10 2006-09-12 Rohm And Haas Company Latent mercaptans as stabilizers for halogen-containing polymer compositions
EP1327659B1 (de) * 1995-10-13 2005-06-08 Crompton Vinyl Additives GmbH Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere
TR199901360T2 (xx) * 1996-12-19 1999-08-23 Akcros Chemicals Polimer stabilizat�rleri olarak polialkollerin kullan�m�.
DE19818441C2 (de) * 1998-04-24 2001-11-15 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzung
JP2000273259A (ja) * 1999-03-26 2000-10-03 C I Kasei Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
DE10109366A1 (de) * 2001-02-27 2002-09-12 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für halogenierte Polymere, deren Verwendung, und solche Zusammensetzungen enthaltende Polymere
DE10124734A1 (de) * 2001-05-21 2002-12-05 Baerlocher Gmbh Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere

Also Published As

Publication number Publication date
NO20034508D0 (no) 2003-10-08
JP2004527643A (ja) 2004-09-09
CZ20032972A3 (en) 2004-04-14
NO20034508L (no) 2003-12-08
US20040138354A1 (en) 2004-07-15
DE10118179A1 (de) 2002-10-24
PL364227A1 (en) 2004-12-13
EP1379582B1 (de) 2005-11-23
CA2441805A1 (en) 2002-12-12
EA200301006A1 (ru) 2004-04-29
ATE310768T1 (de) 2005-12-15
WO2002098964A1 (de) 2002-12-12
EP1379582A1 (de) 2004-01-14
CN100338124C (zh) 2007-09-19
BR0208753A (pt) 2004-06-22
DE50205027D1 (de) 2005-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100338124C (zh) 用于卤化聚合物的稳定剂组合物和其用途
CN1221599C (zh) 用于包含卤素的聚合物的细分布稳定化组合物
CA2429498C (en) Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers
CA2505345C (en) Stabilizer system for stabilizing pvc
US7671118B2 (en) Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers
CA2864608A1 (en) Pvc compositions of high impact strength
US20060183830A1 (en) Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers
ZA200508663B (en) Stabiliser system for the stabilisation of halogenated polymers
CN1717442A (zh) 用于含卤聚合物的稳定组合物
CN1249143C (zh) 用于卤化聚合物的稳定剂组合、其应用和含有这种组分的聚合物
CN1969001A (zh) 用于有色含卤素热塑性树脂合成物的稳定剂组合物
CN1902272A (zh) 用于含卤素热塑性树脂组合物的稳定剂组合物
AU2002364387B2 (en) Prestabilization of halogen-containing polymers
CN101233077A (zh) 固体盐制剂及其制备和应用
CN1894332A (zh) 卤化聚合物的稳定剂组合物
CN1289584C (zh) 稳定剂组合物、其制备方法及其用途
CN101080447A (zh) 抗静电成品聚合物组合物及其制备和用途
CN1717441A (zh) 用于含卤素聚合物的稳定剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070919

Termination date: 20160402

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee