CN101080447A - 抗静电成品聚合物组合物及其制备和用途 - Google Patents
抗静电成品聚合物组合物及其制备和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101080447A CN101080447A CNA2005800430282A CN200580043028A CN101080447A CN 101080447 A CN101080447 A CN 101080447A CN A2005800430282 A CNA2005800430282 A CN A2005800430282A CN 200580043028 A CN200580043028 A CN 200580043028A CN 101080447 A CN101080447 A CN 101080447A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alcohol
- present
- polymer composition
- acid
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0075—Antistatics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚合物组合物,其含有至少一种高氯酸铵和至少一种有机溶剂,且优选为含卤聚合物。
Description
本发明涉及抗静电成品聚合物组合物及其制备和用途。
已知在加工过程中或经过了长期的使用,暴露在热力下的卤化塑料易于进行不期望的分解和降解反应。在卤化聚合物,尤其是PVC的降解过程中,形成了从聚合物链上消除的盐酸,得到具有产生颜色的聚烯序列的褪色不饱和塑料。在此情况下的具体问题是,聚合物仅在相对高的温度下显示出加工所必须的流变条件。但是在这种温度下,在不稳定的聚合物中,聚合物已经开始进行显著分解,导致上述不期望的变色和材料性质的改变。而且,从不稳定的卤化聚合物中释放出的盐酸在这种加工温度下会导致加工设备的明显腐蚀。当加工卤化聚合物(例如通过挤出)以形成模制品(shaped article)的过程被中断,且聚合物熔体留在挤出机中相当长时间,在此期间,可能发生上述分解反应,导致留在挤出机中的批产品不可使用,且可能损坏挤出机。
进行这样的分解的聚合物易于在加工设备上形成难以除去的粘附物。
为了解决所述问题,通常向用于加工的卤化聚合物中添加作为所谓稳定剂的化合物,所述化合物可以最大可能地避免上述分解反应。通常,这样的稳定剂是固体,在加工前加入待加工的聚合物中。
由卤化聚合物制成的模制品的生产和使用中的进一步问题是模制品具有不利的静电性质。为了消除这些不良性质,经常在聚合物中加入抗静电物质。这些抗静电物质消除了聚合物易于带电的倾向性,或将电荷快迅地排除,所述电荷是在机械应力下,尤其是在摩擦时生成的。
因此经常在聚合物中加入碳黑、PEG酯、甘油单硬脂酸酯或甘油二硬脂酸酯,或例如高氯酸无机盐化合物作为抗静电物质。但是上述化合物的抗静电作用经常不令人满意,高氯酸盐通常用在聚合物组合物中以稳定塑料。
不必说,在稳定性和抗静电性结合的情况下,使其得以在更多的领域中应用。
因此,本发明的目的在于提供一种改善放电性能的聚合物组合物。本发明另外的目的在于提供聚合物最终产品显示出合适的放电性能而透光最终产品仅显示少许甚至是没有暗晦(clouding)的聚合物组合物,例如硬质或增塑PVC。本发明的一个目的在于提供赋予最终产品良好放电特性的聚合物组合物,其还具有更好的热稳定性。
已经发现,含有有机高氯酸铵和氨基醇的至少一种混合物的聚合物组合物可以实现上述目的。
因此,本发明首先提供一种聚合物组合物,其包括下述组分:
a)至少一种卤化聚合物,
b)至少一种有机高氯酸铵盐或两种或以上的有机高氯酸铵盐的混合物,和
c)至少一种氨基醇,其醇基具有2-12个C原子,所述氨基醇的熔点为80℃或以下。
在本发明中,“聚合物组合物”被理解为含有至少一种稳定剂组合物的组合物,所述稳定剂组合物适用于稳定卤化聚合物,且对这些卤化聚合物的放电性能有正面影响。为了实现稳定和放电效果,合适的稳定剂组合物通常与需要稳定的卤化聚合物混合,然后将混合物加工成聚合物组合物。但是,也可以将稳定剂组合物与待稳定的卤化聚合物在其加工过程中混合。两种情况下,从加入开始出现改善的放电性能,在加工后的聚合物中依然起作用。
在本发明中,“液体”被理解为本发明的稳定剂组合物在至少约45-100℃的温度范围内的集聚状态,优选在约30-120℃的温度范围,更优选在约15-150℃的温度范围或进一步优选在约0-200℃的温度范围。
根据本发明,“铵盐”是有机铵盐。这意味着鎓盐的铵基团带有至少一个有机基团。在此情况下,根据铵基团的性质,本发明的铵盐可以带有1、2、3或4个有机基团。
可以在本发明中使用的高氯酸铵含有至少一种带正电的N原子或两个或以上的带正电的N原子。
在本发明中,使用N原子上带有至少一个有机基团和至多最大可能有机基团数的化合物作为高氯酸铵。如果本发明所使用的高氯酸铵带有的有机基团比形成带正电荷的铵离子所需的少,可以通过合适的酸按照本领域技术人员所知的常规的质子化方法产生正电荷,因此在此情况下,对应的高氯酸铵除有机基团外还带有至少一个质子。
根据本发明,由于质子化反应而带有正电荷的化合物可以因此作为高氯酸铵使用。但是,在本发明的聚合物组合物中,还可能使用具有由于过烷基化反应(peralkylation reaction)而带正电荷的高氯酸铵。这样的化合物的实例是高氯酸四烷基铵。但是,可以用于本发明的过烷基化高氯酸铵可含有芳基、烷芳基、环烷基、烯基、炔基或环烯基。本发明同样可能并要求可以用于本发明的聚合物组合物中的铵盐含有两种或多种不同的取代基,例如烷基和环烷基或烷基和芳基。
本发明同样可能并要求可以用于本发明的聚合物组合物中的铵盐含有取代基,所述取代基被一个或多个官能团取代。在本文中,被称为“官能团”的基团是可改善或至少没有或仅略微削弱聚合物组合物的性能的基团,所述组合物的性能在于其抗静电性能和在加工过程中或长时间使用下的热稳定性。对应的官能团可以是例如NH基团、NH2基团、OH基团、SH基团、酯基、醚基、硫醚基、异氰脲酸酯基或酮基,或两种或以上这些官能团的混合物。
在本文中,可以使用的高氯酸铵理论上是可通过合适的反应物的适当反应而得到高氯酸铵的所有化合物。由此,可以通过例如合适的胺或酰胺的适宜反应得到本发明所使用的高氯酸铵,所述胺或酰胺例如为烷基单胺、亚烃基二胺、烷基多胺、仲胺或叔胺或二烷基胺。因此,例如可以从具有2至约40,例如6至约20个C原子的一级单氨基化合物或多氨基化合物中衍生合适的高氯酸铵。这些氨基化合物例如乙胺、n-丙胺、i-丙胺、n-丁胺、仲丁胺、叔丁胺,和具有2至约20个C原子的取代胺,例如2-(N,N-二甲基氨基)-1-氨基乙烷。
合适的二胺包括例如两个一级、两个二级、两个三级或一个一级和一个二级或一个一级和一个三级或一个二级和一个三级的氨基。这些二胺的实例为二氨基乙烷、各异构的二氨基丙烷、各异构的二氨基丁烷、各异构的二氨基己烷、哌嗪、2,5-二甲基哌嗪、氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺、IPDA)、4,4′-二氨基二环己甲烷、1,4-二氨基环己烷、氨乙基乙醇胺、肼、水合肼,或三胺、例如二乙撑三胺或1,8-二氨基-4-氨甲基辛烷、或三级胺,例如三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、N-乙基-、N-甲基-、N-环己吗啉、二甲基环己胺、二吗啉二乙基醚、1,4-重氮二环[2,2,2]辛烷、1-氮杂二环[3,3,0]辛烷、N,N,N′,N′-四甲基乙撑二胺、N,N,N′,N′-四甲基丁烷二胺、N,N,N′,N′-四甲基己烷-1,6-二胺、五甲基二乙撑三胺、四甲基二氨基乙基醚、双-(二甲基氨丙基)-脲、N,N′-二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑或二-(4-N,N-二甲基氨环己基)-甲烷。
在本发明进一步的实施方式中,使用高氯酸三乙基铵或高氯酸三异丙基铵或其混合物作为高氯酸铵。
在一些情况下,优选本发明的高氯酸铵中至少一个烷基含有极性取代基。在本文中,(在本文“官能团”中已经提到)可以改善或至少没有或仅略微削弱聚合物组合物的抗静电性能和加工过程中或长时间使用下的热稳定性的所有极性取代基理论上均是适宜的。对应的极性取代基可以是例如NH基团、NH2基团、OH基团、SH基团、酯基、醚基、硫醚基、异氰脲酸酯基或酮基,或两种或以上的这些取代基的混合物。在本发明进一步的实施方式中,使用含有至少一个OH基团的高氯酸铵作为本发明聚合物组合物的成分。
具有2至约40,优选6至约20个C原子的脂肪族氨基醇,例如是乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二丁醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、三戊醇胺、1-氨基-3,3-二甲基-5-戊醇、2-氨基己烷-2′,2″-二乙醇胺、1-氨基-2,5-二甲基-4-环己醇、2-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氨基戊醇、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇、1-氨基-1-环戊烷-甲醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-(二甲基氨基乙氧基)-乙醇适于制备本发明的高氯酸铵,含有6至约20个C原子的芳香脂肪族或芳香脂环族氨基醇也适于制备本发明的高氯酸铵,其中杂环或碳环系统作为芳香结构,例如萘,或特别是苯衍生物,例如2-氨基苄醇、3-(羟基甲基)苯胺、2-氨基-3-苯基-1-丙醇、2-氨基-1-苯基乙醇、2-苯基甘氨醇或2-氨基-1-苯基-1,3-丙二醇和两种或以上这些化合物的混合物。
在本发明进一步的实施方式中,使用其中环系统含有氨基的杂环化合物的高氯酸盐作为高氯酸铵。
例如,在本文中使用环上含有至少2个,优选3个氨基的杂环氨基醇的高氯酸盐。这里,异氰酸盐(酯)的三聚产物尤其适于作为本发明可以使用的高氯酸铵的中心环组分。
本文中合适的化合物例如为通式I的含有羟基的异氰脲酸酯,
其中,Y基团和指数m在各情况下分别相同或不同,且m表示从0至20的整数,Y表示氢原子或具有1至约10个C原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基。在本发明中,特别优选使用三(羟甲基)异氰脲酸酯(THEIC)作为本发明稳定剂组合物的成分。
氨基连接在取代的芳香或杂芳香系统上的化合物,例如氨基苯甲酸、氨基水杨酸或氨基比啶羧酸及其合适的衍生物也同样适用作为例如高氯酸铵。
在本发明进一步的实施方式中,使用高氯酸2-乙基羧基比啶盐(2-ethylcarboxypyridinium perchlorate)、高氯酸甲脒(formamidiniumperchlorate)、三羟基乙基异氰脲酸酯的高氯酸盐、2-(二乙基氨基)-乙醇的高氯酸盐、高氯酸N-(2-羟乙基)-吗啉鎓或高氯酸三辛基铵或两种或以上这些盐的混合物作为高氯酸铵。
在本发明中,本发明的聚合物组合物可以含有例如仅一种上述高氯酸铵。但是本发明同样可能并要求本发明的聚合物组合物含有两种或以上上述高氯酸铵的混合物。其可以是两种或以上不同的高氯酸铵的混合物。
如果本发明的聚合物组合物含有两种或以上高氯酸铵的混合物,这两种或以上高氯酸铵理论上可以以任意需要的比例存在于本发明的聚合物组合物中。优选至少一种高氯酸铵含有至少一个有极性取代基例如OH基团的烷基。在本文中,特别优选这样的高氯酸铵在本发明的聚合物组合物的高氯酸铵中占最大比例。
在本发明中,本发明的聚合物组合物含有(基于总组合物的)0.01至约5wt%,例如约0.05-3wt%的高氯酸的有机铵盐或两种或以上高氯酸的有机铵盐的混合物。
除了高氯酸铵或两种或以上高氯酸铵的混合物以外,本发明的聚合物组合物还含有至少一种氨基醇,其醇基具有2-12个C原子,该氨基醇的熔点为80℃或以下。
本发明中,发现使用醇基的碳链长度在2-12C原子范围的氨基醇有利于对本发明聚合物组合物的性能进行改性,可改善其在热稳定性方面的加工性能和在使用物件的最快速放电方面的使用性能,所述物件可以由本发明的聚合物组合物制成且同样可以被改进。
在本文中,醇基可以原则上含有脂肪族、脂环族或芳香族基质。如果本发明的氨基醇含有两个或以上醇基,相应的醇基可以是结构上例如仅为脂肪族、或仅为脂环族或仅为芳香族。但是在本发明中相应的醇基同样可能是混合结构。因此本发明可以使用的氨基醇可能含有脂肪族和脂环族的混合物、或脂肪族和芳香族的混合物、或脂环族和芳香族的醇基的混合物。如果本发明的氨基醇含有三个醇基,相应的醇基可以在结构上是脂肪族、脂环族和芳香族的。如果一个醇基是脂肪族醇基,其可以是直链或支链、饱和或不饱和的,但是优选饱和的。脂环族和芳香族醇基可以是单环或多环结构且任选含有取代基,例如烷基、卤素或除了一个OH基团或除了一些OH基团以外的还含有其他极性取代基。
合适的氨基醇含有具有2至约12个碳原子的醇基。其醇基具有2,3,4,5,6,7,8,9,10或11个碳原子,例如有2至约8个或3至约6个碳原子的氨基醇是合适的。
根据本发明,进一步显示高氯酸盐与醇基具有2-12碳原子且熔点低于80℃的氨基醇的组合可以使在本发明聚合物组合物的加工过程中,活性化合物在聚合物中分布优异,使抗静电作用和热稳定性的改善不可预料的提高。
合适的氨基醇可以具有例如熔点至约70℃或至约60℃或至约50℃。熔点低于这些值的氨基醇,例如熔点至约40℃,至约30℃,至约20℃或至约10℃或以下,例如至约0℃,至约-10℃,或至约-20℃的氨基醇同样适于本发明。
本发明中,优选本发明的聚合物组合物含有至少一种氨基醇,其为烷醇胺。合适的氨基醇原则上是氨基单醇或氨基二醇或氨基三醇或其两种或以上的混合物,其中本发明的聚合物组合物可以含有例如氨基单醇或氨基二醇或氨基三醇或其两种或以上的混合物。
所有符合上述条件(醇基的碳原子数和熔点)的氨基醇原则上均适于本发明。但是,发现在一些情况下,如果氨基醇是单氨基醇可以实现特别有利的作用。
合适的烷醇胺例如是乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二丁醇胺、三乙醇胺、三-n-丙醇胺、三异丙醇胺、三丁醇胺、三戊醇胺、1-氨基-3,3-二甲基-5-戊醇、2-氨基己烷-2′,2″-二乙醇胺、1-氨基-2,5-二甲基-4-环己醇、2-氨基丙醇、2-氨基丁醇、3-氨基丙醇、1-氨基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氨基戊醇、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己醇、1-氨基-1-环戊烷-甲醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-(二甲基氨基乙氧基)-乙醇、含有6至约20个C原子的芳香脂族或芳香脂环族氨基醇,其中杂环或碳环系统,例如萘,或特别是苯衍生物,例如2-氨基-1-苯基乙醇、2-苯基甘氨醇或2-氨基-1-苯基-1,3-丙二醇,或两种或以上的这些化合物的混合物作为芳香结构。
本发明的组合物含有例如比例约为100∶1至约1∶100的上述有机高氯酸铵和上述氨基醇。在本发明中,特别优选氨基醇的含量略低于有机高氯酸盐的含量,例如与有机高氯酸盐的含量一样或甚至略微或大大超过这样含量。也就是,例如,高氯酸铵对氨基醇的合适的比例为约2∶1至1∶30,或约1.5∶1至约1∶20,或约1∶1至约1∶10。
本发明的聚合物组合物还可以含有一种或多种溶剂。
本发明中,“溶剂”被理解为一种化合物或两种或以上化合物的混合物,其在一定温度范围内是液体且可以溶解本发明组合物中的高氯酸铵或两种或以上这种高氯酸铵的混合物。适于本发明的溶剂至少在约45-100℃的温度范围内是液体,优选在约30-120℃的温度范围内或在约15-150℃的温度范围内,特别是在约0-200℃的温度范围内是液体。本文中,“在……的温度范围内”是指在整个温度范围内溶剂的集聚状态。这意为,例如,在约0-200℃的温度范围内的溶剂为液体是指其在所述整个温度范围内具有此集聚状态,也就是具有低于0℃的熔点和高于200℃的沸点。
在本发明的优选实施方式中,使用适于作为卤化聚合物的增塑剂的化合物或两种或以上这样的化合物的混合物作为溶剂。
因此,本文中合适的溶剂是例如由邻苯二甲酸酯,例如邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、二己酯、二-2-乙己酯、二-n-辛酯,二-异-辛酯,二-异-壬酯,二-异-癸酯,二环己酯,二-甲基环己酯,二甲基乙二醇酯,二丁基乙二醇酯,苄丁酯或二苯基酯或邻苯二甲酸酯的混合物,例如在酯醇中具有7-9或9-11个碳原子的邻苯二甲酸烷酯的混合物或在酯醇中具有6-10和8-10个碳原子的邻苯二甲酸烷酯的混合物所组成的组。本文中,邻苯二甲酸二丁酯、二己酯、二-2-乙己酯、二-n-辛酯,二-异-辛酯,二-异-壬酯,二-异-癸酯、二-异-十三烷基酯和苄丁酯及所述邻苯二甲酸烷酯的混合物特别适于本发明。
脂肪族二羧酸的酯也适于作为溶剂,特别是己二酸、壬二酸或癸二酸的酯或其两种或以上的混合物。这样的溶剂的实例是己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸苄丁酯、己二酸苄辛酯、壬二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二-2-乙基己酯、和癸二酸二-异-癸酯。本发明进一步的实施方式中,优选乙酸二-2-乙基己酯和己二酸二异辛酯。
偏苯三酸酯同样适于作为溶剂,例如偏苯三酸三-2-乙基己酯,偏苯三酸三-异-十三烷基酯,偏苯三酸三-异-辛酯和具有6-8、6-10、7-9或9-11个碳原子的偏苯三酸酯,或两种或以上所述化合物的混合物。
例如″Kunststoffadditive[Plastics Additives]″,R.Gchter/H.Müller,Carl Hanser Verlag,3rd edition,1989,chapter 5.9.6,pages 342-489,或″PVCTechnology″,W.V.Titow,4th edition,Elsevier Publishers,1984,pages165-170,中所提及的聚合物增塑剂也是合适的溶剂。参考上述出版物,在首先提到的文件(R.Gchter/H.Müller)中列出且适合作为本发明的溶剂的增塑剂,特别是在表9a(p.388-392),10(p.396),11(p.400),12a(p.402-404),13a(p.408-410),13b(p.412),14(p.413),16(p.418),3(p.479)和4(p.486-488)中涉及的化合物被认为是本发明所公开的组分。
制备聚酯增塑剂的大多数一般原料是例如二羧酸,例如,己二酸、邻苯二甲酸、壬二酸、癸二酸,和二醇,例如1-丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,新戊二醇或二甘醇或其两种或以上的混合物。
如在″Taschenbuch der Kunststoffadditive[Handbook of PlasticsAdditives]″,chapter 5.9.5,p.408-412中所介绍的磷酸酯也同样适于作为增塑剂。合适的磷酸酯的实例是磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基丁酯,磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三氯乙酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯(2-ethylhexyl diphenylphosphate)、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯或磷酸三二甲苯酯,或两种或以上的这些磷酸酯的混合物。在本发明的进一步的实施方式中,本发明的聚合物组合物含有至少一种磷酸酯。磷酸酯合适的量为例如0.01至约50wt%。
下面列出的化合物特别适于作为本发明的溶剂:2-羟基-5-甲基-苯甲酸甲酯,2-乙氧基苄醇,N-乙基-2,3-二甲基苯胺,2-羟基-3-甲基-苯甲酸甲酯,月桂酸苄酯,3,4,5-三甲氧基苄醇,3,5-二甲基苄醇,3-甲基二苯甲酮,2-甲氧基苯乙酮,3-环己丙酸,环戊烷-羧酸,2,5-二甲基苄腈,4-(4-甲氧苯基)-2-丁酮,甲酸肉桂酯,柠檬酸三乙酯,癸二酸二丁酯,七甘醇,癸二酸二乙酯,己二酸二丁酯,1,2-双(2-乙酰氧基-乙氧基)-乙烷,壬二酸二乙酯,辛二酸二乙酯,戊二酸二乙酯,肉豆蔻酸乙酯,草酸二丁酯,9-丙酸癸烯酯,月桂酸甲酯,乙酸癸酯,氰乙酸丁酯,己酸戊酯,乙酸壬酯,癸酸甲酯,壬酸甲酯,十一碳烯醇,N-甲基二辛胺,二甘醇二丁醚,二辛醚,3-癸酮,4-氧杂-庚烷二腈,壬腈,二甘醇单己醚,二异丁基甲酮,甲酸丁酯,n-十三烷基醇,丁基卡必醇,戊二酸二腈,丙酸甲酯,硫代甲酸二甲酰胺,辛二硫醇,2-乙基-1,3-己二醇,4-癸醇,1-癸硫醇,己二硫醇,2-十二烷醇,N-丁基甲酰胺,硫化二异戊酯,六甘醇,五甘醇,三辛胺,二丙烯三胺(dipropylenetriamine),三甘醇,十二烷基硫醇,2,2′-二硫代二甘醇,碳酸二乙酯,异硫氰酸-m-甲苯酯,亚麻酸,三乙烯四胺,5H-2-呋喃酮,4-苄基哌啶,1-苯基哌啶,异烟酸乙酯,比啶-2-羧酸乙酯,2,3,3-三甲基-3H-吲哚,3-甲基环丁砜,碳酸丙二酯,3-哌啶基丙腈,环丁砜,四氢噻吩1-氧化物,4-吗啉代乙醇或4-辛基苯胺。
上述所有溶剂可以单独或是以两种或以上这些溶剂的混合物存在于本发明的聚合物组合物中。如果本发明的聚合物组合物是含有两种或以上上述混合物作为溶剂的液体聚合物组合物,所述化合物之一或几个所述化合物可以在上述定义的“液体”之外,只要总的溶剂混合物在这个定义之内即可。
本发明的聚合物组合物含有约0.01至约50重量%溶剂或溶剂混合物。
除了上述提及的高氯酸铵或两种或以上高氯酸铵的混合物或高氯酸铵或两种或以上高氯酸铵和氨基醇的混合物或两种或以上氨基醇的混合物,和任选的溶剂或两种或以上溶剂的混合物,本发明的聚合物组合物还可包括含量达约70wt%的一种或多种添加剂。
单独使用或以两种或以上的混合物使用的理论上适用于本发明的聚合物组合物的添加剂在下文列举。
适合作为本发明的添加剂的化合物是通式II的氨基尿嘧啶化合物
其中R1和R2基团各自独立代表氢、具有1-44个C原子的任选被取代的直链或支链、饱和或不饱和的脂肪烷基、具有6-44个C原子的任选被取代的饱和或不饱和的环烷基、或具有6-44个C原子的任选被取代的芳基或具有7-44个C原子的任选被取代的芳烷基,或R1基团代表具有2-44个C原子的任选被取代的酰基,且R3基团代表氢、具有1-44个C原子的任选被取代的直链或支链、饱和或不饱和的脂肪烃基、具有6-44个C原子的任选被取代的饱和或不饱和的脂环烃基、或具有6-44个C原子的任选被取代的芳烃基。
其他一般适于作为添加剂的化合物为具有通式III的结构单元的化合物
其中n代表数字1-100,000,Ra,Rb,R4和R5各自独立代表氢、具有1-44个C原子的任选被取代的直链或支链、饱和或不饱和的脂肪烷基,具有6-44个C原子的任选被取代的饱和或不饱和的环烷基、或具有6-44个C原子的任选被取代的芳基或具有7-44个C原子的任选被取代的芳烷基,或R4基团代表具有2-44个C原子的任选被取代的酰基,或R4和R5相连接形成芳香或杂环系统,且其中R6基团代表氢,具有1-44个C原子的任选被取代的直链或支链,饱和或不饱和的脂肪烷基、烯基、或氧烷基、或氧烯基、或巯烷基、或巯烯基、或氨烷基、或氨烯基,具有6-44个C原子的任选被取代的饱和或不饱和的环烷基、环烯基、或氧环烷基、或氧环烯基、或巯环烷基、或巯环烯基、或氨环烷基、或氨环烯基,或具有6-44个C原子的任选被取代的芳基或芳烯基,或含有1-20个O或S原子或O和S原子的醚或硫醚,或代表通过O、S、NH、NRa或CH2C(O)与括号中的结构单元结合的聚合物,或R6基团与R4基团连接形成总共含有4-24个C原子的任选被取代的饱和或不饱和的杂环系统。
本发明优选的实施方式中,使用基于α,β-不饱和的β-氨基羧酸的化合物,特别是基于β-氨基巴豆酸的化合物作为通式III的化合物。单官能或多官能醇或硫醇与相应氨基羧酸形成的酯或硫酯在这里特别合适,其中X在上述所有情况下代表O或S。
如果R6基团和X一起表示醇或硫醇基,这样的醇或硫醇基可以由例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、2-乙己醇、异辛醇、异壬醇、癸醇、月桂醇、十四烷醇、棕榈醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、二甘醇,硫代二甘醇,三羟甲基丙烷、甘油、三-(2-羟甲基)异氰脲酸酯、三乙醇胺、季戊四醇、二-三羟甲基丙烷、双甘油、山梨醇、甘露醇、木糖醇、二-季戊四醇和所述醇的相应硫醇衍生物而形成。
在本发明特别优选的实施方式中,使用一种化合物作为通式III的化合物,其中R4代表具有1-4个C原子的直链烷基,R5代表氢,R6代表具有2-12个C原子的直链或支链的、饱和的、一价至六价烷基或烯基,或直链、支链或环状,2-至6-价醚醇基或硫醚醇基。
通式III的合适的化合物包括例如β-氨基巴豆酸十八烷酯、(β-氨基巴豆酸)1,4-丁二醇二酯、β-氨基巴豆酸硫代二甘醇酯、β-氨基巴豆酸三羟甲基丙烷三酯、β-氨基巴豆季戊四醇四酸、β-氨基巴豆酸一缩二季戊四醇六酯等。所述化合物可以单独或以两种或以上混合物的方式含在本发明的聚合物组合物中。
R4和R5基团相连接形成芳香族或杂芳系统的化合物同样适于作为通式III的化合物,例如氨基苯甲酸、氨基水杨酸或氨基比啶羧酸及其合适的衍生物。
含有巯基-官能的sp2-杂化的C原子的化合物、咔唑、咔唑衍生物或2,4-比咯烷二酮或2,4-比咯烷二酮衍生物适于作为进一步的添加剂。
在本发明中,含有至少一个巯基-官能的sp2-杂化的C原子的合适的化合物原则上是所有含有结构单元Z=CZ-SH或结构单元Z2C=S的化合物,其中两个结构单元均可互变异构形成单个化合物。本文中,Z原则上表示任何可以形成相应互变异构化合物所需要的结构,也就是至少一个可替换的氢原子。在本文中,sp2-杂化的C原子可以是任选取代的脂肪族化合物的组成部分或芳香系统的组成部分。合适的化合物类型是例如硫代碳酸衍生物、硫代氨基甲酸盐(酯)、硫代羧酸、硫代苯甲酸衍生物、丙硫酮衍生物或硫脲或硫脲衍生物。
在本发明进一步的实施方式中,使用硫脲或硫脲衍生物作为具有至少一个巯基官能的sp2-杂化的C原子的添加剂。
环氧化物化合物同样适于作为添加剂。这样的环氧化物化合物的实例是环氧化豆油、环氧化橄榄油、环氧化亚麻籽油、环氧化蓖麻油、环氧化花生油、环氧化玉米油、环氧化棉籽油和缩水甘油基化合物。
在EP-A 1 046 668的3-5页描述了特别合适的环氧化化合物,通过引用方式作为本发明公开内容的一部分。
1,3-二羰基化合物,特别是β-二酮和β-酮酸酯,也适用于本发明的添加剂。通式为R′C(O)CHR″-C(O)R的二羰基化合物适用于本发明,例如在EP-1 046 668第5页所描述的,该参考文件特别关于R′,R″和R基团的描述通过引用方式作为本发明公开内容的一部分。这里特别适合的化合物是例如乙酰丙酮、丁酰丙酮、庚酰丙酮、硬脂酰丙酮、棕榈酰丙酮、月桂酰丙酮、7-叔-壬基硫代庚-2.4-二酮、苯甲酰丙酮、联苯甲酰甲烷、月桂酰苯甲酰甲烷、棕榈酰苯甲酰甲烷、硬脂苯甲酰甲烷、异辛基苯甲酰甲烷、5-羟己酰基苯甲酰甲烷、三苯甲酰甲烷、双(4-甲基苯甲酰)甲烷、苯甲酰-p-氯苯甲酰甲烷、双(2-羟基苯甲酰)甲烷、4-甲氧基苯甲酰苯甲酰甲烷、双(4-甲氧基苯甲酰)甲烷、苯甲酰甲酰甲烷、苯甲酰乙酰苯基甲烷、1-苯甲酰-1-乙酰壬烷、硬脂酰-4-甲氧基苯甲酰甲烷、双(4-叔丁基苯甲酰)甲烷、苯甲酰苯乙酰甲烷、双(环己酰)甲烷、二新戊酰甲烷、2-乙酰环戊酮、2-苯甲酰环戊酮、二乙酰乙酸甲基酯、乙基酯、丁基酯、2-乙基己酯,十二烷基酯或十八烷基酯和具有1-18个C原子的丙酰乙酸酯或丁酰乙酸酯,和硬脂酰乙酸乙酯、丙酯、丁酯、己酯或辛酯,或如EP-A 433 230中所描述的多核β-酮酸酯作为参考,或脱水乙酸(dehydracetic acid)及其锌、镁或碱金属盐或所述化合物的碱金属、碱土金属或锌的螯合物,其中化合物存在并溶解在本发明的聚合物组合物中或与其混溶以实现上述结果。
1,3-二酮化合物在本发明聚合物组合物中的含量可达约20wt%,例如达约10wt%。
多元醇也适合作为本发明的聚合物组合物的添加剂。合适的多元醇是例如季戊四醇、二聚季戊四醇、三聚季戊四醇、二聚三羟甲基丙烷(bistrimethylolpropane)、肌醇、聚乙烯醇、二聚三羟甲基乙烷(bistrimethylolethane)、三羟甲基丙烷、山梨醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、乳糖醇、麦芽糖醇糖浆(Lycasin)、甘露醇、乳糖、比喃果糖-5-葡糖苷、三-(羟甲基)异氰脲酸酯、帕拉金糖醇、四羟甲基环己醇、四羟甲基环戊醇、四羟甲基环庚醇、甘油、双甘油、聚甘油、硫代双甘油或二水合1-O-α-D-比喃葡萄糖-D-甘露醇。
适合作为添加剂的多元醇在本发明的聚合物组合物中的含量可达约30wt%,例如达约10wt%。
例如在EP-A 1 046 668的7-27页所述的有空间位阻的胺同样适于作为添加剂。特别参考那里公开的有空间位阻的胺,且那里所述的化合物被视为本发明公开的内容。
适于作为添加剂的有空间位阻的胺在本发明的聚合物组合物中的含量可达约30wt%,例如达约10wt%。
本发明的聚合物组合物还可含有有机锡化合物或两种或多种有机锡化合物的混合物作为添加剂。合适的有机锡化合物是例如三-(异辛基-巯基乙酸)甲基锡、三-(异辛基-3-巯基丙酸)甲基锡、三-(异癸基-巯基乙酸)甲基锡、二-(异辛基-巯基乙酸)二甲基锡、二-(异辛基-巯基乙酸)二丁基锡、三-(异辛基-巯基乙酸)单丁基锡、二-(异辛基-巯基乙酸)二辛基锡、三-(异辛基-巯基乙酸)单辛基锡或二-(2-乙基己基-β-巯基丙酸)二甲基锡。
在本发明的聚合物组合物中,也可以使用在EP-A 0 742 259的第18-29页中的制备所提到和描述的有机锡化合物。特别参考上述公开内容,其中所述的化合物及其制备方法被认为是本发明公开内容的一部分。
本发明的聚合物组合物可含有达约40wt%的所述有机锡化合物,特别是达约20wt%。
在本发明的进一步实施方式中,本发明的聚合物组合物可含有具有1-3个相同的、成对个相同、或不同的有机基团的有机亚磷酸酯。合适的有机基团是例如具有1-24个C原子的直链或支链、饱和或不饱和的烷基、具有6-20个C原子的任选被取代的烷基、或具有7-20个C原子的任选被取代的芳烷基。合适的有机亚磷酸酯的实例为亚磷酸的三-(壬基苯酯)、三月桂酯、三丁酯、三辛酯、三癸酯、三-十二烷基酯、三苯基酯、辛基二苯酯、二辛基苯酯、三-(辛基苯酯)、三苯甲酯、丁基二甲苯酯(butyl dicresyl)、辛基二-(辛基苯酯)、三-(2-乙基己酯)、三甲苯酯、三-(2-环己基苯酯)、三-α-萘酯、三-(苯基苯酯)、三-(2-苯基乙酯)、三-(二甲基苯酯)、三甲苯酯或三-(p-壬基苯酯)、或三硬脂酰-山梨醇三亚磷酸酯(tristearyl-sorbitoltriphosphite)、或其两种或以上的混合物。
亚磷酸酯化合物在本发明的聚合物组合物中的含量可达约30wt%,特别是达约10wt%。
本发明的聚合物组合物还可含有例如在EP-A 0 742 259的4-18页所述的硫醇(blocked mercaptans)作为添加剂。特别参考所述说明书公开的内容,其被认为是本发明公开内容的一部分。
所述硫醇(blocked mercaptans)在本发明的聚合物组合物中的含量可以达约30wt%,特别是达约10wt%。
本发明的聚合物组合物还可含有润滑剂,例如褐煤蜡、脂肪酸酯、纯化或氢化的天然或合成的甘油三酯或偏酯、聚乙烯蜡、酰胺蜡、氯化石蜡、甘油酯或碱土金属皂,其中这些润滑剂不归于本文上下文中“溶剂”的概念。可以作为添加剂的润滑剂还在″Kunststoffadditive[Plastics Additives]″,R.Gchter/H.Müller,Carl Hanser Verlag,3rd edition,1989,p.478-488中描述。在DE 4,204,887中描述的脂肪酮和例如在EP-A 0 259 783中提及的基于硅酮的润滑剂、或其混合物,例如在EP-A 0 259 783中所提及的,也适于作为添加剂。特别参考这里提及的文件,其关于润滑剂的公开内容被认为是本发明公开内容的一部分。
所述润滑剂在本发明的聚合物组合物中的含量可以达约70wt%,特别是达约40wt%。
根据本发明,有机增塑剂同样适合作为聚合物组合物的添加剂,其中这些增塑剂不归于本文上下文中“溶剂”的概念。
合适的增塑剂是例如在″Kunststoffadditive[Plastics Additives]″,R.Gchter/H.Müller,Carl Hanser Verlag,3rd edition,1989,chapter 5.9.6,pages 412-415,或″PVC Technology″,W.V.Titow,4th edition,ElsevierPublishers,1984,pages 165-170中所提及的聚合物增塑剂。制备聚酯增塑剂的最常用原料是例如二羧酸,例如己二酸、邻苯二甲酸、壬二酸或癸二酸,和二醇,例如1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇或二甘醇或其两种或多种的混合物。
例如在″Taschenbuch der Kunststoffadditive[Handbook of PlasticsAdditives]″,chapter 5.9.5,p.408-412所发现的磷酸酯同样适用作增塑剂。合适的磷酸酯的实例为磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三氯乙酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯(2-ethylhexyl diphenylphosphate)、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯或磷酸三二甲苯酯、或其两种或多种的混合物。
在例如″Kunststoffadditive[Plastics Additives]″,R.Gchter/H.Müller,Carl Hanser Verlag,3rd edition,1989,chapter 5.9.14.2,p.422-425和chapter5.9.14.1,p.422中所述的氯代烃(石蜡)或烃类也适用作增塑剂。
所述增塑剂在本发明的聚合物组合物中的含量可以达约99.5wt%,特别是达约30wt%,达约20wt%,或达约10wt%。在本发明的优选实施方式中,所述增塑剂作为本发明的聚合物组合物的组分,其下限是约0.1wt.%或以上,例如约0.5wt.%、1wt.%、2wt.%或5wt.%。
在本发明的进一步的实施方式中,本发明的聚合物组合物可以含有抗氧化剂、UV吸收剂或光保护剂。合适的抗氧化剂在例如EP-A 1 046 668第33-35页中描述。合适的UV吸收剂和光保护剂在第35和36页提及。这里特别参考两部分公开内容,所述公开的内容被认为是本发明的一部分。
除聚合物和本发明的聚合物组合物以外,本发明的聚合物组合物还可含有不溶于本发明聚合物组合物的其它添加剂。原则上所有添加剂均适合,例如不影响或基本不影响由这样的聚合物组合物协助制备的聚合物组合物的透光度的添加剂。
水滑石、水铝钙石、沸石和碱金属铝碳酸盐也适用作本发明聚合物组合物的添加剂。合适的水滑石、水铝钙石、沸石和碱金属铝碳酸盐在例如EP-A 1 046 668第27-29页、EP-A 256 872第3、5和7页、DE-C 41 06 411第2和3页或DE-C 41 06 404第2和3页或DE-C 198 60 798所描述。特别参考这些出版物,其公开内容被认为是本发明公开内容的一部分。
适合作为添加剂的水滑石、水铝钙石、沸石和碱金属铝碳酸盐在本发明的聚合物组合物中的含量可达约5wt.%,例如0至约3wt.%。
金属氧化物、金属氢氧化物和具有优选约2-22个C原子的饱和、不饱和、直链或直链、芳香、脂环或脂肪族羧酸或羟基羧酸的金属皂也适用作本发明聚合物组合物的添加剂。
适合作为添加剂的金属氧化物、金属氢氧化物或金属皂优选含有二价金属阳离子,且钙或锌或其混合物的阳离子特别适合。
合适的羧酸阴离子的实例包括单价羧酸的阴离子,例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、新癸酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、9,10-二羟基硬脂酸、油酸、3,6-二氧杂庚酸、3,6,9-三氧杂癸酸、山萮酸、苯甲酸、p-叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸、苯乙酸(tolylic acid)、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、n-丙基苯甲酸、水杨酸、p-叔辛基水杨酸或山梨酸;二价羧酸的阴离子及其单酯,例如草酸、丙二酸、马来酸、酒石酸、肉桂酸、杏仁酸、苹果酸、乙醇酸、草酸、水杨酸、聚合度为约10-12的聚乙二醇-二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、或羟基邻苯二甲酸;三价或四价羧酸的阴离子及其单酯、二酯或三酯,例如苯连三酸、偏苯三酸、均苯四酸、或柠檬酸;还有所谓的高碱性羧化物,例如在DE-A 41 06 404或DE-A40 02 988中所描述的,最后提及的文件所公开的内容被认为是本发明公开内容的一部分。
在本发明的优选的实施方案中,优选使用其中的阴离子是由具有约8-20个C原子的饱和或不饱和羧酸或羟基羧酸衍生的金属皂。这里尤其优选钙或锌的硬脂酸盐、油酸盐、月桂酸盐、棕榈酸盐、山萮酸盐、叔碳酸盐(versatate)、羟基硬脂酸盐、二羟基硬脂酸盐、p-叔丁基苯甲酸盐或(异)辛酸盐、或其两种或多种的混合物。在本发明进一步优选的实施方案中,本发明的聚合物组合物含有硬脂酸钙或硬脂酸锌或其混合物。
所述金属氧化物、金属氢氧化物或金属皂或其两种或多种的混合物在本发明的聚合物组合物中的含量可达约5wt.%,例如0至约3wt.%。
本发明的聚合物组合物还可含有如″Handbook of PVC Formulating″,E.J.Wickson,John Wiley & Sons,Inc.,1993,第393-449页所述的填料、或如″Taschenbuch der Kunststoffadditive[Handbook of Plastics Additives]″,R.Gchter/H.Müller,Carl Hanser Verlag,1990,第549-615页所述的增强剂、或颜料。
本发明的聚合物组合物还可含有抗冲改性剂和加工助剂、胶凝剂、进一步的抗静电剂、杀生物剂、金属失活剂、荧光增白剂、耐火剂和防雾化合物。这些合适的化合物在如″Kunststoff Additive[Plastics Additives]″,R.Keβler/H.Müller,Carl Hanser Verlag,3rd edition,1989和″Handbook ofPVC Formulating″,E.J.Wilson,J.Wiley & Sons,1993中描述。
相应适于作为本发明聚合物组合物的组分的卤化有机聚合物的实例是氯乙烯的聚合物、聚合物骨架中含有氯乙烯单元的乙烯树脂、氯乙烯和脂肪酸的乙烯酯(特别是醋酸乙烯酯)的共聚物、氯乙烯与丙烯酸和甲基丙烯酸的酯或丙烯腈或其两个或多个的混合物的共聚物、氯乙烯与二烯化合物或不饱和二羧酸或其酸酐的共聚物,例如氯乙烯与马来酸二乙酯、富马酸二乙酯或马来酸酐的共聚物、后氯化聚合物、和氯乙烯的共聚物、氯乙烯和偏二氯乙烯与不饱和的醛、酮和其他化合物例如丙烯醛、巴豆醛、乙烯基甲基酮、乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等的共聚物,偏二氯乙烯与氯乙烯和其他可聚合化合物的聚合物和共聚物,例如上面已经提及的,氯代醋酸乙烯酯和二氯二乙烯醚的聚合物、醋酸乙烯酯的氯化聚合物、丙烯酸和α-取代的丙烯酸的氯化聚酯、氯化聚苯乙烯,例如聚二氯苯乙烯、乙烯的氯化聚合物、氯丁二烯的聚合物和后氯化聚合物、及其与氯乙烯的共聚物、以及上述两种或多种聚合物或聚合物混合物的混合物,所述聚合物混合物含有一种或多种上述聚合物。
PVC与EVA、ABS或MBS的接枝聚合物同样适合作为本发明聚合物组合物的组分。这些接枝共聚物的优选的基底是上述的均聚物或共聚物,特别是氯乙烯均聚物与其他热塑性或弹性聚合物的混合物,特别是与ABS、MBS、NBR、SAN、EVA、CPE、MBAS、PAA(聚丙烯酸烷基酯)、PAMA(聚甲基丙烯酸烷基酯)、EPDM、聚酰胺或聚内酯混合。
卤化和非卤化聚合物的混合物,例如上述非卤化聚合物与PVC的混合物,特别是聚氨基甲酸酯和PVC的混合物,同样适于作为本发明聚合物组合物的组分。而且,除了稳定以外,还改善放电性能。
根据本发明,回收的氯化聚合物也可被稳定并改善其放电性能,原则上,所有回收的上述卤化的聚合物均适于此。例如回收的PVC适于本发明。
但是本发明还涉及含有至少一种有机高氯酸铵、至少一种其醇基中具有2-12个碳原子的氨基醇和至少一种添加剂的稳定剂组合物。合适的添加剂是在本发明上下文中所提及和描述的添加剂。
对于本发明的稳定剂组合物,上述所给的规定的量相对于其各组分,该规定的量在所有情况下是根据待稳定的聚合物的含量所计算。对于本文中所述的本发明的“聚合物组合物”,其中的未被稳定的组分(稳定剂组合物)的全部范围也都包括在本发明的稳定剂组合物中,除非另有说明。
在本发明的优选实施方案中,本发明的聚合物组合物含有稳定剂组合物,其通常有利于改善聚合物在加工过程中或之后的性质,其量为0.1-20phr,特别是约0.5-15phr或约1-12phr。本文中,值至少为0.3phr,例如优选至少约0.4或至少约0.75phr。单位phr表示“每百树脂”,因此是相对每100重量份聚合物的重量份。
优选地,本发明的聚合物组合物含有作为卤化聚合物的至少一部分PVC,其中PVC含量为特别是至少约20wt%,优选至少约50wt%,例如至少约80wt%或至少约90wt%。
聚合物或多种聚合物和本发明的稳定剂组合物的混合,理论上可以在聚合物加工之前或之中的任何需要的时间进行。因此可以将聚合物组合物在加工前混合到例如粉末状或颗粒状的聚合物中。但是同样可能将聚合物组合物加入软化或熔融状态的一种聚合物或多种聚合物中,例如在挤出机加工过程中。
本发明的聚合物组合物可以用已知的方法做成理想的形式。合适的工艺是例如压延、挤出、注塑、烧结、挤出吹塑、或塑料溶胶工艺。本发明的聚合物组合物还可以用于例如生产泡沫体。本发明的聚合物组合物原则上适于生产刚性、或特别是增塑PVC。
本发明的聚合物组合物可以加工成模制品。本发明因此也提供含有至少一种本发明聚合物组合物或本发明的聚合物组合物的模制品。
在本发明的上下文中,术语“模制品”原则上包括所有可以由本发明的聚合物组合物制成的三维结构。在本发明的上下文中,术语“模制品”包括例如金属编织层、机动车零件,例如使用在机动车内部、机腔或在外表面上的机动车零件、电缆绝缘体、装潢薄膜、农膜、软管、密封轮廓(sealingprofiles)、办公膜(office films)、空心体(瓶子)、包装膜(热成型膜)、吹塑薄膜、管子、泡沫体、重型轮廓(heavy-duty profiles)(窗框)、发光墙轮廓、建筑轮廓、侧线、配件、板材、发泡板材、有循环芯的共挤出物、或电子器件和机械的外壳,例如计算机或家庭用具。可由本发明的聚合物组合物制成的模制品的进一步的实例是人造革、地板涂层、织物涂布、壁纸、车用卷材涂料或底封。
本发明同样提供至少一种高氯酸的有机铵盐的混合物、或两种或多种高氯酸的有机铵盐和至少一种其醇基中具有2-12个C原子的氨基醇的混合物、或两种或多种其醇基中具有2-12个C原子的氨基醇的混合物作为抗静电剂的应用,其中氨基醇或两种或多种氨基醇的混合物的熔点为80℃或以下。
在本发明进一步的实施方式中,在本发明使用的氨基醇是烷醇胺。在本发明进一步的实施方式中,在本发明使用的氨基醇是氨基单醇或氨基二醇或氨基三醇或其两种或多种的混合物。在本发明进一步的实施方式中,在本发明使用的氨基醇是单氨基醇。
本发明同样提供本发明的聚合物组合物在生产聚合物模制品或表面涂覆组合物中的用途。
通过下面的实施例更详细地解释本发明。
为了研究稳定性,首先制得具有表1所述组成的膜。在本文中,膜1在完全没有稳定剂组合物的情况下制得。膜2和膜3含有已知的基于高氯酸钠的稳定剂组合物,本发明的膜4、5和6各自含有表1中确定的另外的本发明的聚合物组合物。样品1-6按照这样的方法制造,每个称重为50±5mg的样品3份,在200±0.5℃温度下于Liebisch制造的金属块恒温器(metal block thermostat)中按照DIN VDE 0472 Part 614进行热稳定性测试。从分别三个单独的值计算的平均值也在表1中列出。样品1-6的放电性能用Eltex制造的EMF 20研究。对于测量,在室温下适应了一天的210×210mm规格的PVC轧制片材夹在测量装置中,且被施加10kV的静电荷。
然后测量并记录50%放电所用的时间。
表1:
组分 | 商品名/俗名 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
PVC | Vinnolit S 4170 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
增塑剂(邻苯二甲酸二异壬酯,DINP) | Palatinol N | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
混合物1)(见下) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
在硅酸钙上的NaClO4(10wt.%) | 1 | ||||||
在二丁二醇(dibutyleneglycol)中的NaClO4(35wt.%强度) | 1 | ||||||
TEA*ClO4(在TEA中20wt.%强度)(根据本发明) | 1 | ||||||
TiPA*ClO4(在TEA中20wt.%强度)(根据本发明) | 1 | ||||||
TiPa*ClO4(在TiPA中20wt.%强度)(根据本发明) | 1 | ||||||
热稳定性[min]: | 12 | 17 | 8 | 23 | 16 | 17 | |
放电[s]: | 3.4 | 0.2 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | 0.2 |
1)二丁二醇(Butylene diglycol)19%,壬基苯酚丁基二甘醇亚磷酸酯(nonylphenol butyldiglycol phosphite)50%,双酚A 2%,联苯甲酰甲烷2%,Ca皂17%,Zn皂10%——所有数据都是wt.%数据。
在样品2中,在制成膜后已经可以看到明显的暗晦。
Claims (12)
1.聚合物组合物,其特征在于所述聚合物组合物包括下述组分:
a)至少一种卤化聚合物,
b)至少一种有机高氯酸铵盐或两种或以上有机高氯酸铵盐的混合物,和
c)至少一种其醇基具有2-12个C原子的氨基醇,所述氨基醇的熔点为80℃或以下。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其特征在于所述氨基醇是烷醇胺。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物组合物,其特征在于所述氨基醇是氨基单醇或氨基二醇或氨基三醇或其两种或以上的混合物。
4.根据前述任一权利要求所述的聚合物组合物,其特征在于所述氨基醇是单氨基醇。
5.根据前述任一权利要求所述的聚合物组合物,其特征在于聚合物组合物包括0.01-5wt.%有机高氯酸铵盐或两种或以上有机高氯酸铵盐的混合物。
6.根据前述任一权利要求所述的聚合物组合物,其特征在于聚合物组合物包括0.05-3wt.%有机高氯酸铵盐或两种或以上有机高氯酸铵盐的混合物。
7.混合物作为抗静电物质的用途,该混合物为至少一种有机高氯酸铵盐的混合物、或两种或以上有机高氯酸铵盐和至少一种其醇基具有2-12个C原子的氨基醇的混合物、或两种或以上其醇基具有2-12个C原子的氨基醇的混合物,其中氨基醇或两种或以上氨基醇的混合物的熔点为80℃或以下。
8.根据权利要求7所述的用途,其特征在于所述氨基醇是烷醇胺。
9.根据权利要求7或8所述的用途,其特征在于所述氨基醇是氨基单醇或氨基二醇或氨基三醇或其两种或以上的混合物。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的用途,其特征在于所述氨基醇是单氨基醇。
11.权利要求1-6中任一项所述的聚合物组合物在制造聚合模制品或表面涂覆组合物中的用途。
12.含有至少一种有机高氯酸铵、至少一种其醇基具有2-12个碳原子的氨基醇和至少一种额外的添加剂的稳定剂组合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004060928.4 | 2004-12-17 | ||
DE102004060928A DE102004060928A1 (de) | 2004-12-17 | 2004-12-17 | Antistatisch ausgerüstete Polymerzusammensetzung, deren Herstellung und Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101080447A true CN101080447A (zh) | 2007-11-28 |
Family
ID=35841876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2005800430282A Pending CN101080447A (zh) | 2004-12-17 | 2005-12-16 | 抗静电成品聚合物组合物及其制备和用途 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20080171819A1 (zh) |
EP (1) | EP1836248A1 (zh) |
CN (1) | CN101080447A (zh) |
DE (1) | DE102004060928A1 (zh) |
WO (1) | WO2006066834A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109735025A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-05-10 | 固德电材系统(苏州)股份有限公司 | 一种抗静电pvc板材材料及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103422352B (zh) * | 2013-07-31 | 2015-07-29 | 天津新纶科技有限公司 | 一种多羟基聚醚链段季铵盐抗静电剂、制备方法和由其制备的抗静电整理剂 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3892610A (en) * | 1973-01-08 | 1975-07-01 | Hercules Inc | Freeze drying process of making ultra-fine ammonium perchlorate and product |
EP0079646B1 (en) * | 1981-11-16 | 1986-05-21 | Unilever N.V. | Liquid detergent composition |
JPH0621211B2 (ja) * | 1985-08-13 | 1994-03-23 | 旭電化工業株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
DE3630783A1 (de) * | 1986-09-10 | 1988-03-24 | Neynaber Chemie Gmbh | Gleitmittel fuer thermoplastische kunststoffe |
EP0755969B1 (de) * | 1989-12-11 | 2000-03-01 | Witco Vinyl Additives GmbH | Beta-Ketoester als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate |
DE4002988A1 (de) * | 1990-02-01 | 1991-08-14 | Baerlocher Chem | Basische calcium-aluminium-hydroxid-dicarboxylate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
DE4106411C2 (de) * | 1991-02-28 | 1994-09-01 | Baerlocher Gmbh | Basische Calcium-Aluminium-Hydroxy-Phosphite, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE4106404C2 (de) * | 1991-02-28 | 1995-05-18 | Baerlocher Gmbh | Calcium-Aluminium-Hydroxid-Dicarboxylate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE59610885D1 (de) * | 1995-10-13 | 2004-02-05 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere |
DE10124734A1 (de) * | 2001-05-21 | 2002-12-05 | Baerlocher Gmbh | Fein verteilte Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere |
-
2004
- 2004-12-17 DE DE102004060928A patent/DE102004060928A1/de not_active Ceased
-
2005
- 2005-12-16 CN CNA2005800430282A patent/CN101080447A/zh active Pending
- 2005-12-16 WO PCT/EP2005/013608 patent/WO2006066834A1/de active Application Filing
- 2005-12-16 US US11/721,948 patent/US20080171819A1/en not_active Abandoned
- 2005-12-16 EP EP05846583A patent/EP1836248A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109735025A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-05-10 | 固德电材系统(苏州)股份有限公司 | 一种抗静电pvc板材材料及其制备方法和应用 |
CN109735025B (zh) * | 2019-01-14 | 2021-04-27 | 固德电材系统(苏州)股份有限公司 | 一种抗静电pvc板材材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2006066834A1 (de) | 2006-06-29 |
DE102004060928A1 (de) | 2006-06-29 |
EP1836248A1 (de) | 2007-09-26 |
US20080171819A1 (en) | 2008-07-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1327659B1 (de) | Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere | |
CA2429498C (en) | Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers | |
KR101039285B1 (ko) | Pvc를 안정화시키기 위한 안정화제 시스템 | |
US7393887B2 (en) | Stabilizer system for stabilizing halogen-containing polymers | |
CN104105755A (zh) | 具有高冲击强度的pvc组合物 | |
CN100519639C (zh) | 用于含卤聚合物的稳定组合物 | |
CN100434470C (zh) | 改良了贮存稳定性的用于含有卤素的热塑性树脂组合物的稳定剂组合物 | |
ZA200508663B (en) | Stabiliser system for the stabilisation of halogenated polymers | |
CN1969001A (zh) | 用于有色含卤素热塑性树脂合成物的稳定剂组合物 | |
CN100338124C (zh) | 用于卤化聚合物的稳定剂组合物和其用途 | |
CN1221599C (zh) | 用于包含卤素的聚合物的细分布稳定化组合物 | |
EP3705516A2 (en) | Plasticizer composition and resin composition comprising same | |
ZA200508364B (en) | Novel stabilizing system for halogenous polymers | |
KR20030084932A (ko) | 할로겐 함유 중합체를 안정화시키기 위한 질소 함유시너지스트를 가지는 염소산염 함유 안정화제 시스템 | |
CN1249143C (zh) | 用于卤化聚合物的稳定剂组合、其应用和含有这种组分的聚合物 | |
CN1902272A (zh) | 用于含卤素热塑性树脂组合物的稳定剂组合物 | |
CN101080447A (zh) | 抗静电成品聚合物组合物及其制备和用途 | |
CN1280345C (zh) | 用于含卤素的乙烯基聚合物的热稳定剂组合物 | |
CN1289584C (zh) | 稳定剂组合物、其制备方法及其用途 | |
EP1836251A1 (en) | Stabilizer composition containing phosphite esters | |
AU2002364387B2 (en) | Prestabilization of halogen-containing polymers | |
CN101233077A (zh) | 固体盐制剂及其制备和应用 | |
CN1894332A (zh) | 卤化聚合物的稳定剂组合物 | |
CN101248129A (zh) | 用于稳定卤化聚合物的基于氮化合物的稳定剂组合物 | |
CN100526375C (zh) | 用于含卤素聚合物的稳定剂组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20071128 |