CN1501411A - R-Fe-B烧结磁体 - Google Patents
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Abstract
一种R－Fe－B基烧结磁体，其成分为12－17at％的R(其中R表示钇和稀土元素中的至少两种，并且主要包含Nd和Pr)、0.1－3at％的Si、5－5.9at％的B、0－10at％的Co、和其余的Fe，该磁体包含R2(Fe，(Co)，Si)14B金属间化合物主相和至少体积百分比为1％的R－Fe(Co)－Si晶界相，并且没有富B相，尽管减少了重稀土的含量，但该烧结磁体仍表现出至少10kOe的矫顽力。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有作为添加元素的硅的R-Fe-B基烧结磁体。
背景技术
例如在日本专利Nos.1,431,617和1,655,487中描述的现有技术的R-Fe-B基烧结磁体，由于具有优异的磁性能而被应用于各种用途。通常，Nd和Pr被用作稀土R，但是例如其温度特性是不令人满意的。于是，如日本专利No.1,802,487中所述的那样，部分由Dy或Tb替代的R被用于增加在室温下的矫顽力。
R-Fe-B基烧结磁体的结构为，R2Fe14B的硬质磁性相作为主相、和包围在主相晶粒周围的晶界部分。晶界部分由富R相(包含80-98at％R的相)和称为富B相的由组成Ri+εFe4B4(若R＝Nd则ε＝0.1)或R2Fe7B6表示的相构成。该结构进一步包括氧化物、碳化物和在制造过程中不可避免地引入的其它相。
还已知当添加各种元素时，形成化合物相、例如RM2、R3M和R5M3，其中M为添加元素。
一种通常添加到Nd磁体中的添加元素为硅。参见日本专利Nos.2,138,001、1,683,213、1,737,613和2,610,798，JP-A 60-159152和JP-A 60-106108。在这些专利中，添加硅主要用于提高温度特性或抗氧化性的目的。
当将Si添加到Nd磁体中时，已知当以痕量添加时改善的程度不会太大，而添加1％或更多时，会降低例如Br和iHc等磁性能。
如上所述，重稀土通常被用于提高矫顽力。由于例如Dy和Tb等重稀土在地壳中的储量比轻稀土少，所以与Nd相比，它们的成本非常高。通过增加Dy或Tb的添加量可以增加矫顽力，但同时增加了材料的成本。由于从现在开始磁体市场将要扩大，所以含有高含量的Dy和Tb的磁体将会出现供应短缺，这将造成麻烦。
因此，对作为增加矫顽力的其它方式的除添加Dy和Tb之外的添加剂进行研究。
这些其它添加剂中，V、Mo、Ga等已经被告知具有矫顽力增强效果。然而，它们属于稀有金属类，并且作为Dy的替代物几乎没有优势。
由于适用于高温使用的R-Fe-B基磁体在将来会有一个很大的市场，所以必须找到一种可以提高矫顽力并同时使Dy的添加量最小化的新方法或磁体组合物。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种具有高矫顽力的廉价的R-Fe-B基烧结磁体。
已经发现，当R-Fe-B基烧结磁体具有包含R2(Fe，(Co)，Si)14B主相和R-Fe(Co)-Si晶界相且不含富B相的结构时，磁体的矫顽力被增至10kOe或更高。通过设定条件和最佳成分以获得上述结构，本发明人实现了本发明。如在此所采用的那样，(Co)表示钴是可选的。
根据本发明，提供一种R-Fe-B基烧结磁体，按原子百分率计，其成分主要由12至17％的R，0.1至3％的Si，5至5.9％的B，最高达10％的Co，其余的Fe组成，R代表钇和稀土元素中的至少两种，并且主要包含Nd和Pr，该磁体包含R2(Fe，(Co)，Si)14B金属间化合物的主相，并且具有至少10kOe的矫顽力iHc，其特征在于，该磁体不含富B相，并且含有至少占整个磁体体积1％的主要由按原子百分率计25至35％的R、2至8％的Si、最高达8％的Co、其余为Fe所构成的相(以下，称为“R-Fe(Co)-Si晶界相”)。如在此所采用的那样，富B相表示一种化合物相，该相在其结构中具有比主相高的B浓度(原子比)并且包含R元素作为构成元素的一部分。R1+εFe4B4相或类似相对应于富B相。
优选地，烧结磁体包含富R相，并且R-Fe(Co)-Si晶界相的体积百分比高于富R相的体积百分比。同时还希望该烧结磁体作为磁体结构不包含主要由R和Si构成且基本不包含Fe和Co的化合物相，例如R5Si3、R5Si4和RSi(以下，称为“R-Si化合物相”)。在一个含有Dy和/或Tb作为R的一部分的优选实施例中，该磁体表现出至少(10+5×D)kOe的矫顽力iHc，其中D是在磁体中Dy和Tb的总浓度(原子百分率)。
所述烧结磁体通常是通过烧结和可选的热处理步骤来制备的。烧结和热处理分别涉及到冷却步骤。优选的冷却步骤是至少在从700℃至500℃的范围内以0.1至5℃/min的可控速率进行冷却的步骤，或者是一个多级冷却步骤，其在冷却过程中包括在一个恒定的温度下保持至少30分钟，从而在磁体结构中形成R-Fe(Co)-Si晶界相。
具体实施方式
首先描述本发明磁体的成分。该磁体的成分主要由以原子百分率计的12至17％的R、0.1至3％的Si、5至5.9％的B、最高达10％的Co、其余的Fe组成。R代表钇和稀土元素中的至少两种并且主要包含Nd和Pr。与同时含有Nd和Pr相比，单独含有Nd导致退磁曲线的较差的方形度和不充分的矫顽力。另一方面，单独含有Pr使得在制造过程中产生氧化和生成热量，产生处理的难度。更大量的Pr在高温下导致矫顽力的显著下降。R的主要部分为Nd并且Pr占一半或比R少，这对于实际目的是优选的。在R中含有部分重稀土、例如Dy和Tb对于更高的矫顽力而言也是优选的。
在R含量小于12at％时，磁体的矫顽力iHc变得极低。R含量高于17at％导致剩余磁通密度或剩磁Br下降。硅含量低于0.1at％时，由于R-Fe(Co)-Si晶界相的比例低所以导致iHc不充分。硅含量超过3at％时，由于留下了R-Si化合物相或者主相的Si含量增加，所以磁性能下降。由于这一原因，希望硅含量在0.2至2at％的范围内，更优选在0.2至1at％的范围内。
当硼的含量超过5.9at％时，不形成R-Fe(Co)-Si晶界相。当硼含量低于5at％时，主相的体积百分比下降，使磁性能受影响。特别地，B的上限为5.9at％是一个关键因素。如果含有更多的硼，则正如上面所提到的那样，不会形成R-Fe(Co)-Si晶界相。具体而言，这表明除了主相之外还存在一个含有高浓度硼的特定相，该主相为R2(Fe，(Co)，Si)14B相(以原子百分率计，其成分由：11.76％的R、82.35％的(Fe，(Co)，Si)和5.88％的B组成)。最一般地，形成以成分R1+εFe4B4(如果ε＝0.1则R＝Nd)或R2Fe7B6表示的富B相。本发明人已经证实，富B相存在于该结构中，将阻止R-Fe(Co)-Si晶界相的形成，不能产生在此所需要的磁体。由于这一原因，硼的含量被限制在5至5.9at％的范围内，优选在5.1至5.8at％的范围内，更优选在5.2至5.7at％的范围内。
组成成分的其余部分为铁，铁可以部分地由在制造过程中引入的偶然杂质、或者主动添加的用于改善磁性能添加元素(例如Al、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Hg、Pb和Bi)所代替。替代的量希望被限制在3at％或更少，以便避免对磁性能的任何负面影响。
为了提高居里温度和抗腐蚀性，可以用Co代替不超过10at％的Fe。Co的替代量超过10at％会导致iHc显著降低，因此是不希望的。
本发明的磁体希望具有尽可能低的含氧量。然而，由于制造工艺的原因，氧的引入是不可避免的。于是，含氧量最高达大约1wt％被认为是可以接受的。实际上，希望含氧量在500ppm以下。包含最高达1,000ppm的其它杂质、例如H、C、N、F、Mg、P、S、Cl和Ca是可以接受的。当然，这些元素的含量应当尽可能的低。
本发明磁体的结构，以R2(Fe，(Co)，Si)14B相作为主相，并且包含至少占体积1％的R-Fe(Co)-Si晶界相。如果R-Fe(Co)-Si晶界相的含量小于1vol％，则磁体表现出未反映晶界相效果的磁性能，并且因此不能表现出充分高的iHc。晶界相含量优选为1至20vol％，更优选为1至10vol％。
R-Fe(Co)-Si晶界相被认为是具有晶体结构I4/mcm的金属间化合物相。利用电子探针微量分析(EPMA)这样的技术进行定量分析，发现以原子百分率计并将测量误差计算在内，晶界相主要由25至35％的R、2至8％的Si、0至8％的Co、其余的Fe组成。于是，希望主相的硅浓度低于R-Fe(Co)-Si晶界相的，并且落在0.01至1.5at％的范围内。
在一些实施例中磁体成分不包含钴，主相和R-Fe(Co)-Si晶界相当然均不包含钴。
在本发明的磁体中，不包含富B相，而其它相例如富R相、氧化物相和碳化物相、空穴、以及如果包含钴则还有R3Co相与R-Fe(Co)-Si晶界相一起存在。为了达到增强矫顽力的效果，优选R-Fe(Co)-Si晶界相的体积百分比富R相的体积百分比高。并且，在该结构中，氧化物相、碳化物相和空穴优选尽可能地少。
当添加IVa至VIa族元素、例如Ti、V、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta和W时，这些元素倾向于与硼一起形成化合物相。象TiB2、ZrB2、NbFeB、V2FeB2和Mo2FeB2相那样，如果其中不包含R元素作为构成元素，则这些相在结构中的形成是可以接受的。然而，这些相的比例优选为3vol％或更少，以便避免Br的显著损失。
本发明的具有上面所限定的结构构造磁体具有优异的磁性能，特别是具有至少10kOe的矫顽力iHc，并且优选具有至少10kG、更优选具有至少12kG的剩磁。当含有Dy和/或Tb作为R的一部分时，可以获得更高的iHc。含有Dy和/或Tb作为R的一部分的磁体表现出至少(10+5×D)kOe的矫顽力，其中D是Dy和Tb在磁体中的总浓度(原子百分比)。这表明iHc值显著提高，超过了现有技术中具有同样Dy和Tb添加量的R-Fe-B基磁体。
本发明的磁体是通过首先在真空或惰性气体、例如氩气中对原料成分进行高频熔融，以形成所需成分的初始合金来制造的。这可以由传统的熔铸或带坯连铸来实现。
通过机械研磨或氢化辅助研磨对由此获得的初始合金进行粗磨，然后利用喷射式磨机将其粉粹成平均颗粒直径大约为1至10μm的合金粉末。或者，将几种不同成分的合金粉末混合起来，以便获得一种具由所需范围内的平均成分的合金粉末。
在一个磁场中对所获得的合金粉末进行取向并压实，然后烧结。为了进一步增强磁性能，可以在一个非氧化性气氛中对粉末进行处理。烧结优选在真空中或惰性气氛、例如氩气中于1,000至1,200℃下进行大约1至5小时。在烧结之后进行冷却。通过以受控的速率进行冷却，获得更好的效果。具体而言，被烧结的坯体以0.1至5℃/min的速率至少在从700℃至500℃的温度范围内缓慢冷却，或者进行多级冷却，所述多级冷却在冷却过程中包含在一个恒定的温度下保持至少30分钟。在一个替代的工艺中，在真空或惰性气体、例如氩气中在至少700℃、优选800至1,000℃的温度下对烧结体再次加热，然而进行类似的冷却(即，缓冷或多级冷却)。如果让烧结坯体以超过5℃/min的速率冷却或快速冷却，则即使采用同样的成分，也不能在磁体结构中充分地形成R-Fe(Co)-Si晶界相，并且通常伴随存在有R-Si化合物相。在这样的情况下，不能获得令人满意的矫顽力。受控冷却材料可以在400至550℃的温度下经受进一步的加热处理，以便增强矫顽力。
例子
下面，以示例而非限定的方式给出本发明的例子。
例1-8和比较例1-6
对Nd、Pr、Dy、Tb、Fe、Co、Si、其它金属和硼铁合金进行称重，以便获得预定的成分。在氩气气氛中通过高频感应加热使它们熔融，并铸造出初始合金。在1050℃下对该合金进行10小时的固溶处理，然后将其机械研磨成粗粉。在一个喷射式磨机上对该合金粉末进行粉碎。粉碎的粉末具有在3至7μm范围内的平均颗粒尺寸。将粉末压制成一个压实体，同时在10kOe的磁场中进行取向。在1100℃下对坯体进行2小时的烧结。在烧结之后，以三种不同的方式对试样进行冷却。
在方式A中，在烧结之后直接以预定速率冷却至400℃。
在方式B中，在烧结之后炉冷至室温，随后将试样再次加热至950℃，在该温度下保持一小时，然后以预定速率冷却至400℃。
在方式C中，在烧结之后进行多级冷却，在多级冷却中包含阶段性的保温。
利用BH绘图仪测量试样的磁性能。对试样的一部分进行抛光，并利用EPMA进行结构观察和定量分析。对于各种相的成分比例，将所观察的表面上的面积百分比直接用作体积百分比。
表1表示试样的成分、烧结后冷却方式和磁性能。表2表示R-Fe(Co)-Si晶界相的定量分析结果，以及主相、富R相和R-Fe(Co)-Si晶界相的体积百分比(由于还含有氧化物和其它相，所以总和不到100％)。
通过用EPMA进行观察，在例1至8中未发现富B相和R-Si化合物相。在例6和7中，发现了包含添加元素和硼的化合物相，但是这些化合物相不包含任何R元素。
在比较例1至3中，在结构中未发现R-FeCo-Si晶界相，比较例4的试样具有小于10kG的Br，并且同时包含R-Si化合物相和R-FeCo-Si晶界相。其中R只为Nd的比较例5的试样具有小于10kOe的iHc。在比较例6中，粉碎的粉末由于在压实之前被点燃并燃烧，所以不能被进一步处理。
表1
| 成分(原子比) | 冷却方式 | 磁性能 | ||||
| 方式 | 控制 | Br(kG) | iHc(kOe) | |||
| 例子 | 1 | Nd8.4Pr5.6Febal.Si0.4B5.6 | A | 0.4℃/min | 13.6 | 12.6 |
| 2 | Nd9.0Pr6.0Febal.Co3.7Si0.5B5.4 | A | 1.7℃/min | 13.3 | 15.0 | |
| 3 | Nd11.3Pr3.3Dy0.8Febal.Co4.5Si1.8B5.3 | B | 1.1℃/min | 12.7 | 19.3 | |
| 4 | Nd7.0Pr4.4Dy2.0Tb1.0Febal.Co5.0Si1.2B5.2 | B | 1.7℃/min | 11.6 | 32.7 | |
| 5 | Nd11.4Pr3.4Dy0.9Febal.Co4.0Si1.2B5.3Al1.0 | A | 1.1℃/min | 12.4 | 19.8 | |
| 6 | Nd12.0Pr3.0Dy1.0Febal.Co2.0Si2.5B5.3Ti0.1 | A | 4℃/min | 12.0 | 18.3 | |
| 7 | Nd10.6Pr3.2Dy0.6Febal.Si0.9B5.8V0.4 | C | 750℃×1h+550℃×1h+400℃×1h | 13.1 | 15.2 | |
| 8 | Nd11.7Pr2.6Tb0.9Febal.Co3.8Si1.0B5.4Cu0.2 | A | 1.7℃/min | 12.7 | 18.5 | |
| 比较例 | 1 | Nd11.5Pr3.3Dy0.8Febal.Co4.4B5.3 | A | 0.4℃/min | 13.0 | 4.8 |
| 2 | Nd8.8Pr6.0Febal.Co3.0Si0.4B5.4 | - | 炉冷 | 13.4 | 9.2 | |
| 3 | Nd14.0Dy0.7Febal.Co3.0Al1.0B6.5 | A | 2℃/min | 13.2 | 13.0 | |
| 4 | Nd12.4Pr3.5Dy0.9Febal.Co1.0Si3.5B5.1 | B | 0.5℃/min | 9.8 | 14.0 | |
| 5 | Nd14.0Febal.Si1.5B5.2 | B | 2℃/min | 13.6 | 7.0 | |
| 6 | Pr17.0Febal.Si0.6B5.6 | 在粉碎之后粉末被点燃并燃烧 | ||||
表2
例9
通过带坯连铸制备成分(原子百分比)为10％Nd、3.5％Pr、1％Co、1％Al、5.6％B、其余为铁的合金。通过在氩气气氛中进行高频熔融，制备成分(原子百分比)为15％Nd、10％Dy、30％Co、1％Al、8％Si、其余为铁的另一种合金。分别将这两种合金研磨并以90∶10的重量比将这两种合金混合在一起，然后在喷射式磨机上进行粉碎。粉碎的粉末具有5.5μm的平均粒径。将所述粉末压制成一个坯体，同时在10kOe的磁场中进行取向。在1100℃下对坯体烧结2小时，然后以3℃/min的速率冷却至350℃。
利用一个BH绘图仪对该试样进行测量，发现Br为12.9kG，iHc为17.0kOe。
试样的一部分被抛光并利用EPMA进行结构观察。没有发现富B相和R-Si化合物相。主相、富R相和R-FeCo-Si相分别以87.3％、2.2％和3.8％的比例存在。R-FeCo-Si相的成分(按原子百分比计)为20.9％Nd、6.4％Pr、0.3％Dy、2.9％Co、1.8％Al、5.1％Si、其余为铁。主相具有0.9at％的硅含量。
在此已经描述了具有包含R2(Fe，(Co)，Si)14B主相和R-Fe(Co)-Si晶界相且没有富B相的结构的烧结磁体，该磁体表现出10kOe或更高的矫顽力。与现有技术的磁体相比，可以减少重稀土的含量。
Claims (5)
1、一种R-Fe-B基烧结磁体，按原子百分比计，其成分主要由12至17％的R，0.1至3％的Si，5至5.9％的B，最高达10％的Co，和其余的Fe组成，其中R代表钇和稀土元素中的至少两种，并且主要包含Nd和Pr，该磁体包含R2(Fe，(Co)，Si)14B金属间化合物的主相，并且具有至少10kOe的矫顽力iHc，其特征在于，
该磁体不含富B相，并且含有至少占整个磁体体积1％的R-Fe(Co)-Si晶界相，所述R-Fe(Co)-Si晶界相主要由按原子百分比计25至35％的R、2至8％的Si、最高达8％的Co、和其余的Fe组成。
2、如权利要求1所述的烧结磁体，其包含富R相，R-Fe(Co)-Si晶界相的体积百分比高于富R相的体积百分比。
3、如权利要求1或2所述的烧结磁体，其中，在磁体结构中不存在R-Si化合物相。
4、如权利要求1至3任何一项所述的烧结磁体，其中，作为R的一部分包含有Dy和/或Tb，并且磁体的矫顽力iHc至少为(10+5×D)kOe，其中，D是Dy和Tb在磁体中的总浓度(原子百分比)。
5、如权利要求1至4任何一项所述的烧结磁体，其中，所述磁体是通过烧结和可选的热处理步骤制备的，并且烧结或热处理包括至少在从700℃至500℃的范围内以0.1至5℃/min的受控速率进行冷却的冷却步骤，或者一个多级冷却步骤，其在冷却过程中包括在一个恒定的温度下保持至少30分钟，从而在磁体结构中形成R-Fe(Co)-Si晶界相。
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1819075B (zh) * | 2004-12-27 | 2010-05-05 | 信越化学工业株式会社 | Nd-Fe-B稀土永磁材料 |
| CN1983471B (zh) * | 2005-12-02 | 2011-12-28 | 信越化学工业株式会社 | R-t-b-c稀土烧结磁体及制造方法 |
| CN104900361A (zh) * | 2011-07-08 | 2015-09-09 | 昭和电工株式会社 | R-t-b系稀土族烧结磁铁用合金、合金材料、该磁铁和它们的制造方法及电动机 |
| CN105913989A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-31 | 山西三益强磁业股份有限公司 | 高剩磁材料及制备方法 |
| CN106024252A (zh) * | 2015-03-31 | 2016-10-12 | 信越化学工业株式会社 | R-Fe-B烧结磁体及制备方法 |
| CN110323019A (zh) * | 2018-03-28 | 2019-10-11 | Tdk株式会社 | R-t-b系烧结磁铁 |
| CN111180159A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-19 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种钕铁硼永磁材料、制备方法、应用 |
| CN111243846A (zh) * | 2020-01-19 | 2020-06-05 | 北京工业大学 | 一种可同时提高NdFeB粉末和磁体的抗氧化腐蚀性的方法 |
| CN111243810A (zh) * | 2020-02-29 | 2020-06-05 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种稀土永磁材料及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050268989A1 (en) * | 2003-03-12 | 2005-12-08 | Hiroyuki Tomizawa | R-t-b sintered magnet and process for producing the same |
| US7790300B2 (en) * | 2004-03-23 | 2010-09-07 | Japan Science And Technology Agency | R-Fe-B based thin film magnet and method for preparation thereof |
| JP4260087B2 (ja) * | 2004-09-27 | 2009-04-30 | 日立金属株式会社 | 希土類焼結磁石及びその製造方法 |
| JP2007266199A (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Tdk Corp | 希土類焼結磁石の製造方法 |
| JP4737431B2 (ja) * | 2006-08-30 | 2011-08-03 | 信越化学工業株式会社 | 永久磁石回転機 |
| JP5115511B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2013-01-09 | Ｔｄｋ株式会社 | 希土類磁石 |
| US8814430B2 (en) | 2010-02-23 | 2014-08-26 | Kraft Foods R&D, Inc. | Food package having opening feature |
| CN102199719A (zh) * | 2010-03-24 | 2011-09-28 | Tdk株式会社 | 稀土磁体用合金和稀土磁体用合金的制造方法 |
| JP5501824B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2014-05-28 | 日東電工株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石 |
| JP5447736B2 (ja) * | 2011-05-25 | 2014-03-19 | Ｔｄｋ株式会社 | 希土類焼結磁石、希土類焼結磁石の製造方法及び回転機 |
| JP5613856B1 (ja) * | 2011-07-08 | 2014-10-29 | 昭和電工株式会社 | Ｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石用合金、ｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石用合金の製造方法、ｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石用合金材料、ｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石、ｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石の製造方法およびモーター |
| MY168281A (en) | 2012-04-11 | 2018-10-19 | Shinetsu Chemical Co | Rare earth sintered magnet and making method |
| US10446306B2 (en) * | 2014-09-17 | 2019-10-15 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for manufacturing R-T-B based sintered magnet |
| JP6399307B2 (ja) * | 2015-02-04 | 2018-10-03 | Tdk株式会社 | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石 |
| RU2697265C2 (ru) | 2015-03-31 | 2019-08-13 | Син-Эцу Кемикал Ко., Лтд. | Спеченный магнит R-Fe-B и способ его изготовления |
| JP6555170B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2019-08-07 | 信越化学工業株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石及びその製造方法 |
| JP6693392B2 (ja) * | 2015-11-18 | 2020-05-13 | 信越化学工業株式会社 | Ｒ−（Ｆｅ，Ｃｏ）−Ｂ系焼結磁石及びその製造方法 |
| EP3179487B1 (en) * | 2015-11-18 | 2021-04-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | R-(fe,co)-b sintered magnet and making method |
| JP6578916B2 (ja) * | 2015-12-03 | 2019-09-25 | Tdk株式会社 | Ｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石用合金の製造方法およびｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石の製造方法 |
| JP6724865B2 (ja) | 2016-06-20 | 2020-07-15 | 信越化学工業株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石及びその製造方法 |
| JP2018056188A (ja) | 2016-09-26 | 2018-04-05 | 信越化学工業株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石 |
| JP6614084B2 (ja) | 2016-09-26 | 2019-12-04 | 信越化学工業株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石の製造方法 |
| JP6451900B2 (ja) | 2016-12-02 | 2019-01-16 | 信越化学工業株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石及びその製造方法 |
| PH12017000178A1 (en) * | 2017-06-20 | 2019-01-14 | Shinetsu Chemical Co | R-fe-b sintered magnet and making method |
| CN110504077A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-11-26 | 宁波可可磁业股份有限公司 | 一种钕铁硼永磁材料及其制备方法 |
| JP2021034583A (ja) * | 2019-08-26 | 2021-03-01 | 日本電産株式会社 | ネオジム磁石、ネオジム磁石の製造方法 |
| US20220278567A1 (en) * | 2019-08-26 | 2022-09-01 | Nidec Corporation | Motor, drive system, vacuum cleaner, unmanned flight vehicle, and electric aircraft |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5946008A (ja) | 1982-08-21 | 1984-03-15 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 永久磁石 |
| JPH0778269B2 (ja) | 1983-05-31 | 1995-08-23 | 住友特殊金属株式会社 | 永久磁石用希土類・鉄・ボロン系正方晶化合物 |
| JP2610798B2 (ja) | 1983-07-29 | 1997-05-14 | 住友特殊金属株式会社 | 永久磁石材料 |
| JPS6032306A (ja) | 1983-08-02 | 1985-02-19 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 永久磁石 |
| JPS60106108A (ja) | 1983-11-15 | 1985-06-11 | Tdk Corp | 永久磁石用材料 |
| JPS60159152A (ja) | 1984-01-30 | 1985-08-20 | Hitachi Metals Ltd | 永久磁石合金 |
| JPS6187825A (ja) * | 1984-10-05 | 1986-05-06 | Hitachi Metals Ltd | 永久磁石材料の製造方法 |
| KR910009448B1 (ko) * | 1987-08-19 | 1991-11-16 | 미쯔비시마테리알 가부시기가이샤 | 희토류-Fe-B계 합금자석분말 |
| JPH01222406A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-05 | Hitachi Metals Ltd | 熱安定性の良好な永久磁石 |
| US5000800A (en) * | 1988-06-03 | 1991-03-19 | Masato Sagawa | Permanent magnet and method for producing the same |
| JP2663626B2 (ja) * | 1989-05-12 | 1997-10-15 | 三菱マテリアル株式会社 | 耐食性および磁気特性に優れた希土類―Ｂ―Ｆｅ系焼結磁石 |
| JPH04143221A (ja) * | 1990-10-03 | 1992-05-18 | Seiko Epson Corp | 永久磁石の製造方法 |
| WO1992020081A1 (en) * | 1991-04-25 | 1992-11-12 | Seiko Epson Corporation | Method of producing a rare earth permanent magnet |
| JP2898463B2 (ja) * | 1992-03-19 | 1999-06-02 | 住友特殊金属株式会社 | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石用原料粉末の製造方法 |
| JP3237053B2 (ja) * | 1996-07-25 | 2001-12-10 | 三菱マテリアル株式会社 | 優れた磁気特性を有する希土類磁石材料粉末およびその製造方法 |
| JP4529198B2 (ja) | 1999-03-19 | 2010-08-25 | 日立金属株式会社 | 微量の希土類金属を含む鉄基永久磁石およびその製造方法 |
| WO2002013209A2 (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-14 | Sanei Kasei Co., Limited | Nanocomposite permanent magnet |
| US6790296B2 (en) * | 2000-11-13 | 2004-09-14 | Neomax Co., Ltd. | Nanocomposite magnet and method for producing same |
| JP4389427B2 (ja) * | 2002-02-05 | 2009-12-24 | 日立金属株式会社 | 希土類−鉄−硼素系磁石用合金粉末を用いた焼結磁石 |
-
2002
- 2002-11-14 JP JP2002330741A patent/JP3997413B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-22 TW TW092129322A patent/TWI238422B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-11-12 DE DE60309120T patent/DE60309120T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-12 EP EP03257144A patent/EP1420418B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-13 US US10/706,006 patent/US7090730B2/en active Active
- 2003-11-13 KR KR1020030079990A patent/KR100760453B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2003-11-14 CN CNB2003101149797A patent/CN100447912C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1819075B (zh) * | 2004-12-27 | 2010-05-05 | 信越化学工业株式会社 | Nd-Fe-B稀土永磁材料 |
| CN1983471B (zh) * | 2005-12-02 | 2011-12-28 | 信越化学工业株式会社 | R-t-b-c稀土烧结磁体及制造方法 |
| CN104900361A (zh) * | 2011-07-08 | 2015-09-09 | 昭和电工株式会社 | R-t-b系稀土族烧结磁铁用合金、合金材料、该磁铁和它们的制造方法及电动机 |
| CN104900361B (zh) * | 2011-07-08 | 2017-10-24 | 昭和电工株式会社 | R‑t‑b系稀土族烧结磁铁用合金、合金材料、该磁铁和它们的制造方法及电动机 |
| CN106024252A (zh) * | 2015-03-31 | 2016-10-12 | 信越化学工业株式会社 | R-Fe-B烧结磁体及制备方法 |
| CN106024252B (zh) * | 2015-03-31 | 2020-02-07 | 信越化学工业株式会社 | R-Fe-B烧结磁体及制备方法 |
| CN105913989A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-31 | 山西三益强磁业股份有限公司 | 高剩磁材料及制备方法 |
| CN110323019B (zh) * | 2018-03-28 | 2021-03-26 | Tdk株式会社 | R-t-b系烧结磁铁 |
| CN110323019A (zh) * | 2018-03-28 | 2019-10-11 | Tdk株式会社 | R-t-b系烧结磁铁 |
| CN111180159A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-19 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种钕铁硼永磁材料、制备方法、应用 |
| CN111180159B (zh) * | 2019-12-31 | 2021-12-17 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种钕铁硼永磁材料、制备方法、应用 |
| TWI770730B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-07-11 | 大陸商福建省長汀金龍稀土有限公司 | 釹鐵硼永磁材料、製備方法、應用 |
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