CN1480563A - 电解铜箔及二次电池集电体用电解铜箔 - Google Patents

电解铜箔及二次电池集电体用电解铜箔 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电解铜箔和采用该电解铜箔所制成的充放电循环寿命长、过充电时很难产生断裂的二次电池集电体用电解铜箔；该电解铜箔的析出面表面非常平滑、并且晶体组织非常细微，同时常温抗拉强度不过高，延伸率良好，经热处理后也无热软化现象并保持恒定的强度，高温气氛中的延伸率也高。电解铜箔析出面的表面粗糙度，即常温下晶体组织的十点平均粗糙度Rz小于2.5μm，且底层表面突起的最小峰间距在5μm以上。另外，所述电解铜箔的常温抗拉强度在40kg/mm2以下，于130℃进行15小时热处理后的常温抗拉强度的减少率在15％以内。此外，所述二次电池集电体用电解铜箔是将上述电解铜箔用作二次电池集电体用铜箔。

Description

电解铜箔及二次电池集电体用电解铜箔
技术领域
本发明涉及电解铜箔和由该电解铜箔构成的二次电池集电体用电解铜箔，该电解铜箔的析出面表面非常平滑、且晶体组织非常细小，同时常温抗拉强度不过高，延伸率良好，经热处理后也无热软化现象并保持恒定强度，即使在高温气氛中，延伸率也高。
本发明还涉及充放电循环寿命长，过充电时也很难断裂的二次电池集电体用电解铜箔。
背景技术
近年来，随着移动电话、摄像机等电子仪器的小型化，就需要有高能量密度的二次电池。尤其是锂离子二次电池，因其具有较高的能量密度、良好的充放电循环特性，并且量轻的优异特性，它被广泛应用。作为锂离子二次电池负极集电体的制成方法为：通常使用铜箔，在该铜箔的表面上，涂布有加工成膏状的碳粉等负极活性物质，干燥后，进行轧辊压延等，进行压平。然后，和隔层材料和涂布有正极活性物质的铝箔一起进行卷绕，制得锂离子二次电池。
用作负极集电体的铜箔有压延铜箔和电解铜箔二类；压延铜箔由压延加工而制成箔状；而电解铜箔是由将以硫酸铜为主要成分的溶液电解，铜在由钛或SUS制的旋转阴极上析出，并将铜连续剥离而制成。
迄今为止，用作锂离子二次电池的负极集电体电极用铜箔多为压延铜箔。但由于用作锂离子二次电池负极集电体电极用铜箔的厚度为10μm左右的压延铜箔的高价，且由于重结晶抗拉强度变得极小的原因，涂布碳等负极活性物质、干燥后进行轧辊压延等压涂制造工序中的操作性较差，易产生皱纹，有时，还会发生断裂。再者，压延制成的铜箔宽度通常为60cm左右，还存在制造时效率较低的缺点。
对此，最近，人们越来越多试着采用电解铜箔以代替压延铜箔，该电解铜箔的抗拉强度大于因重结晶而使抗拉强度极度降低的压延铜箔，由此操作性较强，还能将铜箔制成100cm以上宽度的铜箔，使生产率提高，所以和压延铜箔比较，该电解铜箔的价格较为便宜。
但以往所用的电解铜箔的析出面为柱状晶体组织，电解铜箔析出面的表面较为粗糙，所以和碳粉等负极活性物质的接触部分较少，接触电阻较大，充放电循环寿命较短，为此，人们开发出晶体组织细微化、使电解铜箔析出面表面的粗糙度和压延铜箔一样小的电解铜箔，用于锂离子二次电池。
日本特许公开公报平7-188969、日本特许公开公报平8-53789、日本特许公开公报2000-182623号公开了晶体组织细微化、析出面表面粗糙度小的电解铜箔。所公开的电解铜箔的特性是通过对各种添加剂、电解液的组成、电解液温度、电解液流速、电流密度等的控制来达到的，使电解铜箔析出面表面的粗糙度变小。
然而，人们要求进一步提高二次电池的重要特性，即充放电循环寿命和过充电特性。所谓充放电循环寿命指的是重复进行充放电，膨胀收缩所产生的应力等使集电体(铜箔)和活性物质的接触变差，一部分活性物质变成不能用于充放电，引起容量降低。过充电特性指的是：在进行过充电时，要求不发生由集电体(铜箔)的经时劣化而引起的龟裂和断裂。
上述日本特许公开公报平7-188969、日本特许公开公报平8-53789、日本特许公开公报平2000-182622各公报所公开的晶体组织微化、表面粗糙度小的电解铜箔虽然比以往所用的压延铜箔优异，但要满足市场对充放电循环寿命、过充电特性的要求，还是很不够的。
即，关于用作锂离子二次电池用负极电极集电体的电解铜箔，有以下值得研究的条件：
1.关于表面平滑性：虽然上述3个公报中所公开的电解铜箔表面的十点平均粗糙度Rz小于2.5μm，但在用电子显微镜对其表面进行观察时却发现：有平均粒径为零点几微米的细小晶体粒子在电解铜箔的析出面上均匀析出、密集、平滑性不够。而且，由于平均粒径为零点几微米的晶体粒子在表面上显露，密集，所以若将其视为底层表面突起的话，其峰间距和粒径相同，为零点几微米。这样，具有凹凸的电解铜箔的表面和碳粉等负极活性物质的接触较差，导致容量降低、充放电循环寿命缩短。另外，十点平均粗糙度是根据JIS-B-0601，利用表面光洁测量仪所测得的值。
2.关于常温抗拉强度：上述3个公报所公开的电解铜箔的常温抗拉强度都在50kg/mm2以上，这些铜箔非常硬。一般来说，当晶体组织为平均粒径为零点几微米的细小晶体，十点平均粗糙度Rz在2.5μm以下时，铜箔的常温抗拉强度非常高，为硬铜箔。而铜箔较硬时，在将涂有活性物质的铜箔进行轧辊压延等的压平工序中，铜箔无足够变形以适应活性物质表面，导致和活性物质的接触较差，容量降低，充放电循环寿命缩短。另外，通常，人们公知抗拉强度和硬度存在比例关系。
3.关于常温延伸率：上述3个公报所公开的电解铜箔的延伸率都在11％以下，由于这样低的延伸率，在将涂布有活性物质的电解铜箔进行轧辊压延等的压平工序中，对铜箔产生应力，出现龟裂，导致容量降低，充放电循环降低。
4.关于非重结晶性：日本特许公开公报2000-182623所公开的电解铜箔在130℃左右发生重结晶。因此，和压延铜箔一样，抗拉强度会因热软化而极度降低，在涂布活性物质、加热干燥时，箔产生延伸皱纹和断裂。另外，因沿着重结晶组织界面上存在龟裂，所以容量降低，充放电循环寿命缩短。
5.关于180℃高温气氛中的延伸率：因日本特许公开公报平8-53789实施例2所公开的电解铜箔的厚度为35μm时在180℃高温气氛中延伸率为9.5％，比通常的电解铜箔低，也比在常温下的延伸率低。为此，在进行过充电特性试验中，承受不住过充电时的发热所引起的膨胀应力，铜箔会产生龟裂。另一方面，日本特许公开公报平7-188969及日本特许公开公报2000-182623所公开的电解铜箔，即使在过充电特性试验中无龟裂，但也存在在高温气氛中的延伸率比常温下的延伸率更加高的趋势。
发明内容
本发明的目的是提供一种表面粗糙度小的电解铜箔及适合作为二次电池负极集电体的电解铜箔。
本发明权利要求1中的电解铜箔具有如下特征：所述电解铜箔的析出面的表面粗糙度，即常温下的晶体组织的十点平均粗糙度Rz小于2.5μm，且底层表面突起的最小峰间距在5μm以上，常温抗拉强度在40kg/mm2以下，于130℃进行15小时热处理后的常温抗拉强度的减少率在15％以内。
较好的电解铜箔在进行上述热处理后，最好不发生热软化。
更好的电解铜箔还具有在厚度为35μm时，其常温延伸率在14％以上，常温-200℃的氛围中，随着温度上升，延伸率增大的特征。
本发明权利要求3中的二次电池集电体用电解铜箔具有将上述权利要求1-3中任一项的电解铜箔用作二次电池集电体用铜箔的特征。
本发明权利要求4中的二次电池集电体用电解铜箔具有上述二次电池为锂离子二次电池的特征。
具体实施方式
本发明者为实现提供一种表面粗糙度小的电解铜箔的目的，就怎样改良上述各公报中所公开的电解铜箔的缺陷等进行了深入研究，结果发现：影响充放电循环寿命及过充电特性的铜箔的重要特性是：十点平均粗糙度Rz无法表示的表面平滑性、常温抗拉强度、延伸率、非重结晶性、高温气氛中的延伸率；并成功得到能赋予二次电池最高效果的铜箔。
将本发明电解铜箔的析出面表面粗糙度定为十点平均粗糙度Rz，电解铜箔的表面粗糙度小于2.5μm。尽管如此，像其他表面粗糙度小的电解铜箔一样，电解铜箔的析出面应无平均粒径为零点几微米的细小晶体粒子显露，底层表面突起的峰间距在5μm以上，析出面非常平滑。因此，活性物质和集电体的接触性良好，导电率变大，成为充放电循环寿命优异的铜箔。
即使十点平均粗糙度Rz很小，表面上还有平均粒径在0.1μm以上的晶体粒子显露，集电体表面上有凹凸的情况下，活性物质碳粉和集电体的接触点变少，接触电阻增大。若将用了这样的铜箔制成的二次电池进行重复充放电的话，由于膨胀收缩所产生的应力等会使集电体和活性物质的距离慢慢拉大，一部分的活性物质变为不能用于充放电，使容量降低。
因此，除了将电解铜箔析出面的表面粗糙度定为十点平均粗糙度Rz，比2.5μm小以外，还必须在析出面上无平均粒径为零点几微米的晶体粒子显露，底层表面突起的峰间距在5μm以上。这是因为，若底层表面突起的峰间距小于5μm时，如上所述，和负极活性物质的接触点较少，不能得到充分的接触电阻。
另外，由于本发明的电解铜箔晶体组织非常细小，同时常温抗拉强度在40kg/mm2以下，所以铜箔自身是柔软的。
通常，平面状集电体表面上形成有电极构成物质层的电极采用如下方法：将含有活性物质和粘合剂的电极构成物质层涂布在集电体的表面后，进行轧辊压延等压平操作而制成。该压平工序具有按规定密度将电极进行压缩的作用；使活性物质粒子间距离接近而使其具有适当导电性的作用。经过压平工序处理后的电极，其活性物质粒子间以及活性物质和集电体的接触性都变好，导电率变大。另外，为得到充分的电池特性，除了将活性物质粒子间的距离及活性物质和集电体的距离变小十分重要以外，集电体形状和活性物质表面形状适应也很重要。若集电体随活性物质表面而发生变形的话，活性物质和集电体的接触性会变得更好，导电率变得更大，充放电循环特性便提高。
为此，常温抗拉强度必须在40kg/mm2以下。这是因为，若超过40kg/mm2，因铜箔自身柔软性不够，涂布活性物质后进行轧辊压延等压平处理时，铜箔适应活性物质表面的变形不够，导致和活性物质的接触较差，容量降低，充放电循环寿命缩短，是不理想的。
本发明电解铜箔的常温延伸率在35μm厚度时，最好在14％以上。
本发明的电解铜箔还具有如下特征：130℃、15小时热处理后的状态St时的常温抗拉强度的减少率在15％以内，因不发生重结晶，充放电循环特性和生产率优异。
下面，显示本发明的一实施方式和比较例。但本发明不受这些实施方式的限制。
实施例1
添加平均分子量3000的低分子量明胶7ppm，羟乙基纤维素3ppm、3-氢硫基1-丙磺酸钠1ppm到含有280g/l硫酸铜五水合物、100g/l硫酸、35ppm氯离子的硫酸酸性硫酸铜电解液中，在电解液温度为55℃、流速为0.3m/分、电流密度为50A/dm2的条件下，制成箔。对于此时的电解液，在其进入电解槽之前，将其通过活性碳处理塔，使电解结束后从电解槽中出来的电解液进行沸腾处理，然后将其铜浓度、游离的硫酸浓度、氯离子浓度调整到所希望的浓度，供再次电解进行循环用。由此，制得箔特性测定用的厚度为35μm和二次电池电极用的厚度为12μm的电解铜箔。
利用所得的厚度为35μm的电解铜箔进行表1项目下的箔特性试验。将其结果表示在表1中。表面粗糙度Rz是根据JIS-B-0601，利用(株式会社)小坂研究所制造的SE-3C型表面光洁度测量仪进行测定。另外，利用电子显微镜以倍率2000倍进行拍摄，从所得照片来测定底层表面突起的最小峰间距Ds。在常温以及180℃和200℃的高温氛围中及150℃15小时的热处理后，将其恢复到常温时的抗拉强度、延伸率是根据IPC-TM-650来进行测定的。表1中，将150℃15小时热处理后再恢复到常温时的状态记述为状态St。另外，若制得箔后直接进行常温抗拉强度和延伸率的测定的话，因电解时有应变存在，二个指数有增高的趋势，所以较好在常温下放置3天后再进行测定。
将厚度为12μm的方法电解铜箔在1g/l浓度的CrO3水溶液中浸渍5秒钟，进行铬酸盐光泽处理，水洗干燥。另外，在这里虽然进行了铬酸盐光泽处理，也可以进行苯三唑类处理、或者有机硅烷偶合剂处理。
利用这样所得的12μm厚度的电解铜箔，如下所述制成二次电池的负极。负极活性物质的调制方式是：将石油沥青烧结，再使粗粒状的沥青焦炭形成平均粒径为20μm的粉末，在惰性气体中，进行1000℃的烧结，将杂质除去，得到焦炭材料粉末，将90重量％的该焦炭粉末和10重量％的聚偏氟乙烯的粘合剂进行混合，制得负极合剂。下面，将该负极合剂分散到溶剂N-甲基2-吡咯烷酮中，制成浆液，将该浆液涂布在该电解铜箔的两面上，干燥后，利用轧辊压延机将其压缩成形，制成带状，制得负极。该带状负极成形后，负极合剂两面的膜厚都为90μm，是相同的，该负极的宽度为55.6mm，长度为551.5mm。下面是正极的制造方法：将LiCoO2作为正极活性物质，将石墨作为导电材料，将聚偏氟乙烯作为粘合剂，以91重量％的正极活性物质、6重量％的导电材料和3重量％的粘合剂进行混合，制得正极合剂，将其分散到N-甲基-2-吡咯烷酮中，制成浆液。
均匀将该浆液涂布在由厚度为20μm的带状铝构成的正极集电体的两面上，干燥后，利用轧辊压延机进行压缩成形，得到厚度为160μm的带状正极。该带状正极成形后的正极合剂的两面的膜厚都为70μm，该正极的宽度为53.6mm，长度为523.5mm。将这样制得的带状正极、带状负极和厚度为25μm、宽度为58.1mm的微多孔性聚丙烯薄膜隔层进行层压，制得积层集电体。沿长度方向，以负极为内侧将该积层集电体进行多次卷绕，成为螺旋状，用胶带将最外周面的隔层的最端部进行固定，制成螺旋式集电体。
该螺旋式集电体的中空部分内径为3.5mm，外径为17mm。将上下配置有绝缘板的上述所制得的螺旋式集电体放入镀镍的铁制电池外壳中，引出各种引线后，注入在碳酸亚丙酯和碳酸二乙酯等容量混合的溶剂中溶解有1摩尔/L的LiPF6的非水电解液5.0g，进行封口，就制得圆筒形的锂离子的二次电池。对该锂离子的二次电池进行100次循环后，测定其容量维持率RB，并用直流电2A进行40分钟的过充电后，将电池解体，确认铜箔有无断裂。以NB来表示过充电后的该铜箔的断裂数目，将结果表示在表1中。
实施例2
添加10ppm的羟乙基纤维素、3-氢硫基1-丙磺酸钠1ppm到含有280g/l硫酸铜五水合物、100g/l硫酸、50ppm氯离子的硫酸酸性硫酸铜电解液中，在电解液温度为55℃、流速为0.5m/分、电流密度为50A/dm2的条件下，制成箔。此时的电解液，在进入电解槽之前，让其通过活性碳处理塔，将电解结束后从电解槽中出来的电解液进行沸腾处理，再将其调整到所希望的浓度，供给电解循环用。由此，制得厚度为35μm和厚度为12μm的电解铜箔。进行和实施例1一样的特性试验。将结果表示在表1中。另外，用厚度为12μm的铜箔制造和实施例1一样的锂离子二次电池，和实施例1一样进行100次循环，测定容量维持率RB，并用直流电2A进行40分钟的过充电后，将电池解体，确认铜箔有无断裂，将结果表示在表1中。
实施例3
添加平均分子量3000的低分子量明胶10ppm，羟乙基纤维素3ppm、3-氢硫基1-丙磺酸钠1ppm到含有280g/l硫酸铜五水合物、100g/l硫酸、50ppm氯离子的硫酸酸性硫酸铜电解液中，在电解液温度为55℃、流速为0.3m/分、电流密度为50A/dm2的条件下，制成箔。此时的电解液，在进入电解槽之前，让其通过活性碳处理塔，将电解结束后从电解槽中出来的电解液进行沸腾处理后，再将其调整到所希望的浓度，供给电解循环用。再对该电解铜箔的电解析出面进行如下的镀铜光泽处理：在200g/l硫酸铜五水合物、60g/l硫酸、40ppm氯离子、液温为55℃的电解液中，随时补充添加日本シエ一リン/グ(株式会社)制造的カバラシド 210メイキャツプ剂10cc/l、光泽剂(A)0.5cc/l、光泽剂(B)。由此，制得厚度为35μm和厚度为12μm的电解铜箔。进行和实施例1一样的特性试验。将结果表示在表1中。另外，用厚度为12μm的铜箔制造和实施例1一样的锂离子二次电池，和实施例1一样进行100次循环，此后，测定容量维持率RB，并用直流电2A进行40分钟的过充电后，将电池解体，确认铜箔有无断裂，将结果表示在表1中。
比较例1
利用日本特许公开公报平7-188969所公开的实施例1-A的条件来制得厚度为35μm和12μm的电解铜箔，进行和实施例1一样的特性试验。将结果表示在表1中。另外，用厚度为12μm的铜箔和实施例1一样的制造锂离子二次电池，和实施例1一样进行100次循环，此后，测定容量维持率RB，用直流电2A进行40分钟的过充电后，将电池解体，确认铜箔有无断裂，将该结果表示在表1中。
比较例2
利用日本特许公开公报平8-53789所公开的实施例2的条件来制得厚度为35μm和12μm的电解铜箔，进行和实施例1一样的特性试验。将该结果表示在表1中。另外，用厚度为12μm的铜箔和实施例1一样的制造锂离子二次电池，和实施例1一样进行100次循环，此后，测定容量维持率RB，并用直流电2A进行40分钟的过充电后，将电池解体，确认铜箔有无断裂，将该结果表示在表1中。
比较例3
利用日本特许公开公报2000-182623所公开的实施例1的条件来制得厚度为35μm和12μm的电解铜箔，进行和实施例1一样的特性试验。将该结果表示在表1中。另外，用厚度为12μm的铜箔和实施例1一样的制造锂离子二次电池，和实施例1一样进行100次循环，此后，测定容量维持率RB，用直流电2A进行40分钟的过充电后，将电池解体，确认铜箔有无断裂，将结果表示在表1中。
                                                            表1
  粗糙度Rz   最小峰间距Ds           常温   180℃   200℃          状态St   减少率  维持率RB  断裂数目NB
 抗拉强度(A)   延伸率   延伸率   延伸率   抗拉强度(B)     延伸率    (1-B/A)
  (μm)     (μm)  (kg/mm2)   (％)    (％)   (％)   (kg/mm2)     (％)    (％)   (％)    (个)
实施例1    1.3      5.2     32     18     24     26     31     19     3.1    95      0
实施例2    2.1      5.0     38     14     18     21     37     15     2.6    91      0
实施例3    1.2      5.4     36     17     22     25     35     18     2.8    95      0
比较例1    2.0      0.8     67      8     23     24     65     8     3.0    71      0
比较例2    2.4      1.2     51     11      9     6     50     11     2.0    62      21
比较例3    1.6      0.5     56      7     26     23     23     26    59.0    78      0
在实施例1-实施例3中，本发明的电解铜箔的十点平均粗糙度Rz都在2.5μm以下，同时底层表面突起的最小峰间距Ds都在5μm以上，常温下晶体组织为细小晶体，同时常温抗拉强度在40kg/mm2以下，35μm厚度的常温延伸率在14％以上。另外，在130℃15小时热处理后的状态St下，常温抗拉强度的减少率在15％以内，无热软化现象，常温-200℃的高温气氛中，随着温度的上升，延伸率有增大的趋势，并且35μm厚度时的180℃气氛中的延伸率在18％以上。因有这些特性，根据以下的理由，充放电循环寿命和过充电特性能使人满足。
对于本发明电解铜箔，在电解铜箔析出面上无平均粒径为零点几微米的细小晶体粒子显露，析出面非常平滑，所以和活性物质的接触良好。另外，晶体组织非常细小，同时常温抗拉强度不过高，集电体会适应活性物质进行足够的变形，保持活性物质和集电体良好的接触。加之，由于常温下的延伸率高，就可以防止铜箔在活性物质涂布后进行的轧辊压延等压平工序中发生龟裂。另外，因无重结晶，充放电循环寿命特性优异，同时高温气氛中的延伸率高，随着温度的上升而增大。由此，采用该电解铜箔的话，就可以提供过充电特性优异的二次电池集电体用的电解铜箔。
以往，用于二次电池集电体的铜箔的压延铜箔和一部分的电解铜箔由于在一百多度的高温下重结晶，在作为集电体时，抗拉强度会经时降低，随着充放电的进行，活性物质会产生膨胀收缩，由此在集电体用铜箔上有龟裂和断裂发生，导致容量降低、充放电循环寿命缩短，尤其是沿着重结晶的组织界面上易产生龟裂。
另外，由于重结晶后会使抗拉强度极度变小，在涂布负极活性物质、干燥后进行压涂的制造工序中，操作性较差，易产生皱纹，有时还会断裂，所以人们要求用作二次电池集电体的铜箔不发生重结晶。本发明电解铜箔由于不发生重结晶，就不会发生龟裂和断裂，充放电循环寿命变长，操作性也变得优异。之所以将电解铜箔在130℃15小时热处理后的状态St下的常温抗拉强度的减少率规定在15％以内，就是因为要满足这些条件。
若上述延伸率低的话，在活性物质涂布后进行轧辊压延等压平工序中会产生应力，铜箔龟裂，会导致容量降低、充放电循环降低。由此，电解铜箔的常温延伸率最好在14％以上。
本发明的电解铜箔由于在常温-200℃高温气氛中，存在延伸率增大的趋势，并且厚度为35μm时的180℃气氛中的延伸率在18％以上，二次电池的过充电特性优异。
另一方面，比较例1的十点平均粗糙度Rz虽为2.0μm，平滑，为细小晶体，但是，底层表面突起的最小峰间距只有0.8μm，所以，和活性物质碳粉的接触点较少，接触电阻变大，由于充放电循环时伴随活性物质的膨胀收缩所产生的应力等会使集电体和活性物质的距离慢慢变大，所以一部分活性物质不能用于充放电，引起容量降低。另外，和实施例1-实施例3的电解铜箔比较，常温抗拉强度高，为非常硬的箔，常温延伸率低。由此，在活性物质涂布后进行轧辊压延等压平的工序中，铜箔不会沿着活性物质的表面进行足够的变形，和活性物质的接触较差，铜箔的一部分发生龟裂，导致容量降低，充放电循环寿命缩短。
比较例2虽和比较例1相同，但高温气氛中的延伸率更低，比常温值也有低下的倾向，由此，在进行过充电特性试验时，不能承受过充电时发热所产生的膨胀应力，铜箔会发生断裂。
比较例3和比较例1一样，但是，进行过130℃×15小时的热处理后的常温抗拉强度降低，变为23kg/mm2，发生重结晶。由此，因为伴随着充放电所产生的活性物质的膨胀收缩，集电体用铜箔发生龟裂和断裂，导致容量降低，充放电循环寿命缩短。
本发明的电解铜箔的电解铜箔析出面的表面非常平滑，且晶体组织非常细小，同时常温抗拉强度不过高，延伸率优良，即使热处理后，无热软化现象，维持了恒定的强度，高温气氛中延伸率也优异，适合作为二次电池集电体用铜箔，发挥了二次电池充放电循环寿命长、过充电特性优异的特性，具有良好的工业应用效果。

Claims (5)

1.电解铜箔，其特征在于，电解铜箔析出面的表面粗糙度，即常温下的晶体组织的十点平均粗糙度Rz小于2.5μm，且底层表面突起的最小峰间距在5μm以上，常温抗拉强度在40kg/mm2以下，于130℃进行15小时热处理后的常温抗拉强度的减少率在15％以内。
2.根据权利要求1所述的电解铜箔，其特征在于，经上述热处理后不发生热软化。
3.根据权利要求2所述的电解铜箔，其特征在于，厚度为35μm时的常温延伸率在14％以上，常温-200℃的气氛中，随着温度的上升，延伸率增大。
4.二次电池集电体用电解铜箔，其特征在于，将权利要求1-3中任一项所述电解铜箔用作二次电池集电体用铜箔。
5.根据权利要求4所述的二次电池集电体用电解铜箔，其特征在于，所述二次电池为锂离子二次电池。
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