CN1477137A - 包含封端多异氰酸酯的组合物 - Google Patents
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Abstract
使用通式I至III中之一的化合物，通式中R1至R4彼此独立代表氢、或具有1至25个碳原子的烷基，或R1至R4基团的两个、三个或四个结合成为具有1至25个碳原子的脂肪族环，其中在通式I的情况下，R2和R3结合起来或R3和R4结合起来也可以代表稠合到吡唑环上稳定封端多异氰酸酯以防受热泛黄的取代或未被取代的(优选未被取代的)苯环。本发明进一步涉及包含封端多异氰酸酯和至少一种通式I至III化合物的组合物，包含该组合物的涂料，以及含有该涂料的涂层和底物。
Description
专利申请的相互引用
本专利申请要求在35 U.S.C119节(a)-(d)之下的、2002年6月27日提交的德国专利申请号10 228 730.9的优先权。
发明背景
技术领域
本发明涉及使用某些吡唑和1，2，4-三唑稳定封端多异氰酸酯以防受热泛黄。本发明进一步涉及包含封端多异氰酸酯和至少一种吡唑或1，2，4-三唑的组合物，并涉及包含该组合物的涂料、从这些涂料得到的涂层和涂有该涂料的底物。
相关文献的说明
封端多异氰酸酯用于例如单组份聚氨酯烤漆(1K PU烤漆)中，特别适用于汽车的清漆材料和用于已知的卷材涂料。在卷材涂料中，铺开薄钢板卷(称为卷材)并涂漆。卷材涂料涂覆在钢板上的产品用于，例如，制造家用电器例如冰箱(即白色商品)。对于最终用途，特别是在过度烘烤条件下，仅允许涂料轻微受热泛黄。过度烘烤意味着超过涂料正常的烘烤温度。在卷材涂料的情况下，过度烘烤意味着超过峰值金属温度。受热泛黄意味着涂料在高温下变黄。高温尤其发生在涂料烘烤期间。
Liebigs Annalen，562卷，205到229页，1949年公开了封端多异氰酸酯的制备。可以通过多异氰酸酯与封端剂直接反应制备封端多异氰酸酯。在C-H-酸性封端剂(例如丙二酸酯)的情况下，有可能使用去除质子化试剂引发多异氰酸酯与封端剂反应。
DE-A 197 38 497公开了胺封端稳定的多异氰酸酯以防受热泛黄。
JP-A 10-306254公开了包括苯并三唑的封端多异氰酸酯。
在涂布期间封端的多异氰酸酯受热泛黄的一个因素认为是封端剂。Farbe&Lack，7/96，102卷，51至58页，Engbert等公开了封端剂导致受热泛黄轻微，是由于包括3，5-二甲基吡唑和1，2，4-三唑。然而，这些物质具有其他缺点。3，5-二甲基吡唑昂贵，做为产品1，2，4-三唑的某些性能不适合广泛使用。例如，基于1，6-二异氰酸基己烷(HIDI)和1，2，4-三唑的封端多异氰酸酯产生高结晶产品，不适合用于含溶剂的油漆和涂料。
其它的封端剂例如丁酮肟和二异丙基胺，例如，具有导致高受热泛黄的缺点。
为了减少上述的缺点，EP-A0 654 490和DE-A 44 16 750公开了使用1，2，4-三唑和/或3，5-二甲基吡唑和其它封端剂的混合物封端的多异氰酸酯。然而，虽然范围较小，这些物质同样地具有上述的缺点。
EP-A 0 829 500和DE-A 197 38 497公开了作为封端多异氰酸酯稳定剂的化合物组合物，其中一种化合物含有至少一个2，2，6，6-四甲基哌啶基，称为HALS(下文称为胺光稳定剂)基和另一化合物含有酰肼结构。然而，缺点是后者有时候不可商购，并且必须制备，例如，通过环状碳酸酯和肼的反应，需要一个额外的操作。此外，一些化合物具有两个异氰酸酯-反应性基团，导致高粘性，并由此增加了产品内溶剂的含量。在某些情况下，当使用这些化合物的时候产生凝胶。
发明概述
本发明基于的目的是稳定多异氰酸酯以防受热泛黄。
通过使用通式I至III中的一种化合物实现该目的
其中R1至R4彼此独立代表氢、具有1至25个碳原子的烷基，或两个、三个或四个R1至R4基团结合为具有1至25个碳原子的脂肪族环体系，其中在通式I的情况下，R2和R3结合起来或R3和R4结合起来，也可以代表稠合到吡唑环上的取代或未被取代的(优选未被取代的)苯环，以稳定封端多异氰酸酯防止受热泛黄。另外，该目的由通过包含以下化合物的组合物而实现：A)至少一种封端的多异氰酸酯和B)至少一种通式I至III中之一的化合物
其中R1至R4彼此独立代表氢、具有1至25个碳原子的烷基或两个、三个或四个R1至R4基团结合为具有1至25个碳原子的脂肪族环体系，其中在通式I的情况下，R2和R3结合起来或R3和R4结合起来，也可以代表稠合到吡唑环上的取代或未被取代的苯环。
在本发明的一个实施方案中，封端的多异氰酸酯用通式I至III以外的化合物封端，封端程度大于90mol％，优选全部不使用通式I至III规定的化合物封端。
在本发明的一个实施方案中，封端多异氰酸酯的至少95mol％异氰酸酯基是封端形式。
在本发明的一个实施方案中，封端多异氰酸酯含有总计5到27wt％的非封端和封端异氰酸酯基(以NCO计算，分子量＝42)。
在本发明的一个实施方案中，B)规定的化合物含量为0.1到10％(重量)，基于本发明组合物中封端多异氰酸酯的量。
在本发明的一个实施方案中，组合物进一步包含C)其它助剂或添加剂。
在本发明的一个实施方案中，C)在组合物中的含量最高可达5％(重量)，基于封端多异氰酸酯的量。
本发明公开了组合物和其用途。
本发明进一步提供了包含本发明组合物的涂料。
本发明进一步包括由该涂料可获得的涂层。
本发明进一步提供了一种通过使用涂料涂布在底物上获得的涂布底物。
优选实施方式的说明
封端多异氰酸酯可通过多异氰酸酯(a1)和封端剂(a2)反应，以及若合适，还可再加上可与异氰酸酯反应的其它化合物(a3)(称为异氰酸酯-反应性化合物)反应获得。
多异氰酸酯(a1)，尤其是脂肪族、环脂化合物、芳脂族和/或芳香族的二异氰酸酯以及任何所需的由改性这些二异氰酸酯制备的多异氰酸酯，是从至少二种异氰酸酯合成得到的，并具有缩脲二酮(uretdione)、异氰脲酸酯、脲基甲酸、缩二脲、亚氨基噁嗪二酮和/或噁嗪三酮结构，例如公开于″Polyurethane furLacke und Beschichtungen″，18到35页(M Bock，Vincentz Verlag，Hannover，1999)的，或这些化合物的混合物。
适合的二异氰酸酯是，尤其是，通过光气化作用或无光气方法，例如通过加热氨基甲酸乙酯裂解获得的、分子量范围为140至400g/mol的任何所需的二异氰酸酯，它们含有脂肪族、环脂族、芳脂族的和/或芳香族键合的异氰酸酯基、例如1，4-二异氰酸根合丁烷、1，6-二异氰酸根合己烷(HDI)、2-甲基1，5二异氰酸根合戊烷、1，5-二异氰酸根合-2，2二甲基戊烷、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6二异氰酸根合己烷、1，10-二异氰酸根合癸烷、1，3-和1，4-二异氰酸根合环己烷、1，3-和1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯、IPDI)，4，4-二异氰酸根合二环己基甲烷、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合甲基环己烷、双(异氰酸根合甲基)降冰片烷、1，3-和1，4双(2-异氰酸根合丙-2基)苯(TMXDI)、2，4-和2，6-二异氰酸根合甲苯(TDI)、2，4′-和4，4，-二异氰酸根合二苯甲烷、1，5-二异氰酸根合萘或这些二异氰酸酯任何所需的混合物。
优选多异氰酸酯为上面提及类型的仅包含有脂肪族和/或脂环族异氰酸基的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
更加优选多异氰酸酯为具有基于HDI、IPDI和/或4，4，-二异氰酸根合二环己基甲烷或其混合物的异氰脲酸酯结构和/或缩二脲结构的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
适合的封端剂(a2)是现有技术已知的，例如醇、酮、肟、丙二酸酯、烷基乙酰乙酸、苯酚、和胺，例如丁酮肟、二异丙基胺、丙二酸二乙酯、乙酰醋酸乙酯、丙酮肟、ε-己内酰胺或这些封端剂任何所需的混合物。优选封端剂为丁酮肟、丙二酸二乙酯、二异丙基胺和ε-己内酰胺或这些化合物的混合物。更加优选的封端剂为丁酮肟和/或二异丙胺。
异氰酸酯-反应性化合物(a3)为，例如含有一个或多个异氰酸酯-反应性氨基和/或羟基，例如一元醇、多元醇、一元胺、多元胺和氨基醇的化合物或这些化合物的混合物。这些物质用于预增或促进反应以使本发明封端多异氰酸酯的性能适合特别的需要。由此可以例如通过增加最终硫化剂中的平均NCO官能度来增高交联密度。组分可能影响弹性，导致硬度更大或更加柔软。可能影响结晶趋向。
优选使用1，6-己二醇、2-乙基己烷-1，3二醇、1，3丁二醇、1，4-丁二醇、2，2，4-三甲基1，3-戊二醇、2，4，4-三甲基-1，3戊二醇、三羟甲基丙烷、聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和/或聚氨酯多元醇，或者这些化合物的混合物。
组分al)的异氰酸酯基与a2)和a3)异氰酸酯反应性基团总数的摩尔比，优选为0.80至1.05，特别优选0.95至1.00；更优选比例为1.00。当含有异氰酸酯-反应性基团的化合物用作为组分B)时，该比例优选为0.80至1.00，特别是0.95至1.00；特别优选比例为1.00。
组分a3)的异氰酸酯反应性基团与a2)和a3)异氰酸酯反应性基团总数的比例，优选为1至50mol％，优选为3％至30mol％，特别优选4％至8mol％。
根据现有技术已知的方法，组分a1)，a2)和可选的a3)的反应，可制备封端多异氰酸酯。这公开于，例如，Liebigs Annalen、562卷，205页到229页、1949年。可以通过多异氰酸酯和封端剂的直接反应制备封端多异氰酸酯。在C-H-酸性封端剂(例如丙二酸酯)的情况下，有可能使用去除质子化试剂引发多异氰酸酯与封端剂的反应。
本发明组合物的组分B)包含通式I至III中的一种化合物或这些化合物任何所需的混合物
其中R1至R4彼此独立代表氢、或具有1至25个碳原子的烷基，或R1至R4基团的两个、三个或四个结合成为具有1至25个碳原子的脂肪族环状体系，其中在通式I的情况下，R2和R3结合起来或R3和R4结合起来也可以代表稠合到吡唑环上的取代或未被取代的(优选未被取代的)苯环。
优选通式I至III的化合物中，R1代表氢原子，并且R2、R3和R3彼此独立代表氢原子、或具有1至6个碳原子的烷基，或R2至R4基团的两个或三个结合成为具有1至25个碳原子的脂肪族环状体系，或这些化合物任何所需的混合物。
更加优选通式I至III的化合物中R1代表氢原子，并且R2、R3和R4彼此独立代表氢或具有1至6个碳原子的烷基，或这些化合物任何所需的混合物。
特别优选化合物为3，5-二甲基吡唑、3，5-二甲基1，2，4-三唑和1，2，4-三唑，或这些化合物任何所需的混合物。
通式I至III之一的化合物(本发明组合物的组分B)是可以商购的，或可以通过已知方法制备。相应的制备方法是本领域技术人员已知的。可以使用常用的杂环合成方法。例如，可以用二羰基化合物使肼缩合。
可以适当使用的非B)助剂和添加剂C)为，例如抗氧化剂如2，6-二叔丁基-4-甲酚、2-羟苯基苯并三唑型紫外线吸收剂，或在氮原子上取代的HALS化合物型光稳定剂，例如Tinuvin292(Ciba Spezialitaten GmbH，Lampertheim，DE)，或其它的商业上常用的稳定剂，例如公开于″Lichtschutzmittel fur Lacke″(A.Valet，Vincentz Verlag，Hannover，1996)和″Stabilization of Polymeric Materials″(H.Zweifel，Springer Verlag，Berlin，1997，附录3，181-213页)，或这些化合物任何所需的混合物。
制备本发明组合物可以通过以任何顺序混合组分A)、B)和可选的C)，每个组分可以是溶于溶剂中的形式，可以另外进一步加入其它溶剂。可以在0至100℃内进行混合，优选温度范围20至80℃，更优选温度范围为20至50℃。
此外，上述公开的制备本发明多异氰酸酯的方法中，一个更加优选实施方案的特征为组分B)与组分A)的混合是在制备所述组分A)期间，和/或所述组分A)制出后立刻混合。当含有异氰酸酯反应性基团的化合物用作组分B)的时候，直到a1)的NCO基≥99％以及a2)和a3)组分的异氰酸酯反应性基团已反应后，才加入组分B)。如果合适，可以在组分A)制备期间和/或制备之后加入其它助剂和添加剂C)。为了制备组分A)，可以分别将a1)、a2)和a3)溶于溶剂，也可以加入溶剂。组分a1)、a2)和a3)的反应可以在0至200℃的温度范围内进行，优选20至130℃，特别优选20到90℃。封端反应以及促进反应可以通过利用聚氨酯化学中已知的催化剂加速。例如，当a2)和/或a3)含有羟基的时候，这可能是有利的。
适合的溶剂为常用的漆溶剂，例如乙酸乙酯、醋酸丁酯、1-甲氧基2-乙酸丙酯、3-甲氧基乙酸正丁酯、丙酮、甲乙酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、甲苯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮、氯苯或白油精。同样适合的尤其是含有具有较高取代度芳香族化合物的混合物、例如以名称为Solvent Naphtha，Solvesso(ExxonChemicals，Houston，USA)、Cypar(Shell Chemicals，Eschborn，DE)、Cyclo Sol(Shell Chemicals、Eschborn，DE)、ToIn Sol(Shell Chemicals，Eschborn，DE)，Shelisol(Shell Chemicals，Eschborn，DE)出售的。然而，例如一旦组分a1)的NCO基已经和组分a2)和a3)的异氰酸酯反应性基团通过反应完全消耗，也可以使用醇、例如异丁醇。优选溶剂为丙酮、醋酸丁酯、甲乙酮、1-甲氧基乙酸丙酯、二甲苯、甲苯，尤其是含有具有较高取代度芳香族化合物的混合物、例如以名称为Solvent Naphtha，Solvesso(Exxon Chemicals，Houston，USA)、Cypar(Shell Chemicals，Eschborn，DE)、Cyclo Sol(Shell Chemicals、Eschborn，DE)、ToIu Sol(Shell Chemicals，Eschborn，DE)，Shelisol(Shell Chemicals，Eschbom，DE)出售的。
本发明封端多异氰酸酯优选至少95％的异氰酸酯基，特别优选至少98％，更优选至少99.5％以封端形式存在，含有5-27％(重量)，优选5-22％(重量)，特别优选7-19％(重量)的非封端和封端异氰酸酯基(以NCO计算)。
本发明封端多异氰酸酯优选含有0.1至10％(重量)，特别优选0.5-7％(重量)，更优选1-4％(重量)的组分B)，优选为化学非键合形式，和直至5％(重量)的组分C)，组分A)、B)和C)的量优选合计为最高100％(重量)。
这里组分B)优选为化学上非键合形式，功能优选为起稳定添加剂的作用。含异氰酸酯反应性基团化合物用作组分B)的本发明多异氰酸酯，因此不同于公开于EP-A 0 654 490和DE-A 44 16 750的通过五元环杂原子杂化封端的体系。
本发明基于令人惊讶的观察，即在加入由具有两个或三个环状结构氮原子取代和未被取代的五元环杂原子基团构成的特殊化合物后，封端多异氰酸酯在以1K涂布施加时，与不加入该化合物的对比封端多异氰酸酯相比，显示出受热泛黄显著地减弱。
本发明组合物可以用作涂料中的成分。特别是，它们可以用作有机多羟基化合物在聚氨酯单组分烤漆(聚氨酯1K烤漆)中的交联剂，特别是汽车的清漆材料或卷材涂料。
这些涂料可以包括常规的其它成分、溶剂和其它的助剂和添加剂。
这些涂料可以用来涂布多种底物，特别是涂布金属，特别是钢。金属可以已经涂有其它的涂层，所以通过涂布包含本发明组合物的涂料是施加的另一涂层。
本发明多异氰酸酯实现的优点是，明显改进过度烘烤时的抗泛黄性(例如在卷材涂料情况下超过正常峰值金属温度232℃，或在汽车清漆材料烘烤情况下超过140℃)，和在热处理下的抗泛黄性(例如在120℃下储存120小时，按照″白色商品″的要求)。
因此可以容易地使用现有的封端剂，例如丙二酸酯、二异丙胺和丁酮肟来制备本发明的封端多异氰酸酯，以获得相对比较低的受热泛黄，否则只有通过使用昂贵的或不能广泛使用的封端剂实现，例如3，5-二甲基吡唑和1，2，4-三唑。
与公开于DE-A 198 56 968和DE-A 044 16 750的两端完全用3，5-二甲基吡唑和1，2，4-三唑的多异氰酸酯和杂化封端多异氰酸酯相比，本发明多异氰酸酯的另一优点是，可以使用解封端温度低于其它变黄稳定封端剂，例如1，2，4-三唑和3，5-二甲基吡唑的封端剂，例如二异丙基胺或丙二酸二乙酯，不减弱变黄稳定性，因此可以具有经济优势或导致更好的薄膜性能，例如在未烘透的条件下。
与公开于EP-A 0 829 500和DE-A 197 38 497所述的多异氰酸酯相比，化合物改善泛黄稳定性、降低粘性和/或可用性更好的优点在保持稳定下有效。
实施例
除了另外的规定，在下列实施例中全部百分比为％(重量)。
产品固含量为相应于不被用作为溶剂的组分含量的计算值。实施例1(对比实施例，不使用五元环杂原子B)
根据DE-A 197 38 497，实施例1基于HDI和IPDI的含异氰脲酸酯的涂料多异氰酸酯混合物，制备了不稳定的二异丙胺封端的多异氰酸酯。封端NCO基团含量为8.5％。固含量计算为65％。配料140.0g (0.7eq) HDI三聚物，NCO含量约21％，单体1，6-二异氰酸根
合己烷，含量约0.2％，23℃下粘度约3000mPas105.0g (0.3eq) IPDI三聚物，NCO含量约12％，在溶剂石脑油中溶液
浓度70％106.0g (1.05eq) 二异丙基胺70.0g 甲氧基乙酸丙酯70.5g 异丁醇491.5g (1.0eq) 封端多异氰酸酯
固体65％(计算)
封端NCO含量：8.5％(计算)步骤：
装入所述两种多异氰酸酯和乙酸甲氧基丙酯，并将初始进料加热到50℃。搅拌下分批加入二异丙胺、观测到伴有轻微的放热。在加入结束后，继续在70℃下搅拌30分钟。在这期间，可以通过红外光谱检测NCO基团消失。一旦通过红外光谱不能检测到NCO基团，用异丁醇稀释混合物，并冷却。
该产品使用2-乙酸1-甲氧基丙酯稀释至固含量60％，在23℃下粘度为1500mPas。实施例2(对比实施例，通过酰肼和HALS化合物的组合物进行稳定化)
根据DE-A 197 38 497，实施例2基于HDI和IPDI的含异氰酸酯的多异氰酸酯涂料混合物，制备了用酰肼和HALS化合物稳定的二异丙胺封端多异氰酸酯。封端NCO基团含量为8.5％。固含量计算为65％。在23℃下粘度为1300mPas。使用2-乙酸1-甲氧基丙酯稀释至固含量60％，在23℃下粘度为4000mPas。实施例3(本发明)
根据DE-A 197 38 497，基于HDI和IPDI的含异氰酸酯的多异氰酸酯混合物，制备了实施例1中不稳定的二异丙胺封端多异氰酸酯，并与通式如下的固含量为3％的在2-乙酸1-甲氧基丙酯溶液中的1，2，4-三唑作为起始化合物B)混合，
封端NCO基团含量为7.6％。固含量计算为60％。在23℃下粘度为1300mPas。实施例4(本发明)
根据DE-A 197 38 497，基于HDI和IPDI的含异氰酸酯的多异氰酸酯混合物，制备了实施例1中不稳定的二异丙胺封端多异氰酸酯，并与通式如下的固含量为3％的在2-乙酸1-甲氧基丙酯溶液中的3，5-二甲基吡唑作为起始化合物B)混合，
封端NCO基团含量为7.6％。固含量计算为60％。在23℃下粘度为1300mPas。
通过比较本发明实施例和对比实施例，显然稳定剂影响了DE-A 197 38 497公开的组合物的稳定性，实施例2与实施例1不稳定的多异氰酸酯相比，显著增加了粘度，而本发明实施例3和4情况不是这样。实施例5(用于卷材涂料，本发明和对比例)
基于实施例1的多异氰酸酯和来自Bayer AG、Leverkusen Germany的羟基官能聚酯聚醇Alkynol1665，制造了实际卷材涂料。也使用了二氧化钛TronoxR-KB-4(来自Kerr-McGee，Krefeld-Uerdingen，Germany)，以及添加剂乙酰丁酸纤维素CAB 531-1(来自Krahn Chemie GmbH，Hamburg，Germany)，二月桂酸二丁锡(来自Brenntag，Muhlheim/Ruhr，Germany)，基于丙烯酸正丁酯聚合物的均染助剂(Acronal4F，来自BASF AG，Ludwigshafen，Germany)，和作为溶剂的高沸点芳香族烃混合物(Solvesso200S，来自Deutsche Exxon，Cologne，Germany)。
制备涂料使得聚酯的羟基与多异氰酸酯的封端NCO基团摩尔比为1∶1，多异氰酸酯和聚酯不挥发成分与颜料的重量比为1∶1。基于多异氰酸酯和聚酯的固含量，涂料含有0.3％(重量)二月桂酸二丁锡，1.2％(重量)CAB 531-1和0.3％的Acronal4F。通过使用Solvesso200S稀释调节应用粘度到约100s(DIN ENISO 2431，5mm管口杯/23℃)。基于实施例1多异氰酸酯制备涂料1。(对比例)基于实施例2多异氰酸酯制备涂料2。(对比例)基于实施例3多异氰酸酯制备涂料3。(本发明)基于实施例4多异氰酸酯制备涂料4。(本发明)
将涂料施加于铬酸铝板，并在峰值金属温度(PMT)232℃(烘烤)或254℃(过度烘烤)下烘烤。薄膜厚度在20-22μm之间。
由此测量涂布的铝板伯格(Berger)白度。可以通过1976(DIN 6174)的CIELAB方法测定伯格白度。
由测量L、a和b得出Rx，Ry和Rz。对于伯格白度，情况是W＝Ry+3(Rz-Rx)。结果概括成下表：
| 对比例 | 对比例 | 本发明 | 本发明 | |
| 涂料 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| 伯格白度232℃ | 93.7 | 93.4 | 93.4 | 93.8 |
| 伯格白度254℃ | 93.0 | 92.8 | 94.4 | 93.3 |
| Δ白度 | 0.7 | 0.6 | -1.0 | 0.5 |
与DE-A 197 38 497公开的现有技术多异氰酸酯相比，显然本发明实施例2和实施例1不稳定的多异氰酸酯得到具有较低受热泛黄的涂料(Δ白度)，有时候在过度烘烤时更低。在232℃PMT烘烤的金属板在120℃下储存120小时，测定储存前后伯格白度的差值。从下表显然看出，由于本发明涂料比不稳定的涂料热处理得到的白度差值低得多。
实施例6(用于汽车的清漆材料，发明和对比)
| 对比例 | 本发明 | 本发明 | |
| 涂料 | 1 | 3 | 4 |
| Δ白度 | 2.3 | 2.0 | 1.4 |
基于实施例1，3和4的多异氰酸酯和羟基官能聚丙烯酸酯聚醇(DesmophenA 870，来自Bayer AG，Leverkusen，Germany)，制备汽车清漆材料。通过以当量比(N CO∶OH＝1)混合聚丙烯酸酯聚醇和相应的多异氰酸酯进行。通过使用2-乙酸1-甲氧基丙酯稀释，调节应用粘度至约25-30s(DIN EN ISO 2431，5mm管口杯/23℃)。基于多异氰酸酯和聚酯不挥发成分的含量，涂料含有1.0％(重量)的二月桂酸二丁锡。
基于实施例1多异氰酸酯制备涂料1。(对比例)
基于实施例3多异氰酸酯制备涂料2。(本发明)
基于实施例4多异氰酸酯制备涂料3。(本发明)
所述涂料涂覆于由使用含溶剂的、商业上常用的白色底漆材料制成的铝板，所述底漆是例如来自Spiess/Hecker，Cologne，Germany的，经室温下干燥并在140℃(烘烤)下烘烤30分钟。得到薄膜的厚度在30和40μm之间。然后在160℃(过度烘烤)再次烘烤该板30分钟，测量烘烤和过度烘烤后的泛黄差值(总的Δb)。可以通过CIELAB(根据DIN 6174的1976 CIELAB方法；b由该方法直接测定)测定总Δb值。结果概括成下表：
| 涂料 | 1 | 2 | 3 |
| 对比例 | 本发明 | 本发明 | |
| 过度烘烤下的受热泛黄(总的Δb) | 2.3 | 1.3 | 0.9 |
显然，与实施例1不稳定的多异氰酸酯相比，本发明的两种多异氰酸酯产生出过度烘烤时(总的Δb)更少受热泛黄的涂料。
尽管本发明已经用上述说明性实施例详细描述，应当理解的是，该详述仅仅是为了举例说明，在不脱离本发明精神和范围的情况下本领域技术人员可以作出各自变化，本发明范围通过权利要求加以限制。
Claims (11)
1.一种稳定封端多异氰酸酯以防受热泛黄的方法，包括混合封端多异氰酸酯和至少一种通式I至III中之一的化合物
其中
R1至R4彼此独立代表氢、或具有1至25个碳原子的烷基，或两个、三个或四个R1至R4基团的结合为具有1至25个碳原子的脂肪族环，
其中
在通式I的情况下，R2和R3结合起来或R3和R4结合起来，也可以代表稠合到吡唑环上取代或未被取代的苯环。
2.一种组合物包括
A)至少一种封端的多异氰酸酯和
B)至少一种通式I至III中之一的化合物
其中
R1至R4彼此独立代表氢、或具有1至25个碳原子的烷基，或两个、三个或四个R1至R4基团的结合为具有1至25个碳原子的脂肪环体系，
其中
在通式I的情况下，R2和R3结合起来或R3和R4结合起来，也可以代表稠合到吡唑环上取代或未被取代的苯环。
3.权利要求2的组合物，其中封端多异氰酸酯只使用通式I至III之一的化合物进行封端
其中
R1至R4彼此独立代表氢、或具有1至25个碳原子的烷基，或两个、三个或四个R1至R4基团的结合为具有1至25个碳原子的脂肪环体系，
其中
在通式I的情况下，R2和R3结合起来或R3和R4结合起来，也可以代表稠合到吡唑环上取代或未被取代的苯环。
4.权利要求2的组合物，其中封端多异氰酸酯的至少95mol％异氰酸酯基是封端形式。
5.权利要求2的组合物，其中封端多异氰酸酯含有总计5到27wt％的未封端和封端异氰酸酯基(以NCO计算，分子量＝42)。
6.权利要求2的组合物，其中通式I至III中之一的至少一种化合物含量为0.1到10％(重量)，基于封端多异氰酸酯的量。
7.权利要求2的组合物，进一步包含其它的助剂或添加剂。
8.权利要求7的组合物，其中其它助剂或添加剂在组合物中的含量最高为5％(重量)，基于封端多异氰酸酯的量。
9.一种包含权利要求2组合物的涂料。
10.一种从权利要求9的涂料获得的涂层。
11.一种带涂层的底物，其是通过使用权利要求9的涂料涂布底物获得的。
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