CN110785450B

CN110785450B - 封端异氰酸酯组合物、单组分型涂料组合物以及涂膜

Info

Publication number: CN110785450B
Application number: CN201880041012.5A
Authority: CN
Inventors: 三轮祐一; 福地崇史
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2017-06-23
Filing date: 2018-06-21
Publication date: 2021-10-26
Anticipated expiration: 2038-06-21
Also published as: CN110785450A; JP6751209B2; JPWO2018235896A1; WO2018235896A1

Abstract

本发明的封端异氰酸酯组合物包含由下述通式(I)(式中，存在多个的Y¹各自独立地为单键、或者任选包含选自由酯结构和醚结构组成的组中的至少1种的碳数1～20的二价烃基，存在多个的Y¹任选彼此相同或不同，R¹为氢原子或碳数1～12的一价烃基)所示的三异氰酸酯化合物以及至少2种封端剂所得到的封端异氰酸酯化合物。

Description

封端异氰酸酯组合物、单组分型涂料组合物以及涂膜

技术领域

本发明涉及封端异氰酸酯组合物、单组分型涂料组合物以及涂膜。

本申请基于2017年6月23日在日本申请的特愿2017-123599号要求优先权，将其内容援引至此。

背景技术

以往，由聚氨酯涂料形成的聚氨酯涂膜具有非常优异的挠性、耐药品性、耐污染性。尤其是，将由以六亚甲基二异氰酸酯(以下有时称为“HDI”)为代表的脂肪族二异氰酸酯得到的无黄变型多异氰酸酯组合物作为固化剂使用的涂膜耐候性更加优异，其需求增加。

近年来，由于全球环境保护的提高，正在积极地进行面向用作固化剂的多异氰酸酯组合物的低粘度化的技术开发。这是因为，通过使多异氰酸酯组合物低粘度化，可以降低涂料组合物中使用的有机溶剂的使用量(例如，参见专利文献1、2)。专利文献3～5中公开了低粘度的三异氰酸酯化合物，通过将这些三异氰酸酯化合物用于涂料组合物，可以降低有机溶剂的使用量。

多异氰酸酯组合物与多元醇在常温下形成交联涂膜。另外，多异氰酸酯组合物与三聚氰胺系固化剂一起作为热交联型的固化剂广泛用于烤漆。近年来，被指出使用三聚氰胺系固化剂时产生福尔马林。因此，从全球环境、安全、卫生等观点出发，利用受热分解的封端剂对多异氰酸酯组合物中的异氰酸酯基进行封端而成的多异氰酸酯(封端多异氰酸酯)组合物备受关注。

作为能够在较低温度下形成交联涂膜的封端多异氰酸酯组合物，公开了使用吡唑系化合物作为封端剂的封端多异氰酸酯(吡唑系封端多异氰酸酯)组合物(例如，参见专利文献6)。另外，例如，在专利文献7，8中公开了使用吡唑系化合物作为封端剂进行封端化的三异氰酸酯(以下有时称为“封端化三异氰酸酯”)。另外，例如，在专利文献9中，公开了一种封端多异氰酸酯组合物，其包含选自由使用吡唑系化合物和肟系化合物作为封端剂进行封端化的脂肪族异氰酸酯和脂环族异氰酸酯组成的组中的1种以上。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开平05-222007号公报

专利文献2:日本专利第3055197号公报

专利文献3:日本特公昭63-015264号公报

专利文献4:日本特开昭53-135931号公报

专利文献5:日本特开昭60-044561号公报

专利文献6:欧洲专利申请公开第159117号说明书

专利文献7:日本专利第4671668号公报

专利文献8:日本特开2005-154778号公报

专利文献9:日本特开2011-236388号公报

发明内容

发明要解决的问题

在封端多异氰酸酯组合物中，需要兼顾低粘度化和低温下的交联涂膜形成能力。

然而，专利文献6和9所述的封端多异氰酸酯组合物在较低温度下固化，但在低粘度化方面不足。

另外，专利文献7和8所述的封端化三异氰酸酯在较低温度下固化，但由于封端化三异氰酸酯结晶，无法在液态涂料中使用。

本发明是鉴于上述情况而完成的，提供一种低粘度，且低结晶性、低温固化性以及涂料的储存稳定性优异的封端异氰酸酯组合物。另外，提供使用所述封端异氰酸酯组合物的单组分型涂料组合物以及涂膜。

用于解决问题的方案

即，本发明包括以下方式。

[1]一种封端异氰酸酯组合物，其包含：由下述通式(I)所示的三异氰酸酯化合物以及至少2种封端剂所得到的封端异氰酸酯化合物。

通式(I)中，存在多个的Y¹各自独立地为单键、或者任选包含选自由酯结构和醚结构组成的组中的至少1种的碳数1～20的二价烃基。存在多个的Y¹任选彼此相同或不同。R¹为氢原子或碳数1～12的一价烃基。

[2]根据前述[1]所述的封端异氰酸酯组合物，其中，所述至少2种封端剂包含选自由胺系化合物和活性亚甲基系化合物组成的组中的至少1种、以及吡唑系化合物。

[3]根据前述[1]或[2]所述的封端异氰酸酯组合物，其中，在被所述封端剂封端的异氰酸酯基中，被所述吡唑系化合物封端的异氰酸酯基的比例为20摩尔％至80摩尔％。

[4]一种单组分型涂料组合物，其包含前述[1]～[3]中任一项所述的封端异氰酸酯组合物、以及多元醇。

[5]一种涂膜，其是将前述[4]所述的单组分型涂料组合物固化而成的。

发明的效果

根据上述方式，可以提供低粘度，且低结晶性、低温固化性以及涂料的储存稳定性优异的封端异氰酸酯组合物。另外，通过使用所述封端异氰酸酯组合物，可以提供单组分型涂料组合物以及涂膜。

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式(以下简称为“本实施方式”)进行详细说明。以下本实施方式是用于说明本发明的示例，并无意将本发明限定于以下内容。本发明在不脱离其主旨的范围内可以适当变形来实施。

需要说明的是，在本说明书中，“多异氰酸酯”是指多个具有1个以上的异氰酸酯基(-NCO)的单体键合而成的聚合物。

另外，在本说明书中，“多元醇”是指具有2个以上的羟基(-OH)的化合物。

在本说明书中，如果没有特别说明，则“(甲基)丙烯酰”包括甲基丙烯酰和丙烯酰。另外，“(甲基)丙烯酸酯”设为包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。

《封端异氰酸酯组合物》

本发明的一个实施方式涉及的封端异氰酸酯组合物包含：由下述通式(I)所示的三异氰酸酯化合物(以下有时称为“三异氰酸酯化合物(I)”)以及至少2种封端剂所得到的封端异氰酸酯化合物。

本实施方式的封端异氰酸酯组合物包含由三异氰酸酯化合物(I)以及至少2种封端剂所得到的封端异氰酸酯化合物，从而低粘度，且低结晶性、低温固化性以及涂料的储存稳定性优异。

＜封端异氰酸酯化合物＞

本实施方式的封端异氰酸酯组合物中所含的封端异氰酸酯化合物是由上述三异氰酸酯化合物(I)以及至少2种封端剂得到的化合物。

[三异氰酸酯化合物(I)]

(Y¹)

通式(I)中，存在多个的Y¹各自独立地为单键、或者任选包含选自由酯结构和醚结构组成的组中的至少1种的碳数1～20的二价烃基。存在多个的Y¹任选彼此相同或不同。

作为所述碳数1～20的二价烃基，可以是脂肪族基团，也可以是芳香族基团。所述脂肪族基团可以是直链状、支链状或环状的任一种。

作为所述直链状或支链状的脂肪族基团，例如可列举出：链烷二基(亚烷基)、烷亚基等。

作为所述环状的脂肪族基团，例如可列举出亚环烷基等。

作为所述芳香族基团，例如可列举出：亚苯基等亚芳基。

其中，作为所述烃基，优选碳数1～6的亚烷基。

另外，作为Y¹中的所述任选包含选自由酯结构和醚结构组成的组中的至少1种的碳数1～20的二价烃基，例如可列举出下述通式(II)所示的基团。

＊¹-(CH₂)_n1-X-(CH₂)_n2-＊² (II)

在前述通式(II)中，＊¹表示与上述通式(I)中的C的连接键，＊²表示与上述通式(I)中的NCO的连接键。另外，n1和n2各自独立地为满足1≤n1+n2≤20的0～20的整数。即，n1和n2这两者不同时为0，作为与NCO键合一侧的n2优选为1以上。

其中，n1和n2更优选各自独立地为0～4的整数，进一步优选为0～2的整数。

作为n1和n2的组合，例如，优选为n1＝0、n2＝2的组合，n1＝2、n2＝2的组合。

在所述通式(II)中，X为酯基或醚基。其中，为了提高反应速度，X优选为酯基。

另外，在存在多个的Y¹中的至少1个具有选自由脂肪族基团和芳香族基团组成的组中的至少1种的情况下，可以使本实施方式的封端异氰酸酯组合物更加低粘度，将本实施方式的封端异氰酸酯组合物作为涂料组合物的固化剂使用而得到的涂膜的耐候性更加良好。

另外，在存在多个的Y¹中的至少1个具有酯结构的情况下，可以进一步提高本实施方式的封端异氰酸酯组合物的耐热性，并可以进一步提高用作涂料组合物的固化剂时的异氰酸酯基的反应性。

另外，优选为存在多个的Y¹中的至少1个仅由烃基构成的情况，更优选为存在多个的Y¹全部仅由烃基构成的情况，可以进一步提高本实施方式的封端异氰酸酯组合物的耐水解性。

(R¹)

R¹为氢原子或碳数1～12的一价烃基。作为R¹中的烃基，没有特别限定，可列举出烷基、烯基、炔基等。其中，作为R¹优选氢原子。

在本实施方式中，在存在多个的Y¹中的至少1个具有选自由脂肪族基团和芳香族基团组成的组中的1种以上的情况下，作为三异氰酸酯化合物(I)中优选的化合物，具体而言，例如可列举出：日本特公昭63-15264号公报(专利文献3)公开的4-异氰酸酯甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯(以下称为“NTI”，分子量251)、日本特开昭57-198760号公报(参考文献1)公开的1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯(以下称为“HTI”，分子量209)、日本特公平4-1033号公报(参考文献2)公开的双(2-异氰酸根合乙基)2-异氰酸根合戊二酸酯(以下称为“GTI”，分子量311)、日本特开昭53-135931号公报(参考文献3)公开的赖氨酸三异氰酸酯(以下称为“LTI”，分子量267)等。

其中，从能够进一步提高异氰酸酯基的反应性的观点出发，存在多个的Y¹中的至少1个具有选自由脂肪族基团和芳香族基团组成的组中的1种以上的情况下，作为三异氰酸酯化合物(I)，优选为NTI、GTI或LTI，更优选为NTI或LTI，进一步优选为LTI。

在本实施方式中，在存在多个的Y¹中的至少1个具有酯结构的情况下，作为三异氰酸酯化合物(I)中优选的化合物，具体而言，例如，可列举出：日本特公平4-1033号公报(参考文献2)公开的GTI(分子量311)、日本特开昭53-135931号公报(参考文献3)公开的LTI(分子量267)等。

在本实施方式中，在存在多个的Y¹中的至少1个仅由烃基构成的情况下，作为三异氰酸酯化合物(I)中优选的化合物，具体而言，例如，可列举出：日本特公昭63-15264号公报(专利文献3)公开的NTI(分子量251)、日本特开昭57-198760号公报(参考文献1)公开的HTI(分子量209)等。

所述三异氰酸酯化合物，例如可以将氨基酸衍生物、醚胺和烷基三胺等胺进行异氰酸酯化而得到。

作为所述氨基酸衍生物，例如，可列举出：2,5-二氨基戊酸、2,6-二氨基己酸、天冬氨酸、谷氨酸等。这些氨基酸衍生物为二胺单羧酸或单胺二羧酸，因此通过将羧基利用例如乙醇胺等烷醇胺进行酯化，可以制成具有酯基的三胺。得到的具有酯基的三胺可以通过胺的光气化等制成包含酯结构的三异氰酸酯化合物。

作为所述醚胺，例如，可列举出作为聚氧亚烷基三胺的MITSUI FINE CHEMICALS,Inc.的商品名“D403”等。这些醚胺为三胺，可以通过胺的光气化等制成包含醚结构的三异氰酸酯化合物。

作为所述烷基三胺，例如，可列举出三异氰酸根合壬烷(4-氨基甲基-1,8-辛烷二胺)等。这些烷基三胺为三胺，可以通过胺的光气化等制成仅包含烃的三异氰酸酯化合物。

在本实施方式中，三异氰酸酯化合物的分子量的下限值优选为139以上、更优选为150以上、进一步优选为180以上、特别优选为200以上。

另一方面，三异氰酸酯化合物的分子量的上限值优选为1000以下、更优选为800以下、进一步优选为600以下、特别优选为400以下。

即，三异氰酸酯化合物的分子量优选为139以上且1000以下，更优选为150以上且800以下，进一步优选为180以上且600以下，特别优选为200以上且400以下。

通过三异氰酸酯化合物的分子量为上述下限值以上，可以进一步抑制结晶性，通过为上述上限值以下，可以进一步实现低粘度化。

[封端剂]

本实施方式的封端异氰酸酯组合物中所含的封端异氰酸酯化合物是所述三异氰酸酯化合物的异氰酸酯基被2种以上的封端剂所保护的化合物。

作为封端剂，例如，可列举出：(1)吡唑系化合物、(2)胺系化合物、(3)活性亚甲基系化合物、(4)肟系化合物、(5)醇系化合物、(6)烷基酚系化合物、(7)苯酚系化合物、(8)硫醇系化合物、(9)酰胺系化合物、(10)酰亚胺系化合物、(11)咪唑系化合物、(12)脲系化合物、(13)亚胺系化合物、(14)亚硫酸氢盐、(15)三唑系化合物等。作为封端剂，更具体而言，可列举出如下所示的化合物等。

(1)吡唑系化合物：吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等。

(2)胺系化合物：二苯基胺、苯胺、咔唑、二正丙胺、二异丙胺、异丙基乙基胺、叔丁基苄基胺等。

(3)活性亚甲基系化合物：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二叔丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等。

(4)肟系化合物：甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、环己酮肟等。

(5)醇系化合物：甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基-1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等醇类。

(6)烷基酚系化合物：具有碳数4以上的烷基作为取代基的单烷基酚类和二烷基酚类。作为烷基酚系化合物，具体而言，例如，正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚等单烷基酚类；二正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二正丁基苯酚、二叔丁基苯酚、二仲丁基苯酚、二正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二正壬基苯酚等二烷基酚类。

(7)苯酚系化合物：苯酚、甲酚、乙基苯酚、苯乙烯化苯酚、羟基苯甲酸酯等。

(8)硫醇系化合物：丁基硫醇、十二烷基硫醇等。

(9)酰胺系化合物：乙酰苯胺、乙酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺等。

(10)酰亚胺系化合物：琥珀酰亚胺、马来酰亚胺等。

(11)咪唑系化合物：咪唑、2-甲基咪唑等。

(12)脲系化合物：脲、硫脲、乙烯脲等。

(13)亚胺系化合物：乙撑亚胺、聚乙撑亚胺等。

(14)亚硫酸氢盐：亚硫酸氢钠等。

(15)三唑系化合物：3,5-二甲基-1,2,4-三唑等。

所述至少2种封端剂优选为含有吡唑系化合物，更优选与吡唑系化合物一起含有选自由胺系化合物、活性亚甲基系化合物和肟系化合物组成的组中的至少1种。从低温固化性的观点出发，所述至少2种封端剂更优选与吡唑系化合物一起含有胺系化合物或活性亚甲基系化合物。

作为所述吡唑系化合物，从实现本实施方式的封端异氰酸酯组合物发挥的效果(例如，低粘度、低结晶性及低温固化性等)，且容易获得的观点出发，优选为3,5-二甲基吡唑。

作为所述胺系化合物，优选为二异丙胺或叔丁基苄基胺。

作为所述活性亚甲基系化合物，优选为丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯。

作为所述肟系化合物，优选为甲乙酮肟。

＜封端异氰酸酯化合物的制造方法＞

三异氰酸酯化合物与封端剂的封端化反应无论有无溶剂存在均可进行，并得到封端异氰酸酯化合物。

在使用溶剂的情况下，需要使用对异氰酸酯基为非活性的溶剂。作为该溶剂，可列举出：丙酮、甲乙酮等酮系溶剂，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂等。

封端化反应时，也可以使用锡、锌、铅等有机金属盐、叔胺系化合物、以及钠等碱金属的醇盐等作为催化剂。

封端化反应一般可以在-20℃以上且150℃以下进行，优选可以在30℃以上且100℃以下进行。通过封端反应的温度为上述下限值以上，可以进一步提高反应速度，通过为上述上限值以下，可以进一步抑制副反应。

本实施方式的封端异氰酸酯组合物中，在被封端剂封端的异氰酸酯基中，被吡唑系化合物封端的异氰酸酯基的比例从封端异氰酸酯组合物的低结晶性的观点出发，优选为80摩尔％以下、更优选为70摩尔％以下。另外，从低温固化性的观点出发，优选为20摩尔％以上、更优选为30摩尔％以上。

《多异氰酸酯的封端异氰酸酯组合物》

本发明的一个实施方式涉及的多异氰酸酯的封端异氰酸酯组合物包含由多异氰酸酯化合物和封端剂所得到的封端异氰酸酯化合物，所述多异氰酸酯化合物包含下述通式(III)所示的结构以及选自由异氰脲酸酯结构、缩二脲结构、脲二酮结构、亚氨基噁二嗪二酮结构、氨基甲酸酯结构和脲基甲酸酯结构组成的组中的至少1种。

通式(III)中，Y¹和R¹如前述通式(I)中的记载。

本实施方式的多异氰酸酯的封端异氰酸酯组合物的低温固化性更优异。

《亲水性封端异氰酸酯组合物》

本发明的一个实施方式涉及的亲水性封端异氰酸酯组合物包含由上述封端异氰酸酯组合物中的封端异氰酸酯化合物与含有活性氢基和亲水性基团的化合物(含亲水性基团的化合物)所得到的亲水性封端异氰酸酯化合物。

本实施方式的亲水性封端异氰酸酯组合物水分散性优异，因此可以容易地分散在亲水性溶剂中。

＜亲水性封端异氰酸酯化合物＞

通过使上述封端异氰酸酯组合物中的封端异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与含亲水性基团的化合物进行反应，能够得到加成了亲水性基团的亲水性封端异氰酸酯化合物。

作为能够与异氰酸酯基反应的含亲水性基团的化合物，没有特别限定，例如可列举出含有非离子性、阳离子性、阴离子性等的亲水性基团的化合物。

[非离子性亲水性基团]

作为含有非离子性亲水性基团的化合物，没有特别限定，例如可列举出：对甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇等醇的羟基加成环氧乙烷而成的化合物等。这些化合物具有与异氰酸酯基反应的活性氢。

其中，从能以较少用量提高亲水性多异氰酸酯组合物的水分散性方面而言，作为含有非离子性亲水性基团的化合物，优选具有环氧乙烷的一元醇。

作为含有非离子性亲水性基团的化合物中的环氧乙烷的含有数量，优选为4以上且30以下、更优选为4以上且20以下。

通过环氧乙烷的含有数量为上述下限值以上，有容易确保水性化的倾向。另外通过环氧乙烷的含有数量为上述上限值以下，有在低温储存时不易产生亲水性封端异氰酸酯组合物的析出物的倾向。

[阳离子性亲水性基团]

在上述封端异氰酸酯化合物中导入阳离子性亲水性基团，得到亲水性封端异氰酸酯化合物的情况下，例如可列举出如下方法：利用同时具备阳离子性亲水基团和具有与异氰酸酯基反应的氢的官能团的化合物的方法；预先对异氰酸酯基加成例如缩水甘油基等官能团，然后使该官能团与硫醚、膦等特定化合物反应的方法等。

其中，在上述封端异氰酸酯化合物中导入阳离子性亲水性基团，得到亲水性封端异氰酸酯化合物的情况下，从容易反应的方面而言，利用同时具备阳离子性亲水基团和具有与异氰酸酯基反应的氢的官能团的化合物的方法是优选的。

作为上述具有与异氰酸酯基反应的氢的官能团，没有特别限定，例如可列举出羟基、巯基等。

作为同时具备上述阳离子性亲水基团和具有与异氰酸酯基反应的氢的官能团的化合物，没有特别限定，例如，可以举出二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、N,N-二甲基氨基己醇、N,N-二甲基氨基乙氧基乙醇、N,N-二甲基氨基乙氧基乙氧基乙醇、N,N,N’-三甲基氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N-(二甲基氨基丙基)氨基乙醇等。

另外，亲水性封端异氰酸酯化合物具有叔氨基作为阳离子性亲水性基团的情况下，也可以通过硫酸二甲酯，硫酸二乙酯等进行季铵化。

另外，作为亲水性封端异氰酸酯化合物所具有的阳离子性亲水性基团，优选叔氨基。亲水性多异氰酸酯化合物具有叔氨基的情况下，后述的中和所使用的阴离子性化合物等化合物容易通过加热而挥散，其结果，有耐水性进一步提高的倾向。

另外，向上述封端异氰酸酯化合物导入阳离子性亲水性基团可以在溶剂的存在下进行。所述溶剂优选不含能与异氰酸酯基反应的官能团。作为溶剂，具体而言，没有特别限定，例如可列举出乙酸乙酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚等。

亲水性封端异氰酸酯化合物具有阳离子性亲水性基团的情况下，所述阳离子性亲水性基团优选利用具有阴离子基团的化合物进行中和。

作为所述阴离子基团，没有特别限定，例如可列举出羧基、磺酸基、磷酸基、卤素基团、硫酸基等。

作为具有1个羧基作为阴离子基团的化合物，没有特别限定，例如可列举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸等。

另外，作为具有磺酸基作为阴离子基团的化合物，没有特别限定，例如可列举出乙磺酸等。

另外，作为具有磷酸基作为阴离子基团的化合物，没有特别限定，例如可列举出磷酸、酸性磷酸酯等。

另外，作为具有卤素基团作为阴离子基团的化合物，没有特别限定，例如可列举出盐酸等。

另外，作为具有硫酸基作为阴离子基团的化合物，没有特别限定，例如可列举出硫酸等。

其中，作为具有阴离子基团的化合物，优选具有1个羧基的化合物，更优选乙酸、丙酸或丁酸。

[阴离子性亲水性基团]

作为阴离子性亲水性基团，没有特别限定，例如可列举出羧酸基、磺酸基、磷酸基、卤素基团、硫酸基等。

具有阴离子性亲水性基团的亲水性封端异氰酸酯化合物例如可以通过使具有与异氰酸酯基反应的活性氢和阴离子性亲水性基团的化合物的活性氢与上述封端异氰酸酯化合物的异氰酸酯基反应而得到。

作为具有活性氢和羧酸基的化合物，没有特别限定，例如可列举出1-羟基乙酸、3-羟基丙酸、12-羟基-9-十八烷酸、羟基新戊酸、乳酸等单羟基羧酸；二羟甲基乙酸、2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基戊酸、二羟基琥珀酸、二羟甲基丙酸等多羟基羧酸。

其中，作为具有活性氢和羧酸基的化合物，优选羟基新戊酸或二羟甲基丙酸。

作为具有活性氢和磺酸基的化合物，没有特别限定，例如可列举出羟乙基磺酸等。

亲水性多封端异氰酸酯化合物具有阴离子性亲水性基团的情况下，所述阴离子性亲水性基团优选利用具有阳离子基团的化合物进行中和。

作为具有阳离子基团的化合物，没有特别限定，例如可列举出作为碱性物质的胺系化合物等。

作为所述胺系化合物，没有特别限定，例如可列举出氨、水溶性氨基化合物等。

作为水溶性氨基化合物，没有特别限定，例如可列举出：单乙醇胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、异丙胺、二异丙胺、三乙醇胺、丁胺、二丁胺、2-乙基己胺、乙二胺、丙二胺、甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、吗啉等伯胺或仲胺；三乙胺、二甲基乙醇胺等叔胺等。

《单组分型涂料组合物》

本发明的一个实施方式涉及的单组分型涂料组合物包含上述封端异氰酸酯组合物和多元醇。

上述封端异氰酸酯组合物可以适宜地用作本实施方式的单组分型涂料组合物的固化剂等。

因此，本实施方式的单组分型涂料组合物通过含有上述封端异氰酸酯组合物，可以使得到的涂膜的耐候性良好。

＜多元醇＞

本实施方式的单组分型涂料组合物包含上述封端异氰酸酯组合物和作为树脂成分的多元醇。

作为多元醇以外的树脂成分，可列举出多胺、多硫醇等。

作为多元醇，例如可列举出：聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、聚烯烃多元醇、氟多元醇等。其中，作为多元醇，从耐候性、耐药品性以及硬度的观点出发，优选丙烯酸多元醇。或者，作为多元醇，从机械强度以及耐油性的观点出发，优选聚酯多元醇。

[聚酯多元醇]

聚酯多元醇例如可以通过使二元酸的单一物质或2种以上的混合物与多元醇的单一物质或2种以上的混合物进行缩合反应而得到。

作为所述二元酸，例如可列举出：琥珀酸、己二酸、二聚酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸等羧酸等。

作为所述多元醇，例如可列举出：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三甲基戊二醇、环己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、2-羟甲基丙二醇、乙氧基化三羟甲基丙烷等。

作为聚酯多元醇的具体制造方法，例如，可以通过混合上述成分，在约160～220℃下加热来进行缩合反应。

或者，例如使用多元醇使ε-己内酯等内酯类开环聚合而得到那样的聚己内酯类等也可以用作聚酯多元醇。

这些聚酯多元醇可以使用芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和由它们得到的多异氰酸酯等进行改性。其中，从耐候性和耐黄变性等观点出发，聚酯多元醇优选使用脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和由它们得到的多异氰酸酯进行改性。

在将本实施方式的单组分型涂料组合物用作水基涂料的情况下，通过使来自聚酯多元醇中的二元酸等的一部分羧酸预先残留，并利用胺、氨等碱中和，能够将聚酯多元醇制成水溶性或水分散性的树脂。

[聚醚多元醇]

聚醚多元醇例如可以使用以下(1)～(3)中的任一方法等而得到。

(1)使用催化剂，使环氧烷的单一物质或混合物无规或嵌段加成于多元羟基化合物的单一物质或混合物，得到聚醚多元醇类的方法。

作为所述催化剂，例如可列举出：氢氧化物(锂、钠、钾等)、强碱性催化剂(醇盐、烷基胺等)、复合金属氰化物络合物(金属卟啉、六氰钴酸锌络合物等)等。

作为所述环氧烷，例如可列举出：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧环己烷、氧化苯乙烯等。

(2)使多胺化合物与环氧烷反应而得到的聚醚多元醇类的方法。

作为所述多胺化合物，例如可列举出乙二胺类等。

作为所述环氧烷，可列举出与(1)中例示的相同的物质。

(3)以(1)或(2)中得到的聚醚多元醇类作为介质，使丙烯酰胺等聚合而得到的所谓聚合物多元醇类等的方法。

作为所述多元羟基化合物，例如可列举如下。

(i)二甘油、二(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二季戊四醇等。

(ii)赤藓糖醇、D-苏糖醇、L-阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、半乳糖醇、鼠李糖醇等糖醇系化合物。

(iii)阿拉伯糖、核糖、木糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、山梨糖、鼠李糖、岩藻糖、脱氧核糖等单糖类。

(iv)海藻糖、蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、龙胆二糖、乳糖、蜜二糖等二糖类。

(v)棉子糖、龙胆三糖、松三糖等三糖类。

(vi)水苏糖等四糖类。

[丙烯酸多元醇]

丙烯酸多元醇例如可以通过使一分子中具有1个以上活性氢的聚合性单体聚合，或者使一分子中具有1个以上活性氢的聚合性单体与根据需要的能与该聚合性单体共聚的其它单体共聚而得到。

作为所述一分子中具有1个以上活性氢的聚合性单体，例如可列举出以下物质。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

(i)丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯等具有活性氢的丙烯酸酯类。

(ii)甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯、甲基丙烯酸-3-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯等具有活性氢的甲基丙烯酸酯类。

(iii)甘油、三羟甲基丙烷等三醇的(甲基)丙烯酸单酯等具有多元活性氢的(甲基)丙烯酸酯类。

(iv)聚醚多元醇类(例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等)与上述具有活性氢的(甲基)丙烯酸酯类的单醚。

(v)(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与一元酸(例如，乙酸、丙酸、对叔丁基苯甲酸等)的加成物。

(vi)使上述具有活性氢的(甲基)丙烯酸酯类的活性氢与内酯类(例如，ε-己内酰胺、γ-戊内酯等)开环聚合而得到的加成物。

作为所述能与聚合性单体共聚的其它单体，例如可列举出以下物质。这些可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

(i)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等(甲基)丙烯酸酯类。

(ii)丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等、不饱和酰胺类(丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等不饱和羧酸类。

(iii)乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有水解性甲硅烷基的乙烯基单体类。

(iv)苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、富马酸二丁酯等其它聚合性单体。

作为丙烯酸多元醇的具体制造方法，例如可列举出：使上述单体成分在公知的过氧化物、偶氮化合物等自由基聚合引发剂的存在下进行溶液聚合，根据需要用有机溶剂等稀释，从而得到丙烯酸多元醇的方法等。

在将本实施方式的单组分型涂料组合物用作水基涂料的情况下，可以通过使上述的单体(monomer)成分溶液聚合并转化到水层中的方法、乳液聚合等公知的方法而制造水基的丙烯酸多元醇。此时，通过利用胺、氨来中和丙烯酸、甲基丙烯酸等含羧酸单体、含磺酸单体等的酸性部分，能够赋予丙烯酸多元醇水溶性或水分散性。

[聚烯烃多元醇]

作为聚烯烃多元醇，例如可列举出：具有2个以上羟基的聚丁二烯、具有2个以上羟基的氢化聚丁二烯、具有2个以上羟基的聚异戊二烯、具有2个以上羟基的氢化聚异戊二烯等。

另外，在聚烯烃多元醇中，羟基的数量从能够得到更高涂膜强度的方面而言，优选为3个。

[氟多元醇]

本说明书中，“氟多元醇”是指在分子内含有氟的多元醇。作为氟多元醇，具体而言，例如可列举出日本特开昭57-34107号公报(参考文献4)、日本特开昭61-275311号公报(参考文献5)等中公开的氟烯烃、环乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚、单羧酸乙烯酯等的共聚物等。

[多元醇的羟值以及酸值]

多元醇的羟值的下限值优选为10mgKOH/g以上、更优选为20mgKOH/g以上、进一步优选为30mgKOH/g以上。

另一方面，多元醇的羟值的上限值没有特别限定，例如，只要为200mgKOH/g以下即可。

即，多元醇的羟值优选为10mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、更优选为20mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下、进一步优选为30mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。

另外，多元醇的酸值优选为0mgKOH/g以上且30mgKOH/g以下。

羟值和酸值可以根据JIS K1557测定。

[NCO/OH]

上述封端异氰酸酯组合物的异氰酸酯基相对于所述多元醇的羟基的摩尔当量比(NCO/OH)优选为0.2以上且5.0以下、更优选为0.4以上且3.0以下、进一步优选为0.5以上且2.0以下。通过该摩尔当量比为上述下限值以上，能够得到更加强韧的涂膜。通过该摩尔当量比为上述上限值以下，能够进一步提高所得到的涂膜的平滑性。

＜其它含有成分＞

[三聚氰胺系固化剂]

本实施方式的单组分型涂料组合物可以根据需要含有全烷基型、羟甲基烷基型、亚氨基烷基型等的三聚氰胺系固化剂。

[有机溶剂]

本实施方式的单组分型涂料组合物可以含有有机溶剂。

另外，所述多元醇和上述封端异氰酸酯组合物可以含有有机溶剂。

作为有机溶剂，只要不具有与羟基和异氰酸酯基反应的官能团即可。另外，优选与上述封端异氰酸酯组合物相容。

作为有机溶剂，具体而言，例如可列举出：乙酸丁酯等酯化合物、醚化合物、酮化合物、芳香族化合物、乙二醇二烷基醚系的化合物、聚乙二醇二羧酸酯系的化合物、烃系溶剂、芳香族系溶剂等通常作为涂料溶剂使用的有机溶剂。

本实施方式的单组分型涂料组合物根据其目的、用途，在不损害本实施方式的效果的范围内，还可以含有用于促进固化的催化剂、颜料、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、表面活性剂等本技术领域使用的各种添加剂。

另外，所述多元醇和上述封端异氰酸酯组合物也可以含有上述各种添加剂。

作为用于促进固化的催化剂，例如可列举出：二月桂酸二丁基锡、2-乙基己酸锡、2-乙基己酸锌、钴盐等金属盐；三乙胺、吡啶、甲基吡啶、苄基二甲基胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基哌啶、五甲基二亚乙基三胺、N,N’-内亚乙基哌嗪(endo-ethylenepiperazine)、N,N’-二甲基哌嗪等叔胺类等。

本实施方式的单组分型涂料组合物例如可以用作辊涂装、幕流涂装、喷雾涂装、钟罩涂装、静电涂装等的涂料。

另外，本实施方式的单组分型涂料组合物例如作为针对金属(钢板、表面处理钢板等)、塑料、木材、薄膜、无机材料等原材料的底漆、表面和/或中间涂料有用。

另外，本实施方式的单组分型涂料组合物例如作为用于对包含防锈钢板的预涂金属、汽车的涂装部等赋予装饰性、耐候性、耐酸性、防锈性、抗崩裂性等的涂料也有用。

另外，本实施方式的单组分型涂料组合物例如作为粘接剂、粘合剂、弹性体、泡沫、表面处理剂等的氨基甲酸酯原料也有用。

＜单组分型涂料组合物的制造方法＞

本实施方式的单组分型涂料组合物可以用于溶剂基、水基中的任一者。

单组分型涂料组合物为溶剂基的情况下，可以利用如下方法制备。首先，在多元醇或其溶剂稀释物中根据需要添加其它树脂、催化剂、颜料、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、表面活性剂等添加剂。接着，添加上述封端异氰酸酯组合物作为固化剂，根据需要进一步添加溶剂来调整粘度。然后，通过手搅拌、或使用混合器(mazelar)等搅拌设备进行搅拌，从而能够得到溶剂基的单组分型涂料组合物。

单组分型涂料组合物为水基的情况下，可以利用如下方法制备。首先，在含有多元醇的树脂的水分散体或水溶物中，根据需要添加其它树脂、催化剂、颜料、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、表面活性剂等添加剂。接着，添加上述封端异氰酸酯组合物作为固化剂，根据需要进一步添加水、溶剂之后，利用搅拌设备进行强制搅拌，从而能够得到水基的单组分型涂料组合物。

《涂膜》

本发明的一个实施方式涉及的涂膜是将上述单组分型涂料组合物固化而成的。

本实施方式的涂膜是通过将上述单组分型涂料组合物用辊涂装、幕流涂装、喷雾涂装、钟罩涂装、静电涂装等公知方法进行涂装，并固化而得到的。

本实施方式的涂膜的耐候性和硬度良好。

实施例

以下，举出具体的实施例和比较例，更具体地说明本实施方式，本实施方式只要不超出其要旨，则不受以下实施例和比较例的任何限定。实施例和比较例中的多异氰酸酯组合物的物性如下进行测定。需要说明的是，在没有特别明确说明的情况下，“份”和“％”是指“质量份”和“质量％”。

《评价项目》

按照以下所示的方法，对实施例和比较例制造的封端异氰酸酯组合物、包含该封端异氰酸酯组合物的涂料组合物以及将该涂料组合物固化而得到的涂膜，进行各种物性和评价。

＜NCO含有率＞

NCO含有率(质量％)在用过量2N胺中和测定试样中的异氰酸酯基后通过利用1N盐酸的反滴定求出。

＜计算NCO含有率＞

通过上述利用反滴定的方法求出封端异氰酸酯组合物合成时使用的异氰酸酯组合物的NCO含有率，根据投入的异氰酸酯组合物的质量求出NCO含有质量[A]。

接着，使用以下所示的式[1]，求出计算NCO含有率。

计算NCO含有率(质量％)＝100×[A]/总投入质量 [1]

＜粘度＞

粘度使用E型粘度计(TOKIMEC INC.制)在25℃下进行测定。测定时，使用标准转子(1°34’×R24)。转速如以下所示进行设定。

100rpm(不足128mPa·s的情况)

50rpm(128mPa·s以上且不足256mPa·s的情况)

20rpm(256mPa·s以上且不足640mPa·s的情况)

10rpm(640mPa·s以上且不足1280mPa·s的情况)

5rpm(1280mPa·s以上且不足2560mPa·s的情况)

＜封端异氰酸酯组合物的低粘度化度评价方法＞

从合成起2小时后，如上所述，使用E型粘度计(TOKIMEC INC.制)测定封端异氰酸酯组合物在25℃下的粘度。

作为评价方法，粘度小于800mPa·s的情况设为○，800mPa·s以上的情况设为×。

＜封端异氰酸酯组合物的结晶评价方法＞

将封端异氰酸酯组合物40g投入50mL的容量瓶中，在23℃下保存，目测观察结晶。

作为评价方法，将30天以上未结晶的情况设为◎，2天以上且小于30天结晶的情况设为○，1天以上且小于2天结晶的情况设为△，小于1天结晶的情况设为×。

＜封端异氰酸酯组合物的低温固化性评价方法＞

以异氰酸酯基/羟基的摩尔当量比1.0配混结晶性评价后的各封端异氰酸酯组合物和丙烯酸多元醇(Nuplex Resin公司的商品名“SETALUX1152”、树脂成分浓度61％、羟值84.6mgKOH/g)，用乙酸丁酯以固体成分成为50质量％的方式制备涂料组合物。将制备的各涂料组合物以干燥膜厚成为40μm的方式涂装于PP板上。接着，在110℃下加热30分钟，使其固化得到涂膜。

接着，用以下所示的方法计算出所得到的涂膜的凝胶分数，评价低温固化性。

具体而言，凝胶分数(质量％)是将得到的涂膜在23℃下浸渍于丙酮中24小时后，计算未溶解部分的质量相对于浸渍前的涂膜质量的比例。

另外，作为评价方法，将凝胶分数为85质量％以上的情况设为◎，70质量％以上且小于85质量％的情况设为○，20质量％以上且小于70质量％的情况设为△，小于20质量％的情况设为×。

＜涂料的储存稳定性评价方法＞

以异氰酸酯基/羟基的摩尔当量比1.0配混结晶性评价后的各封端异氰酸酯组合物和丙烯酸多元醇(Nuplex Resin公司的商品名“SETALUX1152”、树脂成分浓度61％、羟值84.6mgKOH/g)，用乙酸丁酯以固体成分成为50质量％的方式制备涂料组合物。将制备的各涂料组合物在40℃下保管30天后，进行所述低温固化性评价，将保管前后的凝胶分数的变化率小于15％的情况设为○，15％以上的情况设为×。

[合成例1]NTI的合成

在安装有搅拌器、温度计、气体导入管的四口烧瓶内将4-氨基甲基-1,8-八亚甲基二胺(以下有时称为“三胺”)1060g溶解于甲醇1500g，向其中边冷却边缓慢滴加35％浓盐酸1800mL。接着，减压下去除甲醇和水进行浓缩，在60℃/5mmHg下干燥24小时，得到白色固体的三胺盐酸盐。使得到的三胺盐酸盐650g以微粉末的形式悬浮在邻二氯苯5000g中，边搅拌边使反应液升温。接着，在反应液达到100℃的时刻开始以200g/小时的速度吹入光气，进一步继续升温。接着，反应液达到180℃后，保持温度不变，持续吹入光气12小时。接着，在减压下蒸馏去除溶解的光气和溶剂后，进行真空蒸馏，从而得到沸点为161～163℃/1.2mmHg的无色透明的NTI 420g。NTI的NCO含有率为50.0重量％。

[合成例2]LTI的合成

在安装有搅拌器、温度计、气体导入管的四口烧瓶内加入乙醇胺122.2g、邻二氯苯100mL、甲苯420mL，导入冰冷化氯化氢气体，将乙醇胺转化为盐酸盐。接着，添加赖氨酸盐酸盐182.5g，将反应液加热而升温至80℃，使乙醇胺盐酸盐溶解，导入氯化氢气体而制成赖氨酸二盐酸盐。接着，使氯化氢气体以20～30mL/分钟通过，将反应液加热而升温至116℃，维持该温度直至水不再馏出。接着，将生成的反应混合物在甲醇和乙醇的混合液中重结晶，得到赖氨酸β-氨基乙酯三盐酸盐165g。将该赖氨酸β-氨基乙酯三盐酸盐100g以微粉末的形式悬浮于邻二氯苯1200mL中，边搅拌边使反应液升温。接着，在反应液达到120℃的时刻开始以0.4摩尔/小时的速度吹入光气，保持10小时。接着，将反应液升温至150℃，使反应液中的赖氨酸β-氨基乙酯三盐酸盐几乎溶解。接着，冷却后过滤，在减压下蒸馏去除溶解的光气和溶剂。接着，进行真空蒸馏，从而得到沸点为155～157℃/0.022mmHg的无色透明的LTI80.4g。LTI的NCO含有率为47.1重量％。

[实施例1]封端异氰酸酯组合物1的制造

将安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、氮气吹入管的四口烧瓶内设为氮气气氛，投入NTI(10.0g)、乙酸丁酯(9.0g)，温度设为70℃。接着，在四口烧瓶中滴加3,5-二甲基吡唑(5.7g、50摩尔％)和甲乙酮肟(5.2g、50摩尔％)并保持2小时。接着，确认NCO含有率为0.0质量％，得到封端异氰酸酯组合物1。

所得到的封端异氰酸酯组合物1的计算NCO含有率为16.8质量％。此外，低粘度化度评价为○、结晶评价为◎、低温固化性评价为△、涂料的储存稳定性评价为○。这些结果示于表1。

[实施例2～5、7～12和比较例1、2]封端异氰酸酯组合物2～5、7～14的制造

除了三异氰酸酯化合物、封端剂、稀释剂的使用质量和封端剂的添加比例如表1或表2所示之外，使用与实施例1相同的方法，制造封端异氰酸酯组合物2～5、7～14。所得到的各封端异氰酸酯组合物的计算NCO含有率、低粘度化度、结晶评价和低温固化性结果示于表1或表2。

在比较例1中，结晶明显，无法制备涂料组合物，无法评价低温固化性、涂料的储存稳定性，因此标记为“-”。

[实施例6]封端异氰酸酯组合物6的制造

将安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、氮气吹入管的四口烧瓶内设为氮气气氛，投入NTI(10.0g)、乙酸丁酯(3.6g)、丙二酸二乙酯(9.5g、50摩尔％)，温度设为70℃。接着，在四口烧瓶中添加甲醇钠的30质量％甲醇溶液(0.05g)，在70℃下反应3小时。接着，在四口烧瓶中添加3,5-二甲基吡唑(5.7g、50摩尔％)并保持2小时。接着，确认NCO含有率为0.0质量％，添加正丁醇(7.2g)，在70℃下保持2小时，得到封端异氰酸酯组合物6。

所得到的封端异氰酸酯组合物6的计算NCO含有率为13.9质量％。此外，低粘度化度评价为○、结晶评价为◎、低温固化性评价为◎、涂料的储存稳定性评价为○。这些结果示于表1。

[比较例3]封端异氰酸酯组合物15的制造

将安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、氮气吹入管的四口烧瓶内设为氮气气氛，投入HDI系多异氰酸酯(旭化成公司制、TKA-100)(10.0g)、乙酸丁酯(6.3g)，在120℃下反应3小时。接着，使温度下降至70℃，添加3,5-二甲基吡唑(2.5g、50摩尔％)和甲乙酮肟(2.2g、50摩尔％)并保持2小时。接着，确认NCO含有率为0.0质量％，得到封端异氰酸酯组合物15。

所得到的封端异氰酸酯组合物11的计算NCO含有率为10.3质量％。此外，低粘度化度评价为×、结晶评价为◎、低温固化性评价为◎、涂料的储存稳定性评价为○。这些结果示于表2。

[比较例4]封端异氰酸酯组合物16的制造

除了HDI系多异氰酸酯、封端剂、稀释剂的使用质量和封端剂的添加比例如表2所示之外，使用与比较例3相同的方法，制造封端异氰酸酯组合物16。所得到的封端异氰酸酯组合物16的计算NCO含有率、低粘度化度、结晶评价和低温固化性结果示于表2。

[表1]

[表2]

实施例1～12中得到的封端异氰酸酯组合物为低粘度，且低结晶性、低温固化性以及涂料的储存稳定性优异。

另一方面，比较例1中得到的封端异氰酸酯组合物结晶明显，无法制备涂料组合物，无法进行低温固化性和涂料的储存稳定性的评价。

比较例2中得到的封端异氰酸酯组合物低温固化性差。

比较例3中得到的封端异氰酸酯组合物为高粘度。

比较例4中得到的封端异氰酸酯组合物为高粘度，涂料的储存稳定性差。

综上所述，能够确认本实施方式的封端异氰酸酯组合物为低粘度，且低温固化性、低结晶性优异。

产业上的可利用性

本实施方式的封端异氰酸酯组合物为低粘度，且具有优异的低结晶性和低温固化性。另外，使用所述封端异氰酸酯组合物作为固化剂的单组分型涂料组合物可以用作辊涂装、幕流涂装、喷雾涂装、钟罩涂装、静电涂装等涂料。另外，使用所述封端异氰酸酯组合物作为固化剂的单组分型涂料组合物可以用作针对钢板、表面处理钢板等金属以及塑料、木材、薄膜、无机材料等原材料的底漆、表面和/或中间涂料。另外，使用所述封端异氰酸酯组合物作为固化剂的单组分型涂料组合物作为用于对包含防锈钢板的预涂金属、汽车涂装等赋予耐热性、装饰性(表面平滑性、清晰性)等的涂料也有用。另外，使用所述封端异氰酸酯组合物作为固化剂的单组分型涂料组合物作为粘接剂、粘合剂、弹性体、泡沫、表面处理剂等的氨基甲酸酯原料也有用。

Claims

1.一种封端异氰酸酯组合物，其包含：由下述通式(I)所示的三异氰酸酯化合物以及至少2种封端剂所得到的封端异氰酸酯化合物，

通式(I)中，存在多个的Y¹各自独立地为单键或者任选包含选自由酯结构和醚结构组成的组中的至少1种的碳数1～20的二价烃基，存在多个的Y¹任选彼此相同或不同，R¹为氢原子或碳数1～12的一价烃基，

被所述封端剂封端的异氰酸酯基中包含被吡唑系化合物封端的异氰酸酯基，

在被所述封端剂封端的异氰酸酯基中，被吡唑系化合物封端的异氰酸酯基的比例为80摩尔％以下。

2.根据权利要求1所述的封端异氰酸酯组合物，其中，所述至少2种封端剂包含选自由胺系化合物和活性亚甲基系化合物组成的组中的至少1种以及吡唑系化合物，其中，所述胺系化合物不包括吡唑系化合物。

3.根据权利要求1或2所述的封端异氰酸酯组合物，其中，在被所述封端剂封端的异氰酸酯基中，被吡唑系化合物封端的异氰酸酯基的比例为20摩尔％至80摩尔％。

4.一种单组分型涂料组合物，其包含权利要求1～3中任一项所述的封端异氰酸酯组合物以及多元醇。

5.一种涂膜，其是将权利要求4所述的单组分型涂料组合物固化而成的。