CN103890034A - 封端多异氰酸酯的水分散体、纤维处理剂组合物以及布帛 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供水分散稳定性良好、且能够获得高的涂膜强度、进而作为氟纤维处理剂的机械稳定性优异、且能够获得具有高洗涤耐久性的布帛的封端多异氰酸酯的水分散体及包含其的纤维处理剂组合物。一种封端多异氰酸酯的水分散体，其包含至少具有下述1）～3）成分单元的封端多异氰酸酯和水，前述封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ为1～250nm。1）多异氰酸酯单元，其具有选自由脂肪族二异氰酸酯单体和脂环族二异氰酸酯单体组成的组中的1种以上的二异氰酸酯单体单元；2）单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元；3）封端剂单元。

Description

封端多异氰酸酯的水分散体、纤维处理剂组合物以及布帛

技术领域

本发明涉及封端多异氰酸酯的水分散体、包含其的纤维处理剂组合物、以及利用该纤维处理剂组合物进行了处理的布帛。

背景技术

为了对纤维赋予各种功能而使用纤维处理剂。作为其功能可列举出：用于防止水、油的附着的拒水拒油；使穿着服装时的感觉变得舒服的质地；防止缝制品的变形等。

其中，作为赋予拒水性的纤维处理剂，使用了含有具有碳数为8以上的全氟烷基的氟树脂的组合物。但是，具有碳数为8以上的全氟烷基的氟树脂被指出在排放至环境中时存在以下可能性：其会分解而产生忧虑其蓄积性、有害性的全氟辛酸。因此，正在积极地研究将其替换成全氟烷基的碳数由8降至6以下、不产生全氟辛酸的氟树脂。

然而，具有碳数为6以下的全氟烷基的氟树脂与碳数为8以上的氟树脂相比，有时反复洗涤后的拒水性等性能降低，迫切希望维持其性能。作为一个方法，为了维持性能，研究了向纤维处理剂中添加封端多异氰酸酯（专利文献1～7）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2002-511507号公报

专利文献2：日本特表2006-506226号公报

专利文献3：日本特表11-512772号公报

专利文献4：国际公开第00/58416号小册子

专利文献5：国际公开第2012/014850号小册子

专利文献6：国际公开第97/037076号小册子

专利文献7：美国专利申请公开第2012/0238697号说明书

发明内容

发明要解决的问题

然而，专利文献1～7中记载的封端多异氰酸酯的水分散性不稳定，而且涂膜强度不充分。另外，与氟树脂进行了混合的这些纤维处理剂组合物在承受高剪切压力时存在产生聚集物的问题。进而，用专利文献1～7的纤维处理剂组合物进行了处理的布帛难以维持高洗涤耐久性。

本发明的目的在于，提供水分散稳定性良好、且能够获得高的涂膜强度的封端多异氰酸酯的水分散体，以及作为氟纤维处理剂的机械稳定性优异的纤维处理剂组合物，以及具有高洗涤耐久性的布帛。

用于解决问题的方案

本发明人等进行了深入研究，结果发现，具有多异氰酸酯和特定化合物的成分单元的封端多异氰酸酯的水分散体可达成前述课题，从而完成了本发明。即，本发明如下所述。

〔1〕一种封端多异氰酸酯的水分散体，其包含至少具有下述1）～3）成分单元的封端多异氰酸酯和水，

前述封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ为1～250nm，

1）多异氰酸酯单元，其具有选自由脂肪族二异氰酸酯单体和脂环族二异氰酸酯单体组成的组中的1种以上的二异氰酸酯单体单元；

2）单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元；

3）封端剂单元。

〔2〕前述项〔1〕所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，前述封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ满足下述式1：

〔式1〕1≤φ≤310-8×A

（A为前述封端多异氰酸酯中的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元的质量%）。

〔3〕前述项〔1〕或〔2〕所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，前述封端多异氰酸酯具有下述组成：

1）45～65质量%的多异氰酸酯单元、

2）15～30质量%的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元、

3）15～30质量%的封端剂单元。

〔4〕前述项〔1〕～〔3〕中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，前述多异氰酸酯单元的异氰酸酯平均官能团数为4～20。

〔5〕前述项〔1〕～〔4〕中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，前述封端剂为吡唑系化合物。

〔6〕前述项〔1〕～〔5〕中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，前述二异氰酸酯单体的至少1种为1,6-己二异氰酸酯。

〔7〕前述项〔1〕～〔6〕中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，前述封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ为1～80nm。

〔8〕一种纤维处理剂组合物，其包含：实质上不具有碳数8以上的全氟烷基的氟树脂、以及前述项〔1〕～〔7〕中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体。

〔9〕一种布帛，其是通过前述项〔8〕所述的纤维处理剂组合物处理而成的。

〔10〕一种布帛，其在洗涤10次后的水/异丙醇（质量比1/1）的接触角为90度以上，

该布帛被实质上不具有碳数8以上的全氟烷基的氟树脂覆盖。

〔11〕根据前述项〔10〕所述的布帛，其中，洗涤10次后的水/异丙醇（质量比1/1）的接触角相对于未实施洗涤时的水/异丙醇（质量比1/1）的接触角的保持率为94%以上。

发明的效果

本发明的封端多异氰酸酯的水分散体中的封端多异氰酸酯的水分散稳定性良好，且能够得到具有高涂膜强度的涂膜。进而，包含前述水分散体的纤维处理剂组合物的机械稳定性优异，用该纤维处理剂组合物进行了处理的布帛具有高的洗涤耐久性。

具体实施方式

以下，针对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明不限定于此，可以在不脱离其主旨的范围内进行各种变形。

〔封端多异氰酸酯的水分散体〕

本发明的封端多异氰酸酯的水分散体包含至少具有下述1）～3）成分单元的封端多异氰酸酯和水，前述封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ为1～250nm。平均分散粒径优选为1～180nm、更优选为1～80nm。通过为上述范围，存在水分散稳定性和机械稳定性更优异的倾向。此处提及的平均分散粒径是指体积平均分散粒径，具体可通过实施例中记载的方法进行测定。

1）多异氰酸酯单元，其具有选自由脂肪族二异氰酸酯单体和脂环族二异氰酸酯单体组成的组中的1种以上的二异氰酸酯单体单元；

2）单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元；

3）封端剂单元。

本发明的封端多异氰酸酯包含亲水基团即单侧末端为羟基的聚环氧乙烷作为单元，能够以与以往相比更少的亲水基团量来减小平均分散粒径。具体而言，封端多异氰酸酯的平均分散粒径优选满足下述式1。通过为上述范围，存在能够兼顾更高的水分散稳定性和更高的涂膜强度的倾向。

〔式1〕1≤φ≤310-8×A

（A为前述封端多异氰酸酯中的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元的质量%）

〔多异氰酸酯单元〕

本发明的封端多异氰酸酯具有多异氰酸酯单元。能够作为多异氰酸酯的原料而使用的脂肪族二异氰酸酯单体和脂环族二异氰酸酯单体在其结构中不包含苯环。作为脂肪族二异氰酸酯单体，没有特别限定，优选为碳数4～30的单体，例如可列举出四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、五亚甲基-1,5-二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯（HDI）、2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。作为脂环族二异氰酸酯，没有特别限定，优选为碳数8～30的单体，例如可列举出异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、1,3-双（异氰酸根合甲基）-环己烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。其中，从耐候性、工业获取容易度出发，优选为HDI。它们也可以并用2种以上。

另外，作为本发明中使用的多异氰酸酯的原料，除了前述二异氰酸酯单体之外，可以使用1～6元的醇。

作为能够作为本发明的多异氰酸酯的原料而使用的1～6元的醇（多元醇），例如有非聚合多元醇和聚合多元醇。非聚合多元醇是指未经历聚合的多元醇，聚合多元醇是将单体聚合而得到的多元醇。

作为非聚合多元醇，可列举出一元醇类、二醇类、三醇类、四醇类等。作为一元醇类，没有特别限定，例如可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正壬醇、2-乙基丁醇、2,2-二甲基己醇、2-乙基己醇、环己醇、甲基环己醇、乙基环己醇等。作为二醇类，没有特别限定，例如可列举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、2,5-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-乙基-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇等。作为三醇类，没有特别限定，例如可列举出甘油、三羟甲基丙烷等。另外，作为四醇类，没有特别限定，例如可列举出季戊四醇等。

作为聚合多元醇，没有特别限定，例如可列举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸类多元醇、聚烯烃多元醇等。

作为聚酯多元醇，没有特别限定，例如可列举出通过琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等二羧酸的单独1种或混合物与乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油等多元醇的单独1种或混合物的缩合反应而得到的聚酯多元醇；使用多元醇对ε-己内酯进行开环聚合而得到的聚己内酯类等。

作为聚醚多元醇，没有特别限定，例如可列举出：使用锂、钠、钾等的氢氧化物、醇化物、烷基胺等强碱性催化剂、金属卟啉、六氰基钴酸锌络合物等复合金属氰化合物络合物等，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化环己烯、氧化苯乙烯等氧化烯烃的单独1种或混合物无规加成或嵌段加成于多元羟基化合物的单独1种或混合物，从而得到的聚醚多元醇类；使乙二胺类等聚胺化合物与氧化烯烃发生反应而得到的聚醚多元醇类。还可列举出以这些聚醚类作为介质而对丙烯酰胺等进行聚合而得到的、所谓的聚合物多元醇类等。

本发明中使用的多异氰酸酯优选包含异氰脲酸酯基。使用具有异氰脲酸酯基的多异氰酸酯进行了固化的涂膜的耐候性良好。

本发明中使用的多异氰酸酯还可以同时包含除异氰脲酸酯基以外的官能团，例如缩二脲基、脲基、脲二酮基、氨酯基、脲基甲酸酯基、噁二嗪三酮基等。

具有异氰脲酸酯基的多异氰酸酯可以如下获得：例如利用催化剂等进行异氰脲酸酯化反应，在达到规定的转化率时停止反应，去除二异氰酸酯单体，从而得到。作为此时使用的异氰脲酸酯化反应催化剂，优选为通常具有碱性的催化剂，具体而言，可列举出：（a）四甲基铵、四乙基铵等四烷基铵的氢氧化物、乙酸等有机弱酸的盐；（b）三甲基羟丙基铵、三甲基羟乙基铵、三乙基羟丙基铵、三乙基羟乙基铵等羟烷基铵的氢氧化物、乙酸等有机弱酸的盐；（c）乙酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸等烷基羧酸的锡、锌、铅等碱金属盐；（d）钠、钾等金属的醇化物；（e）六甲基二硅氮烷等含氨基甲硅烷基的化合物；（f）曼尼希碱类；（g）叔胺类与环氧基化合物的并用；（h）三丁基膦等磷系化合物等。这些催化剂的用量可以从相对于原料即二异氰酸酯、多元醇的总质量为10ppm～1%的范围内进行选择。为了使反应结束，这些异氰脲酸酯化反应催化剂通过用于中和催化剂的磷酸、酸式磷酸酯等酸性物质的添加、热分解、化学分解而惰化。

多异氰酸酯的收率为10～70质量%。以高收率得到的多异氰酸酯存在粘度变高的倾向。

异氰脲酸酯化反应的反应温度从提高反应性的观点出发优选为20℃以上，从抑制制品的着色、副反应的发生的观点出发，优选为200℃以下。更优选为50～150℃。

反应结束后，二异氰酸酯单体通过薄膜蒸发釜、提取等而被去除，从而多异氰酸酯实质上不包含二异氰酸酯单体。所得多异氰酸酯中的残留未反应二异氰酸酯浓度从提高固化性的观点出发优选为3质量%以下、更优选为1质量%以下、进一步优选为0.5质量%以下。

本发明中能够使用的多异氰酸酯的粘度在25℃下为100～30000mPa·s、优选为500～10000mPa·s、进一步优选为550～4000mPa·s。

本发明中能够使用的多异氰酸酯的数均分子量优选为500～2000、进一步优选为550～1000。

关于1分子多异氰酸酯所具有的统计学上的平均异氰酸酯基团数（异氰酸酯平均官能团数），从提高交联性的观点出发优选为4以上，从使其在溶剂中的溶解性、在水中的分散稳定性良好的观点出发，优选为20以下。更优选为4～15，进一步优选为4～9。

多异氰酸酯中的异氰酸酯基浓度优选为5～25质量%、更优选为10～24质量%、进一步优选为15～24质量%。

〔单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元〕

本发明的封端多异氰酸酯具有单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元。单侧末端为羟基的聚环氧乙烷是指聚环氧乙烷的单侧的末端具有羟基的化合物，是在起始一元醇上加成环氧乙烷而得到的化合物。该起始一元醇的碳数优选为1～10。作为起始一元醇，没有特别限定，例如可列举出甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基-1-己醇等。其中，优选的起始一元醇为甲醇。

单侧末端为羟基的聚环氧乙烷的分子量优选为300～2000、更优选为300～1500、进一步优选为500～1000。

〔封端剂单元〕

本发明的封端多异氰酸酯具有封端剂单元（源自封端剂的单元）。作为封端剂，为分子内具有1个活性氢的化合物，例如可列举出醇系化合物、烷基酚系化合物、酚系化合物、活性亚甲基系化合物、硫醇系化合物、酰胺系化合物、酰亚胺系化合物、咪唑系化合物、脲系化合物、肟系化合物、胺系化合物、亚胺系化合物、吡唑系化合物等。更具体的封端剂的例子如下所述。

可列举出：（1）醇系化合物：甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基-1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等；

（2）烷基酚系化合物：具有碳数4以上的烷基作为取代基的单烷基酚类和二烷基酚类、例如正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、仲丁基苯酚、叔丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚等单烷基酚类；二正丙基苯酚、二异丙基苯酚、异丙基甲酚、二正丁基苯酚、二叔丁基苯酚、二仲丁基苯酚、二正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二正壬基苯酚等二烷基酚类等；

（3）酚系化合物：苯酚、甲酚、乙基苯酚、苯乙烯化苯酚、羟基苯甲酸酯等；

（4）活性亚甲基系化合物：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮等；

（5）硫醇系化合物：丁基硫醇、十二烷基硫醇等；

（6）酰胺系化合物：乙酰苯胺、乙酰胺、ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺等；

（7）酰亚胺系化合物：琥珀酰亚胺、马来酰亚胺等；

（8）咪唑系化合物：咪唑、2-甲基咪唑等；

（9）脲系化合物：脲、硫脲、亚乙基脲等；

（10）肟系化合物：甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、环己酮肟等；

（11）胺系化合物：二苯胺、苯胺、咔唑、二正丙基胺、二异丙基胺、异丙基乙基胺等；

（12）亚胺系化合物：乙烯亚胺、聚乙烯亚胺等；以及

（13）吡唑系化合物；吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等。

它们可以并用2种以上。优选的封端剂为胺系化合物（优选为脂肪族胺系化合物）或吡唑系化合物，进一步优选的封端剂为吡唑系化合物，特别优选为3,5-二甲基吡唑。通过使用吡唑系化合物、尤其是3,5-二甲基吡唑，存在在低温或短时间的干燥中固化性更优异的倾向。

得到封端多异氰酸酯时，可以使用将碳数3以上的氧化烯烃聚合而成的一元醇。

将碳数3以上的氧化烯烃聚合而成的一元醇是由起始一元醇和碳数3以上的氧化烯烃衍生出的。该起始一元醇的碳数为1～10、优选为2～8、进一步优选为4～8。作为它们的具体的一元醇，没有特别限定，可列举出甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、仲丁醇、2-乙基-1-己醇等醇。

作为前述的碳数3以上的氧化烯烃，没有特别限定，例如可列举出环氧丙烷、环氧丁烷、氧化环己烯、氧化苯乙烯等，优选为环氧丙烷。碳数3以上的氧化烯烃没有特别限定，例如在锂、钠、钾等的氢氧化物、醇化物、烷基胺等强碱性催化剂、金属卟啉、六氰基钴酸锌络合物等复合金属氰化合物络合物等的存在下，将这些氧化烯烃的单独1种或混合物加成于前述的起始一元醇而得到。

关于碳数3以上的氧化烯烃聚合而成的一元醇的数均分子量，从提高封端多异氰酸酯与多元醇的相容性的观点出发，优选为300以上。另外，从提高要得到的涂膜的硬度的观点出发，优选为2000以下。更优选为300～1500、进一步优选为350～1000。

对本发明的封端多异氰酸酯中的成分的质量浓度进行说明。关于将本发明的封端多异氰酸酯设为100质量%时的、单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元的成分浓度，从使其在水中的溶解性、分散性良好的观点出发，优选为15质量%以上。另外，从提高要得到的涂膜的强度的观点出发，优选为30质量%以下。更优选为15～25质量%。

关于将本发明的封端多异氰酸酯设为100质量%时的、多异氰酸酯单元的成分浓度，为了提高固化性，从提高异氰酸酯基浓度的观点出发，优选为45质量%以上、并优选为65质量%以下。更优选为50～60质量%。

关于将本发明的封端多异氰酸酯设为100质量%时的、封端剂单元的成分浓度，从提高固化性的观点出发，优选为15质量%以上。由于封端剂的成分浓度变多，其结果，单侧末端为羟基的聚环氧乙烷的成分浓度变少。因而，为了获得良好的水分散稳定性，从提高由单侧末端为羟基的聚环氧乙烷衍生出的结构单元的比例的观点出发，优选为30质量%以下。更优选为20～30质量%。

本发明的封端多异氰酸酯中的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元、多异氰酸酯单元、封端剂单元的成分浓度例如可以通过¹H-NMR、¹³C-NMR等进行确定，另外，也可以由投料量进行确定。

本发明的封端多异氰酸酯还包括由多异氰酸酯单元和单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元构成的封端多异氰酸酯、由多异氰酸酯单元与封端剂单元构成的封端多异氰酸酯。

关于本发明的封端多异氰酸酯中的二异氰酸酯三聚体的成分浓度，从要得到的涂膜的高硬度、高耐候性的观点出发，优选为5质量%以上。另外，从提高要得到的涂膜的伸长率的观点出发，优选为40质量%以下。更优选为10～40质量%、进一步优选为10～30质量%。需要说明的是，二异氰酸酯三聚体成分是指由3分子的二异氰酸酯单体得到的平均1分子的异氰酸酯基团数为3的多异氰酸酯与3分子封端剂衍生出的封端多异氰酸酯。

关于本发明的封端多异氰酸酯的数均分子量，为了提高固化性，从提高异氰酸酯基浓度的观点出发，优选为1000以上。另外，从具有与多元醇的良好相容性的观点出发，优选为3000以下。更优选为1000～2500。

关于用本发明的封端多异氰酸酯的封端剂进行了封闭的异氰酸酯基浓度，从提高固化性的观点出发，优选为5质量%以上。另外，从使要得到的涂膜变得强韧的观点出发，优选为15质量%以下。

使用上述详述的原料，可以得到本发明的封端多异氰酸酯的水分散体。对其制造方法的一例进行详细说明。

首先，使多异氰酸酯与单侧末端为羟基的聚环氧乙烷发生反应。在反应时，可以使用锡、锌、铅等的有机金属盐以及叔胺系化合物、钠等碱金属的醇化物等作为催化剂。

关于此时的反应温度，从提高反应性的观点出发，优选为-20℃以上。另外，从抑制副反应的观点出发，优选为150℃以下。更优选为30～100℃。

优选的是，使单侧末端为羟基的聚环氧乙烷完全与多异氰酸酯反应，而不以未反应的状态残留。在以未反应的状态残留的状态下，有时封端多异氰酸酯的水分散稳定性、固化性会降低。

使与这样操作而得到的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷发生了反应的多异氰酸酯的残留异氰酸酯基与封端剂反应。该反应的反应温度、催化剂等反应条件可以与前述反应同样地进行。反应后，在异氰酸酯基残留的情况下，优选的是，添加封端剂等而使异氰酸酯基完全消失。这些反应可以在溶剂的存在下进行。此时的溶剂优选不含活性氢。

其后，添加水。优选的是，将规定量的水分次添加或滴加添加。在分次的情况下，优选将规定量分为4～8次。另外，优选的是，在封端多异氰酸酯浓度为50质量%以上时保持50～80℃的液体温度、为10质量%以上且不足50质量%时保持20℃～低于50℃的液体温度。

将水一次性添加时、液体温度在前述范围外时，有时封端多异氰酸酯的平均分散粒径变大，从而导致沉淀、分离。

本发明人等发现：像这样，水的添加方法、添加时的液体温度会显著影响封端多异氰酸酯的平均分散粒径，进而该影响因封端多异氰酸酯的浓度而异。以往，想要降低封端多异氰酸酯的平均分散粒径时会增加亲水基团的附加量。然而，像这样，以少量的亲水基团、即比以往少的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷就能够减小平均分散粒径是令人惊讶的。如上述那样操作，能够将本发明的水分散体的封端多异氰酸酯的平均分散粒径控制为1～250nm、能够优选地控制为1～180nm、能够更优选地控制为1～80nm。

另外，通过上述那样地操作，能够使封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ满足下述式1。

〔式1〕1≤φ≤310-8×A

（A为前述封端多异氰酸酯中的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元的质量%）

本发明的封端多异氰酸酯的水分散体可以含有截止至20质量%为止的除水以外的溶剂。作为此时的溶剂的例子，没有特别限定，例如可列举出1-甲基吡咯烷酮、乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、一缩二丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、一缩二丙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、甲乙酮、丙酮、甲基异丁基酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙醇、甲醇、异丙醇、1-丙醇、异丁醇、1-丁醇、2-乙基己醇、环己醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、环己烷、溶剂石脑油、矿物油精等。这些溶剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。从在水中的分散性的观点出发，作为溶剂，优选在水中的溶解度为5质量%以上，具体而言，优选为一缩二丙二醇二甲醚、一缩二丙二醇单甲醚。

这样操作而得到的水分散体的封端多异氰酸酯浓度优选为10～40%。

〔纤维处理剂组合物〕

本发明的纤维处理剂组合物包含实质上不具有碳数8以上的全氟烷基的氟树脂、以及前述封端多异氰酸酯的水分散体。

本发明中使用的氟树脂是指实质上不包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂，可以含有碳数6的全氟己基。氟树脂可列举出以包含氟的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯作为单体而聚合的氟树脂。包含氟的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯没有特别限定，具体而言，可列举出包含全氟烷基、且其碳数为3～6的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。碳数8的全氟辛基被指出会生成忧虑对环境、人体的蓄积性的全氟辛酸。因此，通过使用实质上不包含碳数8以上的全氟烷基、而包含低碳数的全氟烷基的氟树脂，可以得到实质上不产生全氟辛酸的纤维处理剂组合物。

在全氟烷基的碳数为6以下的情况下，与其碳数为8以上相比有时性能会降低。本发明的封端多异氰酸酯会提高该实质上不包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂的机械稳定性。

除了前述氟单体之外，还可以并用其它单体。作为能够并用的单体，有以下单体。作为能够与具有全氟烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯共聚的其它单体，可列举出以下单体。

作为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类，没有特别限定，例如可列举出丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、缩水甘油基丙烯酸酯、缩水甘油基甲基丙烯酸酯、丙烯酸吖丙啶酯、甲基丙烯酸吖丙啶酯、丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟丙基酯、亚烷基二醇丙烯酸酯等。

作为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类，没有特别限定，例如可列举出亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯等丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、二丙酮甲基丙烯酰胺、羟甲基化二丙酮丙烯酰胺等。

作为马来酸烷基酯类，没有特别限定，例如可列举出马来酸二丁酯等。

作为烯烃类，没有特别限定，例如可列举出乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯、氯乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、氯丁二烯等。

作为羧酸乙烯酯类，没有特别限定，例如可列举出乙酸乙烯酯等。

作为苯乙烯类，没有特别限定，例如可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯等。

作为乙烯基醚类，没有特别限定，例如可列举出例如乙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、卤代烷基乙烯基醚等。

关于具有全氟烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与能够和它们共聚的其它单体的量之比，在用于共聚的全部单体之中，具有全氟烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的总计优选为40质量%以上、更优选为50～80质量%。

这些共聚物可以通过公知的聚合方法即溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等来制造，优选利用乳液聚合来制造。

这样操作而得到的氟树脂和封端多异氰酸酯的水分散体作为纤维处理剂组合物而适合用于布帛的处理。

前述的氟树脂与封端多异氰酸酯的水分散体的树脂质量比例为50:50～95:5、优选为70:30～95:5、更优选为80:20～90:10。通过设为上述范围，存在拒水性更优异的倾向。

本发明的纤维处理剂组合物中可以配混其它的阻燃剂、染料稳定剂、ananti dissipators（抗逸散剂）、抗菌剂、抗霉剂、防虫剂、防污剂、抗静电剂、氨基塑料树脂、丙烯酸类聚合物、乙二醛树脂、蜜胺树脂、天然蜡、有机硅树脂、增稠剂、高分子化合物等。

这样地配混了的本发明的纤维处理剂组合物根据需要用水稀释后使用。稀释后的树脂浓度通常为0.5～5质量%、优选为0.5～3质量%。

〔布帛〕

本发明的布帛用前述纤维处理剂组合物进行了处理。氟树脂用作使布帛具有拒水性的纤维处理剂。作为该拒水性的评价方法，可列举出JIS-L-1092的喷雾试验、以及水/异丙醇（质量比1/1）的接触角测定。

进而，布帛的洗涤后的拒水性（洗涤耐久性）也是非常重要的性能。作为洗涤法之一，可列举出JIS-L-0217-103。拒水性的降低例如可以通过将洗涤前和洗涤10次后进行比较来评价。

如前所述，实质上不包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂与包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂相比，通常洗涤耐久性差。然而，令人惊讶的是，用本发明的纤维处理剂组合物进行了处理的布帛可表现出非常优异的洗涤耐久性。

关于本发明的布帛，优选的是，洗涤10次后的水/异丙醇（质量比1/1）的接触角为90度以上，该布帛被实质上不具有碳数8以上的全氟烷基的氟树脂覆盖。洗涤10次后的接触角更优选为90度以上、进一步优选为92度以上。通过为上述范围，存在洗涤耐久性更优异的倾向。

另外，洗涤10次后的水/异丙醇（质量比1/1）的接触角相对于未实施洗涤时的水/异丙醇（质量比1/1）的接触角的保持率（洗涤10次后的接触角/洗涤前的接触角：%）优选为94%以上、更优选为96%以上、进一步优选为98%以上。通过为上述范围，存在洗涤耐久性更优异的倾向。

覆盖布帛的、实质上不包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂可以通过燃烧离子色谱法和TOF-SIMS进行确定。另外，覆盖布帛的多异氰酸酯可以通过TOF-SIMS进行确定。此处，“实质上不包含”碳数8以上的全氟烷基是指使用下述装置进行TOF-SIMS测定，在m/z377、m/z427、m/z461未检出的情况。

装置：TRIFT III（Physical Electronics制）

一次离子：Ga＋

加速电压：15kV

电流：600pA

分析面积：200μm×200μm

检出离子：正离子

电子枪：有

使用了本发明的纤维处理剂组合物的纤维的处理可以通过使树脂附着于纤维，其后进行加热来进行。作为树脂的附着方法，例如可以通过压吸法（pad method）、浸渍法、喷雾法、涂布法、印刷法等来进行。

其后，使用轧液机等调整至规定的吸液量（树脂附着量）后，以100℃以上的温度进行加热。优选的是，以140～180℃左右的温度加热10秒钟～10分钟、优选加热30秒钟～3分钟左右。

作为能够适用本发明的处理液的布帛的种类，例如可列举出棉、木棉、亚麻、苎麻、黄麻、马尼拉麻、剑麻、羊毛、开士米山羊绒、马海毛、羊驼毛、驼绒、丝绸、羽毛等天然纤维；人造丝、粘液丝（polynosic）、人造棉、TENCEL等再生纤维；乙酸纤维素纤维、PROMIX等半合成纤维；聚酰胺纤维、聚酯纤维、丙烯酸类纤维、聚烯烃纤维、聚乙烯基醇纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚氧亚甲基纤维、聚四氟乙烯纤维、苯甲酸酯纤维、聚对亚苯基苯并双噻唑纤维、聚对亚苯基苯并双噁唑纤维、聚酰亚胺纤维等合成纤维；石棉、玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、硼纤维、TYRANNO纤维、无机晶须、岩石纤维、矿渣纤维等无机纤维；它们的复合纤维、混纺纤维等。作为其形态，有纺织物、编织物、无纺布等。

实施例

针对本发明，边参照以下的实施例等边进行具体说明，但本发明不限定于这些。

（1）粘度测定：

粘度使用下述的装置进行测定。

装置：RE-80R（东机产业株式会社制）

转子：锥板1°34’×R24

测定温度：25℃

（2）数均分子量的测定：

数均分子量为使用下述装置基于凝胶渗透色谱测定的聚苯乙烯基准的数均分子量。

装置：HLC-802A（东曹株式会社制）

柱：G1000HXL×1根（东曹株式会社制）

G2000HXL×1根（东曹株式会社制）

G3000HXL×1根（东曹株式会社制）

载气：四氢呋喃

流速：0.6mL/分钟

试样浓度：1.0质量%

注入量：20μL

温度：40℃

检出方法：差示折射计

（3）多异氰酸酯的异氰酸酯基含量：

在锥形瓶中精密称量多异氰酸酯1～3g（Wg），其后向其中添加甲苯20ml，将多异氰酸酯溶解。其后，添加2当量的二正丁基胺的甲苯溶液10ml，混合后，在室温下放置15分钟。添加异丙醇70ml并混合。在指示剂中用1当量的盐酸溶液（校正因子F，factor F）滴定该液体。将该滴定值记为V2ml，在没有多异氰酸酯的情况下进行同样的操作，将该滴定值记为V1ml，由下式算出多异氰酸酯的异氰酸酯基的含量。

〔式2〕

异氰酸酯基的含量（质量%）＝（V1-V2）×F×42/（W×1000）×100

（4）异氰酸酯平均官能团数的测定方法：

利用下述式3求出异氰酸酯平均官能团数。

〔式3〕

异氰酸酯平均官能团数=多异氰酸酯数均分子量（Mn）×异氰酸酯基的含量（质量%）×0.01）/42

（5）平均分散粒径（体积平均分散粒径）：

使用下述装置，测定体积平均粒径。

装置：Nanotrac UPA-EX150（日机装株式会社制）

溶剂：水

温度：23℃

（6）水分散稳定性：

通过目视观察封端多异氰酸酯为30质量%的水分散组合物中是否存在沉淀物，无沉淀物时表示为○、存在少量沉淀物时表示为△、分离或存在大量沉淀物时表示为×。

（7）涂膜强度：

使用TENSILON（拉伸试验机）RTE-1210（A＆D公司）制），利用下述条件测定涂膜强度。以150℃进行30分钟涂膜的固化。记录此时的涂膜的断裂强度。数值越大则强度越高。

拉伸速度：20mm/分钟

试样尺寸：长20mm×宽10mm×厚20～40μm

温度：23℃

湿度：50%

（8）机械稳定性：

将封端多异氰酸酯与纤维处理剂组合物的混合液用水稀释至20%。加热至50℃，用均质混合器以5000转/分钟搅拌10分钟后，将所产生的聚集物用棉布过滤并使其干燥，测定聚集物的重量。将利用下述式4算出的数值记作聚集物发生率，作为机械稳定性的指标。聚集物发生率越低则机械稳定性越良好。

〔式4〕聚集物发生率（质量%）＝100×（聚集物重量/混合液重量）

（9）接触角：

使用接触角计（FIBRO system ab制），用液滴法测定布帛的接触角（相对于水/异丙醇（质量比1/1）的接触角）。

保持率（%）＝洗涤10次后的接触角/洗涤前的接触角

（10）拒水性试验：

进行JIS-L-1092的喷雾试验，观察表面的湿润状态，并评价。评价如下所示。数值越高则拒水性越良好。

5：表面没有湿润和水滴的附着。

4：表面未湿润，但显示附着有小小的水滴。

3：表面显示小小的一个个水滴状的湿润。

2：表面的一半显示湿润、显示小小的一个个的湿润浸透布的状态。

1：表面整体显示湿润。

（11）覆盖布帛的、实质上不包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂的确定：

覆盖布帛的、实质上不包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂通过下述的2个分析方法进行确定。

分析1：燃烧离子色谱法

通过使用了下述装置的燃烧离子色谱法，确认了氟的有无。

装置：AQF-100（Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制）

燃烧管：石英

燃烧温度：1000℃

柱：SurperIC-AZ（东曹株式会社制）

温度：40℃

流速：0.8mL/分钟

检出方法：电导度

分析2：TOF-SIMS

关于是否为实质上不包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂，通过使用下述装置进行TOF-SIMS测定，以在m/z377、m/z427、m/z461是否为未检出，从而确认。

装置：TRIFT III（Physical Electronics制）

一次离子：Ga＋

加速电压：15kV

电流：600pA

分析面积：200μm×200μm

检出离子：正离子

电子枪：有

（制造例1：多异氰酸酯的制造）

将安装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、氮气吹送管的4口烧瓶内制成氮气气氛，投入HDI1000质量份、作为三元醇的三羟甲基丙烷（分子量134）22质量份，在搅拌下以90℃的反应器内温度保持1小时，进行氨酯化。其后，将反应液温度保持为60℃，添加异氰脲酸酯化催化剂四甲基铵辛酸酯，在转化率达到48%时添加磷酸，停止反应。其后，过滤反应液后，利用薄膜蒸馏装置去除未反应的HDI。

所得多异氰酸酯在25℃下的粘度为25,000mPa·s、异氰酸酯基的含量为19.9质量%、数均分子量为1080、异氰酸酯平均官能团数为5.1。

（制造例2：多异氰酸酯的制造）

将安装有搅拌机、温度计、回流冷凝管、氮气吹送管、滴液漏斗的4口烧瓶内制成氮气气氛，投入HDI1000质量份，在搅拌下将反应器内温度保持在70℃。添加异氰脲酸酯化催化剂四甲基铵辛酸酯，在收率达到40%时添加磷酸，停止反应。过滤反应液后，使用薄膜蒸发釜去除未反应的HDI。

所得多异氰酸酯在25℃下的粘度为2700mPa·s、异氰酸酯的含量为21.7%、数均分子量为660、异氰酸酯平均官能团数为3.4。

（实施例1）

向与制造例1同样的反应器中投入在制造例1中得到的多异氰酸酯100质量份、一元醇（旭硝子株式会社制、商品名“EXCENOL908”）1.5质量份、单侧末端为羟基的聚环氧乙烷（日本乳化剂株式会社制、商品名“MPG-081”）42.5质量份、氨酯化催化剂（日东化成工业株式会社制、商品名“NEOSTANNU-810”）0.01质量份，在氮气气氛下，以80℃保持2小时。其后，添加3,5-二甲基吡唑39.4质量份，用红外光谱（日本分光株式会社制：制品名FT/IR-4000）确认异氰酸酯基的特征吸收消失。

其后，边将液体温度保持为80℃～50℃，边以每分钟25质量份的速度添加水185质量份，添加后保持10分钟。其后，边将液体温度保持为50℃～40℃，边以每分钟25质量份的速度添加水242.9质量份，搅拌30分钟并混合，从而得到水性封端多异氰酸酯的水分散体。

所得封端多异氰酸酯的水分散体的封端多异氰酸酯的浓度为30.0质量%、水的浓度为70.0质量%、平均分散粒径为25nm、水分散稳定性良好。

（实施例2～5、7～9）

除了表1的记载以外，与实施例1同样进行。结果记载于表1。

（实施例6）

向与制造例1同样的反应器中投入在制造例1中得到的多异氰酸酯100质量份、一元醇（旭硝子株式会社制、商品名“EXCENOL908”）1.5质量份、单侧末端为羟基的聚环氧乙烷（日本乳化剂株式会社制、商品名“MPG-081”）42.5质量份、氨酯化催化剂（日东化成工业株式会社制、商品名”NEOSTANN U-810”）0.01质量份，在氮气气氛下，以80℃保持2小时。其后，添加3,5-二甲基吡唑39.4质量份，用红外光谱（日本分光株式会社制：制品名FT/IR-4000）确认异氰酸酯基的特征吸收消失。

其后，边将液体温度保持为80℃，边以每分钟25质量份的速度添加水427.9质量份，搅拌30分钟并混合，从而得到水性封端多异氰酸酯的水分散体。

所得封端多异氰酸酯的水分散体的封端多异氰酸酯的浓度为30.0质量%、水的浓度为70.0质量%、平均分散粒径为100nm、水分散稳定性良好。

（比较例1）

向与制造例1同样的反应器中投入在制造例1中得到的多异氰酸酯109.7质量份、一元醇（旭硝子株式会社制、商品名“EXCENOL908”）0.2质量份、单侧末端为羟基的聚环氧乙烷（日本乳化剂株式会社制、商品名“MPG-081”）27.5质量份、氨酯化催化剂（日东化成工业株式会社制、商品名“NEOSTANN U-810”）0.01质量份，在氮气气氛下，以80℃保持2小时。其后，添加3,5-二甲基吡唑46.0质量份，用红外光谱（日本分光株式会社制：制品名FT/IR-4000）确认异氰酸酯基的特征吸收消失。

其后，添加15℃的水427.9质量份，搅拌30分钟并混合，从而得到水性封端多异氰酸酯的水分散体。

所得封端多异氰酸酯的水分散体的封端多异氰酸酯的浓度为30.0质量%、水的浓度为70.0质量%、平均分散粒径为262nm、水分散稳定性不良。

（比较例2、3）

除了表1的记载以外，与实施例1同样进行。结果记载于表1。

（比较例4）

向与制造例1同样的反应器中投入在制造例2中得到的多异氰酸酯100质量份、甲基异丁基酮150质量份，在氮气气氛下，加热至80℃后，添加3,5-二甲基吡唑50质量份，用红外光谱（日本分光株式会社制：制品名FT/IR-4000）确认异氰酸酯基的特征吸收消失。

其后，添加二烷基(氢化牛脂)二甲基氯化铵3份、聚氧乙烯聚氧丙烯封端聚合物30份，开始搅拌。向其中缓慢添加水221质量份，添加结束后，用均质混合器进一步使其分散。其后，减压下蒸馏去除甲基异丁基酮，得到固体成分45%、平均分散粒径为170nm的乳化液。

[表1]

A-1：制造例1的多异氰酸酯

A-2：制造例2的多异氰酸酯

A-3：IPDI单体的异氰脲酸酯型多异氰酸酯（Evonik-Degussa公司的商品名“VESTANAT T1890/100”）

B：一元醇（旭硝子株式会社的商品名、“EXCENOL908”）

C：聚环氧乙烷（日本乳化剂株式会社的商品名、“MPG-081”）

D-1：3,5-二甲基吡唑

D-2：甲乙酮肟

E：氨酯化催化剂（日东化成株式会社的商品名、“NEOSTANNU-810”）

F：一缩二丙二醇二甲醚

（实施例10）

将水性聚酯多元醇“SETAL6306SS-60（商品名）”（NUPLEX公司制、羟基浓度2.7质量%（树脂基准）、酸值43mgKOH/g（树脂基准）、树脂固体成分60%）的二甲基氨基乙醇中和物100质量份与实施例1中得到的封端多异氰酸酯的水分散体133质量份、一缩二丙二醇单甲醚52质量份混合，制备了固体成分35质量%的涂料。将该涂料用涂抹器涂布在聚丙烯板上以使其干燥膜厚达到30μm。在室温下放置15分钟后，以150℃使涂膜固化30分钟。涂膜强度为22MPa。

（实施例11～18、比较例5～8）

除了使用表2记载的封端多异氰酸酯的水分散体以外，与实施例10同样地实施。涂膜强度的结果示于表2。

[表2]

	封端多异氰酸醋的水分散体	涂月莫弓虽度(MPa)
			实施例10	实施例1	22
实施例11	实施例2	23
			实施例12	实施例3	15
实施例13	实施例4	4
			实施例14	实施例5	3
实施例15	实施例6	22
			实施例16	实施例7	23
实施例17	实施例8	31
			实施例18	实施例9	4
实施例5	b比较例1	15
			实施例6	比较例2	20
实施例7	比较例3	23
			实施例8	比较例4	35

（实施例19）

将氟系纤维处理剂“Asahi Guard AG-E061（商品名）”（旭硝子株式会社制、固体成分20%）90质量份与实施例1中得到的封端多异氰酸酯的水分散体6.7质量份、水3.3质量份混合，制备固体成分20质量%的混合液。测定该混合液的机械稳定性，其结果，聚集物发生率为0.03质量%。

另外，向前述混合液中追加水，稀释至树脂成分浓度为1.0质量%，制成处理液。将尼龙布（日本标准协会的编码号670108）浸渍在该处理液后，用辊挤拧至纤维吸液率（wet pickup）达到50%。将其以120℃干燥60秒钟后，进而以170℃干燥60秒钟，制成试验布帛。接触角为95度，拒水性试验为5。

进而按照JIS-L-0217-103对该试验布帛进行洗涤。洗涤剂使用了花王株式会社的商品名ATTACK。进行了洗涤次数为10次的评价。洗涤后的接触角为93度，拒水性试验为5。

另外，在燃烧离子色谱法中检出了氟，但基于TOF-SIMS的、覆盖布帛的、实质上不包含碳数8以上的全氟烷基的氟树脂的测定结果为未检出。

（实施例20～27、比较例9～12）

除了使用表2中记载的封端多异氰酸酯的水分散体以外，与实施例19同样地实施。聚集物发生率、接触角、拒水性试验的结果示于表3。

比较例9、10以及11的封端多异氰酸酯的水分散体的稳定性不良，试验布帛表面附着有聚集物，因此无法评价接触角和拒水性。

[表3]

本申请基于在2011年10月25日向日本特许厅申请的日本专利申请（日本特愿2011-233472），将其内容作为参考援引至此。

产业上的可利用性

本发明的封端多异氰酸酯的水分散体以及包含其的纤维处理剂组合物能够在纤维用拒水剂等的领域中适合地使用。

Claims (11)

1.一种封端多异氰酸酯的水分散体，其包含至少具有下述1）～3）成分单元的封端多异氰酸酯和水，

所述封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ为1～250nm，

1）多异氰酸酯单元，其具有选自由脂肪族二异氰酸酯单体和脂环族二异氰酸酯单体组成的组中的1种以上的二异氰酸酯单体单元；

2）单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元；

3）封端剂单元。

2.根据权利要求1所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，所述封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ满足下述式1：

〔式1〕1≤φ≤310-8×A

A为所述封端多异氰酸酯中的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元的质量%。

3.根据权利要求1或2所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，所述封端多异氰酸酯具有下述组成：

1）45～65质量%的多异氰酸酯单元、

2）15～30质量%的单侧末端为羟基的聚环氧乙烷单元、

3）15～30质量%的封端剂单元。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，所述多异氰酸酯单元的异氰酸酯平均官能团数为4～20。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，所述封端剂为吡唑系化合物。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，所述二异氰酸酯单体的至少1种为1,6-己二异氰酸酯。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体，其中，所述封端多异氰酸酯的平均分散粒径：φ为1～80nm。

8.一种纤维处理剂组合物，其包含：实质上不具有碳数8以上的全氟烷基的氟树脂、以及权利要求1～7中任一项所述的封端多异氰酸酯的水分散体。

9.一种布帛，其是通过权利要求8所述的纤维处理剂组合物处理而成的。

10.一种布帛，其在洗涤10次后的水/异丙醇的接触角为90度以上，其中水/异丙醇的质量比为1/1，

该布帛被实质上不具有碳数8以上的全氟烷基的氟树脂覆盖。

11.根据权利要求10所述的布帛，其中，洗涤10次后的水/异丙醇的接触角相对于未实施洗涤时的水/异丙醇的接触角的保持率为94%以上，其中水/异丙醇的质量比为1/1。