TW201326243A - 嵌段聚異氰酸酯之水分散體、纖維處理劑組合物、及布料 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種水分散穩定性良好，且可獲得較高之塗膜強度，進而，作為氟纖維處理劑之機械穩定性優異，且可獲得具有較高之洗滌耐久性之布料的嵌段聚異氰酸酯之水分散體及包含其之纖維處理劑組合物。本發明之嵌段聚異氰酸酯之水分散體至少包含具有下述1)至3)成分單元之嵌段聚異氰酸酯、及水，且上述嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：□為1~250 nm，1)具有選自由脂肪族二異氰酸酯單體、及脂環族二異氰酸酯單體所組成之群中之一種以上之二異氰酸酯單體單元的聚異氰酸酯單元；2)單末端為羥基之聚環氧乙烷單元；3)嵌段劑單元。

Description

嵌段聚異氰酸酯之水分散體、纖維處理劑組合物、及布料
本發明係關於一種嵌段聚異氰酸酯之水分散體、包含其之纖維處理劑組合物、及藉由該纖維處理劑組合物進行處理之布料。
為了對纖維賦予各種功能，使用纖維處理劑。作為其功能，可列舉：防止水、油之附著之撥水撥油，使穿著感舒適之質感，防止縫製品之變形等。
其中，作為賦予撥水性之纖維處理劑，逐步使用包含具有碳數為8以上之全氟烷基之氟樹脂的組合物。然而，指出具有碳數為8以上之全氟烷基之氟樹脂有可能於排出至環境中之情形時，發生分解，而產生擔心堆積性、有害性之全氟辛酸。因此，正積極研究由全氟烷基之碳數為8至6以下，不產生全氟辛酸之氟樹脂來取代。
然而，具有碳數為6以下之全氟烷基之氟樹脂與碳數為8以上者相比，有重複洗滌後之撥水性等性能降低之情形，而期待維持其性能。作為一個方法，業界正研究於纖維處理劑中添加嵌段聚異氰酸酯以維持性能(專利文獻1~7)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特表2002-511507號公報
[專利文獻2]日本專利特表2006-506226號公報
[專利文獻3]日本專利特表11-512772號公報
[專利文獻4]國際公開第00/58416號說明書
[專利文獻5]國際公開第2012/014850號說明書
[專利文獻6]國際公開第97/037076號說明書
[專利文獻7]美國專利申請公開第2012/0238697號說明書
然而，專利文獻1~7中所記載之嵌段聚異氰酸酯之水分散性不穩定，並且塗膜強度不充分。又，與氟樹脂混合之該等纖維處理劑組合物有於承受較高之剪切壓力時，產生凝聚物之問題。進而，以專利文獻1~7之纖維處理劑組合物而處理之布料難以維持較高之洗滌耐久性。
本發明之目的在於提供一種水分散穩定性良好，且可獲得較高之塗膜強度的嵌段聚異氰酸酯之水分散體，進而，提供一種作為氟纖維處理劑之機械穩定性優異之纖維處理劑組合物，及具有較高之洗滌耐久性之布料。
本發明者人進行努力研究，結果發現聚異氰酸酯及具有特定化合物之成分單元的嵌段聚異氰酸酯之水分散體達成上述課題，從而完成本發明。即，本發明係如下所述。
[1]
一種嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其至少包含：具有下述1)至3)成分單元之嵌段聚異氰酸酯、及水，且上述嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：為1~250 nm，1)具有選自由脂肪族二異氰酸酯單體、及脂環族二異 氰酸酯單體所組成之群中之一種以上之二異氰酸酯單體單元的聚異氰酸酯單元；2)單末端為羥基之聚環氧乙烷單元；3)嵌段劑單元。
[2]
如前項[1]之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：滿足下述式1
(A係上述嵌段聚異氰酸酯中之單末端為羥基之聚環氧乙烷單元之質量%)。
[3]
如前項[1]或[2]之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述嵌段聚異氰酸酯具有下述組成：1)45~65質量%之聚異氰酸酯單元；2)15~30質量%之單末端為羥基之聚環氧乙烷單元；3)15~30質量%之嵌段劑單元。
[4]
如前項[1]至[3]中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述聚異氰酸酯單元之異氰酸酯平均官能基數為4至20。
[5]
如前項[1]至[4]中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述嵌段劑為吡唑系化合物。
[6]
如前項[1]至[5]中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述二異氰酸酯單體之至少一種為六亞甲基二異氰酸酯。
[7]
如前項[1]至[6]中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：為1~80 nm。
[8]
一種纖維處理劑組合物，其包含實質上不具有碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂、及如前項[1]至[7]中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體。
[9]
一種布料，其係藉由如前項[8]之纖維處理劑組合物而進行處理。
[10]
一種布料，其洗滌10次後之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角為90度以上，且經實質上不具有碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂被覆。
[11]
如前項[10]之布料，其中洗滌10次後之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角相對於未實施洗滌時之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角的保持率為94%以上。
本發明之嵌段聚異氰酸酯之水分散體係嵌段聚異氰酸酯 之水分散穩定性良好，且可獲得具有較高之塗膜強度之塗膜。進而，包含上述水分散體之纖維處理劑組合物成為機械穩定性優異，經該纖維處理劑組合物處理之布料具有較高之洗滌耐久性者。
以下，針對用以實施本發明之形態，詳細地進行敍述，但本發明並不限定於此，於不脫離其主旨之範圍內，可進行各種變形。
[嵌段聚異氰酸酯之水分散體]
本發明之嵌段聚異氰酸酯之水分散體
至少包含具有下述1)至3)成分單元之嵌段聚異氰酸酯、及水，且上述嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：為1~250 nm。平均分散粒徑較佳為1~180 nm，更佳為1~80 nm。藉由在上述範圍內，而有水分散穩定性及機械穩定性更優異之傾向。此處，所謂平均分散粒徑，意指體積平均分散粒徑，詳細而言，可藉由實施例中所記載之方法進行測定。
1)具有選自由脂肪族二異氰酸酯單體、及脂環族二異氰酸酯單體所組成之群中之一種以上之二異氰酸酯單體單元的聚異氰酸酯單元
2)單末端為羥基之聚環氧乙烷單元
3)嵌段劑單元
本發明之嵌段聚異氰酸酯包含作為親水基之單末端為羥基之聚環氧乙烷作為單元，可以少於先前之親水基量縮小平均分散粒徑。具體而言，嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒 徑較佳為滿足下述式1。藉由在上述範圍內，而有可兼具更高之水分散穩定性及更高之塗膜強度之傾向。
(A係上述嵌段聚異氰酸酯中之單末端為羥基之聚環氧乙烷單元之質量%)
[聚異氰酸酯單元]
本發明之嵌段聚異氰酸酯具有聚異氰酸酯單元。所謂可用作聚異氰酸酯之原料之脂肪族二異氰酸酯單體及脂環族二異氰酸酯單體，意指其結構中不含苯環。作為脂肪族二異氰酸酯單體，並無特別限定，較佳為碳數4~30者，例如可列舉：四亞甲基-1,4-二異氰酸酯、五亞甲基-1,5-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2,2,4-三甲基-六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯等。作為脂環族二異氰酸酯，並無特別限定，較佳為碳數8~30者，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、1,3-雙(異氰酸酯基甲基)-環己烷、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯等。其中，就耐候性、工業上獲取之容易度之方面而言，較佳為HDI。該等亦可併用兩種以上。
又，作為用於本發明之聚異氰酸酯之原料，除上述二異氰酸酯單體以外，亦可使用1~6元醇。
作為可用作本發明之聚異氰酸酯之原料之1~6元醇(多元醇)，有例如非聚合多元醇及聚合多元醇。所謂非聚合多元醇，意指未經聚合之多元醇，聚合多元醇係使單體聚合而獲得之多元醇。
作為非聚合多元醇，可列舉：單醇類、二醇類、三醇類、四醇類等。作為單醇類，並無特別限定，例如可列舉：甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、第二丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、正壬醇、2-乙基丁醇、2,2-二甲基己醇、2-乙基己醇、環己醇、甲基環己醇、乙基環己醇等。作為二醇類，並無特別限定，例如可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,2-己二醇、2,5-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-乙基-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇等。作為三醇類，並無特別限定，例如可列舉：甘油、三羥甲基丙烷等。又，作為四醇類，並無特別限定，例如可列舉季戊四醇等。
作為聚合多元醇，並無特別限定，例如可列舉：聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚烯烴多元醇等。
作為聚酯多元醇，並無特別限定，例如可列舉：藉由丁二酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸等二羧酸單獨或混合物，與乙二醇、丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、甘油等多元醇單獨或混合物的縮合反應而獲得之聚酯多元醇；或如使用多元醇使ε-己內酯開環聚合而獲得之 聚己內酯類等。
作為聚醚多元醇，並無特別限定，例如可列舉：使用鋰、鈉、鉀等之氫氧化物、醇化物，烷基胺等強鹼性觸媒，金屬卟啉、六氰基鈷酸鋅錯合物等複合金屬氰化物錯合物等，將環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧環己烷、環氧苯乙烷等環氧烷單獨或混合物無規或嵌段地與多元羥基化合物單獨或混合物加成而獲得之聚醚多元醇類；或使環氧烷與乙二胺類等聚胺化合物進行反應而獲得之聚醚多元醇類。亦可列舉：以該等聚醚類為介質而使丙烯醯胺等聚合而獲得的所謂聚合物多元醇類等。
本發明中所使用之聚異氰酸酯較佳為包含異氰尿酸酯基。使用具有異氰尿酸酯基之聚異氰酸酯而硬化之塗膜之耐侯性良好。
本發明中所使用之聚異氰酸酯亦可同時包含除異氰尿酸酯基以外之官能基，例如：縮二脲基、脲基、脲二酮基、胺基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、二三酮基等。
具有異氰尿酸酯基之聚異氰酸酯係藉由例如觸媒等進行異氰尿酸酯化反應，於成為特定之轉化率時，停止反應，除去二異氰酸酯單體而獲得。作為此時所使用之異氰尿酸酯化反應觸媒，通常較佳為具有鹼性者，具體而言，可列舉：(a)四甲基銨、四乙基銨等四烷基銨之氫氧化物或乙酸等之有機弱酸鹽；(b)三甲基羥基丙基銨、三甲基羥基乙基銨、三乙基羥基丙基銨、三乙基羥基乙基銨等羥基烷基銨之氫氧化物或乙酸等之有機弱酸鹽；(c)乙酸、辛酸、癸 酸、十四酸等烷基羧酸之錫、鋅、鉛等鹼金屬鹽；(d)鈉、鉀等之金屬醇鹽；(e)六甲基二矽氮烷等含有胺基矽烷基之化合物；(f)曼尼希鹼類；(g)三級胺類與環氧樹脂化合物之併用；(h)三丁基膦等磷系化合物等。該等觸媒之使用量相對於作為原料之二異氰酸酯、多元醇之合計質量，選自10 ppm~1%之範圍。為了使反應結束，該等異氰尿酸酯化反應觸媒藉由中和觸媒之磷酸、酸性磷酸酯等酸性物質之添加、熱分解、化學分解而鈍性化。
聚異氰酸酯之產率為10~70質量%。以較高之產率獲得之聚異氰酸酯有黏度變高之傾向。
關於異氰尿酸酯化反應之反應溫度，就提高反應性之觀點而言，較佳為20℃以上，就抑制製品之著色或副反應發生之觀點而言，較佳為200℃以下。更佳為50~150℃。
反應結束後，二異氰酸酯單體係藉由薄膜蒸發罐、萃取等而除去，聚異氰酸酯成為實質上不含二異氰酸酯單體者。就提高硬化性之觀點而言，所獲得之聚異氰酸酯中之殘留未反應之二異氰酸酯濃度較佳為3質量%以下，更佳為1質量%以下，進而較佳為0.5質量%以下。
可用於本發明之聚異氰酸酯之黏度於25℃下為100~30000 mPa．s，較佳為500~10000 mPa．s，進而較佳為550~4000 mPa．s。
本發明中所使用之聚異氰酸酯之數量平均分子量較佳為500~2000，進而較佳為550~1000。
關於聚異氰酸酯之1分子所具有之統計之平均異氰酸酯 基數(異氰酸酯平均官能基數)，就提高交聯性之觀點而言，較佳為4以上，就對溶劑之溶解性或對水之分散穩定性良好之觀點而言，較佳為20以下。更佳為4~15，進而較佳為4~9。
聚異氰酸酯中之異氰酸酯基濃度較佳為5~25質量%，更佳為10~24質量%，進而較佳為15~24質量%。
[單末端為羥基之聚環氧乙烷單元]
本發明之嵌段聚異氰酸酯具有單末端為羥基之聚環氧乙烷單元。所謂單末端為羥基之聚環氧乙烷，意指聚環氧乙烷之一末端上具有羥基之化合物，為起始單醇與環氧乙烷加成而獲得之化合物。該起始單醇之碳數較佳為1~10。作為起始單醇，並無特別限定，例如可列舉：甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、第二丁醇、2-乙基-1-己醇等。其中，較佳之起始單醇為甲醇。
單末端為羥基之聚環氧乙烷之分子量較佳為300~2000，更佳為300~1500，進而較佳為500~1000。
[嵌段劑單元]
本發明之嵌段聚異氰酸酯具有嵌段劑單元(源自嵌段劑之單元)。作為嵌段劑，係分子內具有一個活性氫之化合物，例如可列舉：醇系化合物、烷基酚系化合物、酚系化合物、活性亞甲基系化合物、硫醇系化合物、醯胺系化合物、醯亞胺系化合物、咪唑系化合物、脲系化合物、肟系化合物、胺系化合物、亞胺系化合物、吡唑系化合物等。以下，表示更具體之嵌段化劑之例。
可列舉：(1)醇系化合物：甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、第二丁醇、2-乙基-1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等；(2)烷基酚系化合物：具有碳原子數4以上之烷基作為取代基之單及二烷基酚類，例如：正丙基苯酚、異丙基苯酚、正丁基苯酚、第二丁基苯酚、第三丁基苯酚、正己基苯酚、2-乙基己基苯酚、正辛基苯酚、正壬基苯酚等單烷基酚類，或二-正丙基苯酚、二異丙基苯酚、異丙基甲酚、二-正丁基苯酚、二-第三丁基苯酚、二-第二丁基苯酚、二-正辛基苯酚、二-2-乙基己基苯酚、二-正壬基苯酚等二烷基酚類等；(3)酚系化合物：苯酚、甲酚、乙基苯酚、苯乙烯酚、羥基苯甲酸酯等；(4)活性亞甲基系化合物：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯丙酮等；(5)硫醇系化合物：丁基硫醇、十二烷基硫醇等；(6)醯胺系化合物：乙醯苯胺、乙醯胺、ε-己內醯胺、δ-戊內醯胺、γ-丁內醯胺等；(7)醯亞胺系化合物：丁二醯亞胺、順丁烯二醯亞胺等；(8)咪唑系化合物：咪唑、2-甲基咪唑等；(9)脲系化合物：脲、硫脲、伸乙脲等；(10)肟系化合物：甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、環己酮肟等； (11)胺系化合物：二苯胺、苯胺、咔唑、二-正丙基胺、二異丙基胺、異丙基乙基胺等；(12)亞胺系化合物：伸乙亞胺、聚伸乙亞胺等；及(13)吡唑系化合物：吡唑、3-甲基吡唑、3,5-二甲基吡唑等。
該等可併用兩種以上。較佳之嵌段劑為胺系化合物(較佳為脂肪族胺系化合物)或吡唑系化合物，進而較佳之嵌段劑為吡唑系化合物，尤佳為3,5-二甲基吡唑。藉由使用吡唑系化合物，尤其是3,5-二甲基吡唑，而有於低溫或短時間之乾燥下硬化性更優異之傾向。
於獲得嵌段聚異氰酸酯時，可使用使碳數3以上之環氧烷聚合而成之單醇。
使碳數3以上之環氧烷聚合而成之單醇係由起始單醇及碳數3以上之環氧烷衍生。該起始單醇之碳數為1~10，較佳為2~8，進而較佳為4~8。作為該等具體之單醇，並無特別限定，可列舉：甲醇、乙醇、2-丙醇、正丁醇、第二丁醇、2-乙基-1-己醇等醇。
作為上述碳數3以上之環氧烷，並無特別限定，例如可列舉：環氧丙烷、環氧丁烷、環氧環己烷、環氧苯乙烷等，較佳為環氧丙烷。碳數3以上之環氧烷並無特別限定，例如，於鋰、鈉、鉀等之氫氧化物、醇化物，烷基胺等強鹼性觸媒，金屬卟啉、六氰基鈷酸鋅錯合物等複合金屬氰化物錯合物等之存在下，將該等環氧烷單獨或混合物與上述起始單醇加成而獲得。
就提高嵌段聚異氰酸酯與多元醇之相溶性之觀點而言，使碳數3以上之環氧烷聚合而成之單醇數量平均分子量較佳為300以上。又，就提高所獲得之塗膜之硬度之觀點而言，較佳為2000以下。更佳為300~1500，進而較佳為350~1000。
對本發明之嵌段聚異氰酸酯中之成分之質量濃度進行說明。就對水之溶解性、分散性良好之觀點而言，將本發明之嵌段聚異氰酸酯設為100質量%時的單末端為羥基之聚環氧乙烷單元之成分濃度較佳為15質量%以上。又，就提高所獲得之塗膜之強度之觀點而言，較佳為30質量%以下。更佳為15~25質量%。
就提高異氰酸酯基濃度以提高硬化性之觀點而言，將本發明之嵌段聚異氰酸酯設為100質量%時的聚異氰酸酯單元之成分濃度較佳為45質量%以上，較佳為65質量%以下。更佳為50~60質量%。
就提高硬化性之觀點而言，將本發明之嵌段聚異氰酸酯設為100質量%時的嵌段劑單元之成分濃度較佳為15質量%以上。藉由嵌段劑之成分濃度增加，結果，單末端為羥基之聚環氧乙烷之成分濃度降低。因此，就提高由單末端為羥基之聚環氧乙烷所衍生之結構單元之比率，以獲得良好之水分散穩定性的觀點而言，較佳為30質量%以下。更佳為20~30質量%。
本發明之嵌段聚異氰酸酯中之單末端為羥基之聚環氧乙烷單元、聚異氰酸酯單元、嵌段劑單元之成分濃度可藉由 例如1H-NMR(Nuclear Magnetic Resonance，核磁共振)、13C-NMR等而特別規定，又，亦可根據添加量而特別規定。
本發明之嵌段聚異氰酸酯亦含有包含聚異氰酸酯單元及單末端為羥基之聚環氧乙烷單元者，及包含聚異氰酸酯單元及嵌段劑單元者。
就所獲得之塗膜之高硬度、高耐候性之觀點而言，本發明之嵌段聚異氰酸酯中之二異氰酸酯三聚物之成分濃度較佳為5質量%以上。又，就提高所獲得之塗膜之拉伸度之觀點而言，較佳為40質量%以下。更佳為10~40質量%，進而較佳為10~30質量%。再者，所謂二異氰酸酯三聚物成分，意指由二異氰酸酯單體3分子所獲得之每1分子之異氰酸酯基數為3之聚異氰酸酯，及由嵌段劑3分子所衍生之嵌段聚異氰酸酯。
就提高異氰酸酯基濃度以提高硬化性之觀點而言，本發明之嵌段聚異氰酸酯之數量平均分子量較佳為1000以上。又，就與多元醇之良好之相溶性之觀點而言，較佳為3000以下。更佳為1000~2500。
就提高硬化性之觀點而言，以本發明之嵌段聚異氰酸酯之嵌段劑封阻之異氰酸酯基濃度較佳為5質量%以上。又，就使所獲得之塗膜強韌之觀點而言，較佳為15質量%以下。
使用上文中詳細敍述之原料，可獲得本發明之嵌段聚異氰酸酯之水分散體。對其製造方法之一例進行詳細敍述。
首先，使聚異氰酸酯及單末端為羥基之聚環氧乙烷進行反應。於進行反應時，亦可使用錫、鋅、鉛等之有機金屬鹽、及三級胺系化合物、鈉等鹼金屬之醇化物等作為觸媒。
就提高反應性之觀點而言，此時之反應溫度較佳為-20℃以上。又，就抑制副反應之觀點而言，較佳為150℃以下。更佳為30~100℃。
為了不使單末端為羥基之聚環氧乙烷於未反應狀態下殘存，較佳為完全與聚異氰酸酯進行反應。於在未反應狀態下殘存之狀態下，有降低嵌段聚異氰酸酯之水分散穩定性或硬化性之情形。
使與如此獲得之單末端為羥基之聚環氧乙烷進行反應而成的聚異氰酸酯之殘存異氰酸酯基，與嵌段劑進行反應。該反應之反應溫度、觸媒等反應條件可以與上述反應相同之方式進行。於反應後異氰酸酯基殘存之情形時，較佳為添加嵌段劑等，使異氰酸酯基完全消失。該等反應可於溶劑之存在下進行。該情形時之溶劑較佳為不含活性氫者。
其後，添加水。水較佳為將特定量分批、或滴加地添加。於分批之情形時，較佳為將特定量分批為4~8部分。又，若嵌段聚異氰酸酯濃度為50質量%以上，則較佳為保持於50至80℃之液溫，若為10質量%以上且未達50質量%，則較佳為保持於20至未達50℃之液溫。
於總括地添加水之情形時，或液溫為上述範圍外之情形時，有嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑變大，沈澱或分離 之情況。
本發明者等人發現如此添加水之方法及添加時之液溫會對嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑造成較大之影響，進而，該影響根據嵌段聚異氰酸酯濃度而有所不同。先前，於欲縮小嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑之情形時，使親水基之加成量增加。然而，令人吃驚的是如此可以較少之親水基量，即以少於先前之單末端為羥基之聚環氧乙烷，來縮小平均分散粒徑。如上所述，本發明之水分散體之嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑可控制為1~250 nm，可較佳地控制為1~180 nm，可更佳地控制為1~80 nm。
又，如上所述，嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：可滿足下述式1
(A係上述嵌段聚異氰酸酯中之單末端為羥基之聚環氧乙烷單元之質量%)。
本發明之嵌段聚異氰酸酯之水分散體可包含20質量%以內之水以外之溶劑。作為該情形時之溶劑之例，並無特別限定，例如可列舉：1-甲基吡咯啶酮、乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、甲基乙基酮、丙酮、甲基異丁基酮、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙醇、甲醇、異丙醇、1-丙醇、異丁醇、1-丁醇、2-乙基己醇、環 己醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、環己烷、溶劑石腦油、礦油精等。該等溶劑可單獨使用一種，亦可併用兩種以上。就對水之分散性之觀點而言，作為溶劑，較佳為對水之溶解度為5質量%以上者，具體而言，較佳為二丙二醇二甲醚、二丙二醇單甲醚。
如此獲得之水分散體之嵌段聚異氰酸酯濃度較佳為10~40%。
[纖維處理劑組合物]
本發明之纖維處理劑組合物包含實質上不具有碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂、及上述嵌段聚異氰酸酯之水分散體。
所謂本發明使用之氟樹脂，意指實質上不含碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂，亦可含有碳數6之全氟己基。氟樹脂可列舉以含氟之丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯作為單體進行聚合而成者。所謂含氟之丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，並無特別限定，具體而言，可列舉包含全氟烷基，其碳數為3~6者。指出碳數8之全氟辛基會生成有對環境或人體之堆積性之虞的全氟辛酸。因此，藉由使用實質上不含碳數8以上之全氟烷基，包含低碳數之全氟烷基的氟樹脂，可獲得實質上不產生全氟辛酸之纖維處理劑組合物。
於全氟烷基之碳數為6以下之情形時，有與其碳數為8以上相比，性能降低之情況。本發明之嵌段聚異氰酸酯可提 高實質上不含該碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂的機械穩定性。
除上述氟單體以外，亦可併用其他單體。作為可併用之單體，有以下者。作為可與具有全氟烷基之丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯共聚合之其他單體，可列舉以下者。
作為丙烯酸或甲基丙烯酸酯類，並無特別限定，例如可列舉：丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸氮丙啶酯、甲基丙烯酸氮丙啶酯、丙烯酸羥基烷基酯、甲基丙烯酸羥基烷基酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、伸烷基二醇丙烯酸酯等。
作為丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺類，並無特別限定，例如可列舉：伸烷基二醇二甲基丙烯酸酯等丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、二丙酮甲基丙烯醯胺、羥甲基化二丙酮丙烯醯胺等。
作為順丁烯二酸烷基酯類，並無特別限定，例如可列舉順丁烯二酸二丁酯等。
作為烯烴類，並無特別限定，例如可列舉：乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、氯乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、氯丁二烯等。
作為羧酸乙烯酯類，並無特別限定，例如可列舉乙酸乙烯酯等。
作為苯乙烯類，並無特別限定，例如可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯等。
作為乙烯醚類，並無特別限定，例如可列舉：乙基乙烯醚、環己基乙烯醚、鹵化烷基乙烯醚等。
具有全氟烷基之丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯與可與該等共聚合之其他單體的質量比較佳為於用於共聚合之所有單體中，具有全氟烷基之丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之合計為40質量%以上，更佳為50~80質量%。
該等共聚物可利用作為公知之聚合方法的溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等製造，較佳為藉由乳化聚合而製造。
如此獲得之氟樹脂，及嵌段聚異氰酸酯之水分散體可作為纖維處理劑組合物較佳地用於布料之處理中。
上述氟樹脂與嵌段聚異氰酸酯之水分散體之樹脂質量比率為50：50~95：5，較佳為70：30~95：5，更佳為80：20~90：10。藉由設為上述範圍，而有撥水性更優異之傾向。
於本發明之纖維處理劑組合物中，此外可調配阻燃劑、染料穩定劑、防撤劑、抗菌劑、抗黴劑、防蟲劑、防污劑、抗靜電劑、胺基塑膠樹脂、丙烯酸系聚合物、乙二醛樹脂、三聚氰胺樹脂、天然蠟、矽酮樹脂、增黏劑、高分子化合物等。
如此調配之本發明之纖維處理劑組合物可視需要利用水進行稀釋而使用。稀釋後之樹脂濃度通常為0.5~5質量%，較佳為0.5~3質量%。
[布料]
本發明之布料係利用上述纖維處理劑組合物進行處理者。氟樹脂可用作使布料具有撥水性之纖維處理劑。作為該撥水性之評價方法，可列舉JIS-L-1092之噴霧試驗、及水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角測定。
進而，布料洗滌後之撥水性(洗滌耐久性)亦為非常重要之性能。作為洗滌方法之一，可列舉JIS-L-0217-103。撥水性之降低可藉由例如將洗滌前與洗滌10次後進行比較，而進行評價。
如上所述，通常實質上不含碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂與包含碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂相比，洗滌耐久性較差。然而，令人吃驚的是，以本發明之纖維處理劑組合物處理之布料可表現出非常優異之洗滌耐久性。
本發明之布料較佳為洗滌10次後之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角為90度以上，且經實質上不具有碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂被覆者。洗滌10次後之接觸角較佳為90度以上，進而較佳為92度以上。藉由在上述範圍，而有洗滌耐久性更優異之傾向。
又，洗滌10次後之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角相對於未實施洗滌時之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角的保持率(洗滌10次後接觸角/洗滌前接觸角：%)較佳為94%以上，更佳為96%以上，進而較佳為98%以上。藉由在上述範圍，而有洗滌耐久性更優異之傾向。
被覆於布料的實質上不含碳數8以上之全氟烷基之氟樹 脂可利用燃燒離子層析法及TOF-SIMS(time of flight secondary ion mass spectrometry，飛行時間二次離子質譜儀)而特別規定。又，被覆於布料之聚異氰酸酯可利用TOF-SIMS而特別規定。此處，所謂「實質上不含」碳數8以上之全氟烷基，意指藉由以使用下述裝置之TOF-SIMS之測定，未檢測出m/z 377、m/z 427、m/z 461之情形。
裝置：TRIFT III(Physical Electronics製造)
一次離子：Ga+
加速電壓：15 kV
電流：600 pA
分析面積：200 μm×200 μm
檢測離子：正離子
電子槍：有
使用本發明之纖維處理劑組合物之纖維處理可藉由將樹脂附著於纖維上，其後進行加熱而進行。作為樹脂之附著方法，可利用例如焊墊法、浸漬法、噴霧法、塗佈法、印刷法等進行。
其後，使用輾壓機等調整為特定之拾取量(樹脂附著量)之後，於100℃以上之溫度下進行加熱。較佳為於140~180℃左右之溫度下加熱10秒~10分鐘、較佳為加熱30秒~3分鐘左右。
作為可應用本發明之處理液之布料種類，例如可列舉：棉花、木棉、亞麻、苧麻、黃麻、馬尼拉麻、瓊麻、羊毛、開司米山羊毛、馬海毛、阿爾帕卡毛、駝毛、絹、羽 毛等天然纖維；嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨、天絲等再生纖維；乙酸纖維素纖維、普羅米克斯(promix)等半合成纖維；聚醯胺纖維、聚酯纖維、丙烯酸系纖維、聚烯烴纖維、聚乙烯醇纖維、聚氯乙烯纖維、聚胺基甲酸酯纖維、聚甲醛纖維、聚四氟乙烯纖維、苯甲酸酯纖維、聚對伸苯基苯并二噻唑纖維、聚對伸苯基苯并二唑纖維、聚醯亞胺纖維等合成纖維；石棉、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、硼纖維、奇拉隆纖維(tyranno fiber)、無機晶鬚、岩石纖維(rock fiber)、礦渣纖維(slag fiber)等無機纖維；該等之複合纖維、混紡纖維等。作為該形態，有織物、編織物、不織布等。
[實施例]
一面參照以下之實施例等，一面對本發明進行具體地說明，但本發明並不限定於該等。
(1)黏度測定：
黏度係使用下述裝置進行測定。
裝置：RE-80R(東機產業製造)
轉子：錐-板黏度計1°34'×R24
測定溫度：25℃
(2)數量平均分子量之測定：
數量平均分子量係設為以使用下述裝置之凝膠滲透層析法測定所獲得之聚苯乙烯基準之數量平均分子量。
裝置：HLC-802A(Tosoh製造)
管柱：G1000HXL×1根(Tosoh製造)
G2000HXL×1根(Tosoh製造)
G3000HXL×1根(Tosoh製造)
載體：四氫呋喃
流速：0.6 mL/min
試樣濃度：1.0質量%
注入量：20 μL
溫度：40℃
檢測方法：示差折射計
(3)聚異氰酸酯之異氰酸酯基含量：
於錐形瓶中精確稱量聚異氰酸酯1~3 g(Wg)，其後，添加甲苯20 ml，使聚異氰酸酯溶解。其後，添加2 N(Normality，當量濃度)之二-正丁基胺之甲苯溶液10 ml，混合後，於室溫下放置15分鐘。添加異丙醇70 ml，使其混合。將該液以1 N鹽酸溶液(因子F)之形式滴定於指示劑中。將該滴定值設為V2 ml，以無聚異氰酸酯之形式進行相同之操作，將該滴定值設為V1 ml，根據下式算出聚異氰酸酯之異氰酸酯基含量。
[式2]
異氰酸酯基含量(質量%)=(V1-V2)×F×42/(W×1000)×100(4)異氰酸酯平均官能基數之測定方法：藉由下述式3求出異氰酸酯平均官能基數。
[式3]
異氰酸酯平均官能基數=(聚異氰酸酯數量平均分子量(Mn)×異氰酸酯基含量(質量%)×0.01)/42
(5)平均分散粒徑(體積平均分散粒徑)：
使用下述裝置，測定體積平均粒徑。
裝置：Nanotrac UPA-EX150(日機裝製造)
溶媒：水
溫度：23℃
(6)水分散穩定性：
以目視觀察嵌段聚異氰酸酯為30質量%之水分散組合物中有無沈澱物，將無沈澱物之情形設為○，將有少量沈澱物之情形設為△，將產生分離或有大量沈澱物之情形設為×而表示。
(7)塗膜強度：
使用TENSILON RTE-1210(A & D製造)，利用下述條件測定塗膜強度。塗膜之硬化係於150℃、30分鐘下進行。記錄此時之塗膜之破斷強度。數值越大，強度越高。
拉伸速度：20 mm/min
試樣尺寸：縱20 mm×橫10 mm×厚度20~40 μm
溫度：23℃
濕度：50%
(8)機械穩定性：
利用水將嵌段聚異氰酸酯及纖維處理劑組合物之混合液稀釋為20%。加溫至50℃，利用均質攪拌機以5000轉/分鐘攪拌10分鐘後，以棉布過濾所產生之凝聚物，使其乾燥，測定凝聚物之重量。將以下述式4所算出之數值設為凝聚物產生率，設為機械穩定性之指標。凝聚物產生率越低， 機械穩定性越良好。
[式4]凝聚物產生率(質量%)=100×(凝聚物重量/混合液重量)
(9)接觸角：
使用接觸角計(FIBRO system ab製造)，利用液滴法測定布料之接觸角(對水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角)。
保持率(%)=洗滌10次後之接觸角/洗滌前之接觸角
(10)撥水性試驗：
進行JIS-L-1092之噴霧試驗，觀察表面之濕潤狀態，並進行評價。評價係如下所述。數值越高，撥水性越良好。
5：表面未濕潤及無水滴之附著。
4：表面未濕潤，但呈現較小之水滴之附著。
3：表面呈現單個較小之水滴狀之濕潤。
2：表面之一半呈現濕潤，呈現單個較小之濕潤使布浸透之狀態。
1：整個表面呈現濕潤。
(11)被覆於布料之實質上不含碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂之特別規定：
被覆於布料之實質上不含碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂係利用下述兩個分析方法特別規定。
分析1：燃燒離子層析法
藉由使用下述裝置之燃燒離子層析法，確認有無氟。
裝置：AQF-100(三菱化學ANALYTECH製造)
燃燒管：石英
燃燒溫度：1000℃
管柱：SurperIC-AZ(Tosoh製造)
溫度：40℃
流速：0.8 mL/min
檢測方法：導電率
分析2：TOF-SIMS
是否為實質上不含碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂係以如下情況確認：藉由以使用下述裝置之TOF-SIMS之測定，是否未檢測出m/z 377、m/z 427、m/z 461。
裝置：TRIFT III(Physical Electronics製造)
一次離子：Ga+
加速電壓：15 kV
電流：600 pA
分析面積：200 μm×200 μm
檢測離子：正離子
電子槍：有
(製造例1：聚異氰酸酯之製造)
使安裝有攪拌器、溫度計、回流冷卻管、氮氣吹入管之四口燒瓶內為氮氣環境，添加HDI：1000質量份、作為3元醇之三羥甲基丙烷(分子量134)22質量份，於攪拌下將反應器內溫度於90℃下保持1小時，進行胺基甲酸酯化。其後，將反應液溫度保持於60℃，添加異氰尿酸酯化觸媒辛酸四甲基銨，於轉化率成為48%之時間點，添加磷酸，停止反應。其後，過濾反應液之後，藉由薄膜蒸餾裝置除去 未反應之HDI。
所獲得之聚異氰酸酯之25℃下之黏度為25,000 mPa．s，異氰酸酯基含量為19.9質量%，數量平均分子量為1080，異氰酸酯平均官能基數為5.1。
(製造例2：聚異氰酸酯之製造)
使安裝有攪拌機、溫度計、回流冷卻管、氮氣吹入管、滴液漏斗之四口燒瓶內為氮氣環境，添加HDI：1000質量份，於攪拌下將反應器內溫度保持於70℃。添加異氰尿酸酯化觸媒辛酸四甲基銨，於產率成為40%之時間點，添加磷酸，停止反應。過濾反應液之後，使用薄膜蒸發罐除去未反應之HDI。
所獲得之聚異氰酸酯之25℃下之黏度為2700 mPa．s，異氰酸酯含量為21.7%，數量平均分子量為660，異氰酸酯平均官能基數為3.4。
(實施例1)
於與製造例1相同之反應器中，添加製造例1中所獲得之聚異氰酸酯100質量份、單醇(旭硝子股份有限公司製造，商品名「Exenol 908」)1.5質量份、單末端為羥基之聚環氧乙烷(日本乳化劑股份有限公司製造，商品名「MPG-081」)42.5質量份、胺基甲酸酯化觸媒(日東化成工業股份有限公司製造，商品名「Neostann U-810」)0.01質量份，於氮氣環境下，在80℃下，保持2小時。其後，添加3,5-二甲基吡唑39.4質量份，利用紅外光譜(日本分光公司製造：製品名FT/IR-4000)確認異氰酸酯基之特性吸收消失。
其後，一面將液溫保持於80℃至50℃，一面以每分鐘25質量份之速度添加水185質量份，於添加後，保持10分鐘。其後，一面將液溫保持於50℃至40℃，一面以每分鐘25質量份之速度添加水242.9質量份，並進行攪拌混合30分鐘，獲得水性嵌段聚異氰酸酯之水分散體。
所獲得之嵌段聚異氰酸酯之水分散體之嵌段聚異氰酸酯之濃度為30.0質量%，水之濃度為70.0質量%，平均分散粒徑為25 nm，且水分散穩定性良好。
(實施例2~5、7~9)
除表1中所記載之內容以外，以與實施例1相同之方式進行。將結果記載於表1。
(實施例6)
於與製造例1相同之反應器中，添加製造例1中所獲得之聚異氰酸酯100質量份、單醇(旭硝子股份有限公司製造，商品名「Exenol 908」)1.5質量份、單末端為羥基之聚環氧乙烷(日本乳化劑股份有限公司製造，商品名「MPG-081」)42.5質量份、胺基甲酸酯化觸媒(日東化成工業股份有限公司製造，商品名「Neostann U-810」)0.01質量份，於氮氣環境下，在80℃下，保持2小時。其後，添加3,5-二甲基吡唑39.4質量份，利用紅外光譜(日本分光公司製造：製品名FT/IR-4000)確認到異氰酸酯基之特性吸收消失。
其後，一面將液溫保持於80℃，一面以每分鐘25質量份之速度添加水427.9質量份，並進行攪拌混合30分鐘，獲得水性嵌段聚異氰酸酯之水分散體。
所獲得之嵌段聚異氰酸酯之水分散體之嵌段聚異氰酸酯之濃度為30.0質量%，水之濃度為70.0質量%，平均分散粒徑為100 nm，且水分散穩定性良好。
(比較例1)
於與製造例1相同之反應器中，添加製造例1中所獲得之聚異氰酸酯109.7質量份、單醇(旭硝子股份有限公司製造，商品名「Exenol 908」)0.2質量份、單末端為羥基之聚環氧乙烷(日本乳化劑股份有限公司製造，商品名「MPG-081」)27.5質量份、胺基甲酸酯化觸媒(日東化成工業股份有限公司製造，商品名「Neostann U-810」)0.01質量份，於氮氣環境下，在80℃下，保持2小時。其後，添加3,5-二甲基吡唑46.0質量份，利用紅外光譜(日本分光公司製造：製品名FT/IR-4000)確認到異氰酸酯基之特性吸收消失。
其後，添加15℃之水427.9質量份，並進行攪拌混合30分鐘，獲得水性嵌段聚異氰酸酯之水分散體。
所獲得之嵌段聚異氰酸酯之水分散體之嵌段聚異氰酸酯之濃度為30.0質量%，水之濃度為70.0質量%，平均分散粒徑為262 nm，且水分散穩定性不良。
(比較例2、3)
除表1中所記載之內容以外，以與實施例1相同之方式進行。將結果記載於表1。
(比較例4)
於與製造例1相同之反應器中，添加製造例2中所獲得之 聚異氰酸酯100質量份、甲基異丁基酮150質量份，於氮氣環境下加溫至80℃後，添加3,5-二甲基吡唑50質量份，利用紅外光譜(日本分光公司製造：製品名FT/IR-4000)確認到異氰酸酯基之特性吸收消失。
其後，添加氯化二烷基(硬化牛油)二甲基銨3份、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物30份，開始進行攪拌。向其中緩慢地添加水221質量份，於添加結束後，使用均質攪拌機，使其進而分散。其後，於減壓下蒸餾去除甲基異丁基酮，獲得固形物成分45%、平均分散粒徑為170 nm之乳化液。
A-1：製造例1之聚異氰酸酯
A-2：製造例2之聚異氰酸酯
A-3：IPDI單體之異氰尿酸酯型聚異氰酸酯(Evonik Degussa公司之商品名「VESTANAT T1890/100」)
B：單醇(旭硝子公司之商品名「Exenol 908」)
C：聚環氧乙烷(日本乳化劑公司之商品名「MPG-081」)
D-1：3,5-二甲基吡唑
D-2：甲基乙基酮肟
E：胺基甲酸酯化觸媒(日東化成公司之商品名「Neostann U-810」)
F：二丙二醇二甲醚
(實施例10)
將水性聚酯多元醇「SETAL6306 SS-60(商品名)」(NUPLEX公司製造，羥基濃度2.7質量%(樹脂基準)，酸值43 mgKOH/g(樹脂基準)，樹脂固形物成分60%)之二甲基胺基乙醇中和物100質量份與實施例1中所獲得之嵌段聚異氰酸酯之水分散體133質量份、二丙二醇單甲醚52質量份加以混合，調製固形物成分35質量%之塗料。以使乾燥膜厚成為30 μm之方式將該塗料利用敷料器塗裝於聚丙烯板上。於室溫下放置15分鐘之後，於150℃、30分鐘下，使塗膜硬化。塗膜強度為22 MPa。
(實施例11~18、比較例5~8)
使用表2中所記載之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，除此 以外，以與實施例10相同之方式實施。將塗膜強度之結果示於表2。
(實施例19)
將氟系纖維處理劑「AsahiGuard AG-E061(商品名)」(旭硝子股份有限公司製造，固形物成分20%)90質量份與實施例1中所獲得之嵌段聚異氰酸酯之水分散體6.7質量份、水3.3質量份進行混合，調製固形物成分20質量%之混合液。測定該混合液之機械穩定性，結果凝聚物產生率為0.03質量%。
又，於上述混合液中追加水，稀釋至樹脂成分濃度1.0質量%，製成處理液。於該處理液中浸漬尼龍布(日本標準協會之編號670108)之後，以使浸吸量(wet pick up)成為50%之方式利用滾筒絞乾。將其於120℃下乾燥60秒後，進而於170℃下乾燥60秒，製成試驗布料。接觸角為95 度，撥水性試驗為5。
進而，依據JIS-L-0217-103對該試驗布料進行洗滌。洗劑使用花王股份有限公司之商品名Attack。以洗滌次數10次進行評價。洗滌後之接觸角為93度，撥水性試驗為5。
又，利用燃燒離子層析法檢測出氟，但利用TOF-SIMS之被覆於布料之實質上不含碳數8以上之全氟烷基的氟樹脂之測定結果為未檢測出。
(實施例20~27、比較例9~12)
使用表2中所記載之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，除此以外，以與實施例19相同之方式實施。將凝聚物產生率、接觸角、撥水性試驗之結果示於表3。
比較例9、10及11係嵌段聚異氰酸酯之水分散體之穩定性不良，於試驗布料表面附著有凝聚物，因此無法進行接觸角及撥水性之評價。
本申請案係基於2011年10月25日向日本專利廳提出申請之日本專利申請案(日本專利特願2011-233472)者，其內容作為參照併入本文中。
[產業上之可利用性]
本發明之嵌段聚異氰酸酯之水分散體、及包含其之纖維處理劑組合物可較佳地用於纖維用撥水劑等領域。

Claims (11)

  1. 一種嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其至少包含：具有下述1)至3)成分單元之嵌段聚異氰酸酯、及水，且上述嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：為1~250 nm，1)具有選自由脂肪族二異氰酸酯單體、及脂環族二異氰酸酯單體所組成之群中之一種以上之二異氰酸酯單體單元的聚異氰酸酯單元；2)單末端為羥基之聚環氧乙烷單元；3)嵌段劑單元。
  2. 如請求項1之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：滿足下述式1 (A係上述嵌段聚異氰酸酯中之單末端為羥基之聚環氧乙烷單元之質量%)。
  3. 如請求項1或2之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述嵌段聚異氰酸酯具有下述組成：1)45~65質量%之聚異氰酸酯單元；2)15~30質量%之單末端為羥基之聚環氧乙烷單元；3)15~30質量%之嵌段劑單元。
  4. 如請求項1至3中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述聚異氰酸酯單元之異氰酸酯平均官能基數為4至20。
  5. 如請求項1至4中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體， 其中上述嵌段劑為吡唑系化合物。
  6. 如請求項1至5中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述二異氰酸酯單體之至少一種為六亞甲基二異氰酸酯。
  7. 如請求項1至6中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體，其中上述嵌段聚異氰酸酯之平均分散粒徑：為1~80 nm。
  8. 一種纖維處理劑組合物，其包含實質上不具有碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂、及如請求項1至7中任一項之嵌段聚異氰酸酯之水分散體。
  9. 一種布料，其係藉由如請求項8之纖維處理劑組合物而進行處理。
  10. 一種布料，其洗滌10次後之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角為90度以上，且經實質上不具有碳數8以上之全氟烷基之氟樹脂被覆。
  11. 如請求項10之布料，其中洗滌10次後之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角相對於未實施洗滌時之水/異丙醇(質量比1/1)之接觸角的保持率為94%以上。
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