CN1461770A - 水乳液组合物和粘合剂组合物 - Google Patents

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黑田贤史
冈谷进
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Abstract

本发明涉及一种水乳液组合物和包含所述水乳液组合物的粘合组合物，该粘合组合物在不进行任何脱脂处理的情况下，对于包括模制品在内的各种具有低表面极性的材料都可以生产足够的粘合性。至少将成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体混合，使光聚合引发剂的含量为15～160重量份/100重量份不饱和烯属单体，以制备水乳液组合物。这样制备的水乳液组合物适合用作粘合组合物，例如底漆和粘合剂。另外，因为它在不进行任何脱脂处理的情况下对各种材料具有高的粘合强度，它可以用于粘接各种模制品，例如塑料薄膜、塑料片、泡沫塑料、纤维、合成皮革和金属。

Description

水乳液组合物和粘合剂组合物
发明背景
发明领域
本发明涉及水乳液组合物和粘合剂组合物，更具体而言，涉及适合用作底漆或粘合剂的水乳液组合物和粘合剂组合物。
现有技术
有机溶剂粘合剂一般在广泛的应用领域中作为粘合组合物，用于粘接各种模制品，例如塑料薄膜、塑料片、泡沫塑料、纤维、合成皮革和金属。
有机溶剂粘合剂对于相对刚性的模制品具有高的粘接强度，以至于它们可用于各种应用，然而另一方面，它们具有易燃和对环境卫生不利的缺点。考虑到这些缺点，近年来，人们不断开发出水基粘合剂作为有机溶剂粘合剂的替代品。
例如，日本未审公开专利申请平7(1995)-62265公开了一种包含含水分散液的涂料组合物可有效地获得涂布在包含聚丙烯等的塑料基材上的粘合剂涂层，所述包含含水分散液的涂料组合物是通过将包含氯化聚烯烃、烯属不饱和单体和成膜聚合物的有机溶剂分散在含有表面活性剂的水中得到的。
日本未审公开专利申请2001-220474公开了一种包含皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂和表面活性剂的水乳液组合物，可以为各种各样的材料提供高的粘合强度，并且甚至为包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等的模制品提供足够的粘合。
日本未审公开专利申请平7(1995)-62265中公开的包含含水分散液的涂料组合物，和日本未审公开专利申请2001-220474中公开的水乳液组合物，对于粘接具有低极性的模制品，例如聚丙烯和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是有效的。但是，在模制过程中使用的一些脱模剂经常保留在所述模制品的表面。因此，为了在粘接时可以得到足够的粘合性能，要求对所述模制品进行脱脂以除去脱模剂。如果不进行脱脂，涂料组合物或水乳液组合物难以提供足够的粘合性。
发明概述
本发明的目的是提供一种水乳液组合物和包含该水乳液组合物的粘合剂组合物，对于各种具有低极性的材料，包括模制品，该粘合剂组合物都可以产生足够的粘合性，而不需要任何脱脂处理。
本发明提供了一种新型水乳液组合物，其包含成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体，并且在该组合物中，光聚合引发剂的含量为15-160重量份/100重量份不饱和烯属单体。
在本发明的水乳液组合物中，优选将胶束分散在水中，其中所述各胶束至少包封成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体，使得光聚合引发剂的含量为15-160重量份/100重量份不饱和烯属单体。
另外，本发明的水乳液组合物优选以这样的方法制备：至少将成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体混合，使光聚合引发剂的含量为15-160重量份/100重量份不饱和烯属单体，并将其溶解或分散，以制备油滴组分，然后使用表面活性剂将该油滴组分乳化在水中。
在本发明的水乳液中组合物中，优选成膜树脂的重均分子量为5,000～500,000。
在本发明的水乳液组合物中，优选光聚合引发剂包括至少一种分子间夺氢反应型的光聚合引发剂，或包括至少一种分子间夺氢反应型的光聚合引发剂和分子内联接断裂型光聚合引发剂。
在本发明的水乳液组合物中，优选所述不饱和烯属单体是(甲基)丙烯酸酯。还有，优选所述(甲基)丙烯酸酯至少包含在酯片段中含有6-16个碳的烃基的(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的水乳液组合物中，优选成膜树脂的含量为3-60重量份/100重量份不饱和烯属单体。
还有，本发明提供了一种包含本发明的水乳液组合物的新型粘合剂组合物。
本发明的水乳液组合物可适合用作粘合剂组合物，例如底漆和粘合剂。另外，因为它对各种材料具有高的粘合强度，它足以用于各种模制品，例如塑料薄膜、塑料片、泡沫塑料、纤维、合成皮革和金属的粘接。甚至对于具有低表面极性的被粘接的物品，这种粘合剂组合物也可提供足够的润湿性，使得可以充分地建立起粘合作用。此外，即使在被连接物品的表面保留有一些脱模剂，通过粘合粘合剂组合物而不用任何脱脂处理，本发明的粘合剂组合物也可以充分地建立起粘合作用。另外，由于该粘合剂组合物是水基的，着火的危险很小，这样确保了好的环境卫生性能。而且，本发明的水乳液组合物在初始粘合、低温粘合和耐水性方面也是优异的，因此可有效地用于各种目标用途。发明详述
本发明的水乳液组合物包含成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体。
可用于本发明的成膜树脂不限于任何特定的树脂，只要它可以在后面所述的方法中分散在水中。可以使用的成膜树脂包括例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚烯烃、改性聚烯烃、聚氨酯、聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯等)、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、ABS树脂、聚碳酸酯、聚缩醛、尼龙、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、聚烯丙基砜、聚酰亚胺、聚氨基二马来酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、二马来酰亚胺三嗪树脂、聚甲基戊烯、氟碳树脂、烯烃-乙烯醇树脂和聚丙烯酸酯。
所述成膜树脂可以单独使用，或者两种或多种组合使用。在这些成膜树脂中，优选使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚烯烃、改性聚烯烃、聚氨酯。
所使用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(此后简称为“EVA”)不限于任何特定的一种。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物可通过已知的方法，例如高压方法和乳液方法制备。优选使用含有10～50％重量或优选25～45％重量的醋酸乙烯酯(以醋酸乙烯酯与原料组合物的比例计)的EVA。醋酸乙烯酯的含量小于该范围可能导致柔韧性的降低，并因此降低低温粘合性能。另一方面，醋酸乙烯酯的含量大于该范围可能导致耐热性的降低。优选地，所使用的EVA的熔体指数(g/10min(190℃，2160g)，按照ASTM D-1238测定(以后出现的所有熔体指数都是按照同一方法测定))为0.1～500，或更优选为1～300。
尽管对所使用的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的改性树脂没有特别的限制，但是优选使用例如部分皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂(此后简称为“C-HEVA”)。C-HEVA可以通过例如日本专利公开平(1993)-26802中公开的如下方法制备。首先在将EVA溶解在有机溶剂中后，将低级醇加入到该溶液中。然后，在指定量的作为催化剂的水存在下，向该溶液中加入碱金属的醇盐，进行部分皂化反应(皂化度：约10～90％)，由此制备部分皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(此后简称为“HEVA”)。使用酸如不饱和羧酸和酸酐来改性所制备的HEVA，以制备C-HEVA。优选地，这样制备的部分皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂的羟基值为0～250KOHmg/g，酸值为2～150KOHmg/g。超出该范围的羟基值和酸值可能导致粘合性、耐水性和低温粘合的降低。
尽管对使用的氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物没有特别的限制，但是采用已知方法氯化上述的EVA制备的氯化EVA可以作为优选的一种提到。
所使用的氯化聚烯烃不限于任何特定的一种。例如，可以使用氯化聚烯烃本身或者通过混合氯化聚烯烃树脂和其他聚合物得到的混合物。可以使用的氯化聚烯烃树脂包括例如通过用已知方法氯化聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯、乙丙共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚丁烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯共聚物制备的那些，或者氯化通过向聚烯烃中引入羧基、羟基和酸酐而改性的改性聚烯烃制备的那些。可优选使用通过氯化聚丙烯和/或聚乙烯制备的氯化聚烯烃树脂，或者通过用马来酸酐等改性氯化聚烯烃树脂制备的酸酐改性的氯化聚烯烃树脂。尽管所使用的氯化聚烯烃树脂的氯含量不限于任何特定的含量，但是15～40重量％的氯含量可以给包含聚烯烃的被粘接物品提供改进的粘合。
所使用的改性聚烯烃不限于任何特定的一种。例如，可以使用通过在聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯、乙丙共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚丁烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯共聚物中引入羧基和酸酐来制备的酸改性的聚烯烃树脂。可以优选使用通过酸改性聚丙烯和/或聚乙烯制备的酸改性聚烯烃树脂，或者通过用马来酸酐改性聚烯烃制备的酸酐改性的聚烯烃树脂。
可以使用的聚氨酯包括例如通过多元醇和多异氰酸酯的反应制备并用例如具有有利于水分散性的阴离子基团的含活性氢基化合物改性的那些。
所使用的多元醇不限于任何特定的一种。可以使用的多元醇包括例如高分子量多元醇如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、环氧多元醇、天然油多元醇、硅多元醇、氟多元醇、聚烯烃多元醇和聚氨酯多元醇，及低分子量多元醇，包括二元醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、己二醇、新戊二醇和环己烷二甲醇，和三或多官能的多元醇如丙三醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。如果需要可以使用多胺。
具有阴离子基团的含活性氢基化合物包括具有阴离子基团如羧基、磺酰基、磷酸酯基和含有甜菜碱结构的基团如磺基甜菜碱，并且还具有可与异氰酸酯基团反应的活性氢基如羟基和氨基的化合物。
尽管具有阴离子基团的含活性氢基化合物不限于任何特定的一种，但是可以作为优选的化合物提到的是具有一个阴离子基团和两个或多个活性氢基的化合物。更具体地说，具有羧基的含活性氢基的化合物包括例如二羟基羧酸如2，2-二羟甲基乙酸、2，2-二羟甲基乳酸、2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸和2，2-二羟甲基戊酸，和二氨基羧酸如赖氨酸和精氨酸。
具有磺酰基的含活性氢基的化合物包括例如N，N-二(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸、1，3-苯二胺-4，6-二磺酸、二氨基丁磺酸、3，6-二氨基-2-甲苯磺酸和2，4-二氨基-5-甲苯磺酸。
具有磷酸酯基的含活性氢基的化合物包括例如2，3-二羟基丙基苯基磷酸酯。
具有含甜菜碱结构的基团的含活性氢基的化合物包括例如含磺基甜菜碱基团的化合物，通过叔胺如N-甲基二乙醇胺与1，3-丙磺酸内酯反应制备。
另外，还可以提到的是通过将烯化氧如环氧乙烷和环氧丙烷加成到具有这些阴离子基团的含活性氢基的化合物上制备的改性烯化氧。
所使用的多元异氰酸酯不限于任何特定的一种。可以使用的多元异氰酸酯包括例如脂肪族二异氰酸酯，如1，6-己二异氰酸酯；脂环族二异氰酸酯，如3-异氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯、4，4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯)和1，4-或1，3-二(异氰酸根合甲基)环己烷；芳香族二异氰酸酯，如4，4’-或2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或其混合物和2，4-或2，6-甲苯二异氰酸酯或其混合物；芳烷基二异氰酸酯，如1，3-或1，4-苯二甲撑二异氰酸酯或其混合物、ω，ω-二异氰酸根合-1，4-二乙基苯、1，3-或1，4-二(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯或其混合物。可以使用的多元异氰酸酯还包括例如衍生自上述多元异氰酸酯的多元异氰酸酯，例如二聚体、三聚体、缩二脲、脲基甲酸酯和得自二氧化碳和多元异氰酸酯的含有2，4，6-噁二嗪三酮的多元异氰酸酯，或多元异氰酸酯的衍生物如与上述低分子量多元醇的加合物。
可以通过用于获得聚氨酯的已知反应，使多元醇、具有阴离子基团的多元醇和多元异氰酸酯反应，来得到所述聚氨酯。这样制备的聚氨酯可以通过加入碱如胺等制备成水分散体。可以使用的胺包括例如三甲胺、三乙胺、三异丙胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
在本发明中，优选所述成膜树脂的重均分子量为5,000～500,000，或优选为10,000～400,000。当成膜树脂的重均分子量落在该范围内时，所述成膜树脂在内聚力、溶解性和润湿性方面得到提高，并且这样可允许所述成膜树脂具有改进的粘合性。应该注意到，在此所使用的重均分子量是指在例如光散射方法中测得的真实值。只要真实的重均分子量在上述范围内，为了方便可以使用GPC测量方法中的聚苯乙烯变换值等。
在本发明中可以使用的光聚合引发剂包括例如：分子间夺氢反应型光聚合引发剂，如二苯酮型、噻吨酮型、苄基、米蚩酮和樟脑醌；和分子内连接断裂型光聚合引发剂，如苯乙酮型、苯偶姻醚型和酰基氧化膦型。
二苯酮型光聚合引发剂包括例如二苯酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基苯酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚、2，4，6-三甲基苯酮、氯化(4-苯甲酰基苯偶酰)三甲基铵、氯代苯酮、羟基苯酮、甲基苯酮、3，3’-二甲基-4-甲氧基苯酮和丙烯酸苯酮。
噻吨酮型光聚合引发剂包括例如2-或4-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮和2，4-二氯噻吨酮。
苯乙酮型光聚合引发剂包括例如二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(例如Darocur 1173，可购自Ciba SpecialtyChemicals)、苯偶酰二甲缩酮(例如可购自Ciba Specialty Chemicals的Irgacure 651，可购自BASF Aktiengesellshaft的Lucirin BDK等)、1-羟基环己基-苯基酮(例如可购自Ciba Specialty Chemicals的Irgacure 184)、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮(例如可购自Ciba Specialty Chemicals的Irgacure 907)、2-苯偶酰-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮(例如可购自CibaSpecialty Chemicals的Irgacure 369)和2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮(例如可购自Fratelli Lamberti s.p.a.的Esacure KIP)。
苯偶姻醚型光聚合引发剂包括例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚和苯偶姻异丁醚。
酰基氧化膦型光聚合引发剂包括例如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(例如可购自BASF Aktiengesellshaft的Lucirin TPO)、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦(BAPO)、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)乙基氧化膦和二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)正丁基氧化膦。
除这些外，可以使用的光聚合引发剂还包括例如甲基苯基乙醛酸酯(methylphenylglyoxyester)(例如可购自AKZO Nobel的Bycure55)、3，6-二(2-吗啉基异丁基)-9-丁基咔唑(例如可购自Asahi DenkaKogyo的A-Cure 3)和钛茂化合物。
这些光聚合引发剂可以单独使用或者两种或多种组合使用。作为实例，可提到的是市售的Irgacure 1700(二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦/2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮＝25/75％)和Irgacure 1800(二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦/1-羟基环己基-苯基酮＝25/75％)(二者都可购自Ciba Specialty Chemicals)。
在这些光聚合引发剂中，分子间夺氢反应型光聚合引发剂是优选的。分子间夺氢反应型光聚合引发剂和分子内连接断裂型光聚合引发剂可以组合使用。使用分子间夺氢反应型光聚合引发剂可以提供改进的粘合性能。而且，组合使用分子间夺氢反应型光聚合引发剂和分子内连接断裂型光聚合引发剂可以提供改进的粘合性能。在所述的分子间夺氢反应型光聚合引发剂中，优选二苯酮型光聚合引发剂。在所述分子内连接断裂型光聚合引发剂中，优选苯乙酮型光聚合引发剂。应该注意到，当分子间夺氢反应型光聚合引发剂和分子内连接断裂型光聚合引发剂组合使用时，30-1重量份分子内连接断裂型光聚合引发剂/1-30重量份分子间夺氢反应型光聚合引发剂是优选的。
为了促进由所述光聚合引发剂引起的光聚合反应，各种敏化剂和光聚合促进剂可以与光聚合引发剂一起使用。
可以使用的敏化剂包括例如胺、脲、硫化合物、腈、磷化合物和氮化合物。
可以使用的胺包括例如，脂肪胺如三甲胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和N-甲基二乙醇胺；芳香胺如苯胺、N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺；杂环胺如哌啶；胺的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸(二甲基氨基乙)酯、(甲基)丙烯酸(二乙基氨基乙)酯和丙烯酰基吗啉，胺的聚丙烯酸酯和胺的丙烯酸酯低聚物。
可以使用的脲包括例如烯丙基脲化合物和邻-甲苯基硫脲。
可以使用的硫化合物包括例如二乙基二硫代磷酸钠、芳香亚磺酸的可溶性盐。
可以使用的腈化合物包括例如N，N-二取代的对-氨基苯腈化合物。
可以使用的磷化合物包括例如亚磷酸三正丁基酯和二乙基硫代磷酸钠。
可以使用的氮化合物包括例如米蚩酮、N-亚硝基羟胺衍生物和噁唑啉化合物。
所述敏化剂可以单独使用或者两种或多种组合使用。在这些敏化剂中，胺或优选N-甲基二乙醇胺是优选的敏化剂。尽管混合的敏化剂的量可以适当选择，但是如果其它化合物具有酸值(例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或其改性树脂和成膜树脂如氯化聚烯烃具有游离羧基)时，优选混合的敏化剂的量不小于其他组分的游离羧基的当量，并且其过量的量可导致光敏作用。
可以使用的光聚合促进剂包括例如二烷基氨基苯甲酸或其衍生物(例如4-二甲基氨基苯甲酸和4-二甲基氨基苯甲酸酯)和膦型光聚合促进剂(芳基膦如三苯基膦和诸如三烷基膦之类的膦化合物)。混合的光聚合促进剂的量可适当选择。
可用于本发明的不饱和烯属单体包括例如单官能单体、二官能单体和多官能单体。
所述单官能单体(单官能聚合稀释剂)包括例如杂环不饱和烯属化合物(例如N-乙烯基含氮杂环化合物，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶和N-乙烯基己内酰胺，和杂环(甲基)丙烯酸酯，如吗啉(甲基)丙烯酸酯和四氢糠基(甲基)丙烯酸酯)、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酸(二烷基氨基乙基)酯(例如(甲基)丙烯酸(二甲基氨基乙基)酯和(甲基)丙烯酸(二乙基氨基乙基)酯)、N，N’-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸(烷氧基(聚)烷撑二醇)酯(例如(甲基)丙烯酸(甲氧基乙二醇)酯、(甲基)丙烯酸(甲氧基聚乙二醇)酯和(甲基)丙烯酸(丁氧基聚乙二醇)酯)、(甲基)丙烯酸(烷基苯氧基乙基)酯(例如(甲基)丙烯酸(壬基苯氧基乙基)酯)、(甲基)丙烯酸(苯氧基(聚)烷撑二醇)酯(例如(甲基)丙烯酸(苯氧基乙基)酯和(甲基)丙烯酸(苯氧基聚乙二醇)酯)、(甲基)丙烯酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基己)酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸异十四酯和(甲基)丙烯酸异十八酯)、(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)、具有交联的环状烃基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧烷基酯、(甲基)丙烯酸三环癸基氧乙基酯和(甲基)丙烯酸异冰片氧乙基酯)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸(2-羟乙)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丙)酯、(甲基)丙烯酸(3-氯-2-羟丙)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟基-3-苯氧基丙基)酯、邻苯二甲酸(2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟乙基)酯、3-丙烯酰氧基甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丁)酯、(甲基)丙烯酸(4-羟丁)酯、戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-羟烷基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸(4-羟基环己基)酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯)、聚ε-己内酯单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、磷酸一[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]酯、含卤(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸(2，2，3，3-四氟丙)酯、(甲基)丙烯酸(2，2，3，4，4，4-六氟丁)酯和(甲基)丙烯酸(全氟辛基乙)酯)。
二官能单体(二官能聚合稀释剂)包括例如2，2-二甲基-3-羟基丙酸(2，2-二甲基-3-羟丙基)酯的二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧)烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和戊二醇二(甲基)丙烯酸酯)、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷)的加成物的二(甲基)丙烯酸酯(例如2，2-二(2-羟基乙氧基苯基)丙烷的二(甲基)丙烯酸酯)、具有交联的环状烃基的二(甲基)丙烯酸酯(例如三环癸烷二甲醇的二(甲基)丙烯酸酯和二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯)和二官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸加成物(例如2，2-二(缩水甘油基氧基苯基)丙烷的(甲基)丙烯酸加成物)。
多官能单体(多官能聚合稀释剂)包括例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三氧三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(丙烯酰氧基)酯、异氰脲酸三(2-羟乙基)酯的三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(羟丙基)酯的三(甲基)丙烯酸酯、偏苯三酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯。
这些不饱和烯属单体可以单独使用或者两种或多种组合使用。在这些不饱和烯属单体中，优选(甲基)丙烯酸酯。
在酯部分具有含有6-16个碳原子的烃基(包括例如脂肪族烃基、脂环族烃基、芳烷基烃基和芳香烃基)的(甲基)丙烯酸酯优选用作所述的(甲基)丙烯酸酯。更具体地，可以提到例如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸异十四酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、和(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯。
优选在酯部分具有羟基和含有2-5个碳原子的烃基的(甲基)丙烯酸酯与在酯部分具有含有6-16个碳原子的烃基的(甲基)丙烯酸酯一起使用。在酯部分具有羟基和含有2-5个碳原子的烃基的(甲基)丙烯酸酯包括例如(甲基)丙烯酸(2-羟乙)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丙)酯、(甲基)丙烯酸(2-羟丁)酯、(甲基)丙烯酸(4-羟丁)酯和季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。
使用这些(甲基)丙烯酸酯可以提供制备油滴组分(将在下面描述)时的改进的成膜树脂和光聚合引发剂的溶解性和分散性，并可以进一步提供改善的粘合。适当地组合使用这些(甲基)丙烯酸酯和其他不饱和烯属单体可以提供控制的粘合。
应该指出，当将亲水性(甲基)丙烯酸酯，例如上面提到的含羟基的(甲基)丙烯酸酯加入到在后面阶段得到的乳液组合物中时，可能会破坏在好的条件下分散在水中的胶束的形成。
本发明的水乳液组合物的制备方法中，首先至少将成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体混合，并将其溶解或分散，以制备油滴组分。
可以通过例如至少将成膜树脂和光聚合引发剂与不饱和烯属单体掺合，并搅拌和混合以使其溶解或分散，来制备所述的油滴组分。在搅拌和混合过程中，如果需要，可以将所述物料加热到例如40～70℃。另外，为了改进溶解性，可以适当地混合其他有机溶剂。当混合这样一种有机溶剂时，所述溶剂优选在后面所述的乳化(强制乳化)过程中，在水的共沸蒸馏时蒸发掉。
优选成膜树脂与不饱和烯属单体的混合比例为3-60重量份成膜树脂/100重量份不饱和烯属单体，优选5-40重量份成膜树脂/100重量份不饱和烯属单体。当成膜树脂的混合比例超过该范围时，其在不饱和烯属单体中的溶解性和分散性降低，这样可能导致粘合性降低。另一方面，当成膜树脂的混合比例低于该范围时，乳液的稳定性降低，这样同样可能导致粘合性降低。
优选光聚合引发剂与不饱和烯属单体的混合比例为15-160重量份光聚合引发剂/100重量份不饱和烯属单体，优选30-130重量份光聚合引发剂/100重量份不饱和烯属单体。当光聚合引发剂的混合比例超过该范围时，其在不饱和烯属单体中的溶解性和分散性降低，并且乳液的稳定性降低，这样可能导致粘合性降低。另一方面，当光聚合引发剂的混合比例低于该范围时，同样可能导致粘合性降低。当光聚合引发剂的混合比例不低于15重量份时，不用任何脱脂处理，即可能得到足够的粘合性能。
然后，通过使用表面活性剂，在水中乳化这样制得的油滴组分，由此制备本发明的水乳液组合物。
通过在搅拌下将表面活性剂和水加入到油滴组分中以实现乳液的相反转(强制乳化)，将所制备的油滴组分乳化在水中。
对本发明中所使用的表面活性剂没有特别的限制。已知的表面活性剂可以用在本发明中，包括例如，阴离子表面活性剂，如脂肪酸盐、烷基硫酸酯的盐、烷基苯硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯的盐、聚氧化烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧化烯烷基醚羧酸盐和聚氧化烯烷基醚磷酸盐；阳离子表面活性剂，如烷基胺盐和季铵盐；和非离子表面活性剂，如聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚和脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
在本发明中优选使用具有氧亚乙基基团的表面活性剂。具有氧亚乙基基团的表面活性剂包括例如聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐、聚环氧乙烷烷基醚、聚环氧乙烷烷基苯基醚、聚环氧乙烷脱水山梨糖醇脂肪酸酯和其他聚环氧乙烷的衍生物，或聚环氧乙烷表面活性剂，包括活性表面活性剂，其中不饱和烯属基团等加成到其上面。
这些表面活性剂可以单独使用或两种或多种组合使用。对混合的表面活性剂的量没有特别的限制，只要其足以乳化所述油滴组分(对于强制乳化)。例如，优选混合3-50重量份表面活性剂/100重量份油滴组分，更优选混合5-30重量份表面活性剂/100重量份油滴组分。当表面活性剂的混合比例低于该范围时，有可能导致分散性的降低。另一方面，当表面活性剂的混合比例高于该范围时，有可能导致粘合性的降低。
对混合的水的量没有特别的限制，只要其足以乳化所述油滴组分(对于强制乳化)。例如，优选100-3000重量份水/100重量份油滴组分，更优选200-2000重量份水/100重量份油滴组分。
如此制备的水乳液组合物优选制备成其(除水以外的组分)最终固体含量为3-50％重量，优选为5-30％重量。
这样制备的水乳液组合物呈这样一种状态，其中各自至少包覆成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体的胶束分散在水中。、
在所制备的水乳液组合物中，可以根据水乳液组合物的预期目的和应用，向乳化前的油滴组分中，或者向乳化后的乳液组合物中，适当地加入用于改进粘合性的组分，如松香和硅烷偶联剂，和各种添加剂，如氧化抑制剂、紫外光吸收剂、着色剂、增白剂和染料。
可以使用的松香包括例如含有松香酸作为主要成分的热塑性树脂，如松香、木松香和浮油松香。更具体地，可以提到例如改性松香，如氢化松香(二氢松香酸和四氢松香酸)、歧化松香、歧化氢化松香和聚合松香(包括部分聚合松香)；松香或改性松香的烷基酯、二元醇酯、甘油酯和季戊四醇酯；和使用松香或改性松香作为聚酯的一部分酸的松香改性聚酯。松香改性聚酯可以通过松香或改性松香的缩水甘油酯与含有羧酸的化合物间的反应来制备。所述松香可以单独使用或者两种或多种组合使用。混合的松香的量可以适当选择。
可以使用的硅烷偶联剂包括例如环氧硅烷、氨基硅烷和乙烯基硅烷。优选使用环氧硅烷。可以使用的环氧硅烷包括例如，γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷和β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。所述硅烷偶联剂可以单独使用或者两种或多种组合使用。混合的硅烷偶联剂的量可以适当选择。
本发明的水乳液组合物适合用作粘合组合物，包括底漆和粘合剂。本发明的水乳液组合物对于多种材料具有高的粘合强度，因此它可以用于粘接各种模制品，包括例如塑料薄膜、塑料片、泡沫塑料、纤维、合成皮革和金属。
另外，在该粘合组合物中，所得到的水乳液组合物呈这样一种状态，其中成膜树脂和光聚合引发剂以溶解或分散在不饱和烯属单体中的状态包封在各胶束中，并且所述胶束分散在水中。因此，即使对于具有低表面极性的被粘接物品，也可以提供足够的润湿性，使得该粘合剂组合物可以有足够的粘合性。而且，所述乳液足够稳定，使得它可以提供好的机械稳定性和储存稳定性。
此外，即使在被粘接物品表面存留有一些脱模剂，简单地通过粘接粘合组合物而不用任何脱脂处理，该粘合组合物也可以充分产生粘合性。
另外，由于该粘合剂组合物是水基的，着火的危险很小，这样确保了好的环境卫生性能。而且，本发明的水乳液组合物在初始粘合、低温粘合和耐水性方面也是优异的，因此可有效地用于各种目标用途。
在粘接应用中，可以通过任何方法将本发明的粘合组合物涂布到被粘接物品上。本发明粘合组合物的使用不限于任何具体的方式。例如，本发明的粘合组合物可以用作用在粘接预处理中的底漆或用作粘合剂。本发明的粘合组合物还可以以混合在底漆或粘合剂中的方式来使用。在涂布到被粘接物品上后，优选用例如50～1000mJ/cm2的紫外光照射所述粘合组合物。
尽管在上面所述的实施方案中，本发明的水乳液组合物以这样的方法制备：至少将成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体混合和溶解或分散，以制备油滴组分，然后使用表面活性剂将该油滴组分乳化在水中，但是本发明的水乳液组合物也可以通过除所示方法以外的其他已知方法制备，只要至少成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体可以被乳化。
实施例
尽管在下面本发明参考实施例和比较例进一步进行了详细说明，但是本发明不局限于此。
实施例1
将10重量份EVA(Eva Flex EV40WY(商标名)，购自Du Pont-MitsuiPolychemicals Co.，Ltd.，醋酸乙烯酯含量：40％，重均分子量：约80,000，熔体指数：65)和30重量份二苯酮加入到50重量份丙烯酸异辛酯和30重量份甲基丙烯酸(2-羟乙)酯的混合溶液中，并在搅拌下加热到50℃，以使其溶解，由此制备出油滴组分。
然后，在高速混合机(转速：2000/分钟)中，在搅拌下将25重量份的聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐表面活性剂(Emal E-27C(商标名)，购自Kao Corp.)和855重量份离子交换水加入到所制备的油滴组分中，使它们被强制乳化，由此制备一种水乳液组合物。
比较例1
除了将实施例1中混合的二苯酮的量由30重量份改变为5重量份，并且通过调节所加入的离子交换水的量来校正这种改变的重量份值外，重复实施例1的配方和操作，以制备一种水乳液组合物。
实施例2
将50重量份的C-HEVA(Dumilan SD-181(商标名)，购自MitsuiTakeda Chemicals，Inc，重均分子量：约110,000，羟基值：0 KOHmg/g，酸值：84KOHmg/g，甲苯溶液(树脂含量：20％重量))，80重量份4-甲基苯酮和3重量份N-甲基二乙醇胺加入到50重量份甲基丙烯酸异冰片酯和30重量份甲基丙烯酸(2-羟乙)酯的混合溶液中，并搅拌以使其溶解，由此制备出油滴组分。
然后，在高速混合机(转速：2000/分钟)中，在搅拌下将25重量份的聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐表面活性剂(Emal E-27C(商标名)，购自Kao Corp.)和802重量份离子交换水加入到所制备的油滴组分中，使它们被强制乳化。然后，在乳液相反转后，蒸馏除去体系中保留的甲苯，由此制备一种水乳液组合物。
比较例2
除了将实施例2中混合的4-甲基苯酮的量由80重量份改变为5重量份，并且通过调节所加入的离子交换水的量来校正这种改变的重量份值外，重复实施例2的配方和操作，以制备一种水乳液组合物。
实施例3
将50重量份的马来酸酐改性的氯化聚丙烯(SUPERCHLON 822(商标名)，购自Nippon Paper Industries Co.，Ltd.，重均分子量：约50,000，氯含量：24.5％，酸值：10～15KOHmg/g，甲苯溶液(树脂含量：20％重量))，30重量份邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯和3重量份N-甲基二乙醇胺加入到50重量份甲基丙烯酸环烷基酯和30重量份甲基丙烯酸(2-羟乙)酯的混合溶液中，并搅拌以使其溶解，由此制备出油滴组分。
然后，在高速混合机(转速：2000/分钟)中，在搅拌下将25重量份的聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐表面活性剂(Emal E-27C(商标名)，购自Kao Corp.)和852重量份离子交换水加入到所制备的油滴组分中，使它们被强制乳化。然后，在乳液相反转后，蒸馏除去体系中保留的甲苯，由此制备一种水乳液组合物。
比较例3
除了将实施例3中混合的邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯的量由30重量份改变为5重量份，并且通过调节所加入的离子交换水的量来校正这种改变的重量份值外，重复实施例3的配方和操作，以制备一种水乳液组合物。
实施例4
将50重量份的改性聚烯烃(UNISTOLE P-802(商标名)，购自MitsuiChemicals，Inc.，重均分子量：约80,000，酸值：55KOHmg/g，甲苯溶液(树脂含量：20％重量))，30重量份二苯酮，5重量份1-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，Irgacure 184(商标名)，购自CibaSpecialty Chemicals)和3重量份N-甲基二乙醇胺加入到50重量份甲基丙烯酸异冰片酯和30重量份甲基丙烯酸(2-羟乙)酯的混合溶液中，并搅拌以使其溶解，由此制备出油滴组分。
然后，在高速混合机(转速：2000/分钟)中，在搅拌下将25重量份的聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐表面活性剂(Emal E-27C(商标名)，购自Kao Corp.)和847重量份离子交换水加入到所制备的油滴组分中，使它们被强制乳化。然后，在乳液相反转后，蒸馏除去体系中保留的甲苯，由此制备一种水乳液组合物。
比较例4
除了将实施例4中混合的二苯酮的量由30重量份改变为5重量份，并且通过调节所加入的离子交换水的量来校正这种改变的重量份值外，重复实施例4的配方和操作，以制备一种水乳液组合物。
实施例5
将338.81重量份聚碳酸酯二醇(UH-CARB 100(商标名)，购自Ube Industries，Ltd.，数均分子量：1000)，96.80重量份聚酯多元醇(Takelac U-5620(商标名)，购自Mitsui Takeda Chemicals，Inc.，数均分子量：2000)和18.42重量份2，2-二羟甲基丙酸溶解在450重量份甲乙酮中。然后，向该溶液中加入95.97重量份甲苯二异氰酸酯(2，4-/2，6-异构体比例：8/2)和0.14重量份二月桂酸二丁基锡，并在氮气氛下于70℃搅拌13小时，以使它们发生反应。应该注意到，在反应体系中异氰酸酯基含量为0.22％。
随后，在将所述混合溶液冷却到50℃后，向其中加入5.46重量份(等于剩余的异氰酸酯基团)的二乙醇胺(2，2’-亚氨基二乙醇)。之后，使该混合物在50℃再反应10分钟。然后，用红外吸收光谱检查剩余的异氰酸酯基团的消失。在这之后，得到了在分子链的末端含有羟基的聚氨酯的甲乙酮溶液(固体含量55％重量)。该聚氨酯的重均分子量(在GPC测量方法中得到的聚苯乙烯变换值)为34,000，并且酸值为13.9KOHmg/g。
将20重量份这样得到的聚氨酯的甲乙酮溶液，30重量份二苯酮，5重量份1-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，Irgacure 184(商标名)，购自Ciba Specialty Chemicals)和3重量份N-甲基二乙醇胺加入到50重量份甲基丙烯酸异冰片酯和30重量份甲基丙烯酸(2-羟乙)酯的混合溶液中，并搅拌以使其溶解，由此制备出油滴组分。
然后，在高速混合机(转速：2000/分钟)中，在搅拌下将25重量份的聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐表面活性剂(Emal E-27C(商标名)，购自Kao Corp.)和846重量份离子交换水加入到所制备的油滴组分中，使它们被强制乳化。然后，在乳液相反转后，蒸馏除去体系中保留的甲苯，由此制备一种水乳液组合物。
比较例5
除了将实施例5中混合的二苯酮的量由30重量份改变为5重量份，并且通过调节所加入的离子交换水的量来校正这种改变的重量份值外，重复实施例5的配方和操作，以制备一种水乳液组合物。
实施例6
将10重量份的氯化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(SUPERCHLONBAS(商标名)，购自Nippon Paper Industries Co.，Ltd.，重均分子量：约300,000，氯含量：26.5％)，30重量份的二苯酮，5重量份的1-羟基环己基苯基酮(光聚合引发剂，Irgacure 184(商标名)，购自Ciba Specialty Chemicals)和3重量份N-甲基二乙醇胺加入到50重量份甲基丙烯酸异冰片酯，30重量份甲基丙烯酸(2-羟乙)酯和40重量份甲苯的混合溶液中，并在50℃以下搅拌以使其溶解，由此制备出油滴组分。
然后，在高速混合机(转速：2000/分钟)中，在搅拌下将25重量份的聚环氧乙烷烷基醚硫酸酯盐表面活性剂(Emal E-27C(商标名)，购自Kao Corp.)和847重量份离子交换水加入到所制备的油滴组分中，使它们被强制乳化。然后，在乳液相反转后，蒸馏除去体系中保留的甲苯，由此制备一种水乳液组合物。
比较例6
除了将实施例6中混合的二苯酮的量由30重量份改变为5重量份，并且通过调节所加入的离子交换水的量来校正这种改变的重量份值外，重复实施例6的配方和操作，以制备一种水乳液组合物。
评价
评价在实施例和比较例中得到的水乳液组合物用作底漆，用于粘接EVA泡沫体和聚氯乙烯(PVC)片时的粘合性。
具体地，首先制备下列样品：
EVA泡沫体：150mm×25mm×25mm的片状产品；
PVC片：150mm×25mm×1mm的片状产品；
双组分聚氨酯粘合剂；和
用于PVC的底漆。
然后，将用于PVC的底漆涂布到PVC片上，并且分别将实施例和比较例的水乳液组合物涂布到EVA泡沫体上。在用300mJ/m2的紫外光照射后，使用所述双组分聚氨酯粘合剂将它们相互粘接在一起。将这些样品在室温下放置1天后，按照JIS K 6854，通过180度剥离试验测试所述样品的粘合强度。结果示于表1。表1中的粘合性评价结果含义如下：
AA：EVA泡沫材料破坏；
A：40N/cm或更大的粘合强度；
B：20～40N/cm的粘合强度；和
C：小于20N/cm的粘合强度。
水乳液组合物 实施例1 比较例1 实施例2 比较例2 实施例3 比较例3 实施例4 比较例4 实施例5 比较例5 实施例6 比较例6
成膜树脂 Eva Flex EV40WY  10  10
Dumilan SD-181  50  50
SUPERCHLON 822  50  50
UNISTOLE P-802  50  50
聚氨酯树脂溶液  20  20
SUPERCHLON BAS  10  10
光聚合引发剂 Irgacure 184  5  5  5  5  5  5
二苯酮 30  5  30  5  30  5  30  5
4-甲基二苯酮  80  5
邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯  30  5
不饱和烯属单体 丙烯酸异辛酯 50  50
甲基丙烯酸异冰片酯  50  50  50  50  50  50  50  50
甲基丙烯酸环己酯  50  50
甲基丙烯酸(2-羟乙)酯 30  30  30  30  30  30  30  30  30  30  30  30
敏化剂 N-甲基二乙醇胺  3  3  3  3  3  3  3  3  3  3
表面活性剂 Emal E27C 25  25  25  25  25  25  25  25  25  25  25  25
离子交换水 855  880  802  877  852  877  847  872  846  871  847  872
粘合性 A  B  AA  A  AA  A  B  C  B  C  AA  A
从实施例1与比较例1，实施例2与比较例2，实施例3与比较例3，实施例4与比较例4，实施例5与比较例5和实施例6与比较例6的比较可以发现，混合了更大量光聚合引发剂的实施例在粘合性方面都比比较例有改进。
尽管在上面的说明书中提供了本发明的说明性的实施方案，但是这些实施方案仅是为了举例说明的目的，而不是为了限制本发明。在下面的权利要求书中涵盖了对于本领域技术人员来说显而易见的改变和变化。

Claims (10)

1.一种水乳液组合物，其包含成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体，并且其中光聚合引发剂的含量为15～160重量份/100重量份不饱和烯属单体。
2.权利要求1所述的水乳液组合物，其中胶束分散在水中，所述各胶束至少包封成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体，使得光聚合引发剂的含量为15～160重量份/100重量份不饱和烯属单体。
3.权利要求1所述的水乳液组合物，其以这样的方法制备：至少将成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体混合，使光聚合引发剂的含量为15～160重量份/100重量份不饱和烯属单体，并将其溶解或分散，以制备油滴组分，然后使用表面活性剂将该油滴组分乳化在水中。
4.权利要求1所述的水乳液组合物，其中所述成膜树脂的重均分子量范围为5,000～500,000。
5.权利要求1所述的水乳液组合物，其中所述光聚合引发剂至少包括分子间夺氢反应型光聚合引发剂。
6.权利要求1所述的水乳液组合物，其中所述光聚合引发剂至少包括分子间夺氢反应型光聚合引发剂和分子内连接断裂型光聚合引发剂。
7.权利要求1所述的水乳液组合物，其中所述不饱和烯属单体是(甲基)丙烯酸酯。
8.权利要求7所述的水乳液组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯至少包含在其酯部分具有含有6～16个碳原子的烃基的(甲基)丙烯酸酯。
9.权利要求1所述的水乳液组合物，其中所述成膜树脂的含量为3～60重量份/100重量份不饱和烯属单体。
10.一种包含水乳液组合物的粘合组合物，所述水乳液组合物包含成膜树脂、光聚合引发剂和不饱和烯属单体，并且其中光聚合引发剂的含量为15～160重量份/100重量份不饱和烯属单体。
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