CN1444562A - 稻瘟病防除剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(1)的化合物或其酸加成盐。该化合物具有优良的稻瘟病防除效果。〔式中，R为氢原子、－COR1、－COOR1(其中，R1为碳原子数1～4的烷基)、－COCH2OCH3或－COCH2OCOCH3〕。

Description

稻瘟病防除剂
技术领域
本发明涉及稻瘟病防除剂。
背景技术
迄今为止，已经发现了多种对各种植物病害显示防除效果的活性物质，并开发了含有这些活性物质作为有效成分的各种植物病害防除剂。但是，从出现耐药菌的观点来看，其防除效果尚有改善的余地。
作为植物病害的一种，可以例举瘟病。瘟病是由一种丝状菌，即属于不完全菌类的稻瘟(Pyricularia)属菌的寄生引起的植物病。特别是稻瘟病有时在夏季低温或多雨等气候异常时会爆发，是稻子最重要的疾病之一。
因此，期望有对于稻瘟病具有优良防除效果的防除剂。
另外，在国际公开WO98/55460号中公开了4-羟基喹啉衍生物以及含有其作为有效成分的农园艺用杀菌剂。但是，其中对于2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羟基喹啉衍生物的有用性并没有任何记载。
发明概述
本发明人此次发现4-羟基喹啉衍生物中特别是6位具有t-丁基(叔丁基)且8位具有氟的物质，即2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羟基喹啉衍生物对稻瘟病显示显著高的防除效果。该防除效果显著优于例如国际公开WO98/55460号中公开的其它4-羟基喹啉得到的效果。本发明是基于上述发现完成的。
因此，本发明的目的在于提供一种对稻瘟病具有优良防除效果的化合物以及防除剂。
因而，本发明涉及下式(1)的化合物或其酸加成盐。〔式中，R为氢原子、-COR1、-COOR1(其中，R1为碳原子数1～4的烷基)、-COCH2OCH3或-COCH2OCOCH3〕。
另外，本发明的稻瘟病防除剂含有式(1)的化合物或其酸加成盐中至少一种作为有效成分。发明的详细说明式(1)的化合物
本发明涉及上述式(1)的化合物(2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羟基喹啉衍生物)或其酸加成盐。式(1)的化合物或其酸加成盐对稻瘟病(Pyricularia oryzae)显示优良的防除效果，能够作为稻瘟病防除剂有利地使用。
上述式(1)中，R表示氢原子、-COR1、-COOR1、-COCH2OCH3或-COCH2OCOCH3。其中，R1为碳原子数1～4的烷基，例如甲基、乙基、丙基或丁基。
另外，在式(1)中，R为氢原子时，式(1)的化合物可以具有其互变异构体即下式(2)所示的结构。式(1)的化合物包括上述式(2)的化合物，这对于本领域技术人员来说是不言而喻的。
Figure A0181358800042
在本发明中，“酸加成盐”是指例如盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、醋酸盐等一般在农园艺领域能够使用的盐。
另外，式(1)的化合物也可以具有水合物或溶剂合物的形态，在本发明中，这种水合物和溶剂合物也包含在式(1)的化合物中。
作为式(1)的化合物的具体实例，可以例举下述化合物。
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羟基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丙酰基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丁酰基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-戊酰基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基羰基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙氧基羰基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丙氧基羰基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丁氧基羰基喹啉、
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基乙酰基喹啉、或
2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰氧基乙酰基喹啉。式(1)的化合物的制备方法
本发明的式(1)的化合物涉及的键的形成至取代基的引入，可以采用符合目的的任意方法进行合成。
例如，可以由能够按照已知方法合成的4-叔丁基-2-氟苯胺按照以下方案制备式(1)的化合物。
Figure A0181358800061
〔在上述方案中，式中R为氢原子、-COR1、-COOR1(其中，R1为碳原子数1～4的烷基)、-COCH2OCH3或-COCH2OCOCH3〕。
该方案通过首先准备式(2)的化合物(步骤(a))，接着在碱存在的条件下或者碱不存在的条件下，使该式(2)的化合物与式(3)或式(4)的化合物反应(步骤(b))，得到式(1)的化合物。
以下，具体说明上述方案。
步骤(a)
首先，由4-叔丁基-2-氟苯胺和2-甲基乙酰乙酸乙酯，按照例如J.Am.Chem.Soc.70，2402(1948)、Tetrahedron Lett.27，5323(1986)，得到式(2)的化合物。另外，该式(2)的化合物相当于式(1)的化合物中R为氢原子的化合物。另外，使用的4-叔丁基-2-氟苯胺可以按照例如Chem.Abs.42，2239或J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，1992，595记载的公知方法得到。
步骤(b)
其次，在需要式(1)中R为氢原子以外的化合物的场合，用式(3)或式(4)的化合物在碱存在的条件下或者碱不存在的条件下使之反应，能够制备式(1)的化合物。
其中，作为能够使用的碱，例如三乙胺、吡啶等有机胺，碳酸钠、碳酸钾、氢化钠等无机碱。另外，最好式(3)或式(4)的化合物相对于式(2)的化合物在1～50当量，优选1～10当量的范围内使用。步骤(b)的反应可以在无溶剂的条件下，或者在不参与反应的有机溶剂中，例如在二甲基甲酰胺或四氢呋喃中，在例如0～140℃的范围的温度下实施。稻瘟病防除剂
本发明的稻瘟病防除剂含有上述式(1)的化合物或其酸加成盐中至少一种作为有效成分。
其中，所谓“含有……作为有效成分”当然包括含有与剂型相应的载体的情况，也意味着可以含有能够联用的其它药物。
因此，使用式(1)的化合物作为稻瘟病防除剂时，可以直接使用该式(1)的化合物，也可以与常用的适当固体载体、液体载体、气体状载体、表面活性剂、分散剂和/或其它制剂用助剂混合，制成乳剂、溶液剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、油剂、气溶胶、飘撒剂等任意的剂型进行使用。
这时，作为固体载体，可以例举滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、蛭石、白炭黑和碳酸钙等。
作为液体载体，可以例举甲醇、正己醇、乙二醇等醇类，丙酮、甲乙酮、环己酮等酮类，正己烷、煤油、灯油等脂肪族烃类，甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烃类，乙醚、二氧六环、四氢呋喃等醚类，乙酸乙酯等酯类，乙腈、异丁腈等腈类，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类，菜籽油、棉子油等植物油类，二甲基亚砜和水等。
作为气体载体，可以例举液化石油气(LPG)、空气、氮气、二氧化碳和二甲醚等。
作为以乳化、分散或润湿式(1)的化合物为目的使用的表面活性剂或分散剂，可以例举烷基硫酸酯类、烷基(芳基)磺酸盐类、聚氧亚烷基烷基(芳基)醚类、多元醇酯类和木素磺酸盐等。
而且，作为用于改善制剂性状的助剂，可以例举羧甲基纤维素、阿拉伯胶、聚乙二醇、硬脂酸钙等。
上述载体、表面活性剂、分散剂和助剂也可以由其各组内和各组间选择2种以上，将其组合使用。
稻瘟病防除剂中式(1)的化合物或其酸加成盐的含量可以考虑该防除剂的制剂形态、适用方法、使用环境以及其他条件适当改变，该防除剂为乳剂形态时，通常为1～75重量％，优选5～30重量％，该防除剂为粉剂形态时，通常为0.3～25重量％，优选1～3重量％，该防除剂为可湿性粉剂形态时，通常为1～90重量％，优选5～50重量％，另外，该防除剂为颗粒剂形态时，通常为0.5～50重量％，优选2～30重量％。
本发明的稻瘟病防除剂通常可以直接使用或者稀释后使用。
作为本发明的稻瘟病防除剂的使用方式，可以例举适用于稻子植物体自身(茎叶撒布)、适用于育苗箱(育苗箱施用)、适用于土壤(土壤混合或土壤肥料施用(侧条施用))、适用于田面水(水面施用或稻田施用(本田施用))和适用于种子(种子处理)等。
作为本发明的另一种方式，提供稻瘟病的防除方法，包括对稻子植物体、土壤或田面水适用式(1)的化合物或其酸加成盐。
本发明的稻瘟病防除剂的用量可以根据其使用环境和稻子的生长状态等适当改变，例如对稻子生长用的土壤或田面水适用该防除剂时，优选按有效成分量每10公亩使用9～500g，优选30～300g。
另外，本发明的稻瘟病防除剂也可以与其他杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂、肥料等混合使用。
实施例
以下，结合下述实施例详细说明本发明，但是本发明并不受这些
实施例的限定。制备例
如下所述制备本发明的化合物1～11。另外，作为比较例的化合物12～14也与上述化合物同样进行制备。
4-叔丁基-2-氟苯胺的制备
在70℃下，将SELECTFLUOR(Aldrich Chemical Company Inc制)(1-氯甲基-4-氟-1，4-二氮鎓双环[2，2，2]辛烷二(四氟硼酸盐))(15g)加热溶解于乙腈(200ml)中。将得到的反应液冷却至60℃，向其中加入4-叔丁基-乙腈(5.7g)。在100℃下搅拌1小时，放冷后，将该反应液加入水(200ml)中，用乙酸乙酯对其进行萃取(100ml，2次)。用饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。使用硅胶色谱(Wako Gel C-200(和光纯药工业社制)，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(10∶1))精制得到的粗产物，得到4-叔丁基-2-氟-乙腈(3.06g)。将该4-叔丁基-2-氟-乙腈(3.67g)加入到乙醇(30ml)和浓盐酸(15ml)的混合液中，在95℃下将其搅拌2小时。将该反应液放冷后，倒入水中，用饱和碳酸氢钠水溶液中和后，使用乙酸乙酯进行萃取。使用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂，得到4-叔丁基-2-氟苯胺(3.49g)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.01(1H，dd)，6.95(1H，dd)，6.73(1H，m)，1.28(9H，s)化合物1：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羟基喹啉
在三氟化硼合乙醚(0.3ml)存在的条件下，在甲苯(60ml)中，将按照上述方法得到的4-叔丁基-2-氟苯胺(4.79g)和2-甲基-乙酰乙酸乙酯(4.96)回流3小时，得到反应液。用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤得到的反应液，在无水硫酸钠上干燥后，在减压条件下蒸馏除去其溶剂。将得到的反应产物在二苯醚(80ml)中回流1小时，放冷后，在减压条件下过滤收集析出的产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-羟基喹啉(化合物1)(1.66g)。该化合物在重DMSO(二甲基亚砜)中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：11.27(1H，br.s)，7.83(1H，s)，7.59(1H，br.d)，2.41(3H，s)，1.96(3H，s)，1.31(9H，s)化合物2：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰基喹啉
在醋酸酐(3ml)中，在120℃下将化合物1(50mg)搅拌3小时，得到反应液。在减压条件下由得到的反应液蒸馏除去醋酸酐。用乙酸乙酯溶解得到的残渣，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(5∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰基喹啉(化合物2)(35.7mg)。该化合物在重氯仿中的、1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.43(1H，dd)，7.37(1H，d)，2.78(3H，s)，2.51(3H，s)，2.26(3H，s)，1.38(9H，s)化合物3：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丙酰基喹啉
将60％氢化钠(20mg)悬浊于四氢呋喃(3ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(124mg)，搅拌30分钟。再向其中加入丙酰氯(200μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丙酰基喹啉(21mg)(化合物3)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.42(1H，dd)，7.36(1H，d)，2.81(2H，q)，2.75(3H，s)，2.25(3H，s)，1.43(3H，t)，1.37(9H，s)化合物4：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丁酰基喹啉
将60％氢化钠(20mg)悬浊于四氢呋喃(3ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(124mg)，搅拌30分钟。再向其中加入丁酰氯(200μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-丁酰基喹啉(化合物4)(64mg)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.43(1H，dd)，7.37(1H，d)，2.76(2H，t)，2.75(3H，s)，2.25(3H，s)，1.94(2H，m)，1.37(9H，s)，1.15(3H，t)化合物5：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-戊酰基喹啉
将60％氢化钠(20mg)悬浊于四氢呋喃(3ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(124mg)，搅拌30分钟。再向其中加入戊酰氯(200μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-戊酰基喹啉(化合物5)(120mg)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.42(1H，dd)，7.37(1H，d)，2.78(2H，t)，2.75(3H，s)，2.25(3H，s)，1.89(2H，m)，1.56(2H，m)，1.37(9H，s)，1.03(3H，t)化合物6：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基羰基喹啉
将60％氢化钠(20mg)悬浊于四氢呋喃(3ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(124mg)，搅拌30分钟。再向其中加入氯甲酸甲酯(200μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基羰基喹啉(化合物6)(100mg)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。  δ(ppm)：7.45(1H，br.s)，7.43(1H，dd)，4.00(3H，s)，2.76(3H，s)，2.31(3H，s)，1.38(9H，s)化合物7：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙氧基羰基喹啉
将60％氢化钠(60mg)悬浊于四氢呋喃(10ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(200mg)，搅拌30分钟。再向其中加入氯甲酸乙酯(200μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙氧基羰基喹啉(化合物7)(220mg)。
该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.45(1H，br.s)，7.43(1H，dd)，4.40(2H，q)，2.32(3H，s，)，2.04(3H，s)，1.44(3H，t)，1.38(9H，s)化合物8：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丙氧基羰基喹啉
将60％氢化钠(20mg)悬浊于四氢呋喃(3ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(124mg)，搅拌30分钟。再向其中加入氯甲酸正丙酯(200μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丙氧基羰基喹啉(化合物8)(96mg)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.45(1H，br.s)，7.43(1H，dd)，4.35(2H，t)，2.75(3H，s)，2.31(3H，s)，1.82(2H，m)，1.38(9H，s)，1.04(3H，t)化合物9：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丁氧基羰基喹啉
将60％氢化钠(60mg)悬浊于四氢呋喃(10ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(200mg)，搅拌30分钟。再向其中加入氯甲酸正丁酯(200μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-正丁氧基羰基喹啉(化合物9)(142mg)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.45(1H，d)，7.43(1H，dd)，4.35(2H，t)，2.75(3H，s)，2.32(3H，s)，1.77(2H，m)，1.48(2H，m)，1.38(9H，s)，0.99(3H，t)化合物10：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基乙酰基喹 啉
将60％氢化钠(165mg)悬浊于四氢呋喃(10ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(680mg)，搅拌30分钟。再向其中加入甲氧基乙酰氯(200μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-甲氧基乙酰基喹啉(化合物10)(390mg)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.42(1H，dd)，7.35(1H，d)，4.51(2H，s)，3.62(3H，s)，2.75(3H，s)，2.26(3H，s)，1.37(9H，s)化合物11：2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰氧基乙酰基 喹啉
将60％氢化钠(44mg)悬浊于四氢呋喃(10ml)中，在冰冷条件下向其中加入化合物1(200mg)，搅拌30分钟。再向其中加入乙酰氧基乙酰氯(100μl)，搅拌3小时。将得到的反应液倒入冰水中，用乙酸乙酯对其进行萃取，用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水洗涤乙酸乙酯层，接着在无水硫酸钠上干燥后，减压条件下蒸馏除去溶剂。用硅胶色谱(Wako Gel C-200，洗脱溶剂正己烷-乙酸乙酯(3∶1))精制得到的粗产物，得到2，3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰氧基乙酰基喹啉(化合物11)(140mg)。该化合物在重氯仿中的1H-NMR数据如下所示。δ(ppm)：7.43(1H，dd)，7.42(1H，br.s)，5.02(2H，s)，2.75(3H，s)，2.27(3H，s)，2.23(3H，s)，1.40(9H，s)化合物12～14(比较例)
与上述各化合物的制备方法相同，制备具有下述表1所示结构的化合物12～14。这些化合物12～14相当于本发明的比较例。稻瘟病防除剂的制备
制备例1：可湿性粉剂
将下述组成的各成分混合均匀，粉碎，得到可湿性粉剂。
   化合物2                             25重量％
   粘土                                30重量％
   硅藻土                              35重量％
   木素磺酸钙                          3重量％
   聚氧乙烯烷基芳基醚                  7重量％
制备例2：粉剂
将下述组成的各成分混合均匀，得到粉剂。
   化合物2                               2重量％
   粘土                                  60重量％
   滑石                                  37重量％
   硬脂酸钙                              1重量％
制备例3：乳剂
将下述组成的各成分混合均匀，溶解，得到乳剂。
   化合物2                          20重量％
   N，N-二甲基甲酰胺                20重量％
   二甲苯                           50重量％
   聚氧乙烯烷基芳基醚               10重量％评价试验
试验1：稻瘟病感染抑制试验(稻瘟病的预防试验)
在装有培养土的塑料制缸中播种后，育苗15天，以第3叶完全展开的稻子(品种：十石)作为供试植物。
用10％丙酮水溶液(以2000倍添加Neoesterin)稀释本发明的稻瘟病防除剂，调整至给定的各种浓度，配制成各种试验用药液。使用喷枪将得到的各种药液分别按每3缸10ml进行撒布处理，并风干。
接着，由预先培养了稻瘟病菌的培养皿采集稻瘟病菌，配制分生孢子悬浊液(1～5×106/ml)。将该分生孢子悬浊液分别均匀地喷雾接种在上述缸中后，在25℃的湿室内将各缸静置24小时。之后移至夜间20℃、白天25℃的人工气象室中，使稻子发病。
计数接种7天后第3叶的病斑数，求出处理区的场合得到的结果以及未处理区的场合得到的结果，按照下式计算出各种场合的防除价。防除价＝〔1-(处理区的病斑数/未处理区的病斑数)〕×100
结果如表1所示。
表1
化合物No.     R2     R3     R4 浓度(ppm)   防除价
    1     t-Bu     F     -H     103     10093
    2     t-Bu     F     -COCH3     103     10094
    5     t-Bu     F     -CO(CH2)3CH3     103     9984
    6     t-Bu     F     -COOCH3     103     10095
    7     t-Bu     F     -COOCH2CH3     103     10095
    8     t-Bu     F     -COO(CH2)2CH3     103     10092
    9     t-Bu     F     -COO(CH2)3CH3     103     9990
    10     t-Bu     F     -COCH2OCH3     103     10099
    11     t-Bu     F     -COCH2OCOCH3     103     10094
    12(比较例)     H     H     -COCH3     200     ＜49
    13(比较例)     H     F     -COCH3     200     ＜49
    14(比较例)     t-Bu     H     -COCH3     2053     9870＜49
试验2：稻瘟病病斑发展抑制试验(稻瘟病的治疗试验)
在装有培养土的塑料制缸中播种后，育苗15天左右，以第3叶完全展开的稻子(品种：十石)作为供试植物。
由预先培养了稻瘟病菌的培养皿采集稻瘟病菌，配制分生孢子悬浊液(1～5×106/ml)。将该分生孢子悬浊液均匀地喷雾接种在上述缸中后，在25℃的湿室内将各缸静置24小时。之后移至夜间20℃、白天25℃的人工气象室中，使稻子发病。
接种48小时后，将本发明的稻瘟病防除剂调整至给定的各种浓度，配制药液，使用喷枪将得到的各种药液分别按每3缸10ml进行撒布处理，并风干。接着，再次移至上述人工气象室中，使之发病。
计数接种7天后第3叶的病斑数，求出处理区的场合得到的结果以及未处理区的场合得到的结果，与感染抑制试验的场合同样，计算出各种场合的防除价。
结果如表2所示。
表2
化合物No.     R2     R3     R4  浓度(ppm)   防除价
    2     t-Bu     F     -COCH3     7537.5     9890
    3     t-Bu     F     -COCH2CH3     7537.5     8964
    4     t-Bu     F     -CO(CH2)2CH3     7537.5     9466
    5     t-Bu     F     -CO(CH2)3CH3     7537.5     9582
    6     t-Bu     F     -COOCH3     7537.5     9268
    7     t-Bu     F     -COOCH2CH3     10030     9887
    8     t-Bu     F     -COO(CH2)2CH3     10030     9884
    9     t-Bu     F     -COO(CH2)3CH3     10030     9887
    10     t-Bu     F     -COCH2OCH3     10030     10090
    11     t-Bu     F     -COCH2OCOCH3     10030     9988
    12(比较例)     H     H     -COCH3     100     ＜49
    13(比较例)     H     F     -COCH3     100     ＜49
    14(比较例)     t-Bu     H     -COCH3     10050     81＜49

Claims (5)

1.下式(1)的化合物或其酸加成盐。
Figure A0181358800021
式中，R为氢原子、-COR1、-COOR1，其中，R1为碳原子数1～4的烷基、-COCH2OCH3或-COCH2OCOCH3。
2.如权利要求1所述的式(1)的化合物或其酸加成盐，用于稻瘟病的防除。
3.一种稻瘟病防除剂，含有权利要求1所述的式(1)的化合物或其酸加成盐中至少一种作为有效成分。
4.一种稻瘟病的防除方法，包括对稻子植物体、土壤或田面水适用权利要求1所述的式(1)的化合物或其酸加成盐。
5.权利要求1所述的化合物或其酸加成盐在制备稻瘟病防除剂中的用途。
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