CN1436044A - 杀菌剂活性化合物组合物 - Google Patents
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Abstract
由通式(I)的甲氧基亚氨基乙酸衍生物，其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基、乙基、正－或异丙基、正－、异－或叔丁基、甲氧基、乙氧基或苯氧基取代的苯基、2－萘基、1，2，3，4－四氢萘基、茚满基、2－苯并呋喃基、2－苯并噻吩基、2－噻吩基或2－呋喃基，和说明书中提到的(1)－(58)活性化合物组组成的新的活性物质组合物具有很好的杀菌性能。
Description
本发明涉及新的活性化合物组合物，所述组合物由已知的甲氧基亚氨基(Methoximino)乙酰胺衍生物和其它已知的杀菌活性物质组成，并非常适合于控制植物病原菌。
已知烷氧基亚氨基乙酰胺-衍生物具有杀菌剂性能(参见WO96/23763)。尽管这些物质的活性良好，但在低用量时在某些情况下不能令人满意。
此外已知很多三唑-衍生物、苯胺-衍生物、Dicarboximide和其它杂环化合物可用于控制菌类(参见EP-A 0 040 345，DE-A 22 01 063，DE-A 23 24 010，Pesticide Manual，第9版(1991)，第249和827页，EP-A 0 382 375和EP-A 0 515 901)。同样这些物质的活性在低用量下也不能总令人满意。
最后，已知1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亚胺(imidazolidinmine)可用于控制动物害虫，如昆虫(参见PesticideManual，第9版(1991)，第491页)。但这些物质的杀菌剂性能至今未被描述。
此外，已知1-(3，5-二甲基-异噁唑-4-磺酰基)-2-氯-6，6-二氟-[1，3]-间二氧杂环戊烯并-[4，5f]-苯并咪唑具有杀菌剂性能(参见WO 97-06171)。
此外，已知取代的氮杂二氧杂环烯烃表现出杀菌作用(参见EP-B-712 396)。
最后，已知取代的卤代嘧啶具有杀菌剂性能(参见DE-A1-196 46407，EP-B-712 396)。
已发现，由通式(I)的甲氧基亚氨基乙酰胺-衍生物，
其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异丙基、正-、
异-或叔丁基、甲氧基、乙氧基或苯氧基取代的苯基、2-萘基、
1，2，3，4-四氢萘基、茚满基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、2-
噻吩基或2-呋喃基，和(1)下式的三唑-衍生物其中X表示氯或苯基，和Y表示或
和/或(2)下式的三唑-衍生物
和/或(3)下式的苯胺-衍生物
其中
R1表示氢或甲基，和/或(4)式(氯环丙酰胺)的N-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-环丙烷-甲酰胺和/或(5)式n＞＝1 (甲基代森锌)的亚丙基-1，2-双-(二硫代氨基甲酸)锌和/或(6)至少一种下式的硫代氨基甲酸盐Me＝Zn或Mn或Zn和Mn的混合物和/或(7)下式的苯胺-衍生物(fenhexamid)和/或(8)下式的化合物
(iprovalicarb)和/或(9)下式的苯并噻二唑-衍生物
(噻二唑素-S-甲酯)和/或(10)下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基-氨基)-甲基-1，4-二氧杂螺[5，4]-癸烷
(螺噁茂胺)和/或(11)下式的化合物
和/或(12)下式的化合物(trifloxystrobin)和/或(13)下式的化合物和/或(14)下式的氰肟(Cyanoxim)-衍生物(清菌脲)和/或(15)下式的嘧啶-衍生物
其中
R2表示甲基或环丙基，和/或(16)下式的苯胺-衍生物
(甲霜灵或甲霜灵M)和/或(17)下式的吗啉-衍生物和/或(18)下式的苯邻二甲酰亚胺-衍生物和/或(19)下式的磷-化合物
(藻菌磷-A1)和/或(20)下式的羟乙基-三唑-衍生物
和/或(21)下式的1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亚胺
和/或(22)下式的噁唑烷二酮和/或(23)下式的苯甲酰胺-衍生物
(zoxamide)和/或(24)下式的胍-衍生物
x(2+m)CH3COOH
其中
m表示0-5的整数，和
R3表示氢(17-23％)或下式基团
(77到83％)和/或(25)下式的三唑-衍生物
和/或(26)下式的卤代苯并咪唑
和/或(27)下式的卤代嘧啶
和/或(28)下式的四氯间苯二腈(百菌清)和/或(29)下式的化合物(百维灵)和/或(30)下式的吡啶胺
(氟啶胺)和/或(31)下式的噻唑甲酰胺(ethaboxam)和/或(32)下式的磺酰胺(cyamidazosulfamide)和/或(33)下式的化合物
(fenamidone)和/或(34)下式的化合物
(异丙定)和/或(35)下式的化合物(杀菌利)和/或(36)下式的二酰胺
(福美双)和/或(37)下式的甲氧基丙烯酸酯-衍生物(picoxystrobin)和/或(38)下式的喹啉-衍生物(喹氧灵)和/或(39)下式的苯基酰胺-衍生物
(噁霜灵)和/或(40)下式的苯基酰胺-衍生物
(苯霜灵)和/或(41)下式的Dicarboxim-衍生物(克菌丹)和/或(42)下式的膦酸(膦酸)和/或(43)下式的吡咯-衍生物
(氟噁菌)和/或(44)下式的苯基碳酸酯(乙霉威)和/或(45)a)王铜 (XXXXVIa)
b)氢氧化铜 (XXXXVIb)和/或(46)下式的咪唑-衍生物(丙氯灵)和/或(47)下式的三唑衍生物a)
(噁醚唑)和/或b)(己唑醇)和/或c)
(环唑醇)和/或d)
(氟硅唑)和/或e)
(丙环唑)和/或f)
(腈菌唑)和/或g)
(腈苯唑)和/或h)(氟醚唑)和/或i)(氧唑菌)和/或(48)下式的化合物
(亚胺菌)和/或(49)下式的N-甲基-2-(甲氧基亚氨基)-2-[2-([1-(3-三氟-甲基苯基)乙氧基]亚氨基甲基)苯基]乙酰胺和/或(50)下式的2-[2-([2-苯基-2-甲氧基亚氨基-1-甲基乙基]-亚氨基-氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺
和/或(51)下式的2-[2-([2-(4-氟苯基)-2-甲氧基亚氨基-1-甲基乙基]-亚氨基氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺和/或(52)下式的2-[4-甲氧基-3-(1-甲基乙氧基)-1，4-二氮杂丁-1，3-二烯基氧基甲基]苯基-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺
和/或(53)下式的N-(2-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基甲基]苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯
和/或(54)下式的2，4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-([([1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基]氨基)氧基]甲基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮
和/或(55)下式的化合物
和/或(56)下式的化合物和/或(57)下式的化合物其中
R1表示氟(XXXXXVIIIa)或
氯(XXXXXVIIIb)，和/或(58)下式的化合物
组成的活性化合物组合物具有很好的杀菌剂性能。
令人惊奇的是，本发明活性化合物组合物的杀菌活性显著地高于各个活性化合物的活性之和。因此，存在不可预见的真正的协同效应，并不只是活性的加和。
从式(I)活性化合物的结构式可以看到，化合物可以E或Z异构体存在。因此，该产物可以不同的异构体的混合物存在或以单独异构体的形式存在。优选的式(I)化合物是其中的式(I)化合物以E异构体存在。
优选式(I)化合物，其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氢萘基、茚满基、2-噻吩基或2-呋喃基。
特别优选式(I)化合物，其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氢萘基或茚满基。
特别提及式(Ia)，
式(Ib)式(Ic)，
式(Id)，式(Ie)，式(If)化合物和其异构体。式(II)包括下列化合物：下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮下式的1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇和下式的1-(4-苯基-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇
式(IV)包括下式的苯胺-衍生物和
从式(V)活性化合物的结构式可以看出，该化合物具有3个不对称取代的碳原子。因此，该产物可以各种异构体的混合物存在或者也可以单一成分存在，特别优选的是下列化合物：下式的N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1S)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1R-环丙烷甲酰胺和下式的N-(R)-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-(1R)-2，2-二氯-1-乙基-3t-甲基-1R-环丙烷甲酰胺式(VII)包括化合物(VIIa) Me＝Zn(代森锌)，(VIIb) Me＝Mn(代森锰)和(VIIc) (VIIa)和(VIIb)的混合物(代森锰锌)。式(XVI)包括化合物(XVIa) R2＝CH3(二甲嘧菌胺)和(XVIb)
(环丙嘧啶(Cyprodinyl))式(XXI)的羟乙基三唑衍生物可以下式的“硫羰”形式存在或以下式的互变异构的“巯基”形式存在为了简明在每一种情况下只给出“硫羰”形式。
式(XXV)的胍衍生物是混合物，常用名为双胍盐。
存在于本发明活性组合物中的成分也是已知的，具体地说这些活性化合物描述于下列文献中：(1)式(II)化合物
DE-A 22 01 063
DE-A 23 24 010(2)式(III)化合物
EP-A 0 040 345(3)式(IV)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第249和827页(4)式(V)化合物及其各种衍生物
EP-A 0 341 475(5)式(VI)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第726页(6)式(VII)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第529,531和866页(7)式(VIII)化合物
EP-A 0 339 418(8)式(IX)化合物
EP-A 0 472 996(9)式(X)化合物
EP-A 0 313 512(10)式(XI)化合物
EP-A 0 281 842(11)式(XII)化合物
EP-A 0 382 375(12)式(XIII)化合物
EP-A-460 575(13)式(XIV)化合物
DE-A 196 02 095(14)式(XV)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第206页(15)式(XVI)化合物
EP-A 0 270 111
EP-A 0 310 550(16)式(XVII)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第554页(17)式(XVIII)化合物
EP-A 0 219 756(18)式(XIX)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第431页(19)式(XX)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第443页(20)式(XXI)化合物
WO 96-16048(21)式(XXII)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第491页(22)式(XXIII)化合物
EP-A 0 393 911(23)式(XXIV)化合物
EP-A 0 600 629(24)式(XXV)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第461页(25)式(XXVI)化合物
Pesticide Manual，第9版(1991)，第654页(26)式(XXVII)化合物
WO 97-06171(27)式(XXVIII)化合物
DE-A1-196 46 407，EP-B-0 712 396(28)式(XXIX)化合物
US 3 290 353(29)式(XXX)化合物
DE-A-156 7169(30)式(XXXI)化合物
EP-A-0 031 257(31)式(XXXII)化合物
EP-A-0 639 547(32)式(XXXIII)化合物
EP-A-0 298 196(33)式(XXXIV)化合物
EP-A-0 629 616(34)式(XXXV)化合物
DE-A-2 149 923(35)式(XXXVI)化合物
DE-A-2 012 656(36)式(XXXVII)化合物
US 1 972 961(37)式(XXXVIII)化合物
EP-A-326 330(38)式(XXXIX)化合物
EP-A 278 595(39)式(XXXX)化合物
DE-A-3 030 026(40)式(XXXXI)化合物
DE-A-2 903 612(41)式(XXXXII)化合物
US-2 553 770(42)式(XXXXIII)化合物
已知并可商购(43)式(XXXXIV)化合物
EP-A-206 999(44)式(XXXXV)化合物
EP-A-78 663(45)式(XXXXVIa)和(XXXXVIb)化合物
已知并可商购(46)式(XXXXVII)化合物
DE-A-2 429 523(47)a)式(XXXXVIIIa)化合物
EP-A-112 284
b)式(XXXXVIIIb)化合物
DE-A-30 42 303
c)式(XXXXVIIIc)化合物
DE-A-3 406 993
d)式(XXXXVIIId)化合物
EP-A-68 813
e)式(XXXXVIIIe)化合物
DE-A-2551560
f)式(XXXXVIIIf)化合物
EP-A-145 294
g)式(XXXXVIIIg)化合物
DE-A-3 721 786
h)式(XXXXVIIIh)化合物
EP-A-234 242
i)式(XXXXVIIIi)化合物
EP-A-196 038(48)式(XXXXIX)化合物
EP-A-253 213(49)式(XXXXX)化合物
EP-A-596 254(50)式(XXXXXI)化合物
WO 95/21154(51)式(XXXXXII)化合物
WO 95/21154(52)式(XXXXXIII)化合物
DE-A-195 28 651(53)式(XXXXXIV)化合物
DE-A-44 23 612(54)式(XXXXXV)化合物
WO 98/23155(55)式(XXXXXVI)化合物
WO 97/15552(56)式(XXXXXVII)化合物
EP-A-569 384(57)式(XXXXXVIII)化合物
EP-A-545 099(58)式(XXXXXVIX)化合物
EP-A-600 629。
除了式(I)活性化合物外，本发明的活性化合物组合物包含第(1)-(58)组化合物中的至少一种活性化合物。此外，本发明的活性化合物组合物可包含其它杀菌活性混合组分。
如果在本发明的活性化合物组合物中活性化合物以特定重量比存在，其协同作用特别明显。但是本发明的活性化合物组合物中活性化合物的重量比可在相对宽的范围内变化。一般每1重量份式(I)的活性化合物存在0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(1)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(2)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(3)组的活性化合物，0.1-10重量份，优选0.2-5重量份第(4)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(5)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(6)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(7)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(8)组的活性化合物，0.02-50重量份，优选0.1-10重量份第(9)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(10)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(11)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(12)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(13)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(14)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(15)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(16)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(17)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(18)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(19)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(20)组的活性化合物，0.05-20重量份，优选0.1-10重量份第(21)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(22)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(23)组的活性化合物，0.02-50重量份，优选0.04-10重量份第(24)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(25)组的活性化合物，0.05-50重量份，优选0.1-20重量份第(26)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(27)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(28)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(29)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(30)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(31)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(32)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(33)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(34)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(35)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(36)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(37)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(38)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(39)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(40)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(41)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(42)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(43)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(44)组的活性化合物，0.1-150重量份，优选1-100重量份第(45)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(46)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(47a)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(47b)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选1-20重量份第(47c)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(47d)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(47e)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(47f)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(47g)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(47h)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(47i)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(48)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(49)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(50)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(51)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(52)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(53)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(54)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(55)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(56)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(57)组的活性化合物，0.1-50重量份，优选0.2-20重量份第(58)组的活性化合物。
本发明活性化合物组合物具有很好的杀菌剂性能并能用于控制致植物病的真菌，如原质纲(Plasmodiophoromycetes)，卵菌纲(Oomycetes)、壶菌亚纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)等。
本发明活性化合物组合物特别适合用于控制病疫流行和葡萄蔓上的单轴霉菌(Plasmopara viticola)。
所述活性化合物组合物在用于控制植物病害需要的浓度下具有良好的植物耐受性，这使其可用于处理植物的地上部分、栽种材料和种子及土壤。本发明活性化合物组合物可用于喷洒叶子或者浸种。
本发明活性化合物组合物也适合用于提高作物的产量。此外，本发明活性化合物组合物毒性低并具有良好的植物耐受性。
根据本发明，可以处理所有植物和植物各部分。在本文中植物应理解为所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或农作物(包括自然长出的农作物)。农作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合获得的植物，包括转基因植物以及包括可以获得或不可以获得植物品种保护的植物品种。植物的部分应理解为植物的所有地面上和地面下部分和器官，如芽、叶、花和根，可提及的实例为叶片、针叶、叶柄、树干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获材料以及无性和生殖繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、压枝和种子。
如上所提及，可按照本发明处理所有植物及其各部分。在一个优选的实施方案中，处理已有野生的或通过常规的生物育种方法，如杂交或原生质体融合得到的植物种类和植物品种和其各部分。在另一个优选的实施方案中，处理通过基因工程方法，任选与常规方法联合(基因修饰生物体)得到的转基因植物和植物品种及其各部分。术语“各部分”或“植物的各部分”或“植物部分”在上面已作过解释。
按照本发明，特别优选处理在各种情况下市售可得的或在使用的植物品种的植物。植物品种应理解为表示具有一定特征(“特性”)，并且可通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是品种型、生物属型或基因型。
根据植物种类或植物品种、它们的栖息地和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，按照本发明的处理方法还可导致超加性的(“协同”)作用。因此，例如，可减少用量和/或拓宽活性谱和/或提高本发明所用的物质和组合物的活性、改善植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获量、提高收获产品的质量和/或提高收获产品的营养价值、提高产品的储存稳定性和/或可加工性，这些超出了本身所期望的效果。
属于按照本发明优选进行处理的转基因植物或植物品种(即通过基因工程得到的那些)包括在基因修饰中得到基因材料的所有植物，所述基因修饰赋予这些植物特别有利的有用的性能(“特性”)。这些性能的例子是较好的植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获产量、收获产品较好的质量和/或较高的营养价值、收获产品较好的储存稳定性和/或可加工性。进一步和特别强调的所述性能的例子是提高植物对动物和微生物害虫，如昆虫、螨、致植物病的真菌、细菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的例子是重要的农作物植物，如谷类植物(小麦、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、油菜籽油菜和水果植物(水果为苹果、梨、柑橘属水果和葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特别强调的特性是通过在植物中产生的毒素，特别是通过来自Thuringiensis杆菌的基因物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它们的联合)(下文称作“Bt植物”)在植物中产生的那些毒素以增强植物对昆虫的抵御。还特别需要强调的特性是提高通过系统获得的抗性(SAR)、系统素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相应表达的蛋白和毒素来增强对植物真菌、细菌和毒素的抵卸作用。此外，特别强调的特性是提高植物对某些除草活性化合物，如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类或膦基麦黄酮(例如“PAT”基因)的耐受性。给予所需特性的基因也可以在转基因植物中相互联合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商标名YIELDGARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和Newleaf_(土豆)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和土豆品种。可提及的耐受除草剂的植物的例子是以商标名Roundup Ready_(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link_(耐受膦基麦黄酮，例如油菜籽油菜)、IMI_(耐受咪唑啉酮类)和STS_(耐受磺酰脲类，例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种。可提及的耐除草剂的植物(以常规方式除草剂耐受育种)包括以商标名Clearfield_(例如玉米)出售的品种。当然，这些叙述也适用于具有所述特性或将来改良的基因特性的植物品种，这些植物将来开发和/或将来投放市场。
所列的植物可按照本发明以特别有利的方式用本发明通式I的化合物或活性化合物混合物进行处理。上述优选的活性化合物或混合物范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本文中特别提及的化合物或混合物处理植物。
采用活性化合物按本发明对植物和植物各部分的处理可通过常规处理方法直接进行或将化合物作用于它们的环境、栖息地或贮藏区，例如通过浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。
本发明活性化合物组合物可被转化成为常规制剂如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫、糊剂、颗粒剂、气雾剂和聚合物微囊以及种子的涂层组合物和ULV组合物。
这些制剂是以已知方法制备的，例如通过将活性化合物或者活性化合物组合物与填充剂，即液体溶剂、在压力下液化的气体和/或固体载体混合而生产，制剂中任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。在使用水作为填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃类或氯代脂肪烃类，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃类，如环己烷或链烷烃，例如矿物油馏份；醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类；酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。
液化的气体填充剂或载体应理解为液体，其在常温和大气压下为气体，例如气雾抛射剂如丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。适合的固体载体有：例如天然矿物粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，或无机和有机粉末的合成颗粒，以及有机材料的颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白水解产物。适合的分散剂有：例如木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然或合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用的着色剂如无机颜料，例如铁的氧化物、钛的氧化物和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有0.1-95％，优选0.5-90重量％的活性化合物。
本发明活性化合物组合物本身或其制剂也可以与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂混合物的形式应用，以例如，扩展活性谱或阻止产生耐药性。在许多情况下，可获得协同作用，即混合物的活性高于各个成分的活性。
与其它已知活性化合物如除草剂或与肥料和植物生长调节剂的混合物也是可能的。
活性化合物组合物可以其自身、以其制剂的形式或用其制备的应用形式，如即可使用的溶液、可乳化的浓缩物、乳剂、混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂和颗粒剂的方式使用。可以常规的方式，例如通过灌溉、喷洒、喷雾、散播、刷涂、干拌混(Trockenkeizen)、潮拌混、湿拌混、拌泥或包壳应用活性化合物组合物。
当应用本发明活性化合物组合物时，用量可在相对宽的范围内变化，这取决于应用的形式。在处理植物的部分中，活性化合物组合物的施用量一般为0.1-10000g/ha，优选10-1000g/ha。在处理种子中，活性化合物组合物的施用量一般为每千克种子0.001-50g，优选每千克种子0.01-10g。在处理土壤中，活性化合物组合物的施用量一般为0.1-10000g/ha，优选1-5000g/ha。
由下列实施例可见本发明活性化合物组合物具有优良的杀真菌活性。在单个活性化合物具有弱的杀真菌活性的同时，组合物的活性超出了各化合物活性之和。
当活性化合物混组合物的杀真菌活性超出单独施用时各活性化合物活性总和时则存在杀真菌剂的协同作用。
根据S.R.Colby(参见Colby，S.R.，“除草剂组合物的协同和拮抗应答的计算”，Weeds
15，(1967)，20-22)如下所示可计算给定的两种活性化合物的组合物的预期活性：
如果
X 代表当以施用量
mg/ha应用活性化合物A时的效率，
Y 代表当以施用量
ng/ha应用活性化合物B时的效率，以及
E 代表当以施用量
m和
ng/ha应用活性化合物A和B时的效率，
则 E＝X+Y-(X*Y/100)
其中效率以％计。0％是指效率与其对照相当，而100％的效率是指未观察到侵染。
如果实际的杀真菌活性超过计算值，那么组合物的活性就是超加和的，即具有协同作用。这种情况下，实际观测的效率必须高于按照上述公式计算的预期效率(E)的值。
下列实施例用于说明本发明，但并不限制本发明。
实施例单轴霉属试验(葡萄藤)/保护试验
溶剂： 49重量份丙酮
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物或活性化合物组合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用水稀释该浓缩物至所需浓度，或者用水将活性化合物或活性化合物组合物的可商购制剂稀释至所需浓度。
为进行保护活性试验，用活性化合物制剂以所述的施用量对幼小的植物喷雾。在喷雾层干燥之后，将所述植物用生长在葡萄藤上的单轴霉属的水性孢子悬浮液接种，然后在约20℃和100％的相对空气湿度下在孵化室内放置一天。然后将所述植物放在约21℃和约90％的空气湿度的温室中4天。再将所述植物弄湿并在孵化室内放置一天。
评价是在接种后6天进行。其中，0％是指与其对照的效率相当，而100％的效率是指没有观察到感染。
根据S.R.Colby(参见Colby，S.R.，“除草剂组合物的协同和拮抗应答的计算”，Weeds
15，(1967)，20-22)如下所示可计算给定的两种活性化合物组合物的预期活性：
如果
X 代表当以施用量
m g/ha应用活性化合物A时的效率，
Y 代表当以施用量
n g/ha应用活性化合物B时的效率，以及
E 代表当以施用量
m和
ng/ha应用活性化合物A和B时的效率，
则 E＝X+Y-(X×Y/100)
其中效率以％计。0％是指效率与其对照相当，而100％的效率是指未观察到侵染。
如果实际的杀真菌活性超过计算值，那么组合物的活性就是超加和的，即具有协同作用。这种情况下，实际观测的效率必须高于按照上述公式计算的预期效率(E)的值。
下表清楚地表明，对于本发明活性化合物组合物所观察到的效率高于计算的效率，即存在协同作用。
表
单轴霉属试验(葡萄藤)/保护试验
本发明混合物
Claims (12)
1.活性化合物组合物，包含至少一种通式(I)的化合物，
其中
R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基、乙基、正-或异丙基、正
-、异-或叔丁基、甲氧基、乙氧基或苯氧基取代的苯基、2-萘基、
1，2，3，4-四氢萘基、茚满基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、2-
噻吩基或2-呋喃基，和(1)下式的三唑-衍生物
其中
X表示氯或苯基，和
Y表示
或
和/或(2)下式的三唑-衍生物和/或(3)下式的苯胺-衍生物
其中
R1表示氢或甲基，和/或(4)式
(氯环丙酰胺)的N-[1-(4-氯-苯基)-乙基]-2，2-二氯-1-乙基-3-甲基-环丙烷-甲酰胺和/或(5)式
n＞＝1 (甲基代森锌)的亚丙基-1，2-双-(二硫代氨基甲酸)锌和/或(6)至少一种下式的硫代氨基甲酸盐
Me＝Zn或Mn或Zn和Mn的混合物和/或(7)下式的苯胺-衍生物
(fenhexamid)和/或(8)下式的化合物(iprovalicarb)和/或(9)下式的苯并噻二唑-衍生物
(噻二唑素-S-甲酯)和/或(10)下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基-氨基)-甲基-1，4-二氧杂螺[5，4]-癸烷
(螺噁茂胺)和/或(11)下式的化合物
和/或(12)下式的化合物(trifloxystrobin)和/或(13)下式的化合物和/或(14)下式的氰肟(Cyanoxim)-衍生物
(清菌脲)和/或(15)下式的嘧啶-衍生物
其中
R2表示甲基或环丙基，和/或(16)下式的苯胺-衍生物
(甲霜灵或甲霜灵M)和/或(17)下式的吗啉-衍生物
和/或(18)下式的苯邻二甲酰亚胺-衍生物
和/或(19)下式的磷-化合物(藻菌磷-A1)和/或(20)下式的羟乙基-三唑-衍生物
和/或(21)下式的1-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N-硝基-2-咪唑烷亚胺
和/或(22)下式的噁唑烷二酮
和/或(23)下式的苯甲酰胺-衍生物
(zoxamide)和/或(24)下式的胍-衍生物
x(2+m)CH3COOH
其中
m表示0-5的整数，和
R3表示氢(17-23％)或下式基团(77到83％)和/或(25)下式的三唑-衍生物
和/或(26)下式的卤代苯并咪唑和/或(27)下式的卤代嘧啶和/或(28)下式的四氯间苯二腈
(百菌清)和/或(29)下式的化合物(百维灵)和/或(30)下式的吡啶胺
(氟啶胺)和/或(31)下式的噻唑甲酰胺(ethaboxam)和/或(32)下式的磺酰胺(cyamidazosulfamide)和/或(33)下式的化合物
(fenamidone)和/或(34)下式的化合物
(异丙定)和/或(35)下式的化合物
(杀菌利)和/或(36)下式的二酰胺
(福美双)和/或(37)下式的甲氧基丙烯酸酯-衍生物
(picoxystrobin)和/或(38)下式的喹啉-衍生物(喹氧灵)和/或(39)下式的苯基酰胺-衍生物
(噁霜灵)和/或(40)下式的苯基酰胺-衍生物(苯霜灵)和/或(41)下式的Dicarboxim-衍生物
(克菌丹)和/或(42)下式的膦酸(膦酸)和/或(43)下式的吡咯-衍生物(氟噁菌)和/或(44)下式的苯基碳酸酯(乙霉威)和/或(45)a)王铜 (XXXXVIa)
b)氢氧化铜 (XXXXVIb)和/或(46)下式的咪唑-衍生物
(丙氯灵)和/或(47)下式的三唑衍生物a)
(噁醚唑)和/或b)(己唑醇)和/或c)(环唑醇)和/或d)(氟硅唑)和/或e)
(丙环唑)和/或f)
(腈菌唑)和/或g)
(腈苯唑)和/或h)
(氟醚唑)和/或i)(氧唑菌)和/或(48)下式的化合物(亚胺菌)和/或(49)下式的N-甲基-2-(甲氧基亚氨基)-2-[2-([1-(3-三氟-甲基苯基)乙氧基]亚氨基甲基)苯基]乙酰胺和/或(50)下式的2-[2-([2-苯基-2-甲氧基亚氨基-1-甲基乙基]-亚氨基-氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺
和/或(51)下式的2-[2-([2-(4-氟苯基)-2-甲氧基亚氨基-1-甲基乙基]-亚氨基氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺
和/或(52)下式的2-[4-甲氧基-3-(1-甲基乙氧基)-1，4-二氮杂丁-1，3-二烯基氧基甲基]苯基-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺和/或(53)下式的N-(2-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基甲基]苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯和/或(54)下式的2，4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[2-([([1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基]氨基)氧基]甲基)苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮和/或(55)下式的化合物
和/或(56)下式的化合物和/或(57)下式的化合物
其中
R1表示氟(XXXXXVIIIa)或
氯(XXXXXVIIIb)，和/或(58)下式的化合物
2.按照权利要求1的杀菌剂混合物，包含式(I)化合物，其中R1表示未取代的或被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的苯基、2-萘基、1，2，3，4-四氢萘基或茚满基。
3.按照权利要求1的杀菌剂混合物，包含作为式(I)化合物的式(Ia)化合物
4.按照权利要求1的杀菌剂混合物，包含作为式(I)化合物的式(Ib)化合物
5.按照权利要求1的杀菌剂混合物，包含作为式(I)化合物的式(Ic)化合物
6.按照权利要求1的杀菌剂混合物，包含作为式(I)化合物的式(Id)化合物
7.按照权利要求1的杀菌剂混合物，包含作为式(I)化合物的式(Ie)化合物
8.按照权利要求1的杀菌剂混合物，包含作为式(I)化合物的式(If)化合物
9.按照权利要求1-8至少一项的组合物，其特征在于，在这些活性化合物组合物中式(I)活性化合物与下列化合物的重量比例为
-与第(1)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(2)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(3)组活性化合物为1∶1-1∶150，
-与第(4)组活性化合物为1∶0.1-1∶10，
-与第(5)组活性化合物为1∶1-1∶150，
-与第(6)组活性化合物为1∶1-1∶150，
-与第(7)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(8)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(9)组活性化合物为1∶0.02-1∶50，
-与第(10)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(11)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(12)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(13)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(14)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(15)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(16)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(17)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(18)组活性化合物为1∶0.1-1∶150，
-与第(19)组活性化合物为1∶0.1-1∶150，
-与第(20)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(21)组活性化合物为1∶0.05-1∶20，
-与第(22)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(23)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(24)组活性化合物为1∶0.02-1∶50，
-与第(25)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(26)组活性化合物为1∶0.05-1∶50，
-与第(27)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(28)组活性化合物为1∶0.1-1∶150，
-与第(29)组活性化合物为1∶1-1∶150，
-与第(30)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(31)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(32)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(33)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(34)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(35)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(36)组活性化合物为1∶0.1-1∶150，
-与第(37)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(38)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(39)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(40)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(41)组活性化合物为1∶0.1-1∶150，
-与第(42)组活性化合物为1∶0.1-1∶150，
-与第(43)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(44)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(45)组活性化合物为1∶0.1-1∶150，
-与第(46)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47a)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47b)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47c)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47d)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47e)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47f)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47g)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47h)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(47i)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(48)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(49)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(50)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(51)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(52)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(53)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(54)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(55)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(56)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(57)组活性化合物为1∶0.1-1∶50，
-与第(58)组活性化合物为1∶0.1-1∶50。
10.控制真菌的方法，其特征为，将按照权利要求1-9至少一项的活性化合物组合物施用于真菌和/或其栖息地。
11.按照权利要求1-9至少一项的活性化合物组合物用于控制真菌的用途。
12.制备杀菌剂组合物的方法，其特征为，将权利要求1-9至少一项的活性化合物组合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
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