CN102919253A - 一种含有氟啶胺的复配杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含有氟啶胺与乙霉威或苯菌灵的复配增效杀菌组合物，该杀菌组合物有效成分由（A）氟啶胺和（B）内吸性杀菌剂组成，其中氟啶胺与内吸性杀菌剂的质量比为50:1~1:50。该组合物可用于制备防治灰霉病、菌核病、腐烂病、霜霉病、晚疫病等。该组合物适用范围广、成本低、效果好。

Description

一种含有氟啶胺的复配杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含有氟啶胺的复配杀菌组合物。

背景技术

施用化学药剂是防治植物真菌病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量的施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌的产生。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的产生，杀菌剂复配或混配是解决以上问题的最为有效的方法之一。

氟啶胺（fluazinam）属2,6二硝基苯胺类化合物，是日本石原公司开发的新杀菌剂，对交链孢属、葡萄孢属、疫霉属、单轴霉属、核盘菌属和黑垦菌属非常有效，对抗苯并咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的灰葡萄孢也有良好效果，耐雨水冲刷，持效期长，兼有优良的控制食植性螨类的作用，对十字花科植物根肿病也有卓越的防效，对由根霉菌引起的水稻猝倒病也有很好的防效。常用于防治辣椒疫病、马铃薯和番茄晚疫病等，是一种良好的保护性杀菌剂。其作用机理是通过抑制孢子萌发、菌丝突破、生长和孢子形成而抑制所有阶段的感染过程。但因其价位高，在实际推广中受到阻碍。

乙霉威（diethofencarb），化学名称：3,4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯，为内吸性杀菌剂，抑制灰霉菌芽孢纺锤体形成，用于防治葡萄、柑橘等抗苯达松的菌株，兼治白粉病。

苯菌灵（benomyl）为内吸性杀菌剂，在植物体内代谢为多菌灵及另一种有挥发性异氰酸丁酯，是其主要杀菌物质。苯菌灵可用于防治蔬菜、果树、稻麦等作物的多种病害，常用作拌种、喷雾和土壤处理，除有保护和治疗作用外，还具有杀螨作用。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、对禾谷类、瓜果和蔬菜作物病害防治效果好的含有氟啶胺的复配杀菌组合物。

本发明的另一目的是提供该杀菌剂组合物在防治农作物病害的杀菌剂中的应用。

本发明所述的杀菌组合物，其活性成分主要由（A）氟啶胺和（B）内吸性杀菌剂组成，其中氟啶胺与内吸性杀菌剂的质量比为50:1~1:50，优选为30:1~1:30。

本发明所述的杀菌组合物中氟啶胺与内吸性杀菌剂的总质量百分含量为5%~80%，优选为10%~60%。

本发明所述的内吸性杀菌剂优选乙霉威或苯菌灵。

所述的杀菌组合物进一步含有多种常规助剂这些常规助剂有润湿剂、分散剂、缓蚀剂、崩解剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、粘结剂或填料中的一种或两种以上的混合物。

本发明所述的杀菌组合物可以由所述活性成分和常规助剂复配成农药上允许的任意一种剂型，例如可以为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

本发明所述的杀菌组合物可以包括如下具体配方：

本发明组合物制成氟啶胺·乙霉威可湿性粉剂时包括如下组分：氟啶胺1%~50%、乙霉威1%~50%、润湿剂1%~4%、分散剂1%~10%、缓释剂1%~8%、崩解剂1%~4%、填料余量。

本发明组合物制成氟啶胺·苯菌灵可湿性粉剂时包括如下组分：氟啶胺1%~50%、苯菌灵1%~50%、润湿剂1%~4%、分散剂1%~10%、缓释剂1%~8%、崩解剂1%~4%、填料余量。

将本发明所述的杀菌组合物制备成可湿性粉剂的方法是：将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，再混合，然后进行取样分析。

本发明组合物制成氟啶胺·乙霉威水悬浮剂时包括如下组分：氟啶胺1%~50%、乙霉威1%~50%、乳化剂1%~4%、分散剂2%~6%、缓释剂0.1%~3%、防冻剂1%~8%、增稠剂0.1%~1%、消泡剂0.1%~0.5%、水余量。

本发明组合物制成氟啶胺·苯菌灵水悬浮剂时包括如下组分：氟啶胺1%~50%、苯菌灵1%~50%、乳化剂1%~4%、分散剂2%~6%、缓释剂0.1%~3%、防冻剂1%~8%、增稠剂0.1%~1%、消泡剂0.1%~0.5%、水余量。

将本发明所述的杀菌组合物制备成悬浮剂的方法是：将上述配方料中除有效成分外的其余组分经高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时，使粒径在5um以下。

本发明组合物制成氟啶胺·苯菌灵水分散粒剂时包括如下组分：氟啶胺1%~50%、苯菌灵1%~50%、润湿剂1%~4%、分散剂1%~10%、缓释剂1%~8%、崩解剂1%~4%、粘结剂1%~5%填料余量。

本发明组合物制成氟啶胺·乙霉威水分散粒剂时包括如下组分：氟啶胺1%~50%、乙霉威1%~50%、润湿剂1%~4%、分散剂1%~10%、缓释剂1%~8%、崩解剂1%~4%、粘结剂1%~5%填料余量。

将本发明所述的杀菌组合物制备成水分散粒剂的方法是：将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后取样分析。

上述的乳化剂选自：烷基苯磺酸钙（如南京太化有限公司的农乳500＃）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯（如南京太化有限公司的600＃磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚（如邢台蓝星助剂厂的农乳400＃）、宁乳36＃（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚（如邯郸市新迪亚化工有限责任公司的农乳1600＃）、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚（如海安石化的OP系列）、蓖麻油聚氧乙烯醚（如天津宏美的EL系列）、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚（如南京太化的农乳33＃）、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚（如南京太化的农乳34＃）、司盘系列（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、肪醇醇聚氧乙烯醚（如邢台蓝星助剂厂的AEO系列）中的一种或多种。

上述分散剂选自：聚羧酸盐（例如，TERSPERSE 2500，美国亨斯迈公司出品）、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

上述润湿剂选自：烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐（例如TERSPERSE 2425，美国亨斯迈公司出品）、萘磺酸盐（例如NNO）、十二烷基硫酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、十二烷基苯磺酸中的一种或多种。

所述崩解剂选自：硫酸铵、膨润土、尿素、丁二酸、碳酸氢钠、氯化铝、柠檬酸中的一种或多种。

上述防冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、甘油、尿素中的一种或多种。

上述增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝美、聚乙烯醇中的一种或多种。

上述消泡剂选自：硅酮类化合物、硅油、C8-10脂肪醇类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种。

上述粘结剂选自：聚乙烯醇、糊精、羟甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、褐藻酸钠、木质磺酸钙等。

上述缓释剂选自：甲基纤维素、羟甲基纤维素，改性淀粉、阿拉伯胶、聚乙烯醇等。

上述的填料选自：高岭土、陶土、硅藻土、膨润土、白炭黑、凹凸棒土、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明还提供所述的杀菌组合物在防治农作物病害方面的应用。

所述的农作物病害包括灰霉病、菌核病、白粉病、葡萄灰霉病、水稻稻瘟病、纹枯病、黄瓜灰霉病、腐烂病、霜霉病、晚疫病、炭疽病、疮痂病、根肿病、茎枯病。

本发明的优点在于：（1）与单剂相比，药效高、持效期长、延缓了病害抗药性的产生；（2）扩大了病害防治谱，一药多治，减少了用药量及用药次数，降低了成本。

具体实施方式

下面结合实例对本发明内容作进一步说明。以下实例中的百分比除有特殊说明外均指重量百分比。

制剂实例1：80%氟啶胺·乙霉威可湿性粉剂

将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，再混合制得80%氟啶胺·乙霉威可湿性粉剂。

制剂实例2：60%氟啶胺·乙霉威水分散粒剂

将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥制得60%氟啶胺·乙霉威水分散粒剂。

制剂实例3：50%氟啶胺·乙霉威水悬浮剂

将上述配方料中除有效成分外的其余组分经高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时制得50%氟啶胺·乙霉威水悬浮剂。

制剂实例4：60%氟啶胺·苯菌灵可湿性粉剂

将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，再混合制得60%氟啶胺·苯菌灵可湿性粉剂。

制剂实例5：70%氟啶胺·苯菌灵水分散粒剂

将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥制得70%氟啶胺·苯菌灵水分散粒剂。

制剂实例6：50%氟啶胺·苯菌灵水悬浮剂

将上述配方料中除有效成分外的其余组分经高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨2~3小时制得50%氟啶胺·苯菌灵水悬浮剂。

实施应用例一：表1对黄瓜灰霉病的防治效果表

表1.

由表1可知，氟啶胺与乙霉威混配可以有效的防治黄瓜灰霉病，并且防治效果明显优于50%氟啶胺单剂和50%乙霉威单剂。

实施应用例二：表2对苦瓜菌核病的防治效果表

表2

由表2可知，氟啶胺与苯菌灵混配1次施药后5天防效明显优于两种单剂的防治效果；第2次施药后10天防效同样显著优于50%氟啶胺单剂和50%苯菌灵单剂，说明在适当的配比下，混配药剂的效果显著优于单剂，并且在试验剂量范围内，作物生长正常，未出现对苦瓜药害现象，说明其对苦瓜是安全的。

实施应用例三：氟啶胺与乙霉威混配对黄瓜灰霉病的毒力测定

试验对象：

黄瓜灰霉病病菌（采自田间，并经分离纯化）

试验方法：

采用黄瓜灰霉病室内盆栽测定法。将黄瓜灰霉病菌在PDA培养基上培养，待产生孢子后，用无菌水洗下孢子，并用2层纱布过滤，制成1×10⁵个孢子/毫升的悬浮液，备用。在预备试验的基础上，选择2片真叶期、长势一致的瓜苗，编号、插入盆栽黄瓜苗盆内，按序排放。采用茎叶喷雾法，将药剂均匀喷洒于瓜苗叶片上，喷雾后将试材在温室中阴干，24h后用作物喷雾塔均匀接种黄瓜灰霉病菌孢子悬浮液，然后放在温室中保湿培养7d调查防治效果，计算EC₅₀、共毒系数。测定结果如下（表3）：

表3.氟啶胺与乙霉威复配对黄瓜灰霉病的室内毒力测定结果

处理	EC50（μg/ml）	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙霉威（B）	3.10	100.0	——	——
氟啶胺（A）	0.42	738.0	——	——
					A:B=1:50	2.42	128.1	112.5	113.9
A:B=1:20	1.69	183.4	130.4	140.6
					A:B=1:1	0.43	720.9	419.0	172.1
A:B=20:1	0.32	968.8	707.0	137.0
					A:B=50:1	0.39	794.9	752.5	105.6

由表3可见，氟啶胺与乙霉威复配，对黄瓜灰霉病菌具有良好的室内毒力，5个配比的CTC值均超过100，表明着两个杀菌剂复配具有良好的协同增效作用，同时可以看出氟啶胺与乙霉威不同比例复配的增效作用是不同的，复配比例在20:1~1:20之间增效最为显著。

实施应用例四：氟啶胺与苯菌灵混配对苦瓜菌核病的毒力测定

试验对象：

苦瓜菌核病病菌（采自田间，并经分离纯化）

试验方法：

将苦瓜菌核病菌分离纯化后，在PDA斜面上于4℃冰箱培养保存，供试培养基为PDA。采用生长速率法进行测定。将药剂设合适的浓度梯度，将配制好的药剂加入灭菌培养基中，制成含药平板。以不含药为对照，每个重复三次。无菌操作下接种菌饼，至于25℃培养箱中恒温培养，数日后用十字交叉法测量菌落直径，计算EC₅₀、共毒系数。测定结果如下（表4）：

表4氟啶胺与苯菌灵复配对苦瓜菌核病的室内毒力测定结果

处理	EC50（μg/ml）	ATI	TTI	共毒系数CTC
					苯菌灵（B）	0.98	100.0	——	——
氟啶胺（A）	0.12	781.7	——	——
					A:B=1:50	0.74	132.4	113.4	116.8
A:B=1:20	0.51	192.2	132.5	145.1
					A:B=1:1	0.14	700.0	440.9	158.8
A:B=20:1	0.09	1088.9	749.2	145.3
					A:B=50:1	0.11	890.9	768.3	116.0

由表4可见，氟啶胺与苯菌灵复配，对苦瓜菌核病菌具有良好的室内毒力，5个配比的CTC值均超过100，表明着两个杀菌剂复配具有良好的协同增效作用，并且复配比例在20:1~1:20之间增效最为显著，共毒系数都在145以上。

Claims (10)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物有效成分由（A）氟啶胺和（B）内吸性杀菌剂组成，其中氟啶胺与内吸性杀菌剂的质量比为50:1~1:50。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中氟啶胺与内吸性杀菌剂的质量比为30:1~1:30。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中氟啶胺与内吸性杀菌剂的总质量百分含量为5%~80%。

4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物中氟啶胺与内吸性杀菌剂的总质量百分含量为10%~60%。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的内吸性杀菌剂为乙霉威或苯菌灵。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的杀菌组合物进一步含有多种常规助剂，选自润湿剂、分散剂、缓蚀剂、崩解剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、粘结剂或填料中的一种或两种以上的混合物。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于：所述的杀菌组合物可以由所述活性成分和常规助剂复配成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

8.权利要求1所述的杀菌组合物在防治农作物病害中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的农作物包括禾谷类作物、果树、蔬菜作物。

10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述的农作物病害包括灰霉病、菌核病、白粉病、葡萄灰霉病、水稻稻瘟病、纹枯病、黄瓜灰霉病、腐烂病、霜霉病或晚疫病。