CN101700037B - 一种含嘧菌酯的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药组合物的技术领域，具体涉及一种含有嘧菌酯和乙膦铝或乙霉威复配的杀菌组合物，用来防治禾谷类、各种瓜果、蔬菜等作物上的多种病害。其中，嘧菌酯与乙膦铝或乙霉威的重量比例关系为嘧菌酯∶乙膦铝/乙霉威＝1∶1～1∶80，该复配药物组合物，通过复配起到协同增效的作用，在提高药效的同时，延缓了抗药性问题，也减低农药残留，提高产品品质，减轻环境污染。

Description

一种含嘧菌酯的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药组合物的技术领域，具体涉及一种含有嘧菌酯和乙膦铝或乙霉威复配的杀菌组合物，用来防治禾谷类、各种瓜果、蔬菜等作物上的多种病害。

背景技术

一直以来，化学防治是农业病害防治的重要手段，但由于大多数药剂作用位点单一，加上长期频繁使用，使得病原菌对药物的抗性与日俱增，从而不能有效控制诸如霜霉病、疫病、灰霉病等具有易传染、侵染快，发展迅速、不易控制等特点的病害，导致农作物大量减产甚至绝产。

嘧菌酯(Azoxystrobin)是一种新型高效的β-甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，通过抑制病菌的呼吸作用来破坏病菌的能量合成而丧失生命力。嘧菌酯具有广谱的杀菌活性，对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、黑星病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均有很好的活性，适用于谷物、蔬菜、水稻、果树及经济作物等多种作物，并且具有良好的作物安全性和非常突出的环境相容性。由于其用药成本高，该药物的应用受到一定的限制，使用并不广泛，造成对优秀资源的浪费，另外该杀菌剂的作用位点非常单一，病菌会对药剂产生适应性的变异，使药剂的防效降低甚至无效而导致病菌抗药性的产生，在后续的使用中，需要加大用药量，增加喷药次数，使得农药残留提高，影响环境等，从而引起一系列的恶行循环。嘧菌酯的抗性目前在田间尚未发现，但同类品种在欧洲已有产生抗性的相关报道。

乙膦铝(Aliette)又名疫霉灵、三乙膦酸铝、霉菌灵、膦酸乙酯铝。乙膦铝为内吸性杀菌剂，兼有保护和治疗作用，易溶于水，不易挥发，原药和制剂在自然条件下稳定，在强酸、强碱介质中易分解，对人畜无毒，对鱼、蜜蜂低毒，较安全。乙膦铝适用于多种真菌引起的病害，防治各种蔬菜霜霉病、晚疫病、轮纹病，可喷洒、拌种、灌根、浸渍等。

乙霉威(Diethofencarb)化学名称为3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯，属于氨基甲酸酯类杀菌剂，具有较强的内吸性，通过根和叶吸收，在胚芽管中抑制细胞分裂而使病害得到抑制，能够有效地防治对多菌灵产生抗性的蔬菜灰霉病。

目前，乙磷铝和乙霉威单剂的长期大量单一使用，使得病菌产生了很大的抗药性，不利于药效的进一步提高，增加了防治的困难性，需要加大用药量和喷洒次数，即增加了劳动强度又提高了使用的生产成本，另外，药剂的大量使用，使得药物残留多，影响产品品质，另一方面也对环境造成一定的污染。目前将嘧菌酯与乙霉威或乙膦铝复配用以防治作物病害，国内外尚未见报道。

发明内容

本发明的目的就是针对上述存在的缺陷而提供一种嘧菌酯与乙膦铝或乙霉威复配的农药组合物及其应用，其中，嘧菌酯与乙膦铝或乙霉威的重量比例关系为嘧菌酯∶乙膦铝/乙霉威＝1∶1～1∶80，该复配药物组合物，通过复配起到协同增效的作用，在提高药效的同时，延缓了抗药性问题，也降低农药残留，提高产品品质，减轻环境污染。

本发明的含嘧菌酯的杀菌组合物，其有效成分由嘧菌酯和乙膦铝组成，或者有效成分由嘧菌酯和乙霉威组成，其中嘧菌酯与乙膦铝或乙霉威的重量比例关系为嘧菌酯∶乙膦铝/乙霉威＝1∶1～1∶80。

作为优选，嘧菌酯与乙膦铝或乙霉威的重量比例关系为嘧菌酯∶乙膦铝/乙霉威＝1∶5～1∶20。

所述的组合物加入助剂及赋形剂可制成悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。

所述的组合物用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜多种作物上的多种病害，如用于防治水稻、小麦、辣椒、香蕉、芒果、菠萝、苦瓜、黄瓜、柑橘、葡萄、番茄、烟草作物的病害。

本发明的组合物用于防治番茄和黄瓜灰霉病、水稻稻瘟病、辣椒炭疽病、苦瓜黑星病、柑橘青霉病、葡萄霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病。

本发明的有益效果为：一是本发明的杀菌活性物质乙膦铝是一种有机磷类杀菌剂，乙霉威是氨基甲酸酯类杀菌剂，二者与作为β-甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的嘧菌酯进行复配，由于作用机理不同，不仅不会产生抵触，而且起到协同增效的作用，可以大大延缓病菌抗药性的发展，延长药物的使用周期，充分发挥药效，延长药物更新换代的时间。二是与嘧菌酯相比，乙膦铝和乙霉威的用药成本要低很多，将嘧菌酯与二者复配，起到协同增效的作用，从而不仅可以减少用药量，降低用药成本，也减少喷洒次数，减轻农民的劳动强度，而且由于用药量的减少，降低了农药残留，对环境的危害也大大减轻。总之，该复配药物组合物，通过复配起到协同增效的作用，在提高药效的同时，延缓了抗药性问题，也降低农药残留，提高产品品质，减轻环境污染。

以菌丝生长速率法研究了嘧菌酯与乙霉威不同配比的复配对番茄灰霉病菌的室内毒力，实验方法采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果，CTC值大于120时认为混剂具有增效作用，小于80时认为是拮抗作用，介于80～120之间时认为具有相加作用。

具体方法如下：

取配好的药液置于100ml50-60℃PDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为4mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，所有操作均在超净工作台进行无菌操作，每处理设3次重复。放入27℃恒温培养箱中培养3-8天后，采用十字交叉法测量菌落直径，计算抑菌率、EC₅₀、CTC等相关参数，有关计算公式如下：

纯生长量＝菌落平均直径-菌饼直径(0.4cm)

抑菌率＝[(对照纯生长量-处理纯生长量)×100/对照纯生长量]×100％

毒力指数TI(B)＝标准剂A的EC50/B剂的EC50*100

实际毒力指数ATI(AB)＝A的EC50/AB的EC50*100

理论毒力指数TTI(AB)＝TI(A)*A在混剂中的百分数+TI(B)*B在混剂中的百分数

共毒系数CTC＝ATI(AB)/TTI(AB)*100

表1对番茄灰霉病菌的毒力测定对照表

供试药剂	有效成分比	EC50(mg/L)	共毒系数(CTC)
				嘧菌酯		0.68
乙霉威		1.02
				嘧菌酯∶乙霉威	1∶1	0.50	326.40
嘧菌酯∶乙霉威	1∶5	0.45	418.46
				嘧菌酯∶乙霉威	1∶10	0.40	487.82
嘧菌酯∶乙霉威	1∶20	0.42	474.41
				嘧菌酯∶乙霉威	1∶40	0.59	341.59
嘧菌酯∶乙霉威	1∶80	0.68	298.15

由表1可见，嘧菌酯与乙霉威复配，对番茄灰霉病菌具有很好的室内毒力，六个配比的CTC值均远远超过120，表明这两个杀菌剂在此配比下具有很好的协同增效作用，同时也可以看出在组合物中随着嘧菌酯与乙霉威比例的不同其增效作用也是不同的，混配比例在1∶5～1∶20之间增效尤为显著。

在室内采用幼苗盆栽法测定嘧菌酯与乙膦铝不同配比的混剂对黄瓜霜霉病菌的室内毒力。在温室盆栽黄瓜幼苗至2-3叶期，按设计药剂剂量进行叶面喷雾处理，24小时后接种黄瓜霜霉病菌，并于培养箱中保湿培养，在不施药的空白对照充分发病时调查结果，病害分级、防效计算方法均参照中华人民共和国[农药田间药效试验准则]。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，采用孙云沛法计算共毒系数(CTC)来评价混用效果，结果见表2。

表2对黄瓜霜霉病菌的毒力测定结果

供试药剂	有效成分比	EC50(mg/L)	共毒系数(CTC)
				嘧菌酯		10.34
乙膦铝		53.21
				嘧菌酯∶乙膦铝	1∶1	16.33	212.06
嘧菌酯∶乙膦铝	1∶5	24.69	254.89
				嘧菌酯∶乙膦铝	1∶10	28.12	274.85
嘧菌酯∶乙膦铝	1∶20	37.28	238.39
				嘧菌酯∶乙膦铝	1∶40	49.46	195.40
嘧菌酯∶乙膦铝	1∶80	53.79	188.20

由表2可见，嘧菌酯与乙膦铝复配，对黄瓜灰霉病菌具有很好的室内毒力，六个配比的CTC值均超过120，表明这两个杀菌剂在此配比下具有很好的协同增效作用，而且当混配比例在1∶5～1∶20之间时，增效尤为显著。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明的技术方案进行详细的说明，但本发明并不局限于此。

实施例1：嘧菌酯8％、乙膦铝72％、对甲氧基脂肪酸氨基苯磺酸钠2％、亚甲基双萘磺酸钠4％、十二烷基硫酸钠2％、白炭黑5％、高岭土余量。

将上述组分混合后进行气流粉碎，制得80％嘧菌酯·乙膦铝可湿性粉剂。

实施例2：将嘧菌酯4％、乙膦铝20％、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物磷酸盐2％、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐1％、壬基酚聚氧乙烯醚1％、黄原胶0.3％、苯甲酸0.1％、有机硅烷消泡剂0.3％、水余量。

将全部物料混合搅拌，搅拌均匀后把物料加入到砂磨机进行砂磨，使物料达到2～5μm细度即得到24％嘧菌酯·乙膦铝悬浮剂。

实施例3：嘧菌酯1％、乙膦铝60％、聚羧酸盐5％、亚甲基双萘磺酸钠5％、十二烷基硫酸钠4％、崩解剂尿素10％、高岭土余量。将上述物料混合，经粉碎造粒制成61％嘧菌酯·乙膦铝水分散性粒剂。

实施例4：嘧菌酯8％、乙霉威8％、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚5％、聚萘甲醛磺酸钠盐5％、乙二醇3％、黄原胶0.8％、水余量。

将上述活性成分、分散剂、润湿剂和水按配方比例混合均匀，经高速剪切后得到16％嘧菌酯·乙霉威悬浮剂。

实施例5：嘧菌酯5％、乙霉威40％、木质素磺酸钠6％、PO-EO嵌段聚醚4％、十二烷基硫酸钠3％、硫酸铵5％、轻质碳酸钙余量。

将上述活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到45％嘧菌酯·乙霉威水分散粒剂。

实施例6：嘧菌酯1％、乙霉威20％、对甲氧基脂肪酸氨基苯磺酸钠2％、亚甲基双萘磺酸钠4％、十二烷基硫酸钠3％、白炭黑10％、高岭土余量。

将上述组分混合后进行气流粉碎，制得21％嘧菌酯·乙霉威可湿性粉剂。

试验例1：嘧菌酯和乙膦铝复配防治葡萄霜霉病的田问试验。

将本发明实施例1-3得到的3种混剂以及25％嘧菌酯(SC)、40％乙膦铝(WP)，进行田问药效试验，设每个小区面积为成龄葡萄不少于2株，重复3次；药后10d调查防效。检查药效方法为：每小区内调查两株，每株按东、西、南、北、中五点取样，每点调查2株，记录总株数和各级病株数，检查霜霉病发生程度。试验结果如下表3：

表3对葡萄霜霉病的防治效果对照表

田间药效结果表明，嘧菌酯与乙膦铝组合物对葡萄霜霉病具有优良的防治效果，防治效果均好于单剂品种。

试验例2：嘧菌酯与乙霉威不同配比的复配防治番茄灰霉病的田间药效试验

将本发明实施例4-6得到的3种混剂以及20％嘧菌酯(SC)、25％乙霉威(WP)，进行田间药效试验，在日光温室中测定上述几种药剂对番茄灰霉病的防治效果。在田间初发病初期施药，喷药3次，间隔7d，第三次施药后7d调查防效，结果见表4。

表4对番茄灰霉病的田间防治效果对照表

供试药剂	用量(g/亩)	病情指数	防治效果(％)
				实施例4	60	14.98	80.01
实施例5	60	13.14	83.17
				实施例6	60	15.62	81.33
20％嘧菌酯SC	60	17.86	77.13
				25％乙霉威WP	80	21.24	72.81
清水对照		78.12

从表4中可以看出，嘧菌酯与乙霉威的混配制剂可以有效防治番茄灰霉病，且明显优于单剂的防治效果。

通过上述的试验结果可知，嘧菌酯与乙膦铝或乙霉威的复配组合物，在一定的配比范围内，具有很好的协同增效作用，对病害有很好的防治效果，可以减少药物的使用量，降低农药残留，更重要的是，可以缓解病菌的抗药性问题。

Claims (5)

1.一种含嘧菌酯的杀菌组合物，其有效成分由嘧菌酯和乙霉威组成，其中嘧菌酯与乙霉威的重量比例关系为嘧菌酯：乙霉威=1∶1～1∶80。

2.根据权利要求 1 所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的嘧菌酯与乙霉威的重量比例关系为嘧菌酯：乙霉威=1∶5～1∶20。

3.根据权利要求1或 2所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的组合物的剂型为悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

4.根据权利要求 1或2所述的杀菌组合物的应用，其特征在于，所述的组合物用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜多种作物上的多种病害。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物的应用，其特征在于，所述的组合物用于防治番茄和黄瓜灰霉病、水稻稻瘟病、辣椒炭疽病、苦瓜黑星病、柑橘青霉病、葡萄霜霉病、黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病。