CN1389516A - 自粘性热交联单组分聚硅氧烷组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的内容是自粘性热交联单组分聚硅氧烷组合物,其中含有如权利要求1所述的各成分(A)二有机基聚硅氧烷,(B)填料,该填料是选自比表面积至少为50平方米/克的填料(B1)、氢氧化铝(B2)及其混合物,(C)有机氢聚硅氧烷,(D)有机硅化合物,其中具有乙烯基、环氧基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基及可水解基及(E)氢化硅烷化催化剂或过氧化物交联剂,该导聚硅氧烷组合物的门尼粘度(依照NIN 52523第3节,在25℃温度下测定)是20至200。

Description

自粘性热交联单组分聚硅氧烷组合物
技术领域
本发明涉及保存期限长的自粘性热交联单组分聚硅氧烷组合物(Siliconzusammensetzungen)、由其制得的聚硅氧烷弹性体及其在制备复合模制件(Formteil)上的用途。
背景技术
众所周知，交联的聚硅氧烷弹性体对许多底材(如塑胶、金属及玻璃)的粘着力很低，亦即若加成-交联聚硅氧烷弹性体材料涂敷在底材上，随后加以交联，所形成的聚硅氧烷弹性体通常极容易自底材表面剥离，亦即施加很小拉力即可剥离；甚至亦常发现聚硅氧烷弹性体自底材自行脱落的现象。但在许多应用场合下，聚硅氧烷弹性体对底材强固、耐久的粘着力非常重要。为达到底材与聚硅氧烷弹性体间的强固粘合效果，曾采取过许多特别措施。
原则上，在涂敷交联聚硅氧烷弹性体组合物之前，将底材或底材表面的化学和/或物理特性加以适当改良，聚硅氧烷弹性体/底材层制品的粘着强度可得以提高。例如，用粘着促进剂(亦即底漆)将底材表面加以预处理，将底材表面进行等离子体处理，在底材内混以特别添加剂，控制底材的形态，增加其表面粗度等，均可达到这一目的。这类措施的缺点是：需要另外增加加工步骤或底材的特性必须符合某些特殊需求。
另外，在高温交联系统中，以控制的方式改变加成-交联聚硅氧烷弹性体材料的化学和/或物理特性，可增加聚硅氧烷弹性体/底材复合体的粘着强度。许多已知的粘着促进剂，与未经交联的聚硅氧烷原料混合时，所得聚硅氧烷弹性体会自行粘着在不同的底材上。这类化合物内含有反应性高的官能基，例如烷氧基、环氧基、羰基、氨基等，该类基团通常是如此选择，使得粘着促进剂与底材以及聚硅氧烷弹性体成分均可反应。尽管此类粘着促进剂可省去底材的预处理等工作，但所得粘着强度时常不能符合所设定的要求。另外，随此类粘着促进剂含量的提高，粘着强度随之增加的程度是受到一定限制的，因为粘着促进剂内所含的反应性高的基团对性能特性(例如保存期限、交联特性(抑制)、毒性安全等)具有不良影响；因此，人们感兴趣的是尽量减低粘着促进剂。
欧洲专利EP-A-686 671中公开了一种无需特别粘着促进剂的自粘性加成交联材料，因为该加成-促进组分是一有机氢聚硅氧烷，其每个分子平均具有至少两个SiH基，且其单价硅-键合基团是由至少12mol％具有一芳香环的烃基所组成，或该加成-促进组分是一种化合物，该化合物的每个分子平均至少具有一个SiH基，且含有一个由两个芳香环所组成的基，这两个芳香环是由-R13R14Si-、-R13R14SiO-、-OR13R14SiO-或-R13R14SiOR13R14Si-彼此隔开，R13及R14是单价烃基。该粘着促进组分可同时是所述聚硅氧烷弹性体材料的交联剂。利用此组合物可达到对有机塑胶(尤其是ABS，即丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物)的优良粘着作用，同时亦可容易地自金属硫化模(镀铬或镀镍钢模或铝合金模)脱模。但在含SiH、粘着促进组分内，＞12mol％高含量的含芳香环的基可造成与加成-交联聚硅氧烷弹性体材料的其他组分非常不相容。如此则导致储存期间的部分分离(渗出)，使用前，含有组分的成分需要再加以均质化。这种不相容性(由未经交联材料的乳状模糊可足以证明)亦可在所制聚硅氧烷弹性体部件透明度大幅减低而显现出来。若粘着促进组分同时兼作聚硅氧烷弹性体组合物的交联剂，这种不相容性将导致妨碍硫化作用，因而造成不均匀的网状组织及较差的机械硫化性能。为克服该等硫化作用的困扰，除粘着促进、含SiH组分之外，必须使用一种与聚硅氧烷弹性体材料完全相容的含SiH交联剂，但如此可造成其他缺点(例如较高的压缩定型值，粘着促进组分较易发生渗出现象)。含SiH、粘着促进组分内，＞12mol％高含量的含芳香环的基亦可导致聚硅氧烷弹性体材料的结构性粘度及触变性大幅变化，这是许多应用场合(例如注射成型或液体聚硅氧烷橡胶)所不期望的。另外，此处所述及的聚硅氧烷混合物的保存期限非常短暂，所以铂催化剂的计量加入或与H-硅氧烷的混合作用只可在硫化作用前数分钟至数小时实施。最后，此组合物对金属的粘着作用仍不够强。
欧洲专利EP-A-875 536中公开了一种自粘性加成交联聚硅氧烷橡胶混合物，其显著优点为：
a)SiH交联剂含有至少20个SiH基(其余的基团为饱和脂族型)，
b)含有环氧基官能团的烷氧基硅烷和/或烷氧基硅氧烷，及
c)任选的过氧化物。
特别优选使用缩水甘油基氧丙基三甲氧硅烷(Glymo)。欧洲专利EP-A-875 536中所述的聚硅氧烷橡胶混合物特别适于制造由聚硅氧烷弹性体及一有机塑胶所组成的复合模制品。但欧洲专利EP-A-975 536中所述组合物的缺点是：只有使用每个分子平均具有至少20个SiH基、含硅非常高的交联剂才可达到足够的粘着强度。在其某些实施例中，曾使用每个分子具有30个SiH基的交联剂。使用这类高官能基的交联剂则大幅缩短加成-交联聚硅氧烷橡胶混合物的保存期限，亦即严重损及其流动性，因而可导致材料的硬化，结果该材料不再可能施以适当的加工(例如注射成型)。此外，为达到高粘着强度必须使用较大量的环氧官能基团的烷氧基硅烷/烷氧基硅氧烷，以致交联速率大幅减低。如欧洲专利EP-A-875 536中所述，使用过氧化物可对此种情形作部分补偿，由于需要较低的交联温度(软化有机塑胶)，只有初始温度低的某些过氧化物(例如过氧化2，4-二氯苯甲酰)适于作此用途，此类过氧化物一方面由于解离及放出副产品(多氯联苯问题)产生毒性而不安全，另一方面更对该材料的保存期限产生不良影响。另外，此类混合物仅能储存较短时间，其适用期约数分钟，所以，除某些双组分或A/B系统外，复合体制造者无法由此类混合物制造出用以加工的单组分产品。
但加成-交联聚硅氧烷材料的双组分系统具有许多缺点：例如繁复的支援工作及尤其铂成分或A/B成分间彼此污染的高度风险，所以在储存期间业已发生部分交联作用。另外，此处可能需要另一个用以混合A及B成分的步骤，因而导致形成一非常敏感的中间产物。一方面该中间产物需要随后尽快加以处理，另一方面，计量加入装置、混合及加工机器等亦需经常加以清洗，因为由于回混作用或粘着于器壁上的材料会快递形成胶体。
总之，可明确表示的是：传统式加成-交联聚硅氧烷弹性体组合物均不能充分地符合对特别用作制造复合模制品或用作被(包)覆电机/电子部件的自粘性聚硅氧烷弹性体材料所设定的要求，这些要求包括：
a)加工性能及保存限期均佳，
b)在较低温度下交联速率高，
c)对有机塑胶、金属及玻璃的粘着强度高，
d)自硫化模脱模容易，
e)无毒，
f)功能特性的水准高(透明度、耐腐蚀、机械和/或电机性能佳)。
欧洲专利EP-A-1 041 117中公开了一种容易粘着的加成可交联单组分聚硅氧烷弹性体组合物，该组合物含有一具有SiH基及链烯基的有机聚硅氧烷及同一分子内具有链烯基及羟苯基的化合物。此类聚硅氧烷体性体组合物的制备工作极为繁复，所以不经济。另外，该单组分混合物的保存期限也不长，添加所述铂催化剂之后必须尽快加以处理。如同A/B系统，其缺点是：支援及清理工作繁复。
欧洲专利EP-A-1 045 006中公开了高粘度、过氧化物-可交联聚硅氧烷弹性体材料(高温硫化作用)对粘着作用的改进。在硫化作用过程中，为获得对有机树脂(例如聚对苯二甲酸丁二酯或FPP)的较佳粘着作用，于聚硅氧烷橡胶混合物内添加2-羟乙胺+甲基三甲氧硅烷+烯丙基缩水甘油基醚的硅灭鼠衍生物(Silatrane-Derivate)。但在工厂混合过程中及复合体制造与使用的过程中，此类添加物可放出活性的解离产物，具有毒性而不安全。
发明内容
所以本发明的目的是提供一种热交联单组分聚硅氧烷弹性体材料，其对有机塑胶、金属及玻璃的自粘作用甚佳且无上述缺点并符合上述要求。
本发明的内容是自粘性热交联单组分聚硅氧烷组合物，其中含有
(A)具有化学通式(1)的二有机基硅氧烷(Diorganopolysiloxan)
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2          (1)，
其中
R1是一羟基或一单价、具有1至20个碳原子、不含脂族型不饱和基、任选含有O、N、S或P原子、任选经卤素取代的烃基，
R2是一单价、脂族型不饱和的、任选含有O、N、S或P原子、具有2至10个碳原子、任选经卤素取代的烃基，
b代表0.003至2的值，
但1.5＜(a+b)＜3.0，每分子平均有至少两个脂族型不饱和基R2，且二有机基聚硅氧烷(A)的粘度在25℃温度下至少为100帕斯卡·秒，
(B)填料，该填料是选自比表面积至少为50平方米/克的填料(B1)、氢氧化铝(B2)及其混合物，
(C)具有化学通式(2)的有机氢聚硅氧烷(Organohydrogenpoly-siloxan)
R3 cR4 dR5 eHfSiO(4-c-d-2e-f)/2         (2)
其中
R3是一具有1至20个碳原子、单价脂族型饱和烃基，
R4是(a)一具有6至15个碳原子、含有至少一个芳香C6-环、任选经卤素取代的单价烃基，或(b)一具有2至20个碳原子、任选含有O、N、S或P原子、经卤素取代的饱和单烃基，
R5是一两端Si-键合、任选含有O、N、S或P原子、具有6至20个碳原子、两价、任选经卤素取代的烃基，及
c、d、e及f代表正数，但有机氢聚硅氧烷(B)每个分子平均含有3至20个以内SiH基，0.05＜100(d+e)/(c+d+e+f)＜12的关系可以满足，且有机氢聚硅氧烷(B)的粘度在25℃温度下是1毫帕斯卡·秒至100帕斯卡·秒，
(D)具有化学通式(3)的有机硅化合物
R7 gR8 hR9 iSiO(4-g-h-i)/2      (3)
和/或其部分水解产物，其中
R7是一氢基、一羟基、或一任选含有O、N、S或P原子、具有1至20个碳原子、任选经卤素或氰基取代、单价饱和烃基，
R8是一乙烯基或一含有至少一个环氧基或至少被一个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧取代的、任选含有O、N、S或P原子、具有2至20个碳原子、任选经卤素取代的单价烃基，
R9是一可水解的、任选含有O、N、S或P原子、具有1至20个碳原子、经由-Si-O-C、Si-O-N-或Si-N-键与Si键合、任选级卤素取代的单价烃基，
但4＞g≥0，4＞h＞0，4＞i＞0，4≥(h+i)＞0及4≥(g+h+i)，及
(E)氢化硅烷化催化剂或过氧化物交联剂，
依照德国工业标准DIN 53523第3节，在25℃温度下所述聚硅氧烷组合物的门尼(Mooney)粘度为20至200。
在聚硅氧烷组合物中，有机氢聚硅氧烷(C)具有粘着促进剂的作用，且在加成-可交联泵硅氧组合物中，同时亦可作为交联剂。
聚硅氧烷组合物优良性能所构成的事实是：硫化作用后的自行粘着是由每种加成-交联材料所含组分(例如含SiH交联剂(C))结合具有环氧基-、丙烯酰氧基-、甲基丙烯酰氧基-和/或乙烯基-官能基及可水解基的有机硅化合物(D)达到，仅需SiH交联剂(C)含有少数基，此类基团可减低与该材料其他组分(尤其与二有机基聚硅氧烷(A))的相容性。此类基团更非反应性官能基，但以惰性苯基为佳，结果材料的毒性安全(例如饮水许可、改良政府协会/粮食与药物管理局许可)保存下来，未发生硫化作用问题，保存期限够长，经交联聚硅氧烷弹性体的透明度度或透明度得以保存下来，并未添加会渗出或可萃取的组分。相容性低的SiH交联剂(C)与具有环氧基-、乙烯基-、丙烯酰氧基-和/或甲基丙烯酰氧-官能基及可水解基的有机硅化合物化合，首先可是保持SiH交联剂内不容性基的含量低，其次可建立具有环氧基-、乙烯基-、丙烯酰氧基-和/或甲基丙烯酰氧基-官能基及可水解基的有机硅化合物(D)的粘着促进活性，即使SiH交联剂的SiH官能性相对地低。唯独两种组分(C)及(D)的化合作用可导致该两种组分自粘效果的增加。
尤其，由下列事实可说明本组合物的优异性：
a)交联速率几乎未减低，
b)经交联的聚硅氧烷弹性体的透明性或颜色未受到损害，
c)无需承受机械弹性体特性的任何不良变化，
d)加成-可交联组合物内粘着促进组分(C)同时具有交联剂作用(不另外需要SiH交联剂)，
e)可达到甚至对金属的强固自粘作用而不妨碍自金属硫化模具的脱模性(已发现交联后不久，对金属的粘着作用仍容许聚硅氧烷弹性体部分可以脱模；但在储存该聚硅氧烷弹性体/金属的粘结复合体时，在短时间内该聚硅氧烷弹性体即坚固地永久固定在金属表面上)，
f)未经交联的材料，其流动性或加工性几乎未受到损害。
虽然本发明的粘着促进组分(C)与该材料其他组分的相容性亦低，此种情形是由混入时的混浊现象显示出来，但在为实施交联作用而加热该材料时，混浊现象立即完全消失；这说明在交联时，经由该材料内的交联剂，各分子已达到均匀分布。
若含SiH、粘着促进组分(C)含有至少12mol％的苯基，该混浊现象在通常交联温度下仍然存在且有非均匀性的网状物形成，此种情形亦可依据光学性能、交联特性及机械性能展示出来。
R1基的实例是：烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正辛基、2-乙基己基、2，2，4-三甲基戊基、正壬基及十八基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基、降冰片基、金刚烷基乙基或龙脑基；芳香基或烷芳基，例如苯基、乙苯基、甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基或萘基；芳烷基，例如苯甲基、2-苯丙基或苯乙基，及经卤素化及与有机基实施官能化以上各基的衍生物，例如3，3，3-三氟丙基、3-碘丙基、3-异氰酸丙基、氨基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基或氰乙基。适合的R1基含有1至10个碳原子及任选卤素取代基，特别适合的R1基是：甲基、苯基及3，3，3-三氟丙基，尤以甲基最适合。
R2基是由氢化硅烷化反应制得。此类基团的实例是：烯基，炔基，例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、3-丁烯基、2，4-戊二烯基、丁二烯基、5-己烯基、十一烯基、乙炔基、丙炔基及己炔基；环烯基，例如环戊烯基、环己烯基、3-环己烯基乙基、5-环庚烯基、降冰片烯基、4-环辛烯基或环辛二烯基；烯芳基，例如苯乙烯基或苯乙烯基乙基及经卤素化且含有杂原子的以上各基的衍生物，例如2-溴乙烯基、3-溴-1-丙炔基、1-氮-2-甲基烯丙基、2-(氯甲基)烯丙基、苯乙烯基氧基、烯丙基氧丙基、1-甲氧基乙烯基、环戊烯基氧基、3-环己烯基氧基、丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰基或甲基丙烯酰氧基。适合的R2基是：乙烯基、烯丙基及5-己烯基，尤以乙烯基最适合。
具有化学通式(1)的二有机基聚硅氧烷(A)在25℃温度下测定的粘度以至少1000帕斯卡·秒为佳，但以至少10,000帕斯卡·秒较佳，但优选不超过1000,000帕斯卡·秒更佳，尤其优选不超过100,000帕斯卡·秒。
为达到交联聚硅氧烷橡胶足够高的机械和/或电机强度，于聚硅氧烷组合物内掺以填料(B)。其比表面积(仿照BET法测定)为至少50平方米/克(尤以100至400平方米/克更佳)的填料(B1)具有积极的强化效果。此类积极强化性圾料(B1)最好是沉积型和/或热解型硅石。填料(B2)是氢氧化铝(亦称三水合铝)，其比表面积以至少2平方米/克为佳，尤以3至50平方米/克更佳(依照BET法测定)。
最好使用粒径为0.1至50微米(尤以1至30微米更佳)的氢氧化铝(B2)以改良电绝缘性能及可燃性。该氢氧化铝(B2)可能是未经处理过或用乙烯基硅烷(例如Martinal104S，阿留斯威斯公司，马丁斯瓦克，南非及Hymod632或632 SP，胡柏尔，美国)加以表面处理。
首先将未经处理过的氢氧化铝(B2)送入该二有机基聚硅氧烷(A)内，随后最好在50至150℃温度下将0.1至3wt％(尤以0.2至2wt％更佳)(以未经处理过的氢氧化铝(B2)为基准)的可水解乙烯基化合物(例如乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷或二乙烯基四甲基二硅氮烷)计量加入。在制备混合物期间，亦可实施氢氧化铝硅烷化。对应量的二官能性乙烯基化合物，例如甲基乙烯基二烷氧基硅烷或短链、当SiOH的乙烯基甲基硅氧烷(可能经由甲基乙烯基硅烷的上游水解作用而以得)亦属适当。
二有机基聚硅氧烷(A)及填料(B)的混合物的粘度以至少40,000帕斯卡·秒为佳，尤以至少80,000帕斯卡·秒更佳。
R3的实例是：烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基及十八基，及环烷基，例如环戊基、环己基、降冰片基或龙脑基。适合的R3基是具有1至10个碳原子的烃基。最适合的R3基是甲基。
R4(a)的实例是：苯基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、蒽基、茚基、苯蒽基、萘基、苯甲基、苯乙基或苯丙基、及经卤素化及与有机基官能化的以上各基的衍生物，例如邻、间或对氯苯基、五氯苯基、溴甲苯基、三氟甲苯基、苯氧基、苯甲基氧基、苯甲基氧基乙基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、对叔丁基苯氧丙基、4-硝基苯基、喹啉基或五氟苯甲酰氧基。具有2至20个碳原子的烃基R4(b)的实例是：3-氯丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、2-氟-乙基、1，1-二氢过氟十二基或2-氰基乙基。
特别适合的R4基是苯基及3，3，3-三氟丙基。
适合的R5基对应于化学通武(4)
-(O)s-(R6)t-(O)u-(X)w-(O)u-(R6)t-(O)s-     (4)，
其中
s、t、u及w，各自独立，代表的值为0、1或2，
R6可相同或不同，代表一两价、任选经卤素取代、任选含有O、N、S或P原子、无脂族型不饱和基、且含有1至20个碳原子的烃基，例如-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CF2-、-CH2-CF2-、-CH2-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH2-C(CH3)2-、-C(CH3)2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-CF2-CF2-O-，
-(X)-代表一两价基，该两个基是选自：-Ph-、-Ph-O-Ph-、-Ph-S-Ph-、-Ph-SO2-Ph-、-Ph-C(CH3)2-Ph-、-Ph-C(CF3)2-Ph-、-Ph-C(O)-Ph-、亚环己烷基或亚降冰片基，-Ph-代表一亚苯基。
特别适合的R5基是亚苯基。
有机氢聚硅氧烷(C)最好每个分子含有5至18个SiH基。组分(C)的粘度(在25℃温度下测定)以2毫帕斯卡·秒至1帕斯卡·秒为佳。
由于SiH基的易变(浮)特性，组分(C)可能含有少量(通常＜100个百万分点重量比)硅-键合OH基(产生自制备程序)。
烃基R7的实例是：烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正辛基、2-乙基己基、2，2，4-三甲基戊基、正壬基及十八基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基、降冰片基、金刚烷基乙基或龙脑基；芳香基，例如二苯基、乙苯基、甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基或萘基；芳烷基，例如；苯甲基、苯乙基或苯丙基；烯基或炔基，例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、3-丁烯基、2，4-戊二烯基、丁二烯基、5-己烯基、十一烯基、乙炔基、丙炔基及己炔基；环烯基，例如环戊烯基、环己烯基、3-环己烯基乙基、5-二环庚烯基、降冰片烯基、4-环辛烯基或环辛二烯基；芳烯基，例如苯乙烯基及苯乙炔基；及经卤素取代或含有离原子的上述基的衍生物。例如3-氯丙基、3-溴丙基、十氟-1，1，2，2-四氢辛基、(对氯甲基)苯基、(对氟甲基)苯乙基、羟甲基、羟乙基、羟丙基、羟丁基、2-溴乙烯基、2-烯丙氧甲基、乙酰基、乙酰氧甲基、乙酰氧乙基、乙酰氧丙基、3-苯氧丙基、苯甲酰氧丙基、氢硫基丙基、氰基乙基、氰基丙基、3-氰基丁基、3-异氰酸基丙基、2-(碳甲氧基)乙基、10-(碳甲氧基)癸基、2-(羧基甲基硫)乙基、3-羧基丙基、氨基甲基、氨基乙基、氨基丙基、氨基己基、氨基乙基氨基丙基、3-(N-烯丙基氨基)-丙基、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基、间-氨基苯基、3-(间-氨基苯氧基)丙基、3-丙烯酰氧丙基、3-丙烯酰氧-2-羟丙基、4-(丙烯酰氧甲基)苯乙基、甲基丙烯酰氧甲基、甲基丙烯酰氧乙基或甲基丙烯酰氧丙基。适合的R7基是：甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、乙烯基、烯丙基、苯基、3，3，3-三氟丙基及氰基丙基。特别适合的R7基是甲基、乙烯基及苯基。
含有环氧基的R8基的实例是：环氧基乙基、2，3-环氧丙基、3，4-环氧基丁基、5，6-环氧基己基、9，10-环氧基癸基、缩水甘油基氧基、3-缩水甘油基氧丙基、缩水甘油基氧基异丁基、2-甲基-缩水甘油基氧丙基、3-苯基缩水甘油基氧丙基、缩水甘油基氧基苯壬基、缩水甘油基氧基苯甲基乙基、3，4-环氧基环己基、2-(3，4-环氧基环己基)乙基、3-(3，4-环氧基环己基)丙基、1，4-环氧基环己基或2-(1，4-环氧基环己基)乙基。适合的R8基是：3，4-环氧基环己基、3-(3，4-环氧基环己基)丙基及缩水甘油基氧丙基。R8基以具有2至10个碳原子者为佳。特别适合的R8基是缩水甘油基氧丙基。
经丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基取代、具有2至20个碳原子的单价烃基的实例与上述R7者相同。无杂原子，尤其具有2至10个碳原子的烃基，例如乙基、丙基或丁基，较为适合。
R9基的实例是：
a)具有化学通式-OR10的烷氧基、烯氧基或芳氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-乙基丁氧基、2-乙基己氧基、乙烯基氧基、烯丙基氧基、异丙烯基氧基、环丁烯基氧基、环己烯基氧基、1，3-丁二烯基氧基、炔丙基氧基、苯氧基、苯甲基氧基或间-或对乙烯基苯甲基氧基；
b)具有化学通式-OCOR10的酰氧基，例如甲酰氧基、乙酰氧基、2-乙基己酰氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、苯甲酰氧基或降冰片基乙酰氧基；
c)具有化学通式-NH2、-NHR10或-NR10 2的氨基，例如；二甲基氨基、二异丙基氨基、烯丙基氨基、正丁基氨基、仲丁基氨基或环己基氨基；
d)具有化学通式-ON＝CH2、-ON＝CHR10或-ON＝CR10 2的肟基，例如甲基乙基酮肟、甲基乙丁基酮肟基、甲基正戊基酮肟基或二甲基酮肟基；
e)具有化学通式-NH-C(＝O)-R10或-NR10-C(＝O)-R10的酰胺基，例如N-甲基苯甲酰胺基或N-甲基乙酰胺基；
f)具有化学通式-ONH2、-ONHR10或-NR10 2的氨氧基，例如；经氨基；或
g)经卤素取代或含有杂原子或具有络合组合物的上述各基的衍生物，例如对氨基苯氧基、2-甲氧基乙氧基、1-甲氧基-2-丙氧基、1-甲氧基异丙烯基氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、1-甲氧基-2-甲基丙烯基氧基、丙烯酰氧基甲氧基、甲基丙烯酰氧基(聚亚乙氧基)、呋喃基氧基或N-乙烯基甲酰胺基及-O-Ph-C(＝O)-Ph、-O-C(CF3)＝CH-C(＝O)-CF3-、-O-C(CH3)＝CH-C(＝O)-CH3-、-O-C(CH3)2-CH＝CH2-、-NH-C(＝O)-CH3-、-O-C(＝O)-CH2Br、-O-C(＝O)-CF3-、-O-C(＝O)-C≡CH或-O-CH2-C(＝O)-O-Si(CH3)3，
其中R10基代表具有1至10个碳原子、单价脂族型或芳香型、饱和或不饱和、任选经卤素取代的烃基。适合的R9基是烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基及丁氧基。特别适合的R9基是甲氧基。
适合的有机官能硅烷是：有机硅化合物(D)，其中缩水甘油基氧丙基三甲氧硅烷(Glymo)、乙烯基三甲氧硅烷、乙烯基三乙氧硅烷及甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷特别适合。
所有上述化学通式中的R1至R10基可相同或不同。适合的杂原子是N、O及S。适合的卤素取代基是F、Cl及Br。
氢化硅烷化作用催化剂(E)是用作二有机基聚硅氧烷(A)的脂族型不饱和烃基R2与有机氢聚硅氧烷(C)的硅键合氢原子的加成反应(称作氢化硅烷化作用)的催化剂。文献中公开了许多适当的氢化硅烷化作用催化剂。原则上，对应于现有技术且用于加成-交联聚硅氧烷橡胶材料的所有氢化硅烷化作用催化剂均可使用。
金属及其化合物，例如铂、铑、钯、钌及铱，可用作氢化硅烷化作用催化剂(E)。此类金属任选可固定在微细支撑材料上，例如活性碳、金属氧化物，如氧化铝或硅石。
以使用铂及铂化合物为佳。特别适合的铂化合物是可溶解于聚有机硅氧烷且在储存温度高达40℃的情况下具有惰性，但加热时可以足够的快速方式催化该氢化硅烷化作用。
(E)铂催化剂是选自具有下列化学通式的化合物
及
H-C≡C-(R14)f-C≡C-[-Pt(R11)-C≡C-(R14)f-C≡C-]e-H     (8)
其中
R11代表一任选被取代的二烯，该二烯是藉至少一个π-键与铂键合且代表一个具有4至12个碳原子的直链成分枝链或一个具有6至18个碳原子的环型环，
R12可相同或不同且代表一氢原子、三烷基硅烷基、卤素原子或任选由卤素原子或氰基取代且具有1至24个碳原子的单价烃基，
R13代表相同或不同、具有1至24个碳原子、任选被取代的两价烃基，
R14可相同或不同、代表任选被取代、具有1至12个碳原子的两价烃基、硅烃基或硅氧烷基，
R15可相同或不同且是一氢原子或一具有1至20个碳原子的单价烃基，
e是大于或等于1的整数及
f是0或1。
若R11是经一取代的二烯或R13及R14是经取的烃基，适合的取代基是卤素原子，例如F、Cl、Br及I，氰基、-NR15 2基及-OR15基、R15代表的意义与上述者相同。
如欧洲专利EP-A-994 159中所述，具有炔化物配位子的环六二烯铂络合物特别适合，尤以双(炔基)(1，5-环辛二烯)铂、双(炔基)(1，5-二甲基-1，5-环辛二烯基)铂及双(炔基)(1，6-二甲基-1，5-环辛二烯基)铂等络合物更适合。
利用具有化学通式5至8的铂催化剂，某些可交联聚硅氧烷组合物可以单组分的配品购得，在温度25℃及环境压力的情况下其保存期限很长，尤其至少为3个月，且在高温时交联快速。
制备可交联聚硅氧烷组合物时，非常有利的是，具有化学通式5至8的铂催化剂(E)可容易地混合。
此类包括具有化学通式5至8的铂催化剂(E)的可交联聚硅氧烷组合物，其另一优点是：在反应过程中，氢化硅烷化作用的反应不会减慢。
此类包括具有化学通式5至8的铂催化剂(E)的可交联聚硅氧烷组合物，其另一优点是：在使用过程中不会形成铂胶体且无变色现象。
可用的过氧化物交联剂(E)是无机及有机过氧化物，尤以有机过氧化物更佳。此类有机过氧化物的实例是：过氧基缩酮，例如1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷及2，2-双(叔丁基过氧基)-丁烷；酰基过氧化物，例如过氧化乙酰基、过氧化异丁基、过氧化苯甲酰基、过氧化二(4-甲基苯甲酰基)及过氧化双(2，4-二氯苯甲酰基)；过氧化二烷基，例如过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯基、过氧化二异丙苯基及2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)-己烷；及过酯，例如碳酸叔丁基过氧基异丙基酯。
此类自粘性可交联单组分聚硅氧烷组合物所含二有机基聚硅氧烷(A)的量以10至90wt％为佳，尤以25至60wt％更佳。
此类聚硅氧烷组合物所含填料(B)的量以10至80wt％为佳，尤以20至60wt％更佳。
此类聚硅氧烷组合物所含有机氢聚硅氧烷(C)的量以0.1至20wt％为佳，尤以0.5至5wt％更佳。
此类聚硅氧烷组合物所含有机硅化合物(D)的量以0.1至10wt％为佳，尤以0.2至2wt％更佳。
氢化硅烷化作用催化剂(E)的使用量视预期交联速率及经济观点而定。通常，铂催化刽的使用量以上1×10-5至5×10-2wt％为佳，尤以5×10-4至5×10-3wt％更佳(以铂金属计算且以聚硅氧烷组合物为基准)。
过氧化物交联剂(E)的使用量以0.1至5wt％为佳，尤以0.2至3wt％更佳(以聚硅氧烷组合物为基准)。
此类自粘性可交联单组分聚硅氧烷组合物任选可含有其他组分(F)，例如非加强性填料、抑制剂、安定剂、预料及催化剂。
所有成分(A)至(F)可含有一化合物或一不同化合物的混合物。
此类自粘性可交联单组分聚硅氧烷组合物的门尼粘度(依照德国工业标准DIN 53523第3节在25℃温度下测得)以15至150为佳，尤以23至95更佳。
依照任何预期顺序混合上述各成分可影响此类自粘性可交联-1成分聚硅氧烷组合物的配合作用。加热实施聚硅氧烷组合物交联作用的温度以40至250℃为佳，但以最低50℃较佳，尤以最低100℃为佳，以不超过200℃为佳，尤以不超过180℃最佳。
由自粘性可交联单组分聚硅氧烷组合物的交联作用所制得的聚硅氧烷弹性体亦是本发明的内容。
将聚硅氧烷组合物涂敷在底材上，随后最好加热至30至250℃，可使此类自粘性可交联单组分聚硅氧烷组合物粘合在底材上形成一复合材料。
尤其在聚硅氧烷弹性体与一底材(尤以由有机塑胶、金属或玻璃组成者为佳)间需要优良粘着强度的场合，可有利地使用此类聚硅氧烷组合物。底材可能是一模制品、薄膜或涂层。
此类聚硅氧烷组合物适于藉涂被、粘合成铸造的方式制造复合材料及制造特型物品。
此类聚硅氧烷组合物特别适于包覆及粘合电机及电子元件以及制造复合模制品，例如中、高电压的复合绝缘体。正如所知，复合模制品是指一包括复合材料的均匀特型物品，该特型物品是由聚硅氧烷弹性体部件组成，该聚硅氧烷弹性体部件是由聚硅氧烷组合物及至少一种底材制成，所以该两种部件间形成一强固、永久性粘合。该复合模制品的制造方法最好是：加工一金属或氧化物型主元件或有机塑胶形成一特型物品，随后使此类聚硅氧烷组合物接触此模制品并将其加以交联，例如，该项工作的实施可借助于注射成型法、借助于挤压及所谓的压模法。例如，复合绝缘器是藉鞘棒或玻璃纤维强化塑胶管制成。复合材料，尤其复合模制品的用途非常广泛，例如电子器材、家用器具、消耗品、建筑业及汽车工业、医药技术、运动及休闲物品制造等。
除另有说明外，下列各实验倒中的条件是：
a)所有压力均为0.10百万帕斯卡(绝对)；
b)所有温度均为20℃；
c)所有粘度均在25℃温度下测得。
实施例：
底材
于下列底材上测试本发明聚硅氧烷弹性体及非本发明聚硅氧烷弹性体的粘着作用：
a)环氧树脂/玻璃硬织物(玻璃纤维增强塑胶酐固化剂)：Hgw 2372(梯森舒尔特公司)
b)聚酰胺6：DurethanBKV 30(拜耳公司：30％玻助纤维)
c)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)：UltradurB 4300 G6(巴登苯胺纯碱公司；30％玻璃纤维)
d)铝(AlMgl，工业级：未打底)
e)钢：V2A不锈钢(1.4541，工业级)
粘着作用的描述
将一60×25×2毫米的底材条带置于一不锈钢压模内，该模曾涂以特氟隆或经以脱模剂处理过，模内充以待测试的聚硅氧烷弹性体混合物。硫化作用是在温度170℃及压力30公吨的情况下实施3(最高速5)分钟。移开层板之后，将底材刚体牢牢地加以夹持，在剥离试验内可测得拆除粘附聚硅氧烷弹性体条带所需的袋大分离力。分离力是依照德国工业标准DIN 53531测定且以牛顿/毫米表示的。每个实施例测定3至10个层板，所测定的分离力是一平均值及内聚力失效的比例(亦即磨损表面的粗度)是以定性方式加以评估。
制备包括有机氢聚硅氧烷(C)及填料(B)的粘着促进混合物V1
初始时，将5.0公斤甲基氢聚硅氧烷[Me3Si-(-O-SiH(Me))n-O-SiMe3.其中具有终端三甲基硅烷基氧基且(依据29Si-核磁共振仪)其数平均链长n＝53]及5.0公斤硅氧烷共聚物[具有终端三甲基硅烷基氧基且由二甲基硅烷基氧基单元及甲基苯基硅烷基氧基单元以15.2∶21.8的摩尔比组成，其25℃温度下的粘度为100毫帕斯卡·秒]送入一搅伴器内。在不停搅拌及室温的情况下将1.8克氯化磷腈(依照美国专利US-A-,203,913制得)加入。施以＜20毫巴真空之后，实施搅拌5分钟，随后用氮气打破真空。继之在100℃温度下实施搅拌2小时。添加14克六甲基二硅氮烷并再实施搅拌15分钟。最后，施以＜10毫巴的真空，在100℃温度下连续搅拌1小时将该混合物的挥发性组分赶出，以氮气打破真空，冷却至室温，并将反应产物加以过滤。所制得的聚有机硅氧烷具有一终端三甲基硅烷基氧基，是由-O-Si(Me)2-、-O-SiH(Me)-及-O-Si(Me)Ph-单元以15.2∶63.0∶21.8的摩尔比组成，其25℃温度下测定的粘度为32.1平方毫米/秒。该产物每个分子平均含有17个Si-H基。
为获得可辊压(滚动)加工的粘度，使油状、含聚甲基丙烯酸甲酯的H-硅氧烷与10％硅石(BET比表面积为300平方米/克)混合。
不依照本发明由含有填料(B)的有机氢聚硅氧烷制备混合物V2
使用一聚有机硅氧烷(其中具有终端三甲基硅烷基氧基且仅含有以摩尔比29∶71的-O-Si(Me)2-、-O-SiH(Me)-单元，其25℃温度下的粘度为30平方毫米/秒)以取代实施例1中所述的含苯基交联剂：该交联剂每个分子平均含有33个Si-H基。
铂单组分催化剂配料的制备
于一捏合器内将589.4份质量比以乙烯基二甲基硅烷基氧基终结的聚二甲基硅氧烷(布拉本德尔塑性为630mkp，对应于平均摩尔质量约500,000克/摩尔)与252.5份质量比疏水性热解型硅石(其BET比表面积为300平方米/克及含碳量为3.95wt％，分批计量加入)混合4小时形成一均匀材料。
于一捏合器内将500克上述基本材料与2.1克具有化学通式[(环辛二烯)铂(对C≡C-C6H4-SiMe3)2]的铂络合催化剂(依照欧洲专利EP-A-994 159制得)加以混合30分钟，制得催化剂配料。
                    实施例1
将490公斤高温硫化橡胶[该橡胶是由26％BET比表面积为300平方米/克的硅石及一具有终端乙烯基、粘度为33,000帕斯卡·秒(ELASTOSILR 401/60 S；最终门尼粘度为42；瓦克公司出品)置入一1公吨捏合器内，在80℃温度下，分批与总量460公斤微细氢氧化铝(Hymod632，美国胡柏尔公司出品，BET比表面为7平方米/克)及5公斤乙烯基三乙氧硅烷混合2小时，制得中间产物1。
于排放之前，将5公斤缩水甘油基氧丙基三甲氧硅烷及1.5公斤1-乙炔基-1-环己醇作为抑制剂依序加入该中间产物1中。
于一水冷式2-辊压轧机上，使经排放螺杆及一100微米筛过滤过的粗品高温硫化产物与总量1.8％ V1及2％铂单组分催化剂配料转化成最终产物。
该加成-交联单组分橡胶的门尼粘度(依照德国工业标准DIN52523)为28(最终值)或在剪率为1赫(角速度为6.3弧度/秒)及温度25℃的情况下的动态粘度为186,000帕斯卡·秒。起始温度为135℃，如同硫化计曲线，在室温下至少5个月的储存期间内，该温度保持稳定不变。在160℃/15分钟加压硫化之后所得抗电弧及抗潜变绝缘材料(依照IEC 60587 1A级4.5千伏，在4.5千伏情况下稳定不变6小时；或依照IEC 61621，电弧试验＞300秒)，其硬度为651(箫耳A)，抗拉强度为4.4牛顿/平方毫米或裂断延伸率为550％。依照上述方法对环氧基-玻璃增强塑胶a)实施粘着试验，于室温下的空气中储存一天之后，获得一特优值8.7牛顿/毫米，即使于煮沸试验96小时之后，该值仅些微减低。结果聚硅氧烷层内的内聚力略有损失，玻璃纤维增强塑薄片上存留大量残留物。
于上釉表面上(玻璃薄片或上釉铝材/伊普柯斯公司出品)亦可获得甚佳的粘着强度5.1牛顿/毫米。
            比较例1(非依照本发明，V2)
于同一捏合器内，使完全类似于上述中间产物1的方法制得的均匀高温硫化混合物不与-环氧基硅烷混合而仅与1.5公斤1-乙炔基-1-环己醇混合，经由一100微米筛以上述方法加以纯化。
于冷却的辊机上，掺以等量的混合物V2(无苯基)，俾可形成相同的Si-H交联剂含量。用2％上述铂单组分催化剂配料再度制得最终产物。所以加成-交联绝缘体橡胶的优良电机及机械性能与实施例1内本发明自粘性产物者非常相似：门尼粘度29，起始温度139℃；于类似硫化作用之后，硬度为74(萧耳A)，抗拉强度为4.9牛顿/平方毫米。
但对同一环氧树脂/玻璃纤维增强塑胶馒获得低于1牛顿/毫米的低值(容易脱层的玻璃纤维塑胶薄片上绝无聚硅氧烷残留物)。此抗潜双高温硫化椽胶，为制备一高电压场合所用的安定复合材料，另需增加一项预先打底步骤。
         比较例2(非依照本发明，V2+环氧基硅烷)
将比较例1的程序重复一遍，但不同的是：如同本发明的实施例1，此次更混以0.5％的环氧基硅烷。
虽然所制得者同样是一特优“绝缘体橡胶”，但硫化作用后的粘着值几乎不比比较例1更佳。在室温空气中形成粘着作用数目之后，测得的值高达约2.7牛顿/平方毫米(玻璃纤维增强塑胶存有少量聚硅氧烷残留物)。但因初始粘着强度低，在机械加工(例如加压模制过程中)直后，自模中取出期间将有脱模的极大风险，为安全计，该复合底材需要施以预先打底处理，甚至需添加官能性硅烷成硅氧烷。
                       实施例2
初始时将100份质量比、布拉本德尔塑性约700mkp或粘度41,000帕斯卡·秒、具有乙烯基二甲基硅氧烷基终结、键内有0.08mol％乙烯基甲基硅烷基氧基单元的长链固体高温硫化聚合物聚二甲基硅氧烷送入一双槽捏合器内，并与7份、Si-OH含量4％的短链二甲基硅氧烷加以混合。于37份、BET比表面积300平方米/克的亲水性热解型硅石经逐部分添加/均质化之后，将总量150份、经以1％乙烯基三烷氧基硅烷(Apyrai40 VS1，那巴尔特克公司出品，希万道福)硅烷化、BET比表面积3平方米/克的氢氧化铝掺入直至达到均匀状态。添加0.6份抑制剂乙烘基-1-环己醇、1.5份金属硬酯酸盐及(必要时)，-着色膏状物之后，可将均匀的中间产物2排放出来且可用对应的滤筛加以纯化。再度于一冷却辊机上，藉掺和2.3％混合物V1、0.4％上述甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷及2％铂单组分催化剂配料实施最终产物的制备。该加成-交联单组分橡胶的门尼粘度为46(最终值)。
在165℃温度下实施加压硫化作用15分钟之后，制得一耐高电压的橡皮(依照IEC 60587在4.5千伏特下抗潜变至少6小时；依照IEC61621抗电弧＞300秒钟)，其硬度为67(萧耳A)及抗拉强度为4.6牛顿/平方毫米(抗撕裂伸长强度16.5牛顿/毫米)。依照德国工业标准DIN 53531实施粘着试验之后，测得的分离值是：在玻璃纤维增强塑胶a)上5.4牛顿/毫米，在铝材d)上4.4牛顿/毫米及在V2A不锈钢e)上6.1牛顿/毫米)。底材上留存有聚硅氧烷组分。
耐受煮沸试验96小时玻璃纤维增强塑胶粘着力实质上不变(减低＜10％)。
                       实施例3
将68份质量比实施例2的长链固体高温硫化聚合物与26份实施例2的亲水性热解型硅石及4份短链聚二甲基硅氧烷加以混合，制得一门尼粘度33(最终值)的高温硫化橡胶(瓦克ELASTOSILR401/50S，瓦克化学公司出品)。于一可加热及可冷却的捏合器内，在90℃温度下，使该橡胶逐部分与一总量94份、BET比表面积3平方米/克的沉积型氢氧化铝(Apyral40E，那巴尔特克公司出品，希万道福)、1.5份乙烯基三甲硅烷及1份实施例2的亲水性热解型硅石加以均匀化至少2小时。在排放/过滤之前，将该混合物加以冷却并混以0.8份甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷及2.5份缩水甘油基氧丙基三甲氧硅烷。用0.3％混合物V1上及0.8％2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)-己烷及(必要时)用一合适的高温硫化着色软膏，于一辊机上将纯化的中间产物3转化为最终产物，生成门尼粘度为38(最终值)的过氧化物-交联单组分橡胶。在165℃温度下实施加压硫化作用5分钟之后，制得一硬度为71、抗拉强度6.1牛顿/平方毫米、耐高电压、容易脱模的“绝缘体”橡胶。依照IEC 60587，在4.5千伏特下该橡胶可抗潜变至少6小时及依照IEC 61621其抗电弧＞300秒。
在储存1天之后(在室温下的潮湿空气内，亦即增强粘着强度)，对玻璃纤维增强塑胶薄片a)的粘着试验获得分离值5至6牛顿/毫米或玻璃纤维增强塑胶上留存有聚硅氧烷残留物。
                    实施例4
于辊机上，仅用1％过氧化二(4-甲基苯甲烃基)及(必要时)用1％转化稳定剂、解离产物去除剂及着色软膏将实施例3的中间产物3转化成最终产物、
在150℃温度下，借助于挤压作用，所得门尼粘度为37(最终值)的过氧化物-交联单组分绝缘体性胶可在不同底材上容易地实施硫化作用20分钟。此类电机值同样地符合实施例3内的标准。
在此类情况下所制附有玻璃纤维增强塑胶转片的复合材料，于仅储存一天以增强粘着强度之后，其分离值为4牛顿/平方毫米。
                     实施例5
于冷却的辊机上，将1.1％的环氧基/硅烷或硅氧烷配料(事先藉使缩水甘油基氧丙基三甲氧硅烷与约15％硅烷化、BET比表面积300平方米/克的硅石(瓦克HDDSKS 300)混合/反应而制得)、2.1％混合物V1、2％铂单组分催化剂配料及0.18％抑制剂1-乙炔基-1-环己醇与100份质量比瓦克ElastosilR420/60 S[一种高温硫化橡胶，该橡胶不含交联剂，抗拉强度高、粘度为51(最终门尼值)且是由64份重量比的实施例2长链固体高温硫化聚合物及33份质量比、BET表面积300平方米/克，瓦克化学公司出品的硅烷化硅石制得]加以混合。
制得的加成-交联聚硅氧烷橡胶在室温下储存至少5个月仍属安定，其粘度或加工性无显著变化或硫化作用特性未受损伤。借助于加压模制，该透明单组分聚硅氧烷橡胶(门尼粘度最终值为41)极易加工，因为在循环周期2分钟(180℃)至约5分钟(160℃)的过程中，对模具几乎没有任何粘着作用。制得的硫化产品，其抗拉强度[依照德国工业标准DIN 53504-S1，抗拉强度为10牛顿/平方毫米；断制延伸率为1100％]及硬度为60(恢照DIN 53505的萧耳A硬度)。
在对塑胶及金属加压期间，无需打底仍具有软佳的粘着作用。依据上述方法所测定的分离值是：对聚酰胺b)为7.5牛顿/毫米，对聚对苯二甲酸丁二醇酯c)为7.7牛顿/毫米，对铝材d)为超过7牛顿/毫米及对V2A不锈钢为高达超过8牛顿/毫米。此类甚佳最终粘着值(大量聚硅氧烷残留物仍存留在硬质底材上)是仅于数小时至数天之后即形成(视储存状况而定)，且不受水汽的影响(于煮沸试验之后)。
比较例3(非依照本发明，类似于实施例5但用V2代替V1)
以完全类似于实施例5的方法制得的混合物，但含有混合物V2以取代混合物V1，具有相似的优良机械值，但对塑胶的粘着作用大幅减弱。
其分离值为：对聚酰胺b)仅2.3牛顿/毫米及到聚对苯二甲酸丁二醇酯c)仅1.9牛顿/毫米(脱层作用始终比较平稳)。

Claims (7)

1、一种自粘性热交联单组分聚硅氧烷组合物，其中含有：
(A)具有化学通式(1)的二有机基硅氧烷
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2        (1)，
其中
R1是一羟基或一单价、具有1至20个碳原子、不含脂族型不饱和基、任选含有O、N、S或P原子、任选经卤素取代的烃基，
R2是一单价、脂族型不饱和的、任选含有O、N、S或P原子、具有2至10个碳原子、任选经卤素取代的烃基，
b代表0.003至2的值，
但1.5＜(a+b)＜3.0，每分子平均有至少两个脂族型不饱和基R2，且二有机基聚硅氧烷(A)的粘度在25℃温度下至少为100帕斯卡·秒，
(B)填料，该填料是选自比表面积至少为50平方米/克的填料(B1)、氢氧化铝(B2)及其混合物，
(C)具有化学通式(2)的有机氢聚硅氧烷
R3 cR4 dR5 eHfSiO(4-c-d-2e-f)/2        (2)
其中
R3是一具有1至20个碳原子、单价脂族型饱和烃基，
R4是(a)一具有6至15个碳原子、含有至少一个芳香C6-环、任选经卤素取代的单价烃基，或(b)一具有2至20个碳原子、任选含有O、N、S或P原子、经卤素取代的饱和单烃基，
R5是一两端Si-键合、任选含有O、N、S或P原子、具有6至20个碳原子、两价、任选经卤素取代的烃基，及
c、d、e及f代表正数，但有机氢聚硅氧烷(B)每个分子平均含有3至20个以内SiH基，0.05＜100(d+e)/(c+d+e+f)＜12的关系可以满足，且有机氢聚硅氧烷(B)的粘度在25℃温度下是1毫帕斯卡·秒至100帕斯卡·秒，
(D)具有化学通式(3)的有机硅化合物
R7 gR8 hR9 iSiO(4-g-h-i)/2      (3)
和/或其部分水解产物，其中
R7是一氢基、一羟基、或一任选含有O、N、S或P原子、具有1至20个碳原子、任选经卤素或氰基取代、单价饱和烃基，
R8是一乙烯基或一含有至少一个环氧基或至少被一个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧取代的、任选含有O、N、S或P原子、具有2至20个碳原子、任选经卤素取代的单价烃基，
R9是一可水解的、任选含有O、N、S或P原子、具有1至20个碳原子、经由-Si-O-C、Si-O-N-或Si-N-键与Si键合、任选级卤素取代的单价烃基，
但4＞g≥0，4＞h＞0，4＞i＞0，4≥(h+i)＞0及4≥(g+h+i)，及
(E)氢化硅烷化催化剂或过氧化物交联剂，
依照德国工业标准DIN 53523第3节，在25℃温度下所述聚硅氧烷组合物的门尼粘度为20至200。
2、如权利要求1所述的聚硅氧烷组合物，其中用作填料(B2)的氢氧化铝，其比表面积依照BET法测定至少为2平方米/克。
3、一种制备聚硅氧烷弹性体的方法，其中，将权利要求1或2所述的聚硅氧烷组合物加热至40至250℃。
4、一种按照权利要求3所述的方法制得的聚硅氧烷弹性体。
5、一种在底材上粘合聚硅氧烷组合物的方法，其中，将权利要求1或2所述的聚硅氧烷组合物涂敷在底材上，随后加热至40至250℃，使其发生交联。
6、一种按照权利要求5所述方法制得的复合材料。
7、如权利要求1或2所述的聚硅氧烷组合物在制造可耐受高压的绝缘体方面的用途。
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