CN1382168A - 辐射固化的热熔组合物及其应用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及辐射固化热熔组合物,该组合物包含a)20－100(重量)%辐射固化树脂或辐射固化树脂混合物,该树脂或树脂混合物在40－150℃下的粘度为15－10000毫帕秒,b)0－50(重量)%羟基官能树脂或低聚物或者羟基官能树脂或低聚物的混合物,c)0－10(重量)%光引发剂,d)0－50(重量)%填料和/或添加剂,以及e)0－40(重量)%颜料,其中组分a)－e)的总量为100(重量)%。本发明还涉及用这类辐射固化热熔组合物涂布基材的方法。在该方法中,组合物经加热至40－150℃,并涂布在基材上,然后将经涂布的基材暴露在波长λ≤500纳米的电磁辐射下。
Description
本发明涉及辐射固化的、特别适于在热敏性基材(如含纤维素的基材或塑料基材)上使用的组合物。而且，这些组合物特别适宜在基材上进行高速涂布施用。
一般来说，UV固化漆料已成为性能优良的、热敏性基材的涂料体系。但这类体系的一个缺点是在室温下有较高的粘度。因此，必须采用溶剂或活性单体(也称作活性稀释剂)来降低涂料组合物的粘度，以在室温下获得适宜的流动性和流平性，从而达到所需的光滑涂布表面。
如果采用溶剂来调整涂料组合物的粘度而达到所需的流动性和流平性，则在涂层固化前必须从涂层中除去溶剂。过去，只是将溶剂从涂层中驱出后任其进入大气中，但大多数有机溶剂的排放会产生涂料组合物的VOC水平问题。现在，法规已对VOC水平作了限制。可以预期这种限制在不久的将来还会更加严格。已经提出了几种溶剂回收系统，但这类系统及其运行是属资本密集型的。
活性稀释剂的使用可阻止VOC的排出，因为它们被包容在涂膜中。然而，已知它们对皮肤有刺激性，还会引起过敏。而且，这些成分常有令人不快的气味，同时还可能有毒性。
另一个问题是当涂布多孔性基材(如木材)时，活性单体会渗入基材孔隙中。这一缺点在涂层经辐射固化时尤为突出。因为辐射达不到这些区域，因而不能使基材孔隙中的涂料固化。这就会产生健康、安全和环境问题，例如当对基材进行切割或用砂纸打磨时就会产生这类问题。大家知道，涂布漆料后，多孔性板材中的游离单体的释放仍会持续许多年。
特别是低分子量物质(即用作稀释剂的单体和低聚物)会渗入多孔性基材而会引起更大的问题，众所周知的丙烯酸稀释剂(如二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)、二丙烯酸己二醇酯(HDDA)、丙烯酸化的季戊四醇乙氧化物(PPTTA)和甲基丙烯酸羟乙基酯对皮肤有刺激性并会引起过敏，且如果不接受紫外光照射是绝不会起反应的。
解决在这类涂料组合物中使用溶剂或活性稀释剂而引起的问题的一种方法是采用可热固化的粉末涂料。然而，这一技术也有一些缺点，特别是当涂敷如木材或塑料这类基材时，由于这类基材是不良导电体，因而难以用有效的方法将涂料涂布成厚度均匀的涂膜。只有在厚度较厚的涂层中才可能获得均匀厚度的涂膜。这就意味着要消耗较多的涂料，从而使该方法的成本较高。此外，粉末涂料涂布在这些基材上常常会因涂料性质方面原因而产生粉尘问题。由于基材的热敏性，涂料温度不能上升到所需的程度(高于100℃，涂料在基材上顺利地流平所需的温度范围)，因此难以得到流平性良好的涂层。使热固化粉末涂料组合物固化需要高温(高于140℃)是这类涂料的又一个缺点。对塑料基材来说，在这样高的温度下常可观察到塑料基材发生变形。对木质基材来说，在这样高的温度下，可观察到基材中水分和/或其它挥发性化合物的逸出。以及天然木树脂向基材表面迁移的现象。这种现象会使涂布在表面上的涂料或面饰的粘附性变差。
此外，对这些热固化粉末涂料组合物来说，因为第一步必须对涂料加热，以使其在基材上有良好的流动性，第二步还需对涂料加热以促使涂层固化，因此不可能对基材进行高速涂布施用。
美国专利5824373公开了一种粉末涂料体系来克服热固化粉末涂料组合物需要高的固化温度所带来的问题。该专利指出，通过采用UV固化粉末涂料，可使粉末涂料组合物在较低温度下固化。此专利中报告的这些涂料组合物的优良性能涉及用于这些粉末涂料配制物中的高分子量树脂。因为涂料的流动性是通过固态粉末涂料熔融来控制的，因而没有采用活性单体或溶剂。然而，这种技术仍存在以上所述的、热固化粉末涂料组合物存在的某些缺点，特别是与固化温度无关的缺点，如与基材的不良导电特性有关的缺点。对于这类可UV固化的粉末涂料体系来说，也不可能达到高速涂布。此外，此技术也不适用于热敏性基材(如木材或塑料)的涂布，因为该涂料需要加热至90℃以上才能有足够的流动性。
从涂布的观点来看，粉末涂布技术对涂布基材的制造商缺少吸引力，由于制造商习惯于采用辊涂法、喷涂法等进行溶剂基涂料的涂布，因而他们必须在新的设备和技术上进行投资才能处理、涂布及回收粉末涂料。
从美国专利4990364可获知热熔涂料组合物，这种热熔涂料组合物仍存在可UV固化的粉末涂料组合物所存在的缺点，即通过使涂料组合物熔融(＞100℃)将涂料涂布在基材上，因而需要采用较高的温度。这就使得这类热熔型涂料组合物不太适用于热敏性基材。如果这类组合物用于涂布木质基材，还会发生与木材脱气有关的问题，某些类型的木材在低于涂料涂布温度时就会发生木材脱气现象。如上所述，高温还会导致天然木树脂向基材表面迁移，这种现象是人们所不希望的。由于这些涂料组合物的涂布温度应当既要顾及组合物的涂布粘度，又要考虑不对基材产生热损害，因此涂布粘度通常不是最佳的。
欧洲专利608891、美国专利4234662和美国专利5536759公开了压敏胶。这些组合物可通过辐射而固化。然而，它们经辐照后才具有粘着性，因而不能用作涂料组合物。
WO 98/18868公开了辐射固化的、无溶剂型的用于改善对软质基材的粘附性的底漆。该公开的底漆组合物包含超过50(重量)％羟基官能树脂或低聚物。业已发现，当这种组合物涂布在基材上并经UV辐射固化时，就形成了粘性涂层。因此这类组合物不能用作无粘性的面漆。
根据本发明的组合物克服了上述技术上已知的涂料组合物的缺点。具体地说，本发明提供了经辐射固化后不发粘的涂料组合物。本发明涉及辐射固化的、辐射固化后涂层不发粘的热熔组合物，所述组合物包含：
a)、20-100(重量)％辐射固化树脂或辐射固化树脂混合物，该树脂或树脂混合物在40-150℃下的粘度为15-10000毫帕秒，
b)、0-50(重量)％羟基官能树脂或低聚物或者羟基官能树脂或低聚物的混合物，
c)、0-10(重量)％光引发剂，
d)、0-50(重量)％填料和/或添加剂，以及
e)、0-40(重量)％颜料，其中组分a)-e)的总量为100(重量)％。
与技术上已知的涂料或腻子组合物相比较，根据本发明的热熔组合物具有许多优点：
不含溶剂，因此该组合物没有VOC，
可避免刺激皮肤的单体，很少或完全没有令人不快的气味，可避免多孔性基材中有未反应的单体，可抽提物很少，
由于可用作“常规”含溶剂涂料，因而如果基材的导电性不良也不会发生问题，
涂膜厚度易于控制，
粘附性、耐磨性和耐化学性诸性质都大大地得到了改善，
组合物可进行高速涂布。
在本发明的框架内，辐射固化的热熔组合物是可借助波长λ≤500纳米的电磁辐射固化的热熔组合物。这类辐射的实例为例如UV辐射或电子射线。在本发明框架内，热敏性基材是一种当加热至100℃以上(更具体地说在100-200℃)会出现变形、结构改变、脱色或其它热损害的基材。
业已发现，根据本发明的热熔组合物特别适用于热敏性基材。一般来说，热熔涂料组合物的涂布温度为40-150℃。涂料组合物对热敏性基材的优选涂布温度为40-100℃，更优选为50-90℃。如果该组合物用作涂料组合物，则涂料组合物在上述温度范围内的粘度为15-4000毫帕秒，更优选为15-3000毫帕秒时，可获得最佳性能。如果该组合物用作腻子组合物，则腻子组合物在上述温度范围内的粘度为3000-10000毫帕秒，更优选为4000-9000毫帕秒时，可获得最佳性能。组合物在涂布温度下的粘度应根据在基材上涂布组合物的方法进行选择。例如对喷涂来说，组合物的粘度应低于辊涂时的粘度。
原则上任何辐射固化的树脂或树脂混合物都可用于本发明的热熔组合物中。这些树脂的用量可为组合物的20-100(重量)％，优选为30-90(重量)％，更优选为40-90(重量)％。
聚酯丙烯酸酯树脂是非常适用于本发明的热熔涂料组合物中的。适用的、可商购的聚酯丙烯酸酯树脂的实例是：Crodamer UVP-215、Crodamer UVP-220(都由Croda制造)，Genomer 3302、Genomer 3316(都由Rahn制造)，Laromer PE 44F(BASF制造)，Ebecryl 800，Ebecryl810(都由UCB制造)，Viaktin5979，Viaktin VTE 5969和Viaktin6164(100％)(都由Vianova制造)。如果该组合物包含至少40(重量)％聚酯丙烯酸酯树脂，就会得到很有希望的结果。
环氧丙烯酸酯树脂也可用于根据本发明的热熔涂料组合物中。可商购的环氧丙烯酸酯树脂的实例是：Crodamer UVE-107(100％)、CrodamerUVE-130(都由Croda制造)，Genomer 2254、Genomer2258、Genomer2260、Genomer2263(都由Rahn制造)，CN104(由Cray Valley制造)以及Ebecryl3500(由UCB制造)。
聚醚丙烯酸酯树脂也可用于根据本发明的热熔涂料组合物中。可商购的聚醚丙烯酸酯的实例是：Genomer 3456(由Rahn制造)，Laromer PO33F(由BASF制造)，Viaktin5968、Viaktin5978和Viaktin VTE 6154(都由Vianova制造)。
氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂也可用于根据本发明的热熔涂料组合物中。可商购的氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂的实例是：CN934、CN976、CN981(都由Cray Valley制造)，Ebecryl 210、Ebecryl 2000、Ebecryl 8800(都由UCB制造)，Genomer4258、Genomer4652和Genomer4675(都由Rahn制造)。
可用于根据本发明热熔组合物中的辐射固化树脂的另一实例是阳离子UV固化树脂，如脂环族环氧化合物树脂：Uvacure1500、Uvacure1501、Uvacure1502、Uvacure1530、Uvacure1531、Uvacure1532、Uvacure1533和Uvacure1534(都由UCB Chemicals制造)，Cyracure UVR-6100、Cyracure UVR-6105、Cyracure UVR-6110和Cyracure UVR-6128(都由Union Carbide制造)，或SarCat k126(Sartomer制造)，丙烯酸酯改性的脂环族环氧化合物，己内酯基树脂如SR495(等同于己内酯丙烯酸酯，由Sartomer制造)，Tone0201、Tone0301、Tone0305、Tone0310(都是己内酯三醇，由Union Carbide制造)，脂族氨基甲酸酯二乙烯基醚，芳族乙烯基醚低聚物，双马来酰亚胺，双酚A或其它二醇的二环氧甘油醚，羟基官能丙烯酸单体，羟基官能环氧树脂，环氧化亚麻子油，环氧化的聚丁二烯，失水甘油酯或部分丙烯酸酯化的双酚A环氧树脂或者三羟甲基丙烷氧杂环丁烷(UVR6000，由Union Carbide制造)。
适用于根据本发明的热熔组合物的其它辐射固化的化合物是例如含乙烯基醚化合物，不饱和聚酯树脂，丙烯酸化聚醚多元醇化合物，(甲基)丙烯酸化环氧化油，(甲基)丙烯酸化高支化聚酯，硅丙烯酸酯，马来酰亚胺官能化合物，不饱和酰亚胺树酯，适于光诱导阳离子固化的化合物，或上述化合物的混合物。
光诱导自由基固化树脂与光诱导阳离子固化树脂的辐射固化混合物也可用于根据本发明的组合物中。这类体系(也称为混合体系)包括例如丙烯酸低聚物和乙烯基醚(作为光诱导自由基固化树脂和光诱导阳离子固化树脂的实例)及自由基与阳离子光引发剂。原则上，光诱导自由基固化树脂与光诱导阳离子固化树脂的各种可能的结合都可用于这类混合体系中。
业已发现，如果辐射固化组合物包含Tg低于0℃，优选低于-20℃的树脂或树脂混合物，则可制得具有优良性能的涂料或腻子。如果树脂或树脂混合物的Tg在-70℃--20℃范围，则可得到最佳性能的涂料或腻子。
根据本发明的组合物还可包含羟基官能树脂或低聚物，或羟基官能树脂或低聚物的混合物。业已发现，如果涂料组合物中这类树脂的含量过高(高于50(重量)％)，则涂料在辐射固化后仍会发粘。可采用的羟基官能树脂的实例是羟基官能(聚)氨基甲酸酯树脂与羟基官能(聚)丙烯酸酯树脂。通常，将这些类型树脂添加在涂料组合物中以使涂料具有另加的化学官能度。这类树脂的用量可以是0-50(重量)％，优选0-30(重量)％，更优选0-10(重量)％(以组合物的总重量计)。
此外，该组合物还可包含光引发剂或光引发剂混合物。可用于根据本发明的辐射固化组合物中的适用光引发剂实例是苯偶姻，苯偶姻醚、偶苯酰缩酮、α，α-二烷氧基乙酰苯、α-羟烷基苯甲酮、α-氨基烷基苯甲酮、酰基氧化膦、二苯甲酮、噻吨酮、1，2-二酮以及它们的混合物。也可采用可共聚的二分子光引发剂或马来酰亚胺官能化合物。在辐射固化涂料组合物中也可有共引发剂如胺基共引发剂。可商购的适用光引发剂的实例是：Esacure KIP 100F和Esacure KIP 150(都由Lamberti制造)，Genocure BDK和Velsicure BTF(都由Rahn制造)，Speedcure EDB、Speedcure ITX、Speedcure BKL和Speedcure DETX(都由Lambson制造)，Cyracure UVI-6990、Cyracure UVI-6974、Cyracure UVI-6976、CyracureUVI-6992(都由Union Carbide制造)以及CGI-901、Irgacure184、Irgacure500、Irgacure1000和Darocur1173(都由Ciba Chemicals制造)。
然而，光引发剂不是必需的。通常，当采用电子射线固化组合物时，就不必添加光引发剂。当采用UV辐射时，通常需添加光引发剂。
虽然组合物中光引发剂的总用量不是关键性的，但当受到辐照时光引发剂的用量，应能使涂料达到充分的固化。然而，光引发剂用量也不应大到对固化组合物的性能产生负面影响。通常，组合物应包含0-10(重量)％的光引发剂(以组合物总重量计)。
组合物还可包含一种或多种填料或添加剂。填料可以是技术熟练人员所已知的任何填料，例如硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、二氧化硅或硅酸盐(如滑石、长石和瓷土)。还可添加添加剂如稳定剂、抗氧化剂、流平剂、抗沉降剂、消光剂、流变改性剂、表面活性剂、胺协合剂、蜡或增粘剂。通常，根据本发明的热熔涂料组合物包含0-50(重量)％的填料和/或添加剂(以涂料组合物总重量计)。
根据本发明的组合物还可含一种或多种颜料。技术熟练人员已知的颜料都可用于根据本发明的辐射固化组合物中。然而，应当注意，颜料不应对用于固化组合物的辐射有过高的吸收。通常，根据本发明的热熔组合物包含0-40(重量)％颜料(以涂料组合物总重量计)。
除了上面提到的化合物外，根据本发明的辐射固化组合物还可包含单体或活性稀释剂，例如为了降低组合物的粘度。然而，这类化合物的用量应尽可能的少。
制备根据本发明的辐射固化热熔组合物的方法不是很重要的。各组分可按任意次序添加，一般只需将各组分混合至成为均匀的混合物。混合可在大气环境中进行，但应注意，各组分混合时的温度不应高到会使任何一种组分发生降解的程度。不用说，混合应在没有任何会引发涂料固化的辐射下进行。
本发明还涉及采用辐射固化的热熔组合物涂布基材的方法。该方法包括下列步骤：
1)提供包含下列组分的固化性热熔组合物：
a)20-100(重量)％辐射固化树脂或辐射固化树脂混合物，该树脂或树脂混合物在40-150℃下的粘度为15-10000毫帕秒，
b)0-50(重量)％羟基官能树脂或低聚物或者羟基官能树脂或低聚物的混合物，
c)0-10(重量)％光引发剂，
d)0-50(重量)％填料和/或添加剂，以及
e)0-40(重量)％颜料，
其中组分a)-e)的总量为100(重量)％。
2)将所述热熔组合物加热至40-150℃，
3)将所述热熔涂料组合物涂布在基材上以形成涂层或薄膜，以及
4)将经涂布的基材暴露在波长λ≤500纳米的电磁辐射下，使所述热熔体固化。
任选的是，为了获得较好的工艺性能，在涂布热熔涂料组合物之前，期间和/或之后，对基材表面进行加热，这一操作步骤对于采用高速涂布工艺来说是特别有利的。可采用感应加热、热空气流或红外光加热方法对基材实施加热。对塑料基材可通过电晕、火焰处理、等离子或化学处理进行预处理，以提高基材与热熔涂料组合物的粘附性。
上述方法适用于以涂料组合物或腻子组合物涂布基材的情况。在热敏基材上涂布涂料组合物的优选温度范围为40-100℃，更优选为50-90℃。如果该组合物用作涂料组合物，则涂料组合物在上述温度范围内的粘度为15-4000毫帕秒，更优选为15-3000毫帕秒时，可获得最佳的性能。如果该涂料组合物用作腻子组合物，则腻子组合物在上述温度范围内的粘度为3000-10000毫帕秒，更优选为4000-9000毫帕秒时，可获得最佳的性能。
可用技术人员已知的设备来涂布经加热的热熔涂料。例如，当涂布平板基材时，可采用加热的辊涂机涂布涂料。对这类和其它类型基材也可采用加热的喷枪或加热的幕式淋涂机来涂布经加热的热熔涂料。也可以加热储罐或储槽中的组合物和/或加热向涂布设备输送组合物的软管中的组合物和/或加热涂布设备中的组合物。可采用直接加热或间接加热如采用红外辐射来进行加热。对高粘度组合物例如线圈涂料可采用口模式涂布机。
在本方法中，采用涂布温度为40-150℃下的粘度为15-10000毫帕秒的热熔组合物可得到最佳的结果。组合物在涂布温度下的粘度应根据在基材上涂布组合物的方法进行选择。例如对喷涂来说，组合物的粘度应低于辊涂时的粘度。
业已发现，采用这些热熔组合物可制得具有优良流动性和流平性的涂料。而且涂膜厚度易于控制。可涂布成厚度为5微米的涂膜而不需特别小心。另一方面，也可能涂布成一层厚度为250微米的涂膜，而不会发生流挂并具有最佳的流平性能。
基材上由此涂得的涂层既具有很高的耐磨性，又具有优良的柔软性。根据本发明的热熔型组合物可用作底漆、面漆、填充层、封闭层、底涂层和/或面涂层。为了使涂布基材具有最佳的耐磨性、耐污染性、柔软性和粘附性，每一涂层的涂布量为5-40克/平方米。
如果基材是镶木地板，若涂布一层或两层以25-35克/平方米作为底涂层和以5-15克/平方米作为面涂层的根据本发明的涂料组合物，可获得最佳的结果。如果基材是家具贴面板，若涂布一层或两层以25-35克/平方米作为底涂层和以5-20克/平方米作为面涂层的根据本发明的涂料组合物，可获得最佳的结果。
如果基材是PVC地板，若涂布一层以5-20克/平方米作为底涂层的根据本发明的涂料组合物，可获得最佳的结果。对于PVC地板也可另外再增涂一层作为底涂层或面涂层。然而，增加这种附加层不可能达到提高性能的目的。
根据本发明的热熔组合物特别适用于涂布在热敏性基材上。这类基材包括含纤维素的基材或塑料基材。热敏性基材的实例是木质板、胶合板、纤维板、塑料部件、PVC地板和电路板。
根据本发明的热熔组合物也非常适用于高速涂布。例如，该组合物非常适宜于木质平板、塑料板或钢板的高速涂布。
下面将参照实施例对本发明作详细的说明。这些实施例只是用来说明本发明的，但不能认为是对本发明范围的限定。
实施例
粘度的测定方法
组合物的粘度是在60℃下，以角速度为10/秒的StresstechRheologica AB锥-板式粘度计测定，该粘度计的锥直径为40毫米，角度为1°，以ETC元件作为高温测量装置。
Tg的测定方法
辐射固化树脂的Tg是以5-10毫克试样，在Perkin Elmer DSC Pyrisl仪器上测定的，测定时加热速率为10℃/分钟。
制备不同配方的本发明涂料组合物，并将它们涂布在各种基材上，对基材上由此制得的涂层的耐磨性、耐化学性、可抽提单体以及柔软性进行测试。为了模拟常规UV漆组成，某些配方组合物以常规稀释剂进行稀释至达到涂布粘度，并在室温下涂布在各种基材上。
表1中列出了各种不同配方的组合物。为了制备这些组合物，采用了下列组分：
Crodamer UVP215/220 聚酯丙烯酸酯粘合剂
CY179 脂环环氧粘合剂
Cyracure UVR6000 3-乙基-3-羟甲基-氧杂环丁烷粘合剂
Ebecryl 8800 脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯粘合剂
Gasil AQ75N 填料(无定型二氧化硅)
Genocure MBF 苯甲酰甲酸甲酯光引发剂
Laromer PAB 聚酯丙烯酸酯粘合剂
Laromer PO43F 聚醚丙烯酸酯粘合剂
Plastorit Super 填料
Setal UPB 不饱和聚酯粘合剂
Siokal FF20 填料
Speedcure BEM 二苯酮光引发剂
Tone 305 己内酯三醇粘合剂
UV 9380C 光引发剂
Viaktin 6164 聚酯丙烯酸酯粘合剂
将各配方热熔涂料组合物涂布在不同的基材如镶木地板(橡木和山毛榉)、胶合板和PVC材料上。涂料涂布前，将基材预热至50-80℃之间。采用辊涂机在60-80℃下，将热熔涂料组合物按5-30克/平方米涂布量涂布在平板基材上。热熔涂料涂布后，使经涂布的基材通过加热炉以得到较好的流动性和较光滑的表面。然后将该涂布基材放置在传送带上并以5米/分钟的速度通过80瓦/厘米的汞灯辐照。
表1：辐射固化热熔涂料配方(重量％)
| 配方 | |||||||||
| 化合物 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| CrodamerUVP220 | 78.26 | ||||||||
| CrodamerUVP215 | 86.96 | ||||||||
| CY-179 | 84.16 | 76.51 | |||||||
| CyracureUVR6000 | 9.09 | ||||||||
| Ebecryl8800 | 8.70 | ||||||||
| Gasil AQ75N | 7.08 | 10.26 | 13.33 | 8.70 | 8.70 | ||||
| Genocure MBF | 1.75 | 1.75 | 2.21 | 2.14 | 1.67 | 2.17 | 2.17 | ||
| Laromer PAB | 61.40 | 70.80 | 68.37 | 66.66 | |||||
| Laromer PO43F | 17.70 | 17.09 | 16.67 | ||||||
| PlastoritSuper | 4.39 | 4.39 | |||||||
| Setal UPB | 26.32 | ||||||||
| Siokal FF20 | 4.39 | 4.39 | |||||||
| Speedcure BEM | 1.75 | 1.75 | 2.21 | 2.14 | 1.67 | 2.17 | 2.17 | ||
| Tone305 | 13.86 | 12.60 | |||||||
| UV9380C | 1.980 | 1.80 | |||||||
| Viaktin 6164 | 87.72 | ||||||||
| 粘度(mPas) | 1210 | 1210 | 804 | 1100 | 2330 | 3690 | 2580 | 48 | 35 |
| Tg(℃) | -47 | -46 | -55 | -55 | -55 | -48 | -44 | ||
实施例1
按上述步骤，以配方1热熔涂料分两步在地板上涂布60克/平方米的底涂层。涂布配方3作为面涂层，涂布量为10克/平方米。
作为对照，配方1以30(重量)％二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)稀释，配方3以50(重量)％二丙烯酸三丙二醇酯(TPGDA)稀释。
所得试样的耐磨性按照SIS(Swedish Industrial Standard)923509进行测定。测试结果列于下表中：
| 试验样品 | 磨损/100转 |
| 配方1配方3配方1+30％TPGDA配方3+50％TPGDA | 2.0毫克3.0毫克3.5毫克4.5毫克 |
经涂布的板材的耐磨性是以测定磨损穿透时的转数来量度的。测定结果列于下表中：
| 试验样品 | 磨损穿透时的转数 |
| 以配方1为底涂层，配方3为面涂层的涂布板材以配方1+30％TPGDA为底涂层，配方3+50％TPGDA为面涂层的涂布板材 | 70004000 |
此外，以配方1和配方3涂布的基材未发现可抽提单体。而以包含TPGDA的两种配方涂布的基材有8毫克/平方分米的可抽提单体。
实施例2
按上述步骤，在PVC地板上涂布10克/平方米的底涂层。
作为对照，配方6以40(重量)％二丙烯酸己二醇酯(HDDA)稀释，在室温下涂布。
使经涂布的PVC基材作180°弯曲来测定涂层的柔软性。以配方6涂布的基材未观察到龟裂。以经稀释的配方6涂布的基材观察到出现龟裂。
还发现，以配方6涂布的PVC基材的耐污染性优于经稀释的配方6涂布的基材。试验结果列于表2中。表中以0表示耐污染性很差，5表示耐污染性优秀。
表2：耐污染性
| 染料溶剂 | 配方6 | 配方6+40wt％HDDA |
| 水乙醇石油溶剂 | 5.03.55.0 | 4.53.04.0 |
实施例3
按上述步骤将实施例8和9的阳离子固化的涂料组合物涂布在基材上。涂层固化后2小时，采用标准试验方法测定涂层的摆杆硬度(Knig)。测得的实施例8和9组合物的涂层硬度分别为210和217。
Claims (10)
1.只通过辐射可固化成无粘性涂层的辐射固化热熔组合物，所述组合物包含：
a)20-100重量％辐射固化树脂或辐射固化树脂混合物，该树脂或树脂混合物在40-150℃下的粘度为15-10000毫帕秒，
b)0-50重量％羟基官能树脂或低聚物或者羟基官能树脂或低聚物的混合物，
c)0-10重量％光引发剂，
d)0-50重量％填料和/或添加剂，以及
e)0-40重量％颜料，
其中组分a)-e)的总量为100重量％。
2.权利要求1的辐射固化热熔组合物，其特征在于辐射固化树脂或辐射固化树脂混合物的Tg低于0℃。
3.权利要求1或2的辐射固化热熔组合物，其特征在于该组合物是包含温度在40-150℃下粘度为15-4000毫帕秒的辐射固化树脂或辐射固化树脂混合物的涂料组合物。
4.权利要求1或2的辐射固化热熔组合物，其特征在于该组合物是包含温度在40-150℃下粘度为3000-10000毫帕秒的辐射固化树脂或辐射固化树脂混合物的腻子组合物。
5.根据上述权利要求任一项所述辐射固化热熔组合物，其特征在于组合物包含聚酯丙烯酸酯树脂。
6.在基材上涂布无粘性保护涂层或涂膜的方法，所述方法包括下列步骤：
i)提供包含下列组分的辐射固化热熔组合物：a)20-100重量％辐射固化树脂或辐射固化树脂混合物，该树脂或树脂混合物在40-150℃下的粘度为15-10000毫帕秒，b)0-50重量％羟基官能树脂或低聚物或者羟基官能树脂或低聚物的混合物，c)0-10重量％光引发剂，d)0-50(重量)％填料和/或添加剂，以及e)0-40重量％颜料，其中组分a)-e)的总量为100(重量)％。
ii)将所述热熔组合物加热至40-150℃，
iii)将所述热熔组合物涂布在基材上以形成涂层或薄膜，以及
iv)将经涂布的基材暴露在波长λ≤500纳米的电磁辐射下，使所述热熔体固化。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于基材是热敏性基材。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于基材包括纤维素基材和/或塑料基材，并将热熔组合物加热至40-100℃。
9.根据权利要求6-8任一项的方法，其特征在于热熔组合物包含Tg低于0℃的树脂或树脂混合物。
10.根据权利要求6-9任一项的方法，其特征在于热熔组合物包
含聚酯丙烯酸酯树脂。
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