JP2003171477A - 機能性ウレタン樹脂フィルム及び該フィルムを用いた積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】加工性、仕上がり性に優れた着色フィルムを提
供する。 【解決手段】 本発明は、それ自体実質的に粘着性が
なく、引張り破断伸び率が５０〜１０００％の範囲であ
って、そして水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）によって形
成されたものであることを特徴とする機能性ウレタン樹
脂フィルム、および該フィルムを用いた積層フィルムに
関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】 本発明は、加工性、耐水性、耐
湿性、耐熱性、耐候性等の機能を有するフィルムであっ
て、また、無公害で安全性が高く、均一で品質安定性に
優れたウレタン樹脂層が形成できる機能性ウレタン樹脂
フィルム及び該フィルムを用いた新規な積層フィルムに
関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】 従来、メラミン硬化性樹
脂塗料、イソシアネート硬化性樹脂塗料、酸化硬化性樹
脂塗料などの架橋性樹脂塗料は、金属板（鋼鈑、アルミ
板、鉄板等）、木材、上記金属以外の無機材料（コンク
リート、セラミック、ガラス等）、プラスチック（ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ナイロン等）等の基材に、それぞれの基材の性質に
応じて防食性、意匠性、耐久性、耐候性、耐擦り傷性等
の機能を付与させるために基材に直接塗装が施されてい
る。この様な基材に直接塗装するためには最適な塗装方
法を選択する必要があり面倒であること、一般的に均一
な塗装膜厚が保持できないこと、塗装により塗装欠陥を
生じ易いこと、塗装に必要な塗料が必要以上に消費され
ること、塗装の作業環境や安全衛生上の管理を安全に行
うことが難しいこと、塗装された塗膜を回収することが
困難であり環境汚染の点からも好ましくないといった問
題点があった。

【０００３】また、一般的に塗料は、塗装手段、塗膜性
能、意匠性等の塗装目的により使用するために、当然の
如く品種が多くなり無駄な塗料が多く製造されるため
に、従来から品種統合や塗料の有効利用方法が当該分野
で要求されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
加工性、付着性などの問題点を解決するために鋭意研究
を重ねた結果、特にフィルム材として特定の水性ウレタ
ン樹脂分散液を使用したものが、従来からの問題点を全
て解決するものであることを見出し、また、上記した架
橋性樹脂塗料の問題点を解決するために鋭意研究を重ね
た結果、上層が従来から使用されている架橋性樹脂塗料
から形成されるフィルム層、そして中間層が、それ自体
実質的に粘着性がなく、特定の伸び率を有する熱可塑性
フィルム層で形成された、即ちキャステングによる複層
被膜であり、下層として接合剤層を有する塗工フィル
ム、あるいは粘着剤もしくは接着剤で形成された接合剤
層の表面に特定の着色層及び架橋性樹脂塗料で形成され
たクリヤー層を順次積層してなる着色フィルムが、従来
からの問題点を全て解決するものであることを見出し、
本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、第１に、それ自体実
質的に粘着性がなく、引張り破断伸び率（長さ３０mm、
幅１０mm、厚み０．０５ｍｍの試料で−1０℃において
引張速度２００mm／分で測定したときの値）が５０〜１
０００％の範囲であって、そして水性ウレタン樹脂分散
液（Ａ）、または該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）およ
び水性エポキシ樹脂によって形成されたものであること
を特徴とする機能性ウレタン樹脂フィルム、および該フ
ィルムの製造方法に関する（以下、第１発明）。

【０００６】本発明は、第２に、必要に応じて設けられ
る離型性層（Ｉ）、粘着剤もしくは接着剤で形成された
接合剤層（ＩＩ）、水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、ま
たは該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）および水性エポキ
シ樹脂で形成され、そして形成された層が、それ自体実
質的に粘着性がなく、引張り破断伸び率（長さ３０mm、
幅１０mm、厚み０．０５ｍｍの試料で−1０℃において
引張速度２００mm／分で測定したときの値）が５０〜１
０００％の範囲であるウレタン樹脂層（ＩＩＩ）を順次
積層してなる機能性フィルムである積層フィルム（第１
積層フィルム）あるいは離型性層（Ｉ）及び上記したウ
レタン樹脂層（ＩＩＩ）を順次積層してなる機能性フィ
ルムである積層フィルム（第２積層フィルム）、および
その製造方法に関する（第２発明）。

【０００７】本発明は、第３に、３種類以上の樹脂フィ
ルムを積層してなるフィルムであって、上層フィルム
（IV）が架橋性樹脂塗料（Ｂ）、及び下層が粘着剤もし
くは接着剤で形成された接合剤層（VI）であり、そして
該層（IV）と層（VI）との間に、自体実質的に粘着性が
なく、引張り破断伸び率（長さ３０mm、幅１０mm、厚み
０．０５ｍｍの試料で−1０℃において引張速度２００m
m／分で測定したときの値）が５０〜１０００％の範囲
であって水性ウレタン樹脂分散液、または該水性ウレタ
ン樹脂分散液（Ａ）および水性エポキシ樹脂よりなる熱
可塑性樹脂（Ｃ）で形成されたフィルム（Ｖ）を必須と
して含有する塗工フィルムである積層フィルム（第３積
層フィルム）、あるいはプラスチックフィルムに感圧性
粘着剤を積層してなるアプリケーションフィルム層
（Ｄ）、上記上層フィルム（IV）、上記フィルム
（Ｖ）、上記接合剤層（VI）及び離型性フィルム層
（Ｅ）を順次積層してなる転写可能な塗工フィルムであ
る積層フィルム（第４積層フィルム）、およびその貼り
付け方法に関する（以下第３発明）。

【０００８】本発明は、第４に、必要に応じて設けられ
る離型性層、粘着剤もしくは接着剤で形成された接合剤
層（VII）、水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、該水性ウ
レタン樹脂分散液および水性エポキシ樹脂、または該水
性ウレタン樹脂分散液、該水性エポキシ樹脂および完全
隠蔽性着色剤で形成され、そして形成された層が、それ
自体実質的に粘着性がなく、引張り破断伸び率（長さ３
０mm、幅１０mm、厚み０．０５ｍｍの試料で−1０℃に
おいて引張速度２００mm／分で測定したときの値）が５
０〜１０００％の範囲であるクリヤー層または完全隠蔽
性着色層（ＶＩＩＩ）、水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）
及び着色剤（Ｄ）で」を「水性ウレタン樹脂分散液
（Ａ）及び着色剤（Ｄ）、または水性ウレタン樹脂分散
液（Ａ）、水性エポキシ樹脂及び着色剤（Ｄ）で形成さ
れ、そして形成された層が、それ自体実質的に粘着性が
なく、引張り破断伸び率（長さ３０mm、幅１０mm、厚み
０．０５ｍｍの試料で−1０℃において引張速度２００m
m／分で測定したときの値）が５０〜１０００％の範囲
である着色層（IＸ）、架橋性樹脂塗料（Ｂ）で形成さ
れたクリヤー層（Ｘ）を順次積層してなる着色フィルム
であることを特徴とする積層フィルム（以下第５積層フ
ィルム）；その貼り付け方法、およびその製造方法に関
する（以下第４発明）。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下第１発明について説明する。

【００１０】第１発明のフィルムは、それ自体実質的に
粘着性がなく、引張り破断伸び率（長さ３０mm、幅１０
mm、厚み０．０５ｍｍの試料で−1０℃において引張速
度２００mm／分で測定したときの値）が５０〜１０００
％の範囲であって、そして水性ウレタン樹脂分散液、ま
たは該水性ウレタン樹脂分散液および水性エポキシ樹脂
によって形成される機能性ウレタン樹脂フィルムであ
る。

【００１１】引張り破断伸び率は、長さ２００mm、幅１
０mm、厚み０．０５０ｍｍの試料（単離フィルム）を−
1０℃の測定温度で引張速度２００mm／分で測定したと
きの値である。該測定機としては、例えば、恒温槽付万
能引張試験機（島津製作所オートグラフＳ−Ｄ型）を使
用して測定することができる。

【００１２】引張り破断伸び率は、[（破断した時の試
料の長さ（ｍｍ）−元の試料の長さ（ｍｍ））/元の試
料の長さ（ｍｍ）]×１００（％）を示す。

【００１３】機能性ウレタン樹脂フィルムの引張り破断
伸び率が５０％未満になると、３次曲面への追従性が悪
く貼付作業性が劣り、一方、１０００％を超えると少し
の張力で伸びすぎて貼付作業性が劣るといった欠点があ
る。

【００１４】また、機能性ウレタン樹脂フィルムは、常
温（２０℃）で実質的に粘着性がないことが好ましい。
具体的には、ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃、特に
−２０℃〜４０℃の範囲が好ましい。ガラス転移温度が
−４０℃未満になると、粘着性が高くなり取り扱いが困
難となり、一方、ガラス転移温度が８０℃超えると伸び
率が低下し加工性等が劣るので好ましくない。

【００１５】機能性ウレタン樹脂フィルムは、水性ウレ
タン樹脂分散液（Ａ）または該水性ウレタン分散液
（Ａ）および水性エポキシ樹脂により形成されたもので
あって、上記した塗膜物性を有するものであれば、従来
から既知のものを使用することができるが、水性ウレタ
ン樹脂分散液（Ａ）に水性エポキシ樹脂を配合したもの
から形成されたものを使用することが、耐水性にすぐれ
た塗膜を形成できる観点から好ましい。

【００１６】該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）として特
に有用なるものとしては、種々な方法で製造され得るも
のである。当該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）の一般的
なる調製法としては、イオン性の官能基（反応性極性
基）を有する化合物を、ウレタン化反応の際に、一部、
共重合せしめて得られる、いわゆる親水基含有イソシア
ネート末端プレポリマーを、水に分散せしめ、次いで、
アミン類で以て鎖伸長せしめるという方法が知られてい
る。

【００１７】用いられる上記の親水基含有イソシアネー
ト末端プレポリマーとしては、従来公知のポリイソシア
ネート化合物と、イソシアネート基と反応し得る活性水
素含有化合物とから製造されるようなものである。

【００１８】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば、テトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレン
ジイソシアネ−ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トなどの脂肪族ジ
イソシアネ−ト；４・４´−メチレンビス（シクロヘキ
シルイソシアネ−ト）、イソホロンジイソシアネ−トな
どの脂環族ジイソシアネ−ト；キシリレンジイソシアネ
−ト、トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジ
イソシアネ−ト、ポリフェニルメタンジイソシアネ−ト
（以下ポリメリックＭＤＩ）などの芳香族ジイソシアネ
−ト；及びこれらのイソシアヌレ−ト体やビュウレット
体等の類似の化合物が挙げられ、これらは１種又は２種
以上混合して使用できる。

【００１９】イソシアネート末端プレポリマーの製造に
おいて用いられる、上記したイソシアネート基と反応し
得る活性水素を含有する化合物としては、平均分子量３
００〜１０，０００、好ましくは、５００〜５，０００
なる範囲内の、いわゆる高分子量化合物と、分子量が３
００以下なる、いわゆる低分子量化合物とに分けられ
る。

【００２０】そのうち、高分子量化合物としては、ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポ
リアクリレートポリオール、ポリエステルアミドポリオ
ールまたはポリチオエーテルポリオールなどが、特に代
表的なものである。

【００２１】ポリエステルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレンングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、分子量が３００〜６，００
０なる範囲内のポリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキ
シエトキシベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡ、水素添加ビスフェノールＡまたはハイドロキノ
ン、あるいはそれらのアルキレンオキシド付加体などの
ような、各種のグリコール成分と、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペンタ
ンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、
ビフェニルジカルボン酸または１，２−ビス（フェノキ
シ）エタンーｐ，ｐ’−ジカルボン酸、あるいはそれら
の各種ジカルボン酸の無水物類またはエステル形成性誘
導体類；ｐ−ヒドロキシ安息香酸またはｐ−（２−ヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、あるいはそれらの各種ヒド
ロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体などのよう
な、各種の酸成分とからの脱水縮合反応によって得られ
るポリエステルのほかに、ε−カプロラクトンの如き、
各種の環状エステル化合物の開環重合反応によって得ら
れるポリエステル類、あるいはそれらの共重合ポリエス
テル類などが特に代表的なものである。

【００２２】ポリエーテルとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリデ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプエロパ
ン、ソルビトール、しょ糖、アコニット糖、トリメリッ
ト酸、ヘミメリット酸、燐酸、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリイソプロパノールアミン、ピロ
ガロール、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタール
酸または１，２，３−プロパントリチオールの如き、少
なくとも２個の活性水素原子を有する各種の化合物の１
種または２種以上を、開始剤として、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチ
レンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフ
ランまたはシクロヘキシレンの如き、各種のモノマーの
１種または２種以上をも用いて、常法により、付加重合
した形のものが、特に代表的なものである。

【００２３】ポリカーボネートポリオールとしては、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールま
たはジエチレングリコールの如き、各種のグリコール類
と、ジフェニルカーボネートまたはホスゲンとの反応に
よって得られるような化合物が、特に代表的なものであ
る。

【００２４】一方、低分子量化合物とは、分子量が３０
０以下なる、分子内に少なくとも２個以上の活性水素を
有する化合物を指称するものであって、それらのうちで
も特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ポリ
エステルポリオールの原料として用いた、各種のグリコ
ール成分；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ソルビトールまたはペンタエリスリ
トールの如き、各種のポリヒドロキシ化合物；あるいは
エチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、
ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロン
ジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミ
ン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシル
メタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、
１，２−プロパンジアミン、ヒドラジン、ジエチレント
リアミンまたはトリエチレンテトラミンの如き、各種の
アミン化合物などである。

【００２５】そして、親水基含有イソシアネート末端プ
レポリマー中に親水基を導入せしめる方法としては、分
子内に少なくとも１個以上の活性水素を有し、かつ、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、スルホネート基またはエ
チレンオキサイドの繰り返し単位を有する親水基含有化
合物の少なくとも１種以上を、プレポリマーの製造時
に、共重合せしめるという方法などが挙げられる。

【００２６】かかる親水基含有化合物として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、２−オキシエタン
スルホン酸、フェノールスルホン酸、スルホ安息香酸、
スルホコハク酸、５−スルホイソフタル酸、スルファニ
ル酸、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホ
ン酸、２，４−ジアミノトルエン−５−スルホン酸の如
き、各種のスルホン酸含有化合物類、あるいはそれらの
各種誘導体類をはじめ、それらを共重合せしめて得られ
るポリエステルポリオール類；２，２−ジメチロ−ルプ
ロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメ
チロール吉草酸、ジオキシマレイン酸、２，６−ジオキ
シ安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸の如き、各種の
カルボン酸含有化合物類、あるいはそれらの各種誘導体
類をはじめ、さらには、それらを共重合せしめて得られ
るポリエステルポリオール；あるいは少なくとも３０重
量％以上の、エチレンオキシドの繰り返し単位を有し、
かつ、ポリマー中に少なくとも１個以上の活性水素を有
する、しかも、分子量が３００〜１０，０００なる、ポ
リエチレン−ポリアルキレン共重合体の如き、各種のノ
ニオン基含有化合物類またはそれらを共重合せしめて得
られるポリエステルポリエーテルポリオールなどが特に
代表的なものであり、これらは単独使用でも２種以上の
併用でもよいが、本発明において、特に好ましい親水基
含有化合物としては、カルボキシル基含有化合物類；あ
るいはその誘導体類またはそれらを共重合せしめて得ら
れるポリエステルポリオールなどである。

【００２７】親水基含有イソシアネート末端プレポリマ
ー中の親水基の含有量としては、カルボキシル基、スル
ホン酸基またはスルホネート基などの親水基の場合に
は、最終的に得られるポリウレタン樹脂の固形分１００
部当り、少なくとも０．０１当量以上、好ましくは、
０．０１〜０．２当量なる範囲内が適切であり、また、
ノニオン基含有化合物の場合には、最終的に得られるポ
リウレタン樹脂の固形分当り、少なくとも３重量％以
上、好ましくは、５〜３０重量％なる範囲内が適切であ
る。

【００２８】親水基含有イソシアネート末端プレポリマ
ーは、従来公知の方法で製造され、たとえば、前掲した
如き、各種のポリイソシアネート化合物と、活性水素含
有化合物（親水基含有化合物をも含む。）とを、イソシ
アネート基と活性水基との当量比が、１．１：１〜３：
１、好ましくは、１．２：１〜２：１となるような比率
で、２０〜１２０℃にて、好ましくは、３０〜１００℃
にて反応せしめるというような方法に従って行われる。

【００２９】ポリアミン系鎖伸長剤として特に代表的な
ものとしては、エチレンジアミン、１，２ープロパンジ
アミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジ
ン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミ
ン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，
３’−ジメチルー４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
アミンもしくは１，４−シクロヘキサンジアミンの如
き、各種のジアミン類；ジエチレントリアミン、ジプロ
ピレントリアミンもしくはトリエチレンテトラミンの如
き、各種のポリアミン類；ヒドラジン類；または酸ヒド
ラジド類；あるいは水などであり、これらは単独使用で
も２種以上の併用でもよいことは、勿論である。

【００３０】当該ポリアミン系鎖伸長剤は、水性ウレタ
ン樹脂分散液を得るために必要なる、分散媒としての水
に溶解させて使用され、また、その使用量としては、親
水基含有イソシアネート末端プレポリマー中のイソシア
ネート基に対して、当量比で、０：１〜１：１なる範
囲、好ましくは、０．６：１〜０．９８：１なる範囲内
が適切である。

【００３１】使用する水の量は、プレポリマーと水相と
の混合後に、Ｏ／Ｗ型の水分散体になるだけの最低限の
量があればよく、ポリウレタン樹脂の固形分に対して１
００〜１，０００重量％なる範囲内が適切である。

【００３２】親水基含有イソシアネート末端プレポリマ
ーの親水基がカルボキシル基である場合には、カルボキ
シル基を中和するために必要な中和剤として、トリメチ
ルアミンまたはトリエチルアミンの如き、各種の三級ア
ミン類を、カルボキシル基に対して、当量比で、０．
５：１〜１．５：１なる範囲内、好ましくは、１：１〜
１．３：１なる範囲内が適切であり、かかる割合で以
て、上述したポリアミン系鎖伸長剤の水溶液中に含有せ
しめる必要がある。

【００３３】かかる中和剤は、親水基含有イソシアネー
ト末端プレポリマー中に、予め、添加することも出来る
が、これらの三級アミン類は、ウレタン化反応の強力な
る触媒でもある処から、副反応を起こし易く、加えて、
プレポリマーが着色し易くなる処から、好ましくない。

【００３４】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）は、通常、
アミン類との鎖伸長反応が完結する前に、あるいは、こ
の鎖伸長反応が完結してから、次の脱溶剤工程に移され
る。

【００３５】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）としては、
商品名としては、例えばスーパーフレックス４１０、同
左４２０、同左６００、同左１５０、同左１２６、同左
１０７Ｍ、スーパーフレックスＥ―２５００（以上、第
１工業製薬株式会社製、商品名）などのエマルションが
挙げられる。

【００３６】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）に配合して
使用される水性エポキシ樹脂としては、フィルム（Ｉ
Ｉ）が前記した条件を満足する限り特に制限されるもの
ではないが、具体例として、テナコールＥＸ−６１１、
ＥＸ−６１２、ＥＸ−６１４、ＥＸ−６１４Ｂ、ＥＸ−
５１２、ＥＸ−５２１、ＥＸ−４２１、ＥＸ−３１３、
ＥＸ−３１４、ＥＸ−８１０、ＥＸ−８１１、ＥＸ−８
５０、ＥＸ−８５１、ＥＸ−８２１、ＥＸ−８３０、Ｅ
Ｘ−８３２、ＥＸ−８４１、ＥＸ−８６１、ＥＸ−９１
１、ＥＸ−９４１、ＥＸ−９２０（以上すべて、ナガセ
ケムテック株式会社製、商品名）などの多官能水性エポ
キシ樹脂；テナコールＥＸ−１４５、ＥＸ−１７１（以
上すべてナガセケムテック株式会社製、商品名）などの
１官能水性エポキシ樹脂；などがあげられる。その配合
量は、水性ウレタン樹脂エマルションの樹脂固形分１０
０重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜４０
重量部の範囲である。

【００３７】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）には必要に
より補助配合剤を含有させることができる。補助配合剤
としては、たとえば無機充填剤、有機改質剤、安定剤、
可塑剤、界面活性剤、消泡剤、架橋剤、着色剤、紫外線
吸収剤、紫外線安定剤、その他添加剤などが挙げられ
る。

【００３８】無機充填剤としては、炭酸カルシウム、シ
リカ、タルク、ガラス繊維、チタン酸カリウムウイスカ
ーなどが挙げられる。有機改質剤としてはフッ素樹脂系
粉末、アクリル樹脂系粉末、シリコーン樹脂系粉末、ポ
リアミド樹脂系粉末、ウレタン樹脂系粉末などが挙げら
れる。安定剤としてはヒンダードフェノール系、ヒドラ
ジン系、燐系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、オキザリックアシッドアニリド系、ヒンダードアミ
ン系などが挙げられる。これら安定剤は耐候性の向上や
耐熱劣化防止のための添加剤である。

【００３９】可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなどが挙げられる。界面活性剤（整泡
剤など）としてはシロキサンオキシアルキレンブロック
共重合体などのシリコーン系整泡剤が挙げられる。消泡
剤としてはジメチルシロキサン系などのシリコーン系の
ものが挙げられる。架橋剤としてはアミノ樹脂［メチロ
ール化および／またはアルコキシ化（メチル〜ブチル）
された尿素、メラミンなど］、エポキシ化合物［ビスフ
ェノールＡ型グリシジルエーテル、水添ビスフェノール
Ａ型グリシジルエーテル、エチレングリコール〜ポリエ
チレングリコールグリシジルエーテル、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ソルビトールなどのグリシジル
エーテルグリセリン、トリメチロールプロパン、ソルビ
トールなどにアルキレンオキシド（炭素数２〜３）を付
加させたもののグリシジルエーテルなど］、ポリエチレ
ン尿素化合物（ジフェニルメタン−ビス−４，４’−
Ｎ，Ｎ’−エチレン尿素など）、ブロックイソシアネー
ト系（たとえばトリメチロ−ルプロパン１モルとヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、またはトルエンジイソシアネート３モルから合成さ
れるアダクト体；ヘキサメチレンジイソシアネートの水
変性物、イソホロンジイソシアネートおよびヘキサメチ
レンジイソシアネートの３量化物などをフェノール、メ
チルエチルケトオキシム、ε−カプロラクタムなどでマ
スキングしたブロックイソシアネートなど）、水性ポリ
イソシアネート系（例えばポリオキシアルキレン［炭素
数２〜４］ポリオールとポリイソシアネートとの反応
物）などが挙げられる。

【００４０】着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩
基性染料、反応性染料、金属錯塩染料などの染料：カ−
ボンブラック、酸化チタン、酸化クロム、酸化亜鉛、酸
化鉄、マイカ、紺青などの無機顔料およびカップリング
アゾ系、縮合アゾ系アンスラキノン系、ペリレン系、キ
ナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、フタ
ロシアニン系などの有機顔料、メタリック顔料、パール
顔料などがあげられる。染料は樹脂１００重量部（固形
分）に対して通常０〜５０重量部、好ましくは２〜２０
重量部、顔料は通常０〜２００重量部、好ましくは２〜
１５０重量部の範囲である。

【００４１】着色剤は、通常の攪拌だけによる混合でも
よいし、分散混合装置（ボールミル、ニーダー、サンド
グラインダー、ロールミル、フラットストーンミルな
ど）を用いて分散混合することによって得ることもでき
る。混合する順序はどの順序でもよい。

【００４２】その他添加剤としては難燃剤、揺変剤、帯
電防止剤、殺菌剤等が挙げられる。

【００４３】補助配合剤の添加量は樹脂組成物の重量固
形分に対して重量基準で、無機充填剤および有機改質剤
は通常０〜１７０％、好ましくは０〜１５０％、安定剤
は通常０〜２０％、好ましくは０〜１０％、可塑剤は通
常０〜１００％、好ましくは０〜５０％、界面活性剤は
通常０〜２０％、好ましくは０〜１０％、消泡剤およ
び、その他の添加剤は通常０〜２０％、好ましくは０〜
１０％、架橋剤は通常０〜５０％、好ましくは０〜４０
％である。これらの補助配合剤は通常の攪拌だけによる
混合でもよいし、分散混合装置（ボールミル、ニーダ
ー、サンドグラインダー、ロールミル、フラットストー
ンミルなど）を用いて分散混合することによって得るこ
ともできる。混合する順序はどの順序でもよい。

【００４４】機能性ウレタン樹脂フィルムの膜厚は、特
に限定されないが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１
０〜２５０μｍである。

【００４５】本発明の機能性ウレタン樹脂フィルムは、
離型性フィルム表面に、上記水性ウレタン樹脂分散液
（Ａ）、または該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）および
水性エポキシ樹脂を塗装して機能性ウレタン樹脂フィル
ムを形成させ、次いで必要に応じて離型性フィルムを剥
離することにより製造できる。

【００４６】離型性フィルムとしては、例えば、粘着
剤、接着剤が容易に剥離できるものであれば特に制限な
しに従来から公知のもの、例えば、ポリエチレンテレフ
タレートシート等のプラスチックシート類や紙、布、プ
ラスチックシートに離型剤（シリコン、ワックス、フッ
素等）処理を施したものが一般的に使用できる。該離型
性層の厚みは、約１０〜１０００μｍ、好ましくは約２
０〜５００μｍの範囲が好適である。

【００４７】塗布方法はスプレー塗装、刷毛塗り、コテ
塗り、ロール塗り、流し塗りおよび浸漬法ナイフコ−タ
−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン印刷、リバ−スロ−
ルコ−タ−、などがある。乾燥は室温ないし加温（たと
えば４０〜２７０℃で１０秒〜６０分）で行うことがで
きる。

【００４８】第１発明の機能性ウレタン樹脂フィルム
は、フィルム単独もしくは粘着剤もしくは接着剤などの
接合剤を片面もしくは両面に塗装した粘着性や接着性の
フィルムとして使用することができる。

【００４９】かかる接合剤としては、例えば、硬化剤を
含有する、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、レゾ−ル型
エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノプラスト樹脂、ポ
リエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリシロキサン樹脂、
（イソ）ブチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共共重合体、合成ゴム、天
然ゴムなどから選ばれた１又は２種以上の樹脂を含む熱
硬化性又は熱可塑性の接着剤及び粘着剤などがあげられ
る。さらに、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリア
ジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジメメルカプト−
Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−ト
リアジン−モノソヂウムソルト、２，４，６−トリメル
カプト−Ｓ−トリアジン−トリソヂウムソルトなどのト
リアジンチオ−ル系化合物も接着剤として使用すること
ができる。これらの接合剤としては、種類に応じて、感
圧性粘着剤、感熱接着剤、硬化タイプの接着剤として使
用することができる。

【００５０】接合剤層の膜厚は、通常１〜１００μｍ、
特に５〜５０μｍの範囲が好ましい。

【００５１】第１発明の機能性ウレタン樹脂フィルムに
は、硬化型、非硬化型の塗料、インキ、接着剤などの組
成物を塗布することができる。該組成物は無溶剤液状
型、粉末状、有機溶剤型、水性、非水分散系などいずれ
の形態であっても構わない。また、これらの組成物によ
り形成される層は１層であっても２種以上が積層された
複層であっても構わない。

【００５２】該組成物はクリヤータイプであっても着色
剤（着色顔料、着色雲母、メタリック顔料等）を含有す
る着色タイプのいずれのタイプであっても構わない。ま
た、クリヤータイプと着色タイプの塗料が複層になるよ
うに塗装することもできる。

【００５３】このような複層塗膜の形成方法は、従来か
ら周知の方法、例えば、１層目を形成する塗料を塗装し
た後、該１層目が未架橋（中間層が非架橋タイプでは未
乾燥）の塗膜表面に、２層目を形成する塗料を塗装した
後、両塗膜を同時に架橋（中間層が非架橋タイプでは乾
燥）させる方式、いわゆる２コート１ベーク方式によ
り、また、基材に１層目を形成する塗料を塗装した後、
該塗膜を架橋（中間層が非架橋タイプでは乾燥）させた
後、この架橋塗膜表面に２層目を形成する塗料を塗装し
た後、次いで２層目の塗膜を架橋させる方式、いわゆる
２コート２ベーク方式により、また同様にして３コート
１ベーク方式、３コート２ベーク方式により複層塗膜を
形成することができる。

【００５４】第１発明の機能性ウレタン樹脂フィルム
は、離型性フィルムを使用した場合にはこのものを剥離
した後、ＰＶＣ、アクリル、ポリカーボネートをはじめ
とする各種プラスチックのフィルム、鋼板、板材等（以
下基材とする）に接合剤層面側を加圧、加熱などにより
貼り合わせることによって、耐候性、耐光性、耐湿性、
耐熱性、耐汚染性、撥水性、耐沸騰水性等の機能を基材
表面に付与し、内装建材、外装建材、装飾品、包装用、
保護膜、案内、掲示、マーキング、保存用、自動車サッ
シュ用黒テープ、サイドガーニッシュ、エンブレム、デ
ザインストライプ、ドアモール等広範囲な用途に利用で
きる。

【００５５】また、第１発明の接合剤層を有さない機能
性ウレタン樹脂フィルムは、離型性フィルムを剥離した
後、機能性ウレタン樹脂フィルム面が基材表面に面する
ように、熱、又は熱をかけながら圧力により接合させる
ことができる。

【００５６】また、第１発明において、機能性ウレタン
樹脂フィルムを、加熱により成型させながら立体面を有
する基材表面に接合させることもできる。また、加熱に
よる成型は、例えば金型や真空成型などの成型機を使用
して行うことができる。これらの成型は従来から公知の
方法により行うことができる。成型加工温度は、機能性
ウレタン樹脂フィルム及びプラスチック材料の種類に応
じて適した温度を設定すれば良い。

【００５７】また、第１発明の機能性ウレタン樹脂フィ
ルムは、例えば、機能性ウレタン樹脂フィルム/基材、
基材/機能性ウレタン樹脂フィルム/基材、基材/機能性
ウレタン樹脂フィルム等の如き積層体、及びこれらの組
合せによる積層体として使用することができる。機能性
ウレタン樹脂フィルムの接合においては熱によるラミネ
ートかもしくは接合剤によるラミネートにより接合する
ことができる。

【００５８】以下、第２発明について説明する。

【００５９】第２発明のフィルムは、必要に応じて設け
られる離型性層（Ｉ）、粘着剤もしくは接着剤で形成さ
れた接合剤層（ＩＩ）、水性ウレタン樹脂分散液
（Ａ）、または該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）および
水性エポキシ樹脂で形成され、そして形成された層が、
それ自体実質的に粘着性がなく、引張り破断伸び率（長
さ３０mm、幅１０mm、厚み０．０５ｍｍの試料で−1０
℃において引張速度２００mm／分で測定したときの値）
が５０〜１０００％の範囲であるウレタン樹脂層（ＩＩ
Ｉ）を順次積層してなる機能性フィルムである積層フィ
ルム（第１積層フィルム）、あるいは離型性層（Ｉ）及
び上記したウレタン樹脂層（ＩＩＩ）を順次積層してな
る機能性フィルムである積層フィルム（第２積層フィル
ム）である。

【００６０】必要に応じて設けられる離型性層（Ｉ）
は、機能性フィルムの貯蔵（積み重ね、巻きもの等）や
取り扱いを容易にさせるために使用することができ、こ
のものは機能性フィルムを使用するにあたっては剥離さ
れ最終的に貼付された機能性フィルムには残らないもの
である。この様な層としては、例えば粘着剤、接着剤が
容易に剥離できるものであれば特に制限なしに従来から
公知のもの、例えばポリエチレンテレフタレートシート
等のプラスチックシート類や紙、布、プラスチックシー
トに離型剤（シリコン、ワックス、フッ素等）処理を施
したものが一般的に使用できる。該離型性層の厚みは、
約１０〜１０００μｍ、好ましくは約２０〜５００μｍ
の範囲が好適である。

【００６１】粘着剤もしくは接着剤で形成された接合剤
層（ＩＩ）は、第２発明の機能性フィルムを被着体に貼
り付けるための接合剤である。かかる接着剤としては、
例えば、硬化剤を含有する、ビスフェノ−ル型エポキシ
樹脂、レゾ−ル型エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノ
プラスト樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
シロキサン樹脂、（イソ）ブチレン樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共共重合
体、合成ゴム、天然ゴムなどから選ばれた１又は２種以
上の樹脂を含む熱硬化性又は熱可塑性の接着剤及び粘着
剤などがあげられる。さらに、２，４，６−トリメルカ
プト−Ｓ−トリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−
ジメメルカプト−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリメ
ルカプト−Ｓ−トリアジン−モノソヂウムソルト、２，
４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジン−トリソヂウ
ムソルトなどのトリアジンチオ−ル系化合物も接着剤と
して使用することができる。これらの接合剤としては、
種類に応じて、感圧性粘着剤、感熱接着剤、硬化タイプ
の接着剤として使用することができる。

【００６２】接合剤層（ＩＩ）の膜厚は、通常１〜１０
０μｍ、特に５〜５０μｍの範囲が好ましい。

【００６３】ウレタン樹脂層（ＩＩＩ）は、水性ウレタ
ン樹脂分散液（Ａ）、または該水性ウレタン樹脂分散液
（Ａ）および水性エポキシ樹脂で形成され、そして形成
された層が、それ自体実質的に粘着性がなく、引張り破
断伸び率（長さ３０mm、幅１０mm、厚み０．０５ｍｍの
試料で−1０℃において引張速度２００mm／分で測定し
たときの値）が５０〜１０００％の範囲のである。

【００６４】第２発明のウレタン樹脂層（III）は、第
１発明の機能性ウレタン樹脂フィルムと同様なフィルム
であり、その説明も第１発明の機能性ウレタン樹脂フィ
ルムのそれと同様なので省略する。

【００６５】ウレタン樹脂層（III）の膜厚は種々変え
ることが出来るが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１
０〜２５０μｍである。塗布方法はスプレー塗装、刷毛
塗り、コテ塗り、ロール塗り、流し塗りおよび浸漬法ナ
イフコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン印刷、リ
バ−スロ−ルコ−タ−、などがある。乾燥は室温ないし
加温（たとえば４０〜２７０℃で１０秒〜６０分）で行
うことができる。

【００６６】上記した第２発明の機能性フィルムは、必
要に応じて設けられる離型性層（Ｉ）及び粘着剤もしく
は接着剤で形成された接合剤層（ＩＩ）を有する接合フ
ィルムの該接合剤層表面に、上記水性ウレタン樹脂分散
液（Ａ）、または該水性ウレタン分散液（Ａ）および水
性エポキシ樹脂を塗装、乾燥することにより製造でき
る。

【００６７】また、第２発明のフィルムは、別の態様に
おいて、上記した離型性層（Ｉ）及び上記したウレタン
樹脂層（ＩＩＩ）を順次積層してなることを特徴とする
機能性フィルムよりなる積層フィルムである。該離型性
層（Ｉ）及びウレタン樹脂層（ＩＩＩ）は上記したと同
様のものが挙げられる。また、これらの膜厚、塗装方法
なども上記したと同様の方法が提供できる。

【００６８】また、上記した第２発明の機能性フィルム
は、離型性層（Ｉ）表面に上記した塗装方法で水性ウレ
タン樹脂分散液（Ａ）を塗装することにより製造でき
る。

【００６９】第２発明の機能性フィルムは、ウレタン樹
脂層（ＩＩＩ）の表面に、硬化型、非硬化型の塗料、イ
ンキ、接着剤などの組成物を塗布することが好ましい。
該組成物は無溶剤液状型、粉末状、有機溶剤型、水性、
非水分散系などいずれの形態であっても構わない。ま
た、これらの組成物により形成される層は１層であって
も２種以上が積層された複層であっても構わない。該組
成物はクリヤータイプであっても着色剤（着色顔料、着
色雲母、メタリック顔料等）を含有する着色タイプのい
ずれのタイプであっても構わない。また、クリヤータイ
プと着色タイプの塗料が複層になるように塗装すること
もできる。

【００７０】このような複層塗膜の形成方法は、従来か
ら周知の方法、例えば、１層目を形成する塗料を塗装し
た後、該１層目が未架橋（中間層が非架橋タイプでは未
乾燥）の塗膜表面に、２層目を形成する塗料を塗装した
後、両塗膜を同時に架橋（中間層が非架橋タイプでは乾
燥）させる方式、いわゆる２コート１ベーク方式によ
り、また、基材に１層目を形成する塗料を塗装した後、
該塗膜を架橋（中間層が非架橋タイプでは乾燥）させた
後、この架橋塗膜表面に２層目を形成する塗料を塗装し
た後、次いで２層目の塗膜を架橋させる方式、いわゆる
２コート２ベーク方式により、また同様にして３コート
１ベーク方式、３コート２ベーク方式により複層塗膜を
形成することができる。

【００７１】第２発明の接合剤層（ＩＩ）を有する機能
性フィルムは、離型性層（Ｉ）を使用した場合にはこの
ものを剥離した後、ＰＶＣ、アクリル、ポリカーボネー
トをはじめとする各種プラスチックのフィルム、鋼板、
板材等（以下被着体とする）に接合剤層（ＩＩ）面側を
加圧、加熱などにより貼り合わせることによって、耐候
性、耐光性、耐湿性、耐熱性、耐汚染性、撥水性、耐沸
騰水性等の機能を被着体表面に付与し、内装建材、外装
建材、装飾品、包装用、保護膜、案内、掲示、マーキン
グ、保存用、自動車サッシュ用黒テープ、サイドガーニ
ッシュ、エンブレム、デザインストライプ、ドアモール
等広範囲な用途に利用できる機能性のあるフィルムにあ
る。

【００７２】また、第２発明の接合剤層（ＩＩ）を有さ
ない機能性フィルムは、離型性層（Ｉ）を剥離した後、
ウレタン樹脂層（ＩＩＩ）面が被着体表面に面するよう
に、熱、又は熱をかけながら圧力により接合させること
ができる。

【００７３】また、第２発明において、機能性フィルム
を、加熱により成型させながら立体面を有する被着体表
面に接合させることもできる。また、加熱による成型
は、例えば金型や真空成型などの成型機を使用して行う
ことができる。これらの成型は従来から公知の方法によ
り行うことができる。

【００７４】成型加工温度は、機能性フィルム及びプラ
スチック材料の種類に応じて適した温度を設定すれば良
い。

【００７５】また、成型加工は、例えば、未架橋前の機
能性フィルムを接合剤（Ｉ）層面がプラスチック成型品
の外面に接するように、機能性フィルムを同時に成型加
工したのち、機能性フィルムを架橋させることも可能で
ある。

【００７６】以下第３発明について説明する。

【００７７】第３発明のフィルムは、３種類以上の樹脂
フィルムを積層してなるフィルムであって、上記フィル
ム（IV）が架橋性樹脂塗料（Ｂ）、及び下層が粘着剤も
しくは接着剤で形成された接合剤層（VI）であり、そし
て該層（IV）と層（VI）との間に、自体実質的に粘着性
がなく、引張り破断伸び率（長さ３０mm、幅１０mm、厚
み０．０５ｍｍの試料で−1０℃において引張速度２０
０mm／分で測定したときの値）が５０〜１０００％の範
囲であって水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、または該水
性ウレタン分散液（Ａ）および水性エポキシ樹脂よりな
るよりなる熱可塑性樹脂（Ｃ）で形成されたフィルム
（Ｖ）を必須として含有する塗工フィルムである積層フ
ィルム（第３積層フィルム）、あるいはプラスチックフ
ィルムに感圧性粘着剤を積層してなるアプリケーション
フィルム層（Ｄ）、上記上層フィルム（IV）、上記フィ
ルム（Ｖ）、上記接合剤層（VI）及び離型性フィルム層
（Ｅ）を順次積層してなる転写可能な塗工フィルムであ
る積層フィルム（第４積層フィルム）である。

【００７８】第３発明で使用する上層フィルム（IV）
は、本発明の塗工フィルムである複層フィルムの最上層
を構成するフィルムであり、従来から公知の架橋性樹脂
塗料（Ｂ）を用いて得られるフィルムが使用できる。

【００７９】架橋性樹脂塗料（Ｂ）としては、例えば、
アミノ硬化性樹脂塗料、イソシアネート硬化性樹脂塗
料、酸エポキシ硬化性樹脂塗料、加水分解性シラン硬化
性樹脂塗料、水酸基エポキシ基硬化性樹脂塗料、ヒドラ
ジン硬化性樹脂塗料、酸化重合型硬化性樹脂塗料、光
（熱）ラジカル重合型樹脂塗料、光（熱）カチオン重合
型樹脂塗料及びこれらの２種以上の組合せによる硬化性
樹脂塗料が挙げられる。

【００８０】架橋性樹脂塗料（Ｂ）には、必要に応じて
従来から塗料に配合される添加剤、例えば、着色顔料、
体質顔料、メタリック顔料、着色パール顔料、流動性調
整剤、ハジキ防止剤、垂れ止め防止剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、紫外線安定剤、つや消し剤、艶出し剤、防
腐剤、硬化促進剤、硬化触媒、擦り傷防止剤、消泡剤、
溶媒等を特に制限なしに使用することができる。

【００８１】架橋性樹脂塗料（Ｂ）の形態は、架橋性樹
脂を使用した粉体塗料、架橋性樹脂の液状樹脂を使用し
た無溶剤型塗料（架橋性もしくは非架橋性の樹脂をラジ
カル重合性モノマーに溶解もしくは分散した無溶剤型塗
料も含む）、架橋性樹脂を水に溶解もしくは分散した水
性塗料、及び架橋性樹脂を有機溶剤に溶解もしくは分散
した有機溶剤型塗料（非水分散型塗料も含む）等のいず
れの形態であっても構わない。

【００８２】フィルム（IV）の乾燥膜厚は、１μｍ〜２
００μｍ、特に２０μｍ〜８０μｍの範囲が好ましい。
１μｍ未満になると、耐候性、耐溶剤性、鮮鋭性が低下
し、一方、２００μｍを超えると、塗工フィルムが脆弱
になるので好ましくない。

【００８３】架橋性樹脂塗料（Ｂ）により形成されたフ
ィルム（IV）は、架橋性樹脂に含まれる官能基の一部も
しくは全部が反応したものである。また、フィルム（I
V）の架橋の程度は、例えば、下記したゲル分率が５０
〜１００重量％の範囲のものが好ましい。

【００８４】ゲル分率：フリーのフィルムをはがしとり
３００メッシュのステンレススチール製の網状容器に入
れソックスレー抽出器でアセトン溶媒を用いて還流温度
で２時間抽出させた後、次式に従ってゲル分率の算出を
行なった。

【００８５】ゲル分率（％）＝（抽出した後の重量／抽
出前の試料の重量）×１００ アミノ硬化性樹脂塗料：該塗料としては、例えば、水酸
基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ビニル
樹脂、ポリエステル樹脂などの基体樹脂と、架橋剤とし
てのアミノ樹脂からなる組成物があげられる。

【００８６】アクリル樹脂及びビニル樹脂としては、カ
ルボキシル基含有重合性単量体（必要に応じて使用でき
る、特に水性塗料として使用する場合に配合される）、
水酸基含有重合性単量体及びその他の重合性単量体を共
重合せしめて得られる、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、
好ましくは２５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の水酸基
価を有するものが使用できる。

【００８７】カルボキシル基含有重合性単量体は１分子
中にカルボキシル基と重合性不飽和結合を有する化合物
であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、イタコン酸、クロトン酸などがあげられる。水酸基
含有重合性単量体は１分子中に水酸基と重合性不飽和結
合を有する化合物であり、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜
８個のヒドロキシアルキルエステルなどがあげられる。

【００８８】その他の重合性単量体は、カルボキシル基
含有重合性単量体及び水酸基含有重合性単量体と共重合
可能な、１分子中に重合性不飽和結合を有する化合物で
あり、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリル酸デ
シル等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜２４個の
アルキル又はシクロアルキルエステル；（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エ
チル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド等の官能性（メタ）アクリル
アミド；グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリルアミド、アリルグリシジルエーテル等
のグリシジル基含有ビニル単量体；スチレン、ビニルト
ルエン、プロピオン酸ビニル、α−メチルスチレン、酢
酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、ビニルプロピオ
ネート、ビニルピバレート、ベオバモノマー（シェル化
学製品）等のビニル単量体などがあげられる。上記アク
リル樹脂又はビニル樹脂は一般に５０００〜４００００
の範囲内の数平均分子量を有することができる。

【００８９】ポリエステル樹脂としては、例えば、多価
アルコール及び多塩基酸をエステル化反応させてなるポ
リエステル樹脂が挙げられる。

【００９０】多価アルコールは１分子中に２個以上のア
ルコール性水酸基を有する化合物であり、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２，２
−ジメチルプロパンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどがあげられ
る。多塩基酸は１分子中に２個以上のカルボキシル基を
有する化合物であり、例えば、フタル酸、イソフタル
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マ
レイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、これらの無水物などがあげ
られる。さらに、これらの多価アルコールと多塩基酸の
エステル化反応において、必要に応じて、アルコール成
分の一部として一価アルコール、グリシジル基を有する
モノエポキシ化合物を使用し及び／又は酸成分の一部と
して安息香酸やｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸を使
用することができる。また、ポリエステル樹脂は、ヒマ
シ油、桐油、サフラワー油、大豆油、アマニ油、トール
油、ヤシ油などの油成分又はそれらの脂肪酸で変性され
たポリエステル樹脂も包含される。これらのポリエステ
ル樹脂は一般に５００〜１００００の範囲内の数平均分
子量を有することができる。

【００９１】ポリエステル樹脂は１０〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは２５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内
の水酸基価を有することができる。

【００９２】アミノ樹脂架橋剤は加熱により基体樹脂と
反応して三次元の硬化した塗膜を形成する。かかるアミ
ノ樹脂として、例えば、メラミン、ベンゾグアナミン、
尿素、ジシアンジアミドなどとホルムアルデヒドとの縮
合又は共縮合によって得られるものがあげられ、さらに
このものを炭素数１〜８のアルコール類で変性したもの
やカルボキシル基含有アミノ樹脂等も使用することがで
きる。これらのアミノ樹脂は、通常、アミノ基１当量に
対してホルムアルデヒド約０．５〜約２当量をｐＨ調節
剤（例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、アミン
類）を使用し、アルカリ性又は酸性にてそれ自体既知の
方法により反応させることによって製造することができ
る。

【００９３】アミノ硬化性樹脂塗料を有機溶剤系として
使用する場合には、上記した樹脂を有機溶剤に溶解もし
くは分散することにより得られる。有機溶剤としては、
例えば、ヘプタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミ
ネラルスピリット等の炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢
酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、メチルセロソルブアセ
テート、ブチルカルビトールアセテート等のエステル系
溶媒、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ
−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、
ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のエーテル系の溶媒等を使用できる。

【００９４】また、水性として使用する場合には、酸モ
ノマーにより酸基を導入した（通常、５〜３００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の
酸価）アクリル樹脂やポリエステル樹脂を中和剤で中和
した樹脂を水に溶解もしくは分散することにより得られ
る。

【００９５】中和剤としては、例えば、アンモニア又は
トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタ
ノールなどのアミン類又は水酸化ナトリウムなどのアル
カリ金属の水酸化物などの塩基性物質を用いて中和し、
この後、適当な固形分にするため水および必要に応じ水
と相溶性のある有機溶剤を添加し、水希釈される。

【００９６】また、上記した以外に水性アクリル樹脂
は、例えば、イオン性又は非イオン性の低分子又は高分
子界面活性物質、水溶性樹脂などを分散安定剤として用
い、上記の重合性単量体を水性媒体中でそれ自体既知の
方法で乳化重合することによって製造することができ
る。

【００９７】アミノ樹脂の配合割合（固形分換算）は、
水酸基含有樹脂固形分１００重量部に対して約１０〜２
００重量部、好ましくは２０〜１００重量部の範囲であ
る。 イソシアネート硬化性樹脂塗料：該塗料としては、例え
ば、水酸基などの架橋性官能基を有する、上記したと同
様のアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂など
の基体樹脂と、架橋剤としての（ブロック）ポリイソシ
アネート化合物からなる組成物があげられる。

【００９８】ポリイソシアネート化合物としてはフリー
のイソシアネート化合物であってもよいし、ブロックさ
れたイソシアネート化合物でもよい。フリーのイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物としては、
ヘキサメチレンジイソシアネート、もしくはトリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシア
ネート類、キシレンジイソシアネート、もしくはイソホ
ロンジイソシアネート等の環状脂肪族ジイソシアネート
類、トリレンジイソシアネートもしくは４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネ
ート類等の有機ジイソシアネートそれ自体、又はこれら
の各有機ジイソシアネートの過剰量と多価アルコール、
低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加物、あ
るいは上掲した各有機ジイソシアネート同志の重合体、
更にはイソシアネート・ビゥレット体等が挙げられる
が、それらの代表的な市販品の例としては「バーノック
Ｄ−７５０、−８００、ＤＮ−９５０、−９７０もしく
は１５−４５５」（以上、大日本インキ化学工業（株）
製品）、「ディスモジュールＬ、Ｎ、ＨＬ、もしくはＮ
３３９０」（西ドイツ国バイエル社製品）、「タケネー
トＤ−１０２、−２０２、−１１０もしくは−１２３
Ｎ」（武田薬品工業（株）製品）、「コロネートＥＨ、
Ｌ、ＨＬもしくは２０３」（日本ポリウレタン工業
（株）製品）又は「デゥラネート２４Ａ−９０ＣＸ」
（旭化成工業（株）製品）等が挙げられる。ブロックさ
れたイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合
物としては、上記、フリーのイソシアネート基を有する
ポリイソシアネート化合物をオキシム、フェノール、ア
ルコール、ラクタム、マロン酸エステル、メルカプタン
等の公知のブロック剤でブロックしたものが挙げられ
る。これらの代表的な市販品の例としては「バーノック
Ｄ−５５０」（大日本インキ化学工業（株）製品）、
「タケネートＢ−８１５−Ｎ」（武田薬品工業（株）製
品）、「アディトールＶＸＬ−８０」（西ドイツ国ヘキ
スト社製品）又は「コロネート２５０７」［（日本ポリ
ウレタン工業（株）製品）等が挙げられる。

【００９９】上記（ブロック）ポリイソシアネート化合
物架橋剤の配合割合は、塗膜が硬化し十分な性能を有す
るように配合すればよいが、水酸基含有樹脂／架橋剤の
比率は重量比で８０／２０〜５０／５０の範囲がよい。

【０１００】該塗料は、上記した樹脂を上記した有機溶
剤に溶解もしくは分散することにより得られる有機溶剤
系塗料として使用することができる。また、酸モノマー
により酸基を導入した（通常、５〜３００ｍｇＫＯＨ／
ｇ、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価）
アクリル樹脂やポリエステル樹脂の酸基を上記中和剤で
中和した樹脂を水に溶解もしくは分散することにより得
られる水性塗料として使用することができる。

【０１０１】酸エポキシ硬化性樹脂塗料：該塗料として
は、例えば、エポキシ樹脂基体と、架橋剤としてのポリ
カルボン酸化合物からなる組成物があげられる。

【０１０２】該エポキシ樹脂としては、例えば、従来か
ら公知の１分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有す
るエポキシ樹脂［例えば、エポキシ基を含有するラジカ
ル重合性モノマー（例えば、（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル（メタ）アクリレート）、グリシジル
（メタ）アクリレート等）の単独ラジカル重合体、該モ
ノマーとその他のラジカル重合性モノマー（例えば（メ
タ）アクリル酸の炭素数１〜２４のアルキル又はシクロ
アルキルエステル、スチレン等）との共重合体、エポリ
ードＧＴ３００（ダイセル化学工業（株）社製、商品
名、３官能脂環式エポキシ樹脂）、エポリードＧＴ４０
０（ダイセル化学工業（株）社製、商品名、４官能脂環
式エポキシ樹脂）、ＥＨＰＥ（ダイセル化学工業（株）
社製、商品名、３官能脂環式エポキシ樹脂）、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ε
−カプロラクタム変性ビスフェノール型エポキシ樹脂、
ポリビニルシクロヘキセンジエポキサイド等］をポリカ
ルボン酸で変性してなるものが挙げられる。

【０１０３】ポリカルボン酸としては、例えば、ポリカ
ルボン酸樹脂（アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂
等）、ポリカルボン酸化合物（例えば、アジピン酸、セ
バシン酸、フタール酸等）等が挙げられる。

【０１０４】該エポキシ樹脂は、数平均分子量約５００
〜２００００、特に７００〜１００００の範囲が好まし
い。また、１分子中に平均２個以上のエポキシ基を有す
ることが好ましい。

【０１０５】該酸エポキシ硬化性樹脂塗料は、上記有機
溶剤に溶解もしくは分散して有機溶剤系塗料として、ま
たカルボキシル基を上記した上記中和剤で中和したもの
を水分散した水性塗料として使用することができる。

【０１０６】また、該塗料に必要に応じて下記加水分解
性シラン化合物や樹脂を配合して使用することができ
る。

【０１０７】加水分解性シラン硬化性樹脂塗料：該塗料
としては、加水分解性シラン基及び／又はヒドロキシシ
ラン基含有化合物は１分子中に少なくとも２個の加水分
解性シラン基又はヒドロキシシラン基、又は少なくとも
１個以上の加水分解性シラン基及びヒドロキシシラン基
を含むシラン化合物を含有する塗料である。シラン化合
物としては、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジ
エチルシラン等のジアルコキシシラン類；トリメトキシ
メチルシラン、トリメトキシエチルシラン等のトリアル
コキシシラン類；テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン等のテトラアルコキシシラン類；ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス（メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、２−スチリルエチル
トリメトキシシラン等のビニルシラン類；β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエ
ポキシシラン類；γーメルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロ
シラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシ
ラン等のその他のシラン類、これらのシラン化合物の縮
合物及びビニルシラン類のラジカル（共）重合体等が包
含される。

【０１０８】該加水分解性シラン硬化性樹脂塗料は、上
記有機溶剤に溶解もしくは分散して有機溶剤系塗料とし
て、またそのままもしくは共重合体中にカルボキシル基
を導入（上記したカルボキシル基含有不飽和モノマーを
使用したもの）し導入したカルボキシル基を上記した中
和剤で中和したものを水分散した水性塗料として使用す
ることができる。

【０１０９】水酸基エポキシ基硬化性樹脂塗料：該塗料
としては、水酸基を有する樹脂と脂環式骨格および／ま
たは有橋脂環式骨格にエポキシ基が直接結合した構造の
エポキシ基含有官能基を１分子あたり平均２個以上、好
ましくは３個以上有するエポキシ樹脂を硬化性樹脂成分
として含有する塗料である。

【０１１０】水酸基を有する樹脂としては、例えば、上
記アミノ硬化性樹脂塗料に記載した水酸基などの架橋性
官能基を有する、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエス
テル樹脂などの基体樹脂以外に、例えば、アルカノール
アミンにより導入された水酸基や、エポキシド化合物中
に導入されたカプロラクトンの開環物、エポキシ樹脂
（ビスフェノールーエピクロルヒドリン反応物等）中の
２級水酸基などがあげられる。

【０１１１】水酸基の含有量は、水酸基当量で２０〜
５,０００、特に１００〜１,０００の範囲内が好まし
く、特に第１級水酸基当量は２００〜１,０００の範囲
内にあることが望ましい。水酸基を有する樹脂はカチオ
ン性基を有することができる。このカチオン性基により
水性化が可能となる。このカチオン性基は、例えば、エ
ポキシ基とカチオン化剤（アミン化合物等）との反応に
より形成できる。

【０１１２】エポキシ樹脂成分における該エポキシ基含
有官能基は、脂環式骨格および／または有橋脂環式骨格
とエポキシ基とからなり、脂環式骨格は、４〜１０員、
好ましくは５〜６員の飽和炭素環式環または該環が２個
以上縮合した縮合環を含有し、また、有橋脂環式骨格
は、上記単環式または多環式環を構成する炭素原子２個
の間に直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ１−６（好ましくは
Ｃ１−４）アルキレン基〔例えば−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2−、−ＣＨ(ＣＨ３)−、−ＣＨ2(ＣＨ３)ＣＨ2−、
−Ｃ(ＣＨ３) 2−、−ＣＨ(Ｃ2Ｈ５)ＣＨ2−など〕の橋
（エンドメチレン、エンドエチレンなど）が結合した環
を含有するものである。エポキシ当量は通常、１００〜
２,０００、好ましくは１５０〜５００、さらに好まし
くは１５０〜２５０の範囲内にあることができ、また、
数平均分子量は通常４００〜１００,０００、好ましく
は７００〜５０,０００、さらに好ましくは７００〜３
０,０００の範囲内にあるのが適当である。このような
エポキシ基含有官能基を１分子中に２個以上有するエポ
キシ樹脂［（Ｂ）成分］は、例えば、特公昭５６−８０
１６号公報、特開昭５７−４７３６５号公報、特開昭６
０−１６６６７５号公報、特開昭６３−２２１１２１号
公報、特開昭６３−２３４０２８号公報などの文献に記
載されており、それ自体既知のものを使用することがで
きる。

【０１１３】ヒドラジン硬化性樹脂塗料：該塗料として
は、１分子中にヒドラジド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ２）
を２個以上含有するポリヒドラジド化合物とカルボニル
基含有化合物との反応により架橋構造を作る塗料であ
る。

【０１１４】ポリヒドラジド化合物の代表的な具体例と
しては、例えば、カルボジヒドラジド等のジヒドラジ
ド、蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク
酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸
ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、エイコ酸二酸
ジヒドラジドなどのＣ２〜４０個の脂肪族カルボン酸ジ
ヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ピロメリット酸
ジヒドラジド、ピロメリト酸トリヒドラジド、ピロメリ
ット酸テトラヒドラジドなどの芳香族ポリヒドラジド、
及びマレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、
イタコン酸ジヒドラジドなどのモノオレフィン性不飽和
ジヒドラジド、ビスセミカルバジド、ポリアクリル酸ポ
リヒドラジド、１，３−ビス（ヒドラジ／カルボエチ
ル）−５−イソプロピルヒダントインなどのその他のポ
リヒドラジドなどが挙げられる。

【０１１５】ポリヒドラジド化合物の配合割合は、カル
ボニル基含有化合物の有するカルボニル基に対して０．
１〜２当量、好ましくは０．２〜１当量の範囲である。

【０１１６】カルボニル基含有化合物は下記カルボニル
基含有不飽和モノマーの重合体や必要に応じて上記した
その他のラジカル重合反応が可能な不飽和モノマーとの
共重合体が使用できる。

【０１１７】カルボニル基含有不飽和モノマーは、１分
子中に少なくとも１個のケト基又はアルデヒド基と１個
のラジカル重合可能な二重結合を有するモノマー、即ち
重合可能なモノオレフィン性不飽和のアルデヒド化合物
及びケト化合物である。代表的な具体例としては、例え
ば、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクロレイ
ン、ホルミルスチロール、（メタ）アクリルアミドピバ
リンアルデヒド、ダイアセトン（メタ）アクリレート、
アセトニル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレートアセチルアセテート、ビニル
アルキルケトンなどが挙げられる。これらの中でもダイ
アセトン（メタ）アクリルアミドが好ましい。

【０１１８】酸化重合型硬化性樹脂塗料：該塗料として
は、従来から空気酸化重合により架橋する不飽和脂肪酸
を硬化成分として含有する塗料である。該塗料のヨウ素
価は３５〜９０の範囲が好ましい。ヨウ素価はＪＩＳ
Ｋ−００７０の方法で測定する。ヨウ素価が３０よりも
少ないと、酸化重合能力が不十分になり、硬化性が悪く
なる。逆にヨウ素価が１００を超えると、塗料の貯蔵安
定性が悪くなる。

【０１１９】不飽和脂肪酸としては、天然または合成系
の不飽和脂肪酸がいずれも使用でき、例えば、桐油、ア
マニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、トー
ル油、大豆油、ヤシ油から得られる不飽和脂肪酸が挙げ
られる。上記脂肪酸は、１種または２種以上を同時に使
用してよい。

【０１２０】該不飽和脂肪酸を使用した塗料の種類とし
ては、例えば、アルキド樹脂、エポキシ変性アルキド樹
脂等が挙げられる。

【０１２１】アルキド樹脂としては、例えば、上記乾性
油もしくは半乾性油を少なくとも１種類以上の多価アル
コールと良く攪拌しながら２００〜２５０℃、１０〜１
００分保持して得られる。必要によっては、その後多塩
基酸、多価アルコール等を加えた後２００〜２５０℃で
反応させて得られる低分子量のアルキド樹脂であっても
良い。

【０１２２】使用できる多価アルコールとしてはエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、数平均分子量１５０〜６０００なるポリエチレン
グリコール或いはポリプロピレングリコール、又それ等
のモノアルキルエーテル、ネオペンチルグリコール、ジ
エチルプロパンジオール、エチルブチルプロパンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ブチレングリコー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、水添ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレングリコール付
加体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられ
る。

【０１２３】また多塩基酸としては、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット酸、無水
ピロメリット酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、
安息香酸、アルキル安息香酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、フマール酸等の一価及び多価カルボン酸が挙
げられる。これ等の１種及び数種混合して任意の割合に
て使用することができる。

【０１２４】エポキシ変性アルキド樹脂はエポキシ樹脂
と脂肪酸から従来公知の方法で得る。例えば、エポキシ
樹脂と脂肪酸を、適当な溶媒(例えば、トルエン、キシ
レン等)中、縮合触媒を用いて、必要に応じて不活性ガ
ス(例えば、窒素ガス等)雰囲気下において、１５０〜２
５０℃で、所望の酸価となるまで反応させることができ
る。エポキシ樹脂としては、例えば、「エピコート８２
８」、「エピコート１００１」、「エピコート１００
２」、「エピコート１００４」、「エピコート１００
７」および「エピコート１００９」(いずれもシェル社
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂)；「エポトート
ＹＤ−１２８」、「エポトートＹＤ−０１１」、「エポ
トートＹＤ−０１２」、「エポトートＹＤ−０１４」、
「エポトートＹＤ−０１７」および「エポトートＹＤ−
０１９」(東都化成社製、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂)；「エポトートＳＴ−５７００」(東都化成社製、
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂)および「エポト
ートＹＤＦ−２００４」(東都化成社製、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂)等の市販のエポキシ樹脂が使用で
きる。上記エポキシ樹脂は、１種または２種以上を同時
に使用してよい。

【０１２５】上記エポキシエステル樹脂を、エチレン性
不飽和モノマーと反応させて、アクリル変性エポキシエ
ステル樹脂を得たものも使用できる。エチレン性不飽和
モノマーとしては、スチレン、(メタ)アクリル酸、無水
マレイン酸およびイタコン酸等の不飽和カルボン酸、
(メタ)アクリル酸エステル類、並びにそれらの混合物が
挙げられる。上記アクリル系モノマー類の内、少なくと
も１つがカルボン酸基を包含していることを必須とし、
アクリル系モノマー１種または２種以上をスチレンと混
合して使用する。

【０１２６】酸化重合型硬化性樹脂塗料は有機溶剤系、
無溶剤系、水系のいずれの形態であっても構わない。

【０１２７】使用出来る乾燥剤としては、特に限定はな
い。例えばオレイン酸等の脂肪族カルボン酸、ナフテン
酸等の脂環族カルボン酸を担体としたコバルト塩、マン
ガン塩、ジルコニュウム塩、カルシュウム塩、鐵塩、鉛
塩等の金属石鹸や当該化合物をアニオン乳化剤、カチオ
ン乳化剤、ノニオン乳化剤等を添加して水性化を施した
ものや、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジメチ
ルパラトルイジン等の第３級アミンを挙げることができ
る。これらを単独又は併用して使用することができる。

【０１２８】またその添加量に特に制限はないが、０．
００３〜０．５重量％の範囲が好ましい。０．００３重
量％（金属分）以下ではその効果が認められず、０．５
重量％（金属分）以上使用すれば耐水性が悪くなる等の
欠点がある。より好ましい使用量は０．０５〜０．４重
量％（金属分）の範囲である。

【０１２９】光（熱）ラジカル重合型樹脂塗料：該塗料
としては、光又は熱によりラジカル重合反応を生じる不
飽和樹脂に必要に応じて紫外線重合開始剤、過酸化触
媒、光増感色素を配合したものが使用できる。不飽和樹
脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ア
ルキド樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、フッ
素樹脂、スピラン樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹
脂などの樹脂にラジカル重合性不飽和基が導入された樹
脂である。ラジカル重合性不飽和基としては、例えば、
ビニル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基やマレ
イン酸による基などが包含される。不飽和樹脂の代表例
としては、例えば、ウレタン樹脂アクリレート、アクリ
ル樹脂アクリレート、アクリル樹脂マレート、アルキド
樹脂アクリレート、ポリエステル樹脂アクリレート、ポ
リエステル樹脂マレート、フッ素樹脂アクリレート、ス
ピラン樹脂アクリレート、ポリエーテル樹脂アクリレー
ト、エポキシ樹脂アクリレートなどが挙げられる。

【０１３０】紫外線重合開始剤としては、従来から公知
のものが使用できる。

【０１３１】具体的には、例えば、４−フェノキシジク
ロロアセトフェノン、４−ｔｅｒ−ブチル−ジクロロア
セトフェノン、４−ｔｅｒ−ブチル−トリクロロアセト
フェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−
（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−（２−ヒドロキシフェノキシ）−フェニル（２
−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリンプロパン
−１などのアセトフェノン系化合物、チオキサントン、
２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサント
ン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチ
オキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどの
チオキサントン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエ−テルなどのベンゾイン系化合物、ジメチルベンジ
ルケタ−ル、アシロホスフィンオキシドなどが挙げられ
る。これらの中でも、アセトフェノン系化合物が好まし
い。

【０１３２】上記した紫外線重合開始剤の配合割合は、
不飽和樹脂合計量１００重量部当たり、通常、約０．１
〜１０重量部配合することが好ましい。

【０１３３】更に、上記した紫外線重合開始剤による光
架橋反応を促進させるために光重合促進剤を配合するこ
とができる。具体的には、例えば、トリエチルアミン、
トリエタノ−ルアミン、２−ジメチルアミノエタノ−ル
などの第３級アミン類、トリフェニルホスフィンなどの
アルキルホスフィン類、β−チオグリコ−ルなどのチオ
−ル類などが挙げられる。

【０１３４】光増感剤としては、従来から公知の光増感
色素を使用することができる。このものとしては、例え
ば、チオキサンテン系、キサンテン系、ケトン系、チオ
ピリリウム塩系、ベーススチリル系、メロシアニン系、
３ー置換クマリン系、３．４ー置換クマリン系、シアニ
ン系、アクリジン系、チアジン系、フェノチアジン系、
アントラセン系、コロネン系、ベンズアントラセン系、
ペリレン系、メロシアニン系、ケトクマリン系、フマリ
ン系、ボレート系等の色素が挙げられる。これらのもの
は１種もしくは２種以上組み合わせて使用することがで
きる。ボレート系光増感色素としては、例えば、特開平
5-241338号公報、特開平7-5685号公報及び特開平7-2254
74号公報等に記載のものが挙げられる。

【０１３５】また、光線の照射源としては、従来から使
用されているもの、例えば、電子線、超高圧、高圧、中
圧、低圧の水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク
灯、キセノン灯、メタルハライド灯、蛍光灯、タングス
テン灯、太陽光等の各光源により得られる光源等が挙げ
られる。熱線としては、例えば半導体レーザー（８３０
ｎｍ）、ＹＡＧレーザー（１．０６μｍ）、赤外線等が
挙げられる。

【０１３６】光（熱）カチオン重合型樹脂塗料：該塗料
としては、光カチオン重合性化合物が、光カチオン重合
開始剤、光増感剤のもとで光を照射して架橋または重合
反応によって高分子量化する塗料である。

【０１３７】光（熱）カチオン重合性化合物としては、
例えば、エポキシ化合物、スチレン類、ビニル化合物、
ビニルエーテル類、スピロオルソエステル類、ビシクロ
オルソエステル類、スピロオルソカーボナート類、環状
エーテル類、ラクトン類、オキサゾリン類、アジリジン
類、シクロシロキサン類、ケタール類、環状酸無水物
類、ラクタム類、アルコキシシラン化合物類およびアリ
ールジアルデヒド類などがあげられる。

【０１３８】エポキシ化合物としては、従来、公知の芳
香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エ
ポキシ化合物などがあげられる。

【０１３９】芳香族エポキシ化合物の例としては、フェ
ニルグリシジルエーテルなどの単官能エポキシ化合物
や、少なくとも１個の芳香族環を有する多価フェノール
またはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジ
ルエーテルであって、例えばビスフェノールＡ、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェ
ノールＳ等のビスフェノール化合物またはビスフェノー
ル化合物のアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
等）付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造
されるグリシジルエーテル類、ノボラック型エポキシ樹
脂類（例えば、フェノール・ノボラック型エポキシ樹
脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フ
ェノール・ノボラック型エポキシ樹脂等）、トリスフェ
ノールメタントリグリシジルエーテルなどがあげられ
る。

【０１４０】脂環式エポキシ化合物としては、４−ビニ
ルシクロヘキセンモノエポキサイド、ノルボルネンモノ
エポキサイド、リモネンモノエポキサイド、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）アジペート、２−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポ
キシ）シクロヘキサノン−メタ−ジオキサン、ビス
（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−
３，４−エポキシ）シクロヘキサノン−メタ−ジオキサ
ン、２，２−ビス〔４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）シクロヘキシル〕ヘキサフルオロプロパン、ＢＨＰ
Ｅ−３１５０（ダイセル化学工業（株）製、脂環式エポ
キシ樹脂（軟化点７１℃）などがあげられる。

【０１４１】脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、
１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールモ
ノグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールモノグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチ
ルグリコールモノグリシジルエーテル、グリセロールジ
グリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンモノグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリセ
ロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグ
ルシジルエーテル、アリルグルシジルエーテル、２−エ
チルヘキシルグルシジルエーテルなどがあげられる。

【０１４２】スチレン類としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルス
チレンなどがあげられる。ビニル化合物としては、Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどがあげ
られる。

【０１４３】ビニルエーテル類としては、例えばｎ−
（またはｉｓｏ−、ｔ−）ブチルビニルエーテル、シク
ロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、エ
チレングルコールジビニルエーテル、エチレングリコー
ルモノビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニ
ルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテ
ル、プロピレングルコールジビニルエーテル、プロピレ
ングリコールモノビニルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジビニルグリコール、ネオペンチルグリコールモノ
ビニルグリコール、グリセロールジビニルエーテル、グ
リセロールトリビニルエーテル、トリメチロールプロパ
ンモノビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテ
ル、ジグリセロールトリビニルエーテル、ソルビトール
テトラビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジ
ビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ド
デシルビニルエーテル、２，２−ビス（４−シクロヘキ
サノール）プロパンジビニルエーテル、２，２−ビス
（４−シクロヘキサノール）トリフルオロプロパンジビ
ニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類、アリル
ビニルエーテルなどのアルケニルビニルエーテル類、エ
チニルビニルエーテル、１−メチル−２−プロペニルビ
ニルエーテルなどのアルキニルビニルエーテル類、４−
ビニルエーテルスチレン、ハイドロキノンジビニルエー
テル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニル
ビニルエーテル、ビスフェノールＡジビニルエーテル、
テトラブロモビスフェノールＡジビニルエーテル、ビス
フェノールＦジビニルエーテル、フェノキシエチレンビ
ニルエーテル、ｐ−ブロモフェノキシエチレンビニルエ
ーテルなどのアリールビニルエーテル類、１，４−ベン
ゼンジメタノールジビニルエーテル、Ｎ−ｍ−クロロフ
ェニルジエタノールアミンジビニルエーテル、ｍ−フェ
ニレンビス（エチレングリコール）ジビニルエーテルな
どのアラルキルジビニルエーテル類、ウレタンポリビニ
ルエーテル（例えば、ＡＬＬＩＥＤ−ＳＩＧＮＡＬ社
製、ＶＥＣｔｏｍｅｒ２０１０）などをあげることがで
きる。

【０１４４】スピロオルソエステル類としては、１，
４，６−トリオキサスピロ（４，４）ノナン、２−メチ
ル−１，４，６−トリオキサスピロ（４，４）ノナン、
１，４，６−トリオキサスピロ（４，５）デカンなど
が、ビシクロオルソエステル類としては、１−フェニル
−４−エチル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，
２，２）オクタン、１−エチル−４−ヒドロキシメチル
−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２）オク
タンなどが、スピロオルソカーボネート類としては、
１，５，７，１１−テトラオキサスピロ（５，５）ウン
デカン、３，９−ジベンジル−１，５，７，１１−テト
ラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどのような環状
エーテル類があげられる。

【０１４５】環状エーテル類としては、オキセタン、フ
ェニルオキセタンなどのオキセタン類、テトラヒドロフ
ラン、２−メチルテトラヒドロフランなどのテトラヒド
ロフラン類、テトラヒドロビラン、３−プロピルテトラ
ヒドロビランなどのテトラヒドロビラン類およびトリメ
チレンオキサイド、ｓ−トリオキサンなどがあげられ
る。ラクトン類としては、β−プロピオラクトン、γ−
ブチルラクトン、δ−カプロラクトン、δ−バレロラク
トンなどがあげられる。オキサゾリン類としては、オキ
サゾリン、２−フェニルオキサゾリン、２−デシルオキ
サゾリンなどがあげられる。

【０１４６】アジリジン類としては、アジリジン、Ｎ−
エチルアジリジンなどがあげられる。シクロシロキサン
類としては、ヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、トリフェニルトリメチルシ
クロトリシロキサンなどがあげられる。ケタール類とし
ては、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、
２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン、２−フェニル
−１，３−ジオキサン、２，２−ジオクチル−１，３−
ジ オキソランなどがあげられる。環状酸無水物類と
しては、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸
などが、ラクタム類としては、β−プロピオラクタム、
γ−ブチロラクタム、δ−カプロラクタムなどがあげら
れる。またアリールジアルデヒド類としては１，２−ベ
ンゼンジカルボキシアルデヒド、１，２−ナフタレンジ
アルデヒドなどがあげられる。

【０１４７】これらの光カチオン重合性化合物１００重
量部に対して光増感剤は０．０１〜１０重量部の範囲で
用いるのが望ましく、好ましくは０．１〜５重量部の範
囲が望ましい。光増感剤が０．０１重量部未満になると
硬化性が低下し、一方１０重量部を超えると値段が高く
なったり耐水性等の塗膜性能が低下したりするので好ま
しくない。

【０１４８】光カチオン重合開始剤としては、従来から
公知のものを使用することができる。開始剤としては、
例えば、アリールジアゾニウム塩、アリールヨードニウ
ム塩、アリールスルホニウム塩等が好ましいものとして
挙げられる。具体的には、商品名として例えば、サイラ
キュアＵＶＩ−６９７０、サイラキュアＵＶＩ−６９７
４、サイラキュアＵＶＩ−６９９０、サイラキュアＵＶ
Ｉ−６９５０（以上、米国ユニオンカーバイド社製、商
品名）、イルガキュア２６１（チバ・スペシャルティ・
ケミカルズ社製、商品名）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７
０（以上、旭電化工業株式会社製、商品名）、ＣＧ−２
４−６１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商
品名）、ＤＡＩＣＡＴ−II（ダイセル化学工業社製、商
品名）、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２７５８、ＣＩ−２８
５５（以上、日本曹達社製、商品名）、ＰＩ−２０７４
（ローヌプーラン社製、商品名、ペンタフルオロフェニ
ルボレートトルイルクミルヨードニウム塩）、ＦＦＣ５
０９（３Ｍ社製、商品名）、ＢＢＩ１０２（ミドリ化学
社製、商品名）等が挙げられる。

【０１４９】光カチオン重合剤はこれらの光カチオン重
合性化合物１００重量部当り、０．０１〜２０重量部の
範囲で用いるのが望ましく、好ましくは０．１〜１０重
量部の範囲が望ましい。光カチオン重合開始剤が０．０
１重量部未満になると硬化性が低下し、一方２０重量部
を超えると値段が高くなったり耐水性等の塗膜性能が低
下したりするので好ましくない。

【０１５０】活性エネルギー線に使用される光源として
は、例えば特に制限なしに超高圧、高圧、中圧、低圧の
水銀灯、ケミカルランプ灯、カーボンアーク灯、キセノ
ン灯、メタルハライド灯、タングステン灯等やアルゴン
レーザー（４８８ｎｍ）、ＹＡＧーＳＨＧレーザー（５
３２ｎｍ）、ＵＶレーザー（３５１〜３６４ｎｍ）に発
振線を持つレーザーも使用できる。熱線としては、例え
ば半導体レーザー（８３０ｎｍ）、ＹＡＧレーザー
（１．０６μｍ）、赤外線等が挙げられる。

【０１５１】第３発明において、上層フィルム（IV）と
中間層フィルム（Ｖ）との層間には、必要に応じて、従
来から公知のプラスチックフィルム（透明または不透明
のものでよく、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミ
ド、ポリアミド、アクリル、ポリカーボネート、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ等各種合成樹脂フィ
ルム等）、金属フィルム（アルミニウム、金属蒸着膜
等）や粘（接）着剤層（天然ゴム、アクリル樹脂、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリエステ
ル、シリコンゴム、弗素ゴム、ポリビニルブチラ−ル
等）、印刷層（ポリアミド樹脂、塩化ゴム、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
シリコン樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体などを樹脂成分とし、着色剤、有機溶剤を配合し
てなるもの）、架橋もしくは非架橋性樹脂着色塗膜層
（例えば上記架橋性樹脂塗料（Ｂ）や、ポリアミド樹
脂、塩化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル
樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、塩化ビニル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体などの非架橋性樹脂成
分に着色顔料、メタリック顔料、パール顔料などの着色
剤を含有するものなどが使用できる。）等のその他の層
を設けることができる。これらの層は適宜組合せて使用
することができる。上記した最上層フィルム（IV）と最
下層フィルム（Ｖ）との層間に、必要に応じて上記非架
橋性樹脂着色塗膜層、架橋性樹脂着色塗膜層等の中間層
が１種もしくは２種以上積層されたものについて以下に
述べる。

【０１５２】該中間層としては、例えば、メタリック顔
料、（着色）パール顔料、着色顔料等から選ばれる少な
くとも１種の着色顔料を含有する非架橋もしくは架橋型
の着色ベース塗料により形成される着色塗膜層や非架橋
型もしくは架橋型の第１クリヤー塗料によって形成され
る第１クリヤー塗膜層（第１クリヤー塗膜層の表面に第
２クリヤー塗膜層として最上層フィルム（IV）が積層さ
れる。第１クリヤー塗膜層は最上層フィルム（IV）の下
層に設けられる層である。）が包含される。

【０１５３】該中間層を含む塗工シートの製造は、従来
から周知の方法、例えば、基材に１層目を形成する塗料
を塗装した後、該１層目が未架橋（中間層が非架橋タイ
プでは未乾燥）の塗膜表面に、２層目を形成する塗料を
塗装した後、両塗膜を同時に架橋（中間層が非架橋タイ
プでは乾燥）させる方式、いわゆる２コート１ベーク方
式により、また、基材に１層目を形成する塗料を塗装し
た後、該塗膜を架橋（中間層が非架橋タイプでは乾燥）
させた後、この架橋塗膜表面に２層目を形成する塗料を
塗装した後、次いで２層目の塗膜を架橋させる方式、い
わゆる２コート２ベーク方式により、また同様にして３
コート１ベーク方式、３コート２ベーク方式により中間
層と最上層フィルム（IV）との複層フィルムを形成する
ことができる。

【０１５４】上記中間層を含む塗工シートの製造の具体
例としては、例えば、２コート１ベーク方式を例にとる
と、離型処理されたポリエチレンテレフタレートシ−ト
等の離型紙に着色ベース塗料を塗装後、必要に応じて予
備乾燥、セッテングを行った後、該塗膜の未架橋（未乾
燥）塗膜表面に最上層フィルム（IV）を形成する架橋性
樹脂塗料（Ｂ）のクリヤーの塗料を塗装し、次いで両塗
膜を同時に架橋（着色ベース塗料が非架橋のものは乾
燥）させ、次いで離型紙を剥離した後、着色ベースフィ
ルム層面に最下層フィルム（Ｖ）を形成する熱可塑性樹
脂（水性ウレタン樹脂エマルジョン）を塗装し、乾燥を
行うことにより得られる。上記以外にも、離型紙に最上
層フィルム（IV）を形成する架橋性樹脂塗料（Ｂ）のク
リヤー塗料を塗装後、必要に応じて予備乾燥、セッテン
グを行った後、着色ベース塗料を塗装し、架橋（着色ベ
ース塗料が非架橋のものは乾燥）させ、次いで必要に応
じて離型紙を剥離した後、着色ベースフィルム層面に最
下層フィルム（Ｖ）を形成する熱可塑性樹脂（水性ウレ
タン樹脂エマルジョン）を塗装し、乾燥を行うことによ
り得られる。

【０１５５】また、最下層フィルム（Ｖ）の表面に着色
ベース塗料を塗装後、必要に応じて予備乾燥、セッテン
グを行った後、該塗膜の未架橋（未乾燥）塗膜表面に最
上層フィルム（IV）を形成する架橋性樹脂塗料（Ｂ）の
クリヤーの塗料を塗装し、次いで両塗膜を同時に架橋
（着色ベース塗料が非架橋のものは乾燥）させることも
できる。

【０１５６】上記中間層を含む塗工シートの製造の具体
例としては、２コート２ベーク方式を例にとると、ポリ
エチレンテレフタレートシート等の離型紙に着色ベース
塗料を塗装後、該塗膜を架橋（架橋タイプ）もしくは乾
燥（非架橋タイプ）を行った架橋（乾燥）塗膜表面に最
上層フィルム（IV）を形成する架橋性樹脂塗料（Ｂ）の
クリヤーの塗料を塗装し、次いで架橋性樹脂塗料（Ｂ）
の塗膜を架橋させ、次いで離型紙を剥離した後、着色ベ
ースフィルム層面に最下層フィルム（Ｖ）を形成する熱
可塑性樹脂（水性ウレタン樹脂分散液）を塗装し、乾燥
を行うことにより得られる。上記以外にも、離型紙に最
上層フィルム（IV）を形成する架橋性樹脂塗料（Ｂ）の
クリヤー塗料を塗装後、架橋あせた後、着色ベース塗料
を塗装し、架橋（着色ベース塗料が非架橋のものは乾
燥）させ、次いで必要に応じて離型紙を剥離した後、着
色ベースフィルム層面に最下層フィルム（Ｖ）を形成す
る熱可塑性樹脂（水性ウレタン樹脂エマルジョン）を塗
装し、乾燥を行うことにより得られる。

【０１５７】また、最下層フィルム（Ｖ）の表面に着色
ベース塗料を塗装後、該塗膜を架橋（架橋タイプ）もし
くは乾燥（非架橋タイプ）を行った架橋（乾燥）塗膜表
面に最上層フィルム（IV）を形成する架橋性樹脂塗料
（Ｂ）のクリヤーの塗料を塗装し、次いで架橋性樹脂塗
料（Ｂ）の塗膜を架橋させることもできる。

【０１５８】上層フィルム（IV）と中間層フィルム
（Ｖ）との間の必要に応じて設けられる層を使用する場
合には、その膜厚は、特に制限されないが１層もしくは
複層のトータル膜厚として、１０〜１００μｍ、特に２
０〜８０μｍの範囲内が好ましい。

【０１５９】第３発明で使用する中間層フィルム（Ｖ）
は、熱可塑性樹脂（Ｃ）により形成され、そして形成さ
れたフィルム（Ｖ）は引張り破断伸び率（長さ３０mm、
幅１０mm、厚み０．０５０ｍｍの試料で−1０℃におい
て引張速度２００mm／分で測定したときの値）５０〜１
０００％の範囲のものである。

【０１６０】引張り破断伸び率は、長さ２００mm、幅１
０mm、厚み０．０５０ｍｍの試料（単離フィルム）を−
1０℃の測定温度で引張速度２００mm／分で測定したと
きの値である。該測定機としては、例えば、恒温槽付万
能引張試験機（島津製作所オートグラフＳ−Ｄ型）を使
用して測定することができる。

【０１６１】本明細書において、引張り破断伸び率は、
[（破断した時の試料の長さ（ｍｍ）−元の試料の長さ
（ｍｍ））/元の試料の長さ（ｍｍ）]×１００（％）を
示す。フィルム（Ｖ）の引張り破断伸び率が５０％未満
になると、３次曲面への追従性が悪く貼付作業性が劣
り、一方、１０００％を超えると 少しの張力で伸びす
ぎて貼付作業性が劣るといった欠点がある。

【０１６２】また、中間層フィルム（Ｖ）は、常温（２
０℃）で実質的に粘着性がないことが好ましい。具体的
には、ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃、特に−２０
℃〜４０℃の範囲が好ましい。ガラス転移温度が−４０
℃未満になると、粘着性が高くなり取り扱いが困難とな
り、一方、ガラス転移温度が８０℃超えると伸び率が低
下し加工性等が劣るので好ましくない。

【０１６３】フィルム（Ｖ）は上記した条件を満足する
ものであれば特に制限なしに従来から公知の熱可塑性樹
脂により形成されたものを使用することができるが、特
に水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）により形成されたもの
を使用することが、上記した破断伸び率の点、溶媒とし
て水を使用しているので無公害・安全・衛生的である等
の観点から好ましく、さらに水性ウレタン樹脂分散液
（Ａ）に水性エポキシ樹脂を配合したものから形成され
たものを使用することが、耐水性にすぐれた塗膜を形成
できる観点から好ましい。

【０１６４】該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）として特
に有用なるものとしては、種々な方法で製造され得るも
のである。該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）の詳細な説
明は、第１発明において記載されたものと同様なので省
略する。

【０１６５】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、または該
水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）および水性エポキシ樹脂
中には必要により補助配合剤を含有させることができ
る。補助配合剤としては、たとえば染料、顔料、無機充
填剤、有機改質剤、安定剤、可塑剤、界面活性剤、消泡
剤、架橋剤、その他添加剤などが挙げられる。染料とし
ては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、金
属錯塩染料などが挙げられる。顔料としては、カ−ボン
ブラック、酸化チタン、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化
鉄、マイカ、紺青などの無機顔料およびカップリングア
ゾ系、縮合アゾ系アンスラキノン系、ペリレン系、キナ
クリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、フタロ
シアニン系などの有機顔料などがあげられる。無機充填
剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、ガラス
繊維、チタン酸カリウムウイスカーなどが挙げられる。
有機改質剤としてはフッ素樹脂系粉末、アクリル樹脂系
粉末、シリコーン樹脂系粉末、ポリアミド樹脂系粉末、
ウレタン樹脂系粉末などが挙げられる。安定剤としては
ヒンダードフェノール系、ヒドラジン系、燐系、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックアシ
ッドアニリド系、ヒンダードアミン系などが挙げられ
る。これら安定剤は耐候性の向上や耐熱劣化防止のため
の添加剤である。

【０１６６】可塑剤としては、第１発明で記載されたも
のがあげられる。その他添加剤としては難燃剤、揺変
剤、帯電防止剤、殺菌剤等が挙げられる。

【０１６７】補助配合剤の添加量、混合方法などは、第
１発明において記載されたとおりである。

【０１６８】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、または該
水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）および水性エポキシ樹脂
の膜厚、塗装方法、乾燥などは第１発明において記載さ
れたとおりである。

【０１６９】第３発明において、接合剤層（VI）は本発
明の塗工シートを被着体に貼り付けるための接合剤であ
る。かかる接着剤としては、第２発明の接合剤層（II）
に記載のものを使用することができる。接合剤層（VI）
の膜厚は、通常１〜１００μｍ、特に５〜５０μｍの範
囲が好ましい。

【０１７０】第３発明の塗工フィルムは、ＰＶＣ、アク
リル、ポリカーボネートをはじめとする各種プラスチッ
クのフィルム、鋼板、板材等（以下被着体とする）に接
合剤層（VI）面側を貼り合わせることによって、耐候
性、耐光性、耐湿性、耐熱性、耐汚染性、撥水性、耐沸
騰水性等の機能を被着体表面に付与し、内装建材、外装
建材、装飾品、包装用、保護膜、案内、掲示、マーキン
グ、保存用等広範囲な用途に利用できる機能性のあるフ
ィルムにある。

【０１７１】なお、第３発明の塗工フィルムは、該層の
表面にエンボス加工や湿熱条件下での揉み加工などによ
り微細な凹凸紋（以下、「シボ」と言う）を形成する場
合にはシボ形成も上記のようなシボが形成されていても
よい。

【０１７２】第３発明の塗工フィルムの製造方法は、特
に制限なしに製造することができる。具体的には、例え
ば、離型処理されたポリエチレンテレフタレートシ−ト
（離型紙）に架橋性樹脂塗料（Ｂ）塗装し、架橋させた
後、離型紙を必要に応じて剥離した後、片面に熱可塑性
樹脂（水性ウレタン樹脂分散液）を塗装し、乾燥を行
い、次いで接合剤を塗装し、剥離紙を剥離していない場
合には剥離することにより得られる。また、接合剤面に
は離型紙を必要に応じて設けることができる。

【０１７３】第３発明において、上記した塗工フィルム
を、該塗工フィルムの接合剤層（VI）が被着体表面に面
するように、熱、又は圧力又は熱をかけながら圧力によ
り接合させることにより塗工フィルムを貼り付けること
ができる。

【０１７４】また、第３発明においては、塗工フィルム
を、加熱により成型させながら立体面を有する被着体表
面に接合させることもできる。また、加熱による成型
は、例えば金型や真空成型などの成型機を使用して行う
ことができる。これらの成型は従来から公知の方法によ
り行うことができる。

【０１７５】成型加工温度は、塗工フィルム及びプラス
チック材料の種類に応じて適した温度を設定すれば良
い。

【０１７６】また、成型加工は、例えば、未架橋前の塗
工フィルムを接合剤（VI）層面がプラスチック成型品の
外面に接するように、塗工フィルムを同時に成型加工し
たのち、塗工フィルムを架橋させることも可能である。

【０１７７】第３発明においては、プラスチックフィル
ムに感圧性粘着剤を積層してなるアプリケーションフィ
ルム層（Ｄ）、上記上層フィルム（IV）、上記フィルム
（Ｖ）、上記接合剤層（VI）及び離型性フィルム層
（Ｅ）を順次積層して転写可能な塗工フィルムが得られ
る。

【０１７８】アプリケーションフィルム層（Ｄ）は、プ
ラスチックフィルム（Ａ１）と感圧性粘着剤層（Ａ２）
を構成要素とする貼付及び剥離可能なフィルムである。
該フィルム（Ａ１）は、２０℃での伸び率が２００％以
上、好ましくは３００〜８００％で破断強度が１００ｋ
ｇ／ｃｍ²以上のプラスチックフィルムの範囲のフィル
ムである。該フィルム（Ａ１）の伸び率が２００％未満
になると３次元による加工性が悪く貼付作業性が劣る。
該フィルム（Ａ１）の破断強度が１００ｋｇ／ｃｍ²未
満になるとフィルム（VI）の表面にスキージ等により貼
り付ける際に、アプリケーションフィルム層（Ｄ）とフ
ィルム（IV）面との間に泡等を巻き込み易くなり、その
ためにフィルム（IV）の塗膜外観（ユズ肌、ヘコミ、平
滑性等）が悪くなる。また、破断強度は、３次曲面部へ
の貼付が容易におこなうために好ましくは４００ｋｇ／
ｃｍ² 以下がよい。プラスチックフィルム（Ａ１）の膜
厚は、約５０〜２００μｍ、好ましくは約６０〜１５０
μｍの範囲がよい。プラスチックフィルム（Ａ１）とし
ては、特にポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等が
好ましい。

【０１７９】粘着剤層（Ａ２）としては、一般的に知ら
れているもの、例えば、天然ゴム系、変性ゴム系、合成
ゴム系、ポリアクリル酸エステル系、セルロース系、ポ
リ酢酸ビニル系、ポリエステル系、ポリ塩化ビニル系、
ポリエーテル系、ポリビニルブチラール系及びこれらの
２種以上の変性樹脂等が挙げられる。

【０１８０】粘着剤層（Ａ２）の膜厚は、約３〜２０μ
ｍ、好ましくは５〜１０μｍの範囲である。

【０１８１】離型性フィルム層（Ｅ）は、ポリエチレン
テレフタレートフィルム（Ｅ１）の片面に離型処理剤層
（Ｅ２）を有するフィルムが好ましい。

【０１８２】フィルム（Ｅ１）は、離型処理剤層（Ｅ
２）を有する面は微細な凹凸がないものが好ましい。

【０１８３】フィルム（Ｅ１）の膜厚は、約１２〜２０
０μｍ、特に５０〜１００μｍの範囲が好ましい。

【０１８４】離型処理剤層（Ｅ２）は、フィルム（Ｅ
１）に付着し、離型処理剤層（Ｅ２）と粘着剤層（VI）
との付着力が、アプリケーションフィルム層（Ｄ）とク
リヤー層（Ｂ）と接着力よりも小さいものが使用され
る。これにより転写フィルムからアプリケーションフィ
ルムが剥離することなく離型性ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（Ｅ）を剥離することができ、被着物にマ
ーキング用転写フィルムの貼付が可能となる。

【０１８５】離型処理剤（Ｅ２）は、上記したものであ
れば従来から公知のものを使用することができるが、特
にアミノ樹脂硬化型シリコン変性アルキド樹脂を使用す
ることが好ましい。該樹脂としては、例えば、アルキド
樹脂（プロピレングリコール、エチレングリコール、グ
リセリン、ペンタエリスリトール等のポリオール成分と
（無水）フタル酸、ｉｓｏフタル酸、（無水）マレイン
酸等の酸成分と椰子油、米ぬか油、サフラワー油、大豆
油等の油脂類やこれらの脂肪酸とを反応させてなるアル
キド樹脂をダウコーニング社製の商品名ＤＣＺ−６０１
６、ＤＣ３０３７等、信越化学社製の商品名ＫＲー２１
８、東レシリコン社製の商品名ＳＦー８４２７等のシリ
コン中間体で変性してなるシリコン変性アルキド樹脂１
００重量部にアミノ樹脂を１０〜１００重量部配合して
なるものが挙げられる。該樹脂はトルエン、キシレン、
ジイソブチルケトン等の有機溶剤に溶解して使用するこ
とができる。

【０１８６】離型処理剤層（Ｅ２）の膜厚は、約０．５
〜１０μｍ、特に２〜５μｍの範囲が好ましい。

【０１８７】上記した塗工フィルムにおいて、成型加工
させる際には、例えば、未架橋前の塗工フィルムを成型
加工したのち、塗工フィルムを架橋させることも可能で
ある。

【０１８８】第３発明において、上記塗工フィルムを、
該塗工フィルムの接合剤層（VI）が被着体表面に面する
ように、圧力により接合させた後、アプリケーションフ
ィルム層（Ｄ）を剥離することにより塗工フィルムを貼
り付けることができる。

【０１８９】更に詳しくは、上記塗工フィルムから
（Ｅ）層を剥離したのち、出現した接合剤層（VI）面を
被着物面に押し当ててアプリケーションフィルム（Ｄ）
の上から圧力を加えることにより貼付けることができ
る。また、貼付後は該フィルム（Ｄ）はフィルム（IV）
面から剥離される。

【０１９０】該転写フィルムは、必要に応じて目的とす
る文字、模様、印等のマークになるようにカット（キス
カット）し、次いでマークに不必要な転写フィルムを取
り除いたのち、アプリケーションフィルム（Ｄ）を貼付
ることによりマーク入りの転写フィルムを得ることがで
きる。また、該マークが入った転写フィルムは使用し易
いように適当な大きさにカット（ダイカット）すること
ができる。

【０１９１】以下第４発明について説明する。

【０１９２】第４発明のフィルムは、必要に応じて設け
られる離型性層、粘着剤もしくは接着剤で形成された接
合剤層（VII）、水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、該水
性ウレタン樹脂分散液（Ａ）および水性エポキシ樹脂、
または該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、該水性エポキ
シ樹脂および完全隠蔽性着色剤で形成され、そして形成
された層が、それ自体実質的に粘着性がなく、引張り破
断伸び率（長さ３０mm、幅１０mm、厚み０．０５ｍｍの
試料で−1０℃において引張速度２００mm／分で測定し
たときの値）が５０〜１０００％の範囲であるクリヤー
層または完全隠蔽性着色層（ＶＩＩＩ）、水性ウレタン
樹脂分散液（Ａ）及び着色剤（Ｄ）で形成され、そして
形成された層が、それ自体実質的に粘着性がなく、引張
り破断伸び率（長さ３０mm、幅１０mm、厚み０．０５ｍ
ｍの試料で−1０℃において引張速度２００mm／分で測
定したときの値）が５０〜１０００％の範囲である着色
層（IＸ）、架橋性樹脂塗料（Ｂ）で形成されたクリヤ
ー層（Ｘ）を順次積層してなる着色フィルムであること
を特徴とする積層フィルム（以下第５積層フィルム）で
ある。

【０１９３】必要に応じて設けられる離型性層は、着色
フィルムの貯蔵（積み重ね、巻きもの等）や取り扱いを
容易にさせるために使用することができ、このものは着
色フィルムを使用するにあたっては剥離され最終的には
貼付された機能性フィルムには残らないものである。こ
の様な層としては、例えば第１発明の離型性フィルムで
例示されたものをあげることができる。

【０１９４】粘着剤もしくは接着剤で形成された接合剤
層（VII）は、第４発明の着色フィルムを被着体に貼り
付けるための接合剤である。かかる接着剤としては、例
えば、第２発明の接合剤層（II）に記載のものがあげら
れる。

【０１９５】これらの接合剤としては、種類に応じて、
感圧性粘着剤、感熱接着剤、硬化タイプの接着剤として
使用することができる。

【０１９６】接合剤層（VII）の膜厚は、通常１〜１０
０μｍ、特に５〜５０μｍの範囲が好ましい。

【０１９７】（ＶＩＩＩ）は、水性ウレタン樹脂分散液
（Ａ）、該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）および水性エ
ポキシ樹脂、または該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、
該水性エポキシ樹脂および完全隠蔽性着色剤で形成さ
れ、そして形成された層が、それ自体実質的に粘着性が
なく、引張り破断伸び率（長さ３０mm、幅１０mm、厚み
０．０５ｍｍの試料で−1０℃において引張速度２００m
m／分で測定したときの値）が５０〜１０００％の範囲
である。

【０１９８】フィルム（ＶＩＩＩ）の引張り破断伸び率
が５０％未満になると、３次曲面への追従性が悪く貼付
作業性が劣り、一方、１０００％を超えると少しの張力
で伸びすぎて貼付作業性が劣るといった欠点がある。

【０１９９】また、層（ＶＩＩＩ）は、常温（２０℃）
で実質的に粘着性がないことが好ましい。具体的には、
ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃、特に−２０℃〜４
０℃の範囲が好ましい。ガラス転移温度が−４０℃未満
になると、粘着性が高くなり取り扱いが困難となり、一
方、ガラス転移温度が８０℃超えると伸び率が低下し加
工性等が劣るので好ましくない。

【０２００】層（ＶＩＩＩ）は、水性ウレタン樹脂分散
液（Ａ）、該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）および水性
エポキシ樹脂、または該水性ウレタン樹脂分散液
（Ａ）、該水性エポキシ樹脂および完全隠蔽性着色剤に
より形成されたものであって、上記した塗膜物性を有す
るものであれば、従来から既知のものを使用することが
できる。水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）の詳細な説明は
第１発明のそれについて記載されたとおりである。完全
隠蔽性着色層は、水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）に、下
地が完全に隠蔽するようにカーボンブラック、酸化チタ
ン、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカ、紺青など
の無機顔料およびカップリングアゾ系、縮合アゾ系アン
スラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、チオイン
ジゴ系、ジオキサジン系、フタロシアニン系などの有機
顔料、メタリック顔料、パール顔料などの着色剤を配合
したもので形成される。

【０２０１】該着色剤としては、酸化チタン、カーボン
ブラックなどの顔料を使用することが好ましい。これら
の顔料を使用することにより完全隠蔽性着色層（ＶＩＩ
Ｉ）は白色、グレーなどの無彩色に着色することが好ま
しい。この様な無彩色に仕上げておくことにより、離型
層、接合剤層（ＶＩＩ）、完全隠蔽性着色層（ＶＩＩ
Ｉ）を積層したフィルムをベース着色フィルムとして予
め大量に製造しておき、次にユーザーの要求に応じてベ
ース着色フィルムと同色もしくは異色の着色層（ＩＸ）
とクリヤー層（Ｘ）とを形成して出荷することが出来る
ので、効率がよく、着色層（ＩＸ）の色々な色に対して
完全隠蔽性着色層（ＶＩＩＩ）で対応できるので効率が
よい。

【０２０２】着色剤は、下地が完全に隠蔽されるように
顔料の種類により適宜配合量を決めれば良いが、水性ウ
レタン樹脂分散液（Ａ）の固形分１００重量部当り、通
常１〜２００重量部、好ましくは２〜１５０重量部の範
囲である。

【０２０３】着色層（IＸ）は、上記水性着色剤により
形成されたものであって、着色層が上記した塗膜物性を
有するものであれば、従来から既知のものを使用するこ
とができる。

【０２０４】着色剤（Ｄ）としては、直接染料、酸性染
料、塩基性染料、反応性染料、金属錯塩染料などの染
料：カ−ボンブラック、酸化チタン、酸化クロム、酸化
亜鉛、酸化鉄、マイカ、紺青などの無機顔料およびカッ
プリングアゾ系、縮合アゾ系アンスラキノン系、ペリレ
ン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン
系、フタロシアニン系などの有機顔料、メタリック顔
料、パール顔料などがあげられる。染料は樹脂１００重
量部（固形分）に対して通常１〜５０重量部、好ましく
は２〜２０重量部、顔料は通常１〜２００重量部、好ま
しくは２〜１５０重量部の範囲である。

【０２０５】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）中には必要
に応じて上記と同様の補助配合剤を含有させることがで
きる。

【０２０６】着色剤（Ｄ）は、通常の攪拌だけによる混
合でもよいし、分散混合装置（ボールミル、ニーダー、
サンドグラインダー、ロールミル、フラットストーンミ
ルなど）を用いて分散混合することによって得ることも
できる。混合する順序はどの順序でもよい。

【０２０７】着色層（IＸ）の膜厚は種々変えることが
出来るが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜２５
０μｍである。水性着色剤の塗布方法はスプレー塗装、
刷毛塗り、コテ塗り、ロール塗り、流し塗りおよび浸漬
法ナイフコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン印
刷、リバ−スロ−ルコ−タ−、などがある。乾燥は室温
ないし加温（たとえば４０〜２７０℃で１０秒〜６０
分）で行うことができる。

【０２０８】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）には必要に
より補助配合剤を含有させることができる。補助配合剤
としては、たとえば無機充填剤、有機改質剤、安定剤、
可塑剤、界面活性剤、消泡剤、架橋剤、その他添加剤な
どが挙げられる。

【０２０９】上記無機充填剤、可塑剤、などの添加剤も
第１発明において記載されたとおりである。

【０２１０】補助配合剤の添加量、混合方法なども第１
発明において記載されたとおりである。

【０２１１】また、水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）に
は、下地が完全に隠蔽しない程度に必要に応じて染料、
顔料などの着色剤を配合することができる。

【０２１２】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）の膜厚は種
々変えることが出来るが、通常５〜５００μｍ、好まし
くは１０〜２５０μｍである。塗布方法はスプレー塗
装、刷毛塗り、コテ塗り、ロール塗り、流し塗りおよび
浸漬法ナイフコ−タ−、グラビアコ−タ−、スクリ−ン
印刷、リバ−スロ−ルコ−タ−、などがある。乾燥は室
温ないし加温（たとえば４０〜２７０℃で１０秒〜６０
分）で行うことができる。

【０２１３】着色層（IＸ）は、上記水性ウレタン樹脂
分散液（Ａ）及び着色剤（Ｄ）又は上記水性ウレタン樹
脂分散液（Ａ）、水性エポキシ樹脂、及び着色剤（Ｄ）
を含有する水性着色剤により形成され、そして形成され
た着色層（IＸ）は引張り破断伸び率（長さ３０mm、幅
１０mm、厚み０．０５０ｍｍの試料で−1０℃において
引張速度２００mm／分で測定したときの値）５０〜１０
００％の範囲のものである。

【０２１４】着色層（IＸ）の引張り破断伸び率が５０
％未満になると、３次曲面への追従性が悪く貼付作業性
が劣り、一方、１０００％を超えると少しの張力で伸び
すぎて貼付作業性が劣るといった欠点がある。

【０２１５】また、着色層（IＸ）は、常温（２０℃）
で実質的に粘着性がないことが好ましい。具体的には、
ガラス転移温度が−４０℃〜８０℃、特に−２０℃〜４
０℃の範囲が好ましい。ガラス転移温度が−４０℃未満
になると、粘着性が高くなり取り扱いが困難となり、一
方、ガラス転移温度が８０℃超えると伸び率が低下し加
工性等が劣るので好ましくない。

【０２１６】クリヤー層（ＶＩＩＩ）は、本発明の着色
フィルムで最上層を構成する層であり、従来から公知の
架橋性樹脂塗料（Ｂ）を用いて得られる層である。

【０２１７】架橋性樹脂塗料（Ｂ）としては、前記した
ものを使用することができる。

【０２１８】クリヤー層（ＶＩＩＩ）の硬化膜厚は、１
μｍ〜２００μｍ、特に２０μｍ〜８０μｍの範囲が好
ましい。１μｍ未満になると、耐候性、耐溶剤性、鮮鋭
性が低下し、一方、２００μｍを超えると、着色フィル
ムが脆弱になるので好ましくない。

【０２１９】架橋性樹脂塗料（Ｂ）により形成されたク
リヤー層（Ｘ）は、架橋性樹脂に含まれる官能基の一部
もしくは全部が反応したものである。また、クリヤー層
（Ｘ）の架橋の程度は、例えば、下記したゲル分率が５
０〜１００重量％の範囲のものが好ましい。

【０２２０】アミノ硬化性樹脂塗料、イソシアネート硬
化性樹脂塗料、酸エポキシ硬化性樹脂塗料、加水分解性
シラン硬化性樹脂塗料、水酸基エポキシ基硬化性樹脂塗
料、ヒドラジン硬化性樹脂塗料、酸化重合型硬化性樹脂
塗料、光（熱）ラジカル重合型樹脂塗料および光（熱）
カチオン重合型樹脂塗料の詳細は、それぞれ第３発明に
記載のとおりである。

【０２２１】第４発明の着色フィルムは、ＰＶＣ、アク
リル、ポリカーボネートをはじめとする各種プラスチッ
クのフィルム、鋼板、板材等（以下被着体とする）に接
合剤（Ｉ）面側を貼り合わせることによって、耐候性、
耐光性、耐湿性、耐熱性、耐汚染性、撥水性、耐沸騰水
性等の機能を被着体表面に付与し、内装建材、外装建
材、装飾品、包装用、保護膜、案内、掲示、マーキン
グ、保存用、自動車サッシュ用黒テープ、サイドガーニ
ッシュ、エンブレム、デザインストライプ、ドアモール
等広範囲な用途に利用できる機能性のあるフィルムにあ
る。

【０２２２】なお、第４発明の着色フィルムは、該層の
表面にエンボス加工や湿熱条件下での揉み加工などによ
り微細な凹凸紋（以下、「シボ」と言う）を形成する場
合にはシボ形成も上記のようなシボが形成されていても
よい。

【０２２３】第４発明の着色フィルムの製造方法は、特
に制限なしに製造することができる。具体的には、例え
ば、離型処理されたポリエチレンテレフタレートシ−ト
（離型紙）の片面に接合剤層（VII）を有する粘着フィ
ルムの表面（粘着層面）に水性樹脂ウレタン分散液を塗
装した後、乾燥を行ってクリヤー層（Ｘ）を形成させ、
次いで水性着色剤を塗装した後、乾燥を行って着色層
（IＸ）を形成させ、次いで架橋性樹脂塗料（Ｂ）を塗
装した後、塗装塗膜を硬化させてクリヤー層（Ｘ）を形
成することができる。クリヤー層（Ｘ）の硬化条件は塗
料の種類によって適宜設定することができる。

【０２２４】第４発明の着色フィルムは、該着色フィル
ムの接合剤層（VII）が被着体表面に面するように、
熱、又は圧力又は熱をかけながら圧力により接合させる
ことができる。

【０２２５】また、第４発明においては、着色フィルム
を、加熱により成型させながら立体面を有する被着体表
面に接合させることもできる。また、加熱による成型
は、例えば金型や真空成型などの成型機を使用して行う
ことができる。これらの成型は従来から公知の方法によ
り行うことができる。

【０２２６】成型加工温度は、着色フィルム及びプラス
チック材料の種類に応じて適した温度を設定すれば良
い。

【０２２７】また、成型加工は、例えば、未架橋前の着
色フィルムを接合剤（VII）層面がプラスチック成型品
の外面に接するように、着色フィルムを同時に成型加工
したのち、着色フィルムを架橋させることも可能であ
る。 実施例 以下、実施例を掲げて本発明を詳細に説明する。なお実
施例及び比較例中の「部」及び「％」は重量基準であ
る。また、本発明は実施例に限定されるものではない。

【０２２８】実施例１ 膜厚５０μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（離型紙）の表面に水性ウレタン樹脂エマ
ルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１００℃で
１分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン樹脂フィルム
を形成した。

【０２２９】ウレタン樹脂フィルムの引張り破断伸び率
は−１０℃で１７０％であった。

【０２３０】得られたウレタン樹脂フィルムを容器（弁
当箱状）に成型した。

【０２３１】得られた成型品（最大伸び率２００倍）
は、曲面部および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光
沢低下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であっ
た。

【０２３２】実施例２ 実施例１において、水性ウレタン樹脂エマルションに代
えて下記水性ウレタン樹脂エマルション（ａ）を使用し
た以外は実施例１と同様にしてウレタン樹脂フィルムを
得た。

【０２３３】ウレタン樹脂フィルムの引張り破断伸び率
は−１０℃で１７０％であった。

【０２３４】得られたウレタン樹脂フィルムを容器（弁
当箱状）に成型した。

【０２３５】得られた成型品（最大伸び率２００倍）
は、曲面部および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光
沢低下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であっ
た。

【０２３６】水性ウレタン樹脂エマルション（ａ）：ポ
リエステルポリオ−ル（ブチレンアジペ−ト、分子量２
０００）３５０部、トリメチロ−ルプロパン１０．１
部、ポリエチレングリコ−ル３５部（分子量６００）、
ＰＯ（プロピレンオキサイド）／ＥＯ（エチレンオキサ
イド）ランダム共重合ポリエ−テルポリオ−ル３５部
（ＰＯ／ＥＯ＝３０／７０、分子量３４００）、及び
１，４−ブタンジオ−ル７８．３部をメチルエチルケト
ン４００部に添加し溶解した後、イソホロンジイソシア
ネート３１０部を系内温度５０℃で添加した。その後、
ジブチルスズジラウレ−ト０．０５部を添加し、徐々に
加温して系内温度７５℃とした。７５℃で６０分間反応
させた段階でさらにジブチルスズジラウレ−ト０．０５
部を添加した。その後、反応を続行して７５℃／２００
分経過した時点で冷却し、系内温度５０℃とした。５０
℃に冷却後のウレタンプレポリマ−の遊離イソシアネ−
ト基は、２．０％（対固形分）であった。次に、系内温
度４５℃にて、ジスチレン化フェノ−ルのエチレンオキ
サイド付加物であるポリオキシエテレンアリルフェノ−
ルエ−テル型非イオン界面活性剤（ＨＬＢ＝１５）８０
部添加し、１０分間混合した。その後、系内内容物をホ
モミキサ−を用いて３０００ｒｐｍで高速撹拌し、その
中へ蒸留水１３００部を徐々に添加し、その後、系内温
度３０℃にて２０分間乳化を実施した。系内温度をさら
に２０℃に冷却した後、エチレンジアミン１０．５部を
蒸留水１３０部に溶解したエチレンジアミン水溶液を添
加した。系内温度を２０〜２５℃にてコントロ−ルし
て、６０分間ホモミキサ−を用いて３０００rpmで撹拌
を続行した。次に、エバポレ−タ−により、使用溶剤で
あるメチルエチルケトンを減圧回収（湯浴４０℃）して
水性ウレタン樹脂エマルション（ａ）を得た。

【０２３７】実施例３ 実施例１において、水性ウレタン樹脂エマルションに代
えて下記水性ウレタン樹脂エマルション（ｂ）を使用し
た以外は実施例１と同様にして被膜を形成した。

【０２３８】ウレタン樹脂層の引張り破断伸び率は−１
０℃で１７０％であった。

【０２３９】得られた成型品（最大伸び率２００倍）
は、曲面部および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光
沢低下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であっ
た。

【０２４０】水性ウレタン樹脂エマルション（ｂ）：ポ
リカ−ボネ−トポリオ−ル（1，6ヘキサンのポリカ−ボ
ネ−ト、分子量2000） ２５５部にトリメチロ−ルプロ
パン７．０部および1，4−ブタンジオ−ル５７．０部を
添加した後、メチルエチルケトン２９０部を添加して溶
解した。次に、これにイソホロンジイソシアネート２６
０部及びジブチルスズジラウレート０．０１部を系内温
度５０℃で添加し、徐々に加温し、系内温度７５℃にて
１８０分間反応を行い、遊離イソシアネート基を５．０
％（対固形分）含有するウレタンプレポリマーを得た。
次に、これにジメチロールプロピオン酸２６．５部及び
メチルエチルケトン１２０部を添加した後、ジブチルス
ズジラウレート０．０７部を添加し、さらにトリエチル
アミン９．９部を添加した。これを徐々に加温し、系内
温度を５０℃まで冷却すると遊離イソシアネート基を
１．９９％（対固形分）とカルボキシル基とを含有する
ウレタンプレポリマーが得られた。次に、これに系内温
度５０℃でトリエチルアミン９．９部を追加し、残余の
カルボキシル基を中和した。その後、蒸留水９００部を
徐々に添加し、ホモミキサーを用いて３０００ｒｐｍで
攪拌し、乳化操作を系内温度２５℃で２０分間実施し
た。

【０２４１】次にエチレンジアミン７．８部を蒸留水８
０部に溶解したエチレンジアミン水溶液を系内温度２５
℃で添加し、２５℃で６０分間攪拌混合した。

【０２４２】その後、エバポレーターにより、使用溶剤
であるメチルエチルケトンを減圧回収（湯浴４０℃）し
て水性ウレタン樹脂エマルション（ｂ）を得た。

【０２４３】比較例１ ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（大日本インキ工業株式会
社製、商品名）を使用した。ポリ塩化ビニル樹脂フィル
ムの引張り破断伸び率は−１０℃で７％であった。

【０２４４】得られたポリ塩化ビニル樹脂フィルムを容
器（弁当箱状）に成型した。

【０２４５】得られた成型品（最大伸び率２００倍）
は、曲面部および平面部ともにシワ、フクレ、光沢低
下、ワレ等の欠陥を生じ悪かった。

【０２４６】実施例４ 粘着性フィルム：膜厚５０μｍの離型処理されたポリエ
チレンテレフタレートフィルム（離型紙）の表面にＳＫ
ダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商品名、アク
リル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量部に対して
Ｍ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液を塗布し、
８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着層を形成し
て、粘着性フィルムを得た。

【０２４７】上記粘着性フィルムの粘着剤層表面に、水
性ウレタン樹脂エマルション（スーパーフレックス４１
０、第１工業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで
塗装し１００℃で１分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレ
タン樹脂層を形成した。

【０２４８】ウレタン樹脂層の引張り破断伸び率は−１
０℃で１７０％であった。

【０２４９】ウレタン樹脂層の表面にレタンＰＧ−８０
（クリヤー主剤/レタンPG80硬化剤=100/25）（関西ペイント株
社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型アクリル樹脂塗
料）を乾燥膜厚３０μｍになるように塗装し１４０℃で
１分間加熱硬化をおこない機能性フィルムを製造した。

【０２５０】得られた機能性フィルムを、自動車用ポリ
プロピレン製サイドミラ−にスキ−ジを用いて伸ばしな
がら圧着して貼り付けトリミングしてメタリック色のポ
リプロピレン成型品（最大伸び率２００倍）を製造し
た。

【０２５１】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２５２】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、機能性フィルムが貼り付けられた
部分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無
を調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０２５３】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、機能性フィルムが貼り
付けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２５４】実施例５ 実施例４において、水性ウレタン樹脂エマルションに代
えて実施例２の水性ウレタン樹脂エマルション（ａ）を
使用した以外は実施例４と同様にして機能性フィルムを
得た。

【０２５５】ウレタン樹脂層の引張り破断伸び率は−１
０℃で１７０％であった。

【０２５６】得られた機能性フィルムを、自動車用ポリ
プロピレン製サイドミラ−にスキ−ジを用いて伸ばしな
がら圧着して貼り付けトリミングしてメタリック色のポ
リプロピレン成型品（最大伸び率２００倍）を製造し
た。

【０２５７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２５８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、機能性フィルムが貼り付けられた
部分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無
を調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０２５９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、機能性フィルムが貼り
付けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２６０】実施例６ 実施例４において、水性ウレタン樹脂エマルションに代
えて実施例３の水性ウレタン樹脂エマルション（ｂ）を
使用した以外は実施例１と同様にして被膜を形成した。

【０２６１】ウレタン樹脂層の引張り破断伸び率は−１
０℃で１７０％であった。

【０２６２】得られた機能性フィルムを、自動車用ポリ
プロピレン製サイドミラ−にスキ−ジを用いて伸ばしな
がら圧着して貼り付けトリミングしてメタリック色のポ
リプロピレン成型品（最大伸び率２００倍）を製造し
た。

【０２６３】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２６４】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０２６５】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２６６】比較例２ 実施例４において、ウレタン樹脂層を形成しない以外は
実施例４と同様にして比較例２のフィルムを得た。

【０２６７】実施例４と同様の方法で貼付加工した結
果、 得られたポリプロピレン成型品は、曲面部及び平
面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワ
レ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２６８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸漬した後、フィルムが貼付けられた部分の剥が
れ、フクレ、光沢低下等の欠陥が見られ悪かった。

【０２６９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、フィルムが貼付けられ
た部分にシワ、フクレ、光沢低下等の欠陥がみられ耐揮
発油性が劣った。

【０２７０】実施例７ 膜厚１５０μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタ
レートシ−ト（離型紙）にレタンＰＧ−８０メタリック
（関西ペイント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型
アクリル樹脂塗料）を乾燥膜厚１０μｍになるように塗
装し８０℃で２０分間乾燥をおこない、次いで、レタン
ＰＧ−８０クオーツＺ（関西ペイント株社製、商品名、
クリヤー）を乾燥膜厚２０μｍになるように塗装し８０
℃で２０分間乾燥をおこない、次いで上記離型紙を剥離
してメタリック調の着色フィルム（第３発明フィルム層
（IV）に相当）を製造した。

【０２７１】次いで得られた着色フィルムのメタリック
塗膜表面に水性ウレタン樹脂エマルション（スーパーフ
レックス４１０、第１工業製薬（株）、商品名）をナイ
フコーターで塗装し１００℃で１０分間乾燥を行い膜厚
５０μｍのウレタン被膜（第３発明のフィルム（Ｖ）に
相当）を形成した。

【０２７２】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０２７３】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０２７４】上記で得られた実施例７の粘着加工した塗
工フィルムを、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−
にスキ−ジを用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリ
ミングしてメタリック色のポリプロピレン成型品（最大
伸び率２００倍）を製造した。

【０２７５】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２７６】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０２７７】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２７８】実施例８ 上記離型紙にウレタンジアクリレ−ト（ポリエステルジ
オ−ル“無水フタル酸／ネオペンチルグリコ−ル”１モ
ルにヘキサメチレンジイソシアネ−トを２モル反応させ
た末端イソシアネ−ト基含有ポリエステルに、更に、該
末端イソシアネ−ト基含有ポリエステル１モル当たり２
−ヒドロキシエチルアクリレ−ト２モルを反応させてな
る平均分子量約３０００オリゴマ−）７５重量部、メチ
ルメタクリレ−ト１０重量部、ブチルアクリレ−ト１０
重量部、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニ
ル］−２−モルフォリノプロパン−１のアセトフェノン
系開始剤５重量部、２，４−ジメチルチオキサントンの
チオキサントン系開始剤４重量部を配合したもの］を膜
厚が１０ミクロンになるようにスクリ−ン印刷し５００
ｍｊ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射してクリヤー被膜
（第３発明フィルム層（IV）に相当）を得た。

【０２７９】次いで、得られたクリヤー被膜表面にアク
リック＃２０００メタリック（関西ペイント（株）、商
品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍになるように
スプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色
塗膜を得た。

【０２８０】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０２８１】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０２８２】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０２８３】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０２８４】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０２８５】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２８６】実施例９ エポキシ当量９５０のビスフエノールＡ型エポキシ樹脂
［商品名「エピコート１００４」、シエル化学（株）
製］１９００部をブチルセロソルブ９９３部に溶解し、
ついで、ジエタノールアミン２１０部を８０〜１００℃
で滴下後、１００℃で２時間保持して固形分６８％、第
１級水酸基当量５２８、アミン価５３をもつ樹脂（Ａ−
１）を得た。この樹脂（Ａ−１）１１０部（固形分７５
部）に、硬化剤（Ｂ成分）としてＥＨＰＥ３１５０（ダ
イセル化学工業（株）製、商品名、４−ビニルシクロヘ
キセン−１−オキサイドを用いたシクロヘキサン骨格を
持つものエポキシ樹脂、エポキシ当量１７５〜１９５）
の８０％ブチルセロソルブ溶液３１部（固形分２５部）
を配合して（Ａ−Ｂ）混合物を得た。

【０２８７】一方、上記樹脂（Ａ−１）１４.８部に１
０％ぎ酸水溶液４.４部を加え、撹拌しながら脱イオン
水１５部を配合した。さらに、チタン白２０部、カーボ
ンブラツク１部、キュアゾールＣ１１Ｚ（四国化成工業
（株）製）４部を加え、ボールミルで２４時間分散後、
脱イオン水を配合して固形分５０％の顔料ペースト（Ｐ
−１）を得た。

【０２８８】上記（Ａ−Ｂ）混合物１４１部に、１０％
ぎ酸水溶液１２.０部加え、撹拌しながら脱イオン水を
配合して固形分３０％のエマルジヨン３３３部を得た。

【０２８９】上記した離型紙に該エマルションを塗布
し、１４０℃で２０分間乾燥し、２０μｍのクリヤー被
膜（第３発明フィルム層（IV）に相当）を得た。

【０２９０】次いで、得られたクリヤー被膜表面にアク
リック＃２０００メタリック（関西ペイント（株）、商
品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍになるように
スプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色
塗膜を得た。

【０２９１】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０２９２】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０２９３】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０２９４】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０２９５】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０２９６】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０２９７】実施例１０ 窒素ガスを還流した清浄な容器に、亜麻仁油３００部、
大豆油２５０部、Ｄ・グリセリン２０．５部、ペンタエ
リスリトール７８．１部 水酸化リチウム０．０５部を
仕込み攪拌し乍ら２５０℃に１時間保持した後、２００
℃に冷却し、ペンタエリスリトール５０部、無水フタル
酸３００部を仕込み２３０℃に昇温し、酸価３０になる
まで４〜５時間反応した後、１５０℃に冷却し無水フタ
ル酸２７部を加えて２時間攪拌後、ｎ−ブチルセロソル
ブ４６５部、トリエチルアミン７５部を加えて良く攪拌
し不揮発分６５％の粘稠な樹脂液を得た。

【０２９８】上記した離型紙に該樹脂液を塗布し、８０
℃で２０分間乾燥し、２０μｍのクリヤー被膜（第３発
明フィルム層（IV）に相当）を得た。

【０２９９】次いで、得られたクリヤー被膜表面にアク
リック＃２０００メタリック（関西ペイント（株）、商
品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍになるように
スプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色
塗膜を得た。

【０３００】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０３０１】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０３０２】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０３０３】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３０４】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３０５】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３０６】実施例１１ ソフレックス１６３０クリア−（関西ペイント（株）、
商品名、メラミン硬化型アクリル樹脂系クリア−）を上
記した離型紙に該樹脂液を塗布し、８０℃で２０分間乾
燥し、２０μｍのクリヤー被膜（第３発明フィルム層
（IV）に相当）を得た。

【０３０７】次いで、得られたクリヤー被膜表面にアク
リック＃２０００メタリック（関西ペイント（株）、商
品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍになるように
スプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色
塗膜を得た。

【０３０８】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０３０９】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０３１０】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０３１１】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３１２】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３１３】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３１４】実施例１２ ＫＩＮＯ＃４００クリア−（関西ペイント（株）、商品
名、酸エポキシ硬化型アクリル樹脂系クリア−）を上記
した離型紙に該樹脂液を塗布し、８０℃で２０分間乾燥
し、２０μｍのクリヤー被膜（第３発明フィルム層（I
V）に相当）を得た。

【０３１５】得られたクリヤー被膜表面にアクリック＃
２０００メタリック（関西ペイント（株）、商品名、ア
クリルラッカー塗料）を２０μｍになるようにスプレー
塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色塗膜を得
た。

【０３１６】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０３１７】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０３１８】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０３１９】実施例１と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３２０】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３２１】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３２２】実施例１３ 窒素ガスを還流した清浄な容器に、トルエン８５部を仕
込み１１０℃に加熱した後、スチレン１０部、メチルメ
タクリレ−ト２０部、イソブチルメタクリレ−ト６５
部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５
部の混合液に重合開始剤２，２−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）を２部溶解させた溶液を約３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間放置し、ト
ルエンを１５部を加えて反応を終了し、冷却して不揮発
分５０％の粘稠な加水分解性シラン硬化性アクリル樹脂
溶液を得た。

【０３２３】この樹脂溶液のＤＳＣ測定によるガラス転
移温度は６４℃、ＧＰＣ（ゲルパ−ミッションクロマト
グラフ）測定による重量平均分子量は１６０００だっ
た。

【０３２４】得られた樹脂溶液１００部にネオスタンＵ
−１００（日東化成（株）社製、有機すず化合物）０．
０１部を混合した溶液をナイフコ−タ−で上記した離型
紙に塗装し、８０℃で２０分間乾燥して膜厚２０μｍの
クリヤー被膜（第３発明フィルム層（IV）に相当）を得
た。

【０３２５】次いで、得られたクリヤー被膜表面にアク
リック＃２０００メタリック（関西ペイント（株）、商
品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍになるように
スプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色
塗膜を得た。

【０３２６】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０３２７】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。上記で得られた積層フィルムの
ウレタン被膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学
（株）製、商品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主
剤３００重量部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加
えた混合溶液を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２
５μｍの粘着層を形成して、粘着加工した塗工フィルム
を得た。

【０３２８】実施例１と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３２９】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３３０】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３３１】実施例１４ 清浄な容器に、脱イオン水２４２部、Ｎｅｗｃｏｌ ７
０７ＳＦ（第１工業製薬（株）、商品名、固形分３０
％）２．４部を加え、窒素置換後、８０℃に保つ。下記
組成のプレエマルションを滴下する直前に０．７部の加
硫酸アンモニウムを加え、プレエマルションを３時間に
わたって滴下した。 脱イオン水 ３５２部 ダイアセトンアクリルアミド ３３部 アクリル酸 ３．３部 スチレン １３４部 メチルメタクリレ−ト ２５５部 ２−エチルヘキシルアクリレ−ト １４７部 ｎ−ブチルアクリレ−ト ９８部 Ｎｅｗｃｏｌ ７０７ＳＦ ６４．５部 過硫酸アンモニウム １．３部 滴下終了後３０分より、３０分間０．７部の過硫酸アン
モニウムを７部を脱イオン水に溶かした溶液を滴下し、
さらに２時間８０℃に保って不揮発分５１％のヒドラジ
ン硬化型アクリルエマルションを得た。このヒドラジン
硬化型アクリルエマルション溶液に、架橋剤としてアジ
ピン酸ジヒドラジドをアンモニア水でｐＨを８〜９に調
整後、カルボニル基１当量に対してヒドラジド基０．３
当量混合した溶液をナイフコ−タ−で上記した離型紙に
塗装し、８０℃で１０分間乾燥して膜厚２０μｍのクリ
ヤー被膜（第３発明フィルム層（IV）に相当）を得た。

【０３３２】次いで、得られたクリヤー被膜表面にアク
リック＃２０００メタリック（関西ペイント（株）、商
品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍになるように
スプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色
塗膜を得た。

【０３３３】この着色塗膜表面に水性ウレタン樹脂エマ
ルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１００℃で
１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜（第３
発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次いで離型
紙を剥離した。

【０３３４】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。上記で得られた積層フィルムの
ウレタン被膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学
（株）製、商品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主
剤３００重量部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加
えた混合溶液を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２
５μｍの粘着層を形成して、粘着加工した塗工フィルム
を得た。

【０３３５】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３３６】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３３７】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３３８】実施例１５ 窒素ガスを還流した清浄な容器に、トルエン８５部を仕
込み１１０℃に加熱した後、スチレン２０部、メチルメ
タクリレ−ト２０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト３０
部、グリシジルメタクリレ−ト３０部および重合開始剤
２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）４部溶
解させた溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、
１１０℃で５時間放置し、アクリル酸１５部、ハイドロ
キノンモノメチルエ−テル０．０５部およびテトラエチ
ルアンモニウムブロマイド０．２部を仕込み、空気を吹
き込みながら１１０℃で５時間反応し、酸価がほとんど
０になったことを確認し、トルエンを３５部を加えて反
応を終了し、冷却して不揮発分５０％の粘稠なラジカル
硬化性アクリル樹脂溶液を得た。この樹脂溶液のＤＳＣ
測定によるガラス転移温度は３７℃、ＧＰＣ（ゲルパ−
ミッションクロマトグラフ）測定による数平均分子量は
５０００で、１分子中の不飽和基の平均含有個数は９．
０個だった。次いで、得られた樹脂溶液１００部に「イ
ルガキュア１８４」（チバスペシャリティ−ケミカルズ
社製、光ラジカル重合開始剤）２部を混合した溶液をナ
イフコ−タ−で上記した離型紙に塗装し、１０００ｍｊ
／ｃｍ２ の条件で紫外線を照射して膜厚３０μｍのク
リヤー被膜（第３発明フィルム層（IV）に相当）を得
た。

【０３３９】得られたクリヤー被膜表面にレタンＰＧ−
８０メタリック（関西ペイント株社製、商品名、イソシ
アネ−ト硬化型アクリル樹脂塗料）を２０μｍになるよ
うにスプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して
着色塗膜を得た。

【０３４０】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０３４１】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０３４２】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０３４３】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３４４】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３４５】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３４６】実施例１６ 上記したラジカル硬化性アクリル樹脂溶液１００部に
「パ−ブチルＺ」（日本油脂社、商品名、過酸化物）２
部を混合した溶液をナイフコ−タ−で上記した離型紙に
塗装し、１２０℃で１０分間乾燥して膜厚３０μｍのク
リヤー被膜（第３発明フィルム層（IV）に相当）を得
た。

【０３４７】得られたクリヤー被膜表面にレタンＰＧ−
８０メタリック（関西ペイント株社製、商品名、イソシ
アネ−ト硬化型アクリル樹脂塗料）を２０μｍになるよ
うにスプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して
着色塗膜を得た。

【０３４８】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０３４９】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０３５０】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０３５１】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３５２】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３５３】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３５４】実施例１７ 窒素ガスを還流した清浄な容器に、トルエン８５部を仕
込み１１０℃に加熱した後、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチルアクリレ−ト４０部、メチルメタクリレ−
ト２０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト４０部の混合液に
重合開始剤２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）を２部溶解させた溶液を約３時間かけて滴下した。
滴下終了後、１１０℃で２時間放置し、トルエンを１５
部を加えて反応を終了し、冷却して不揮発分５０％の粘
稠なカチオン硬化性アクリル樹脂溶液を得た。

【０３５５】この樹脂溶液のＤＳＣ測定によるガラス転
移温度は３４℃、ＧＰＣ（ゲルパ−ミッションクロマト
グラフ）測定による数平均分子量は８０００で、１分子
中のエポキシ基個数は１７．６だった。得られた樹脂溶
液１００部に「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」（ユニ
オンカ−バイド社製、光カチオン・ラジカル重合開始
剤）０．５部を混合した溶液をナイフコ−タ−で上記し
た離型紙に塗装し、１０００ｍｊ／ｃｍ２ の条件で紫
外線を照射して膜厚３０μｍのクリヤー被膜（第３発明
フィルム層（IV）に相当）を得た。

【０３５６】得られたクリヤー被膜表面にアクリック＃
２０００メタリック（関西ペイント（株）、商品名、ア
クリルラッカー塗料）を２０μｍになるようにスプレー
塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色塗膜を得
た。

【０３５７】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０３５８】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。上記で得られた積層フィルムの
ウレタン被膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学
（株）製、商品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主
剤３００重量部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加
えた混合溶液を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２
５μｍの粘着層を形成して、粘着加工した塗工フィルム
を得た。

【０３５９】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３６０】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３６１】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３６２】実施例１８ 上記したカチオン硬化性アクリル樹脂溶液１００部に
「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」（日本油脂社、商品名、過
酸化物）２部を混合した溶液をナイフコ−タ−で上記し
た離型紙に塗装し、１１０℃で１０分間乾燥して膜厚２
０μｍのクリヤー被膜（第３発明フィルム層（IV）に相
当）を得た。

【０３６３】次いで、得られたクリヤー被膜表面にアク
リック＃２０００メタリック（関西ペイント（株）、商
品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍになるように
スプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾燥して着色
塗膜を得た。

【０３６４】次いで、この着色塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。次い
で離型紙を剥離した。

【０３６５】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。上記で得られた積層フィルムの
ウレタン被膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学
（株）製、商品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主
剤３００重量部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加
えた混合溶液を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２
５μｍの粘着層を形成して、粘着加工した塗工フィルム
を得た。

【０３６６】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３６７】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３６８】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３６９】実施例１９ 上記した離型紙にレタンＰＧ−８０メタリック（関西ペ
イント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型アクリル
樹脂塗料）を乾燥膜厚１０μｍになるように塗装し８０
℃で２０分間乾燥をおこない、次いで、レタンＰＧ−８
０クオーツＺ主剤（関西ペイント株社製、商品名、クリ
ヤー）１００部とデュラネ−トＭＦ−Ｋ６０Ｘを５０部
（旭化成製、商品名、ブロックイソシアネ−ト）の混合
溶液を乾燥膜厚２０μｍになるように塗装し８０℃で１
０分間乾燥をおこない、次いで上記離型紙を剥離してメ
タリック調の着色フィルムを製造した。

【０３７０】次いで得られた着色フィルムのメタリック
塗膜表面に水性ウレタン樹脂エマルション（スーパーフ
レックス４１０、第１工業製薬（株）、商品名）をナイ
フコーターで塗装し１００℃で１０分間乾燥を行い膜厚
５０μｍのウレタン被膜（第３発明のフィルム（Ｖ）に
相当）を形成した。

【０３７１】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。得られた積層フィルムのウレタ
ン被膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）
製、商品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３０
０重量部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混
合溶液を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍ
の粘着層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得
た。

【０３７２】上記で得られた実施例１９の粘着加工した
塗工フィルムを、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ
−にスキ−ジを用いて伸ばしながら圧着して貼り付けト
リミングしてメタリック色のポリプロピレン成型品（最
大伸び率２００倍）を製造した。そしてポリプロピレン
成型品のクリア−皮膜層を硬化させるために１２０℃×
３０分加熱した。（クリア−皮膜層が第３発明フィルム
層（IV）に相当）得られたポリプロピレン成型品は、曲
面部および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低
下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３７３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３７４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３７５】実施例２０ 膜厚１５０μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタ
レートシ−ト（離型紙）にレタンＰＧ−８０メタリック
（関西ペイント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型
アクリル樹脂塗料）を乾燥膜厚１０μｍになるように塗
装し８０℃で２０分間乾燥をおこない、次いで、レタン
ＰＧ−８０クオーツＺ（関西ペイント株社製、商品名、
クリヤー）を乾燥膜厚２０μｍになるように塗装し８０
℃で２０分間乾燥をおこない、次いで上記離型紙を剥離
してメタリック調の着色フィルム（第３発明フィルム層
（IV）に相当）を製造した。

【０３７６】次いで得られた着色フィルムのメタリック
塗膜表面に実施例２の水性ウレタン樹脂エマルション
（ａ）をナイフコーターで塗装し１００℃で１０分間乾
燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜（第３発明のフィ
ルム（Ｖ）に相当）を形成した。

【０３７７】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で２１０％であった。

【０３７８】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０３７９】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３８０】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３８１】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３８２】実施例２１ 膜厚１５０μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタ
レートシ−ト（離型紙）にレタンＰＧ−８０メタリック
（関西ペイント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型
アクリル樹脂塗料）を乾燥膜厚１０μｍになるように塗
装し８０℃で２０分間乾燥をおこない、次いで、レタン
ＰＧ−８０クオーツＺ（関西ペイント株社製、商品名、
クリヤー）を乾燥膜厚２０μｍになるように塗装し８０
℃で２０分間乾燥をおこない、次いで上記離型紙を剥離
してメタリック調の着色フィルム（第３発明フィルム層
（IV）に相当）を製造した。

【０３８３】次いで得られた着色フィルムのメタリック
塗膜表面に実施例３の水性ウレタン樹脂エマルション
（ｂ）をナイフコーターで塗装し１００℃で１０分間乾
燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜（第３発明のフィ
ルム（Ｖ）に相当）を形成した。

【０３８４】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１８０％であった。

【０３８５】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０３８６】実施例７と同様の方法で試験した結果、得
られたポリプロピレン成型品は、曲面部および平面部と
もにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の
欠陥がなく外観良好であった。

【０３８７】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３８８】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３８９】実施例２２ （転写フィルムの実施例） 膜厚１５０μｍの離型処理されたポリエチレンテレフタ
レートシ−ト（離型紙）にレタンＰＧ−８０メタリック
（関西ペイント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型
アクリル樹脂塗料）を乾燥膜厚１０μｍになるように塗
装し８０℃で２０分間乾燥をおこない、次いで、レタン
ＰＧ−８０クオーツＺ（関西ペイント株社製、商品名、
クリヤー）を乾燥膜厚２０μｍになるように塗装し８０
℃で２０分間乾燥をおこない、次いで上記離型紙を剥離
してメタリック調の着色フィルム（第３発明フィルム層
（IV）に相当）を製造した。

【０３９０】得られた着色フィルムのクリア−塗膜面に
アプリケションフィルムＹ３７ＰＨ（（株）サンエ−化
研製、商品名、アクリル系粘着剤付きポリプロピレンフ
ィルム）を貼り合わせた。

【０３９１】次いでメタリック塗膜表面に水性ウレタン
樹脂エマルション（スーパーフレックス４１０、第１工
業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで塗装し１０
０℃で１０分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレタン被膜
（第３発明のフィルム（Ｖ）に相当）を形成した。

【０３９２】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０３９３】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、続いて粘着剤層に離型紙を貼り合わせて
転写塗工フィルムを得た。

【０３９４】上記した転写フィルムから離型紙を取り除
いて粘着層を出現させ、自動車用ポリプロピレン製サイ
ドミラ−にスキ−ジを用いて伸ばしながら圧着して貼り
付けトリミング後、アプリケションフィルムをクリア−
塗膜面から取り除いて、メタリック色塗工フィルムが転
写されたポリプロピレン成型品（最大伸び率２００倍）
を製造した。

【０３９５】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３９６】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０３９７】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０３９８】比較例３ 実施例７において、レタンＰＧ−８０メタリック（関西
ペイント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型アクリ
ル樹脂塗料）を乾燥膜厚１０μｍになるように塗装し８
０℃で２０分間乾燥をおこなってクリヤー塗膜を形成す
る方法をアクリック＃２０００クリア−（関西ペイント
（株）、商品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍに
なるようにスプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間乾
燥させて非架橋性クリヤー塗膜を形成した以外は実施例
７と同様にして比較例３の積層被膜を得た。

【０３９９】実施例７と同様の方法で貼付加工した結
果、 得られたポリプロピレン成型品は、曲面部及び平
面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワ
レ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４００】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸漬した後、塗工フィルムが貼付けられた部分の
剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥が見られ悪かった。

【０４０１】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼付け
られた部分にシワ、フクレ、光沢低下等の欠陥がみられ
耐揮発油性が劣った。

【０４０２】比較例４ 軟質ポリ塩化ビニルフィルムにアクリック＃２０００メ
タリック（関西ペイント（株）、商品名、アクリルラッ
カー塗料）を２０μｍになるようにスプレー塗装で塗装
し、８０℃で１０分間乾燥させて非架橋性クリヤー塗膜
を形成し、次いでレタンＰＧ−８０メタリック（関西ペ
イント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型アクリル
樹脂塗料）を乾燥膜厚１０μｍになるように塗装し８０
℃で２０分間乾燥をおこなってクリヤー塗膜を形成させ
て比較例４の積層被膜を得た。

【０４０３】上記で得られた積層フィルムのウレタン被
膜面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化学（株）製、商
品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の主剤３００重量
部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部加えた混合溶液
を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約２５μｍの粘着
層を形成して、粘着加工した塗工フィルムを得た。

【０４０４】上記で得られた比較例２の粘着加工した塗
工フィルムを、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−
にスキ−ジを用いて伸ばしながら圧着して貼り付け、ト
リミングしてメタリック色のポリプロピレン成型品（最
大伸び率２００倍）を製造した。

【０４０５】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
及び平面部ともに光沢低下、ワレ等の欠陥が見られ、貼
付作業性もフィルムのちぎれが生じ悪かった。

【０４０６】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸漬した後、良好に塗工フィルムが貼付けられた
部分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無
を調べた結果、いずれも異常がなく良好であった。

【０４０７】また、該ポリプロピレン成型品の揮発油性
を評価するように、外観が良好な部分を選んでガソリン
に５時間浸せき後、２時間室温放置して評価したとこ
ろ、塗工フィルムが貼付けられた部分にシワ、フクレ、
アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく良好であ
った。

【０４０８】実施例２３ 粘着性フィルム：膜厚５０μｍのポリプロピレンフィル
ム（離型紙）の表面にＳＫダインＡ−１３１０（綜研化
学（株）製、商品名、アクリル樹脂系感圧性粘着剤）の
主剤３００重量部に対してＭ−５Ａ硬化剤を１０重量部
加えた混合溶液を塗布し、８０℃×２分乾燥して膜厚約
２５μｍの粘着層を形成して、粘着フィルムを得た。

【０４０９】上記粘着性フィルムの粘着剤層表面に、水
性ウレタン樹脂エマルション（スーパーフレックス４１
０、第１工業製薬（株）、商品名）をナイフコーターで
塗装し１００℃で１分間乾燥を行い膜厚５０μｍのウレ
タン樹脂層を形成した。

【０４１０】次いで、得られたウレタン樹脂層の表面に
下記水性着色剤（ａ）をナイフコーターで塗装し１００
℃で１分間乾燥を行い膜厚３０μｍのウレタン樹脂着色
層を形成した。

【０４１１】更に、ウレタン樹脂着色層の表面にレタン
ＰＧ−８０クリヤー（クリヤー主剤/レタンPG80硬化剤=100/2
5）（関西ペイント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬
化型アクリル樹脂塗料）を乾燥膜厚３０μｍになるよう
に塗装し１４０℃で１分間加熱硬化をおこないメタリッ
ク調の着色フィルムを製造した。

【０４１２】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４１３】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４１４】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４１５】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４１６】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４１７】水性着色剤（ａ）：水性ウレタン樹脂エマ
ルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）１００部（固形分）に、アルミニウム
フレ−ク水性ペ−スト（「アルペ−スト７６７９ＮＳ」
（東洋アルミニウム社製、商品名、アルミニウムフレ−
クペ−スト）１０部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」２
部、「ディスパロンＡＱ−６００」３部、高酸価のアク
リル樹脂（酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量７
００００）２部を脱イオン水に混合分散したもの）２０
部（固形分）を配合し、攪拌混合したもの。

【０４１８】実施例２４ 実施例２３で使用したウレタン樹脂着色層の表面に、ウ
レタンジアクリレ−ト（ポリエステルジオ−ル“無水フ
タル酸／ネオペンチルグリコ−ル”１モルにヘキサメチ
レンジイソシアネ−トを２モル反応させた末端イソシア
ネ−ト基含有ポリエステルに、更に、該末端イソシアネ
−ト基含有ポリエステル１モル当たり２−ヒドロキシエ
チルアクリレ−ト２モルを反応させてなる平均分子量約
３０００オリゴマ−）７５重量部、メチルメタクリレ−
ト１０重量部、ブチルアクリレ−ト１０重量部、２−メ
チル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モル
フォリノプロパン−１のアセトフェノン系開始剤５重量
部、２，４−ジメチルチオキサントンのチオキサントン
系開始剤４重量部を配合したもの］を膜厚が１０ミクロ
ンになるようにスクリ−ン印刷し５００ｍｊ／ｃｍ２の
条件で紫外線を照射してクリヤー被膜を得た。

【０４１９】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４２０】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４２１】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４２２】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４２３】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４２４】実施例２５ 窒素ガスを還流した清浄な容器に、亜麻仁油３００部、
大豆油２５０部、Ｄ・グリセリン２０．５部、ペンタエ
リスリトール７８．１部 水酸化リチウム０．０５部を
仕込み攪拌し乍ら２５０℃に１時間保持した後、２００
℃に冷却し、ペンタエリスリトール５０部、無水フタル
酸３００部を仕込み２３０℃に昇温し、酸価３０になる
まで４〜５時間反応した後、１５０℃に冷却し無水フタ
ル酸２７部を加えて２時間攪拌後、ｎーブチルセロソル
ブ４６５部、トリエチルアミン７５部を加えて良く攪拌
し不揮発分６５％の粘稠な樹脂液を得た。

【０４２５】実施例２３で使用したウレタン樹脂着色層
の表面に、上記した樹脂液を塗布し、８０℃で２０分間
乾燥し、２０μｍのクリヤー被膜を得た。

【０４２６】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４２７】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４２８】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４２９】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４３０】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４３１】実施例２６ 実施例２３で使用したウレタン樹脂着色層の表面に、ソ
フレックス１６３０クリア−（関西ペイント（株）、商
品名、メラミン硬化型アクリル樹脂系クリア−）を上記
した離型紙に該樹脂液を塗布し、８０℃で２０分間乾燥
し、２０μｍのクリヤー被膜を得た。

【０４３２】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４３３】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４３４】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４３５】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４３６】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４３７】実施例２７ 実施例２３で使用したウレタン樹脂着色層の表面に、Ｋ
ＩＮＯ＃４００クリア−（関西ペイント（株）、商品
名、酸エポキシ硬化型アクリル樹脂系クリア−）を上記
した離型紙に該樹脂液を塗布し、８０℃で２０分間乾燥
し、２０μｍのクリヤー被膜を得た。

【０４３８】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４３９】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４４０】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４４１】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４４２】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４４３】実施例２８ 窒素ガスを還流した清浄な容器に、トルエン８５部を仕
込み１１０℃に加熱した後、スチレン１０部、メチルメ
タクリレ−ト２０部、イソブチルメタクリレ−ト６５
部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５
部の混合液に重合開始剤２，２−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）を２部溶解させた溶液を約３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間放置し、ト
ルエンを１５部を加えて反応を終了し、冷却して不揮発
分５０％の粘稠な加水分解性シラン硬化性アクリル樹脂
溶液を得た。

【０４４４】この樹脂溶液のＤＳＣ測定によるガラス転
移温度は６４℃、ＧＰＣ（ゲルパ−ミッションクロマト
グラフ→ケ゛ルハ゜ーミエイションクロマトク゛ラフ）測定による重量平均分
子量は１６０００だった。

【０４４５】得られた樹脂溶液１００部にネオスタンＵ
−１００（日東化成（株）社製、有機すず化合物）０．
０１部を混合した溶液を実施例１で得られたと同様のウ
レタン着色被膜の表面に、ナイフコ−タ−で塗装し、８
０℃で２０分間乾燥して膜厚２０μｍのクリヤー被膜）
を得た。

【０４４６】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４４７】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４４８】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４４９】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４５０】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４５１】実施例２９ 清浄な容器に、脱イオン水２４２部、Ｎｅｗｃｏｌ ７
０７ＳＦ（第１工業製薬（株）、商品名、固形分３０
％）２．４部を加え、窒素置換後、８０℃に保つ。実施
例１４記載のプレエマルションを滴下する直前に０．７
部の加硫酸アンモニウムを加え、プレエマルションを３
時間にわたって滴下した。

【０４５２】滴下終了後３０分より、３０分間０．７部
の過硫酸アンモニウムを７部を脱イオン水に溶かした溶
液を滴下し、さらに２時間８０℃に保って不揮発分５１
％のヒドラジン硬化型アクリルエマルションを得た。

【０４５３】このヒドラジン硬化型アクリルエマルショ
ン溶液に、架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジドをアン
モニア水でｐＨを８〜９に調整後、カルボニル基１当量
に対してヒドラジド基０．３当量混合した溶液をナイフ
コ−タ−で実施例１で得られたと同様のウレタン着色被
膜の表面に、塗装し、８０℃で１０分間乾燥して膜厚２
０μｍのクリヤー被膜を得た。

【０４５４】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４５５】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４５６】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４５７】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４５８】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４５９】実施例３０ 窒素ガスを還流した清浄な容器に、トルエン８５部を仕
込み１１０℃に加熱した後、スチレン２０部、メチルメ
タクリレ−ト２０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト３０
部、グリシジルメタクリレ−ト３０部および重合開始剤
２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）４部溶
解させた溶液を約３時間かけて滴下した。滴下終了後、
１１０℃で５時間放置し、アクリル酸１５部、ハイドロ
キノンモノメチルエ−テル０．０５部およびテトラエチ
ルアンモニウムブロマイド０．２部を仕込み、空気を吹
き込みながら１１０℃で５時間反応し、酸価がほとんど
０になったことを確認し、トルエンを３５部を加えて反
応を終了し、冷却して不揮発分５０％の粘稠なラジカル
硬化性アクリル樹脂溶液を得た。この樹脂溶液のＤＳＣ
測定によるガラス転移温度は３７℃、ＧＰＣ（ゲルパ−
ミッションクロマトグラフ→ケ゛ルハ゜ーミエイションクロマトク゛ラフ？）
測定による数平均分子量は５０００で、１分子中の不飽
和基の平均含有個数は９．０個だった。次いで、得られ
た樹脂溶液１００部に「イルガキュア１８４」（チバス
ペシャリティ−ケミカルズ社製、光ラジカル重合開始
剤）２部を混合した溶液をナイフコ−タ−を用いて、実
施例１で使用したウレタン着色被膜の表面に、塗装し、
１０００ｍｊ／ｃｍ２ の条件で紫外線を照射して膜厚
３０μｍのクリヤー被膜（を得た。

【０４６０】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４６１】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４６２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４６３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４６４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４６５】実施例３１ 上記したラジカル硬化性アクリル樹脂溶液１００部に
「パ−ブチルＺ」（日本油脂社、商品名、過酸化物）２
部を混合した溶液をナイフコ−タ−で実施例１で得られ
たと同様のウレタン着色被膜の表面に、塗装し、１２０
℃で１０分間乾燥して膜厚３０μｍのクリヤー被膜を得
た。

【０４６６】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４６７】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４６８】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４６９】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４７０】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４７１】実施例３２ 窒素ガスを還流した清浄な容器に、トルエン８５部を仕
込み１１０℃に加熱した後、３．４−エポキシシクロヘ
キシルメチルアクリレ−ト４０部、メチルメタクリレ−
ト２０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト４０部の混合液に
重合開始剤２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）を２部溶解させた溶液を約３時間かけて滴下した。
滴下終了後、１１０℃で２時間放置し、トルエンを１５
部を加えて反応を終了し、冷却して不揮発分５０％の粘
稠なカチオン硬化性アクリル樹脂溶液を得た。

【０４７２】この樹脂溶液のＤＳＣ測定によるガラス転
移温度は３４℃、ＧＰＣ（ゲルパ−ミッションクロマト
グラフ）測定による数平均分子量は８０００で、１分子
中のエポキシ基個数は１７．６だった。得られた樹脂溶
液１００部に「サイラキュアＵＶＩ−６９９０」（ユニ
オンカ−バイド社製、光カチオン・ラジカル重合開始
剤）０．５部を混合した溶液をナイフコ−タ−で実施例
１で得られたと同様のウレタン着色被膜の表面に、塗装
し、１０００ｍｊ／ｃｍ２ の条件で紫外線を照射して
膜厚３０μｍのクリヤー被膜を得た。

【０４７３】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４７４】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４７５】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４７６】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４７７】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４７８】実施例３３ 上記したカチオン硬化性アクリル樹脂溶液１００部に
「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」（日本油脂社、商品名、過
酸化物）２部を混合した溶液をナイフコ−タ−で実施例
１で得られたと同様のウレタン着色被膜の表面に、塗装
し、１１０℃で１０分間乾燥して膜厚２０μｍのクリヤ
ー被膜を得た。

【０４７９】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４８０】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４８１】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４８２】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４８３】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４８４】実施例３４ 実施例２３で使用したウレタン着色被膜の表面に、レタ
ンＰＧ−８０クオーツＺ主剤（関西ペイント株社製、商
品名、クリヤー）１００部とデュラネ−トＭＦ−Ｋ６０
Ｘを５０部（旭化成製、商品名、ブロックイソシアネ−
ト）の混合溶液を乾燥膜厚２０μｍになるように塗装し
８０℃で１０分間乾燥をおこない着色フィルムを製造し
た。

【０４８５】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４８６】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４８７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４８８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４８９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４９０】実施例３５ 実施例２３において、クリヤー及び着色塗料で使用した
水性ウレタン樹脂エマルションに代えて実施例２の水性
ウレタン樹脂エマルション（ａ）を使用した以外は実施
例１と同様にして被膜を形成した。

【０４９１】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０４９２】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４９３】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４９４】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０４９５】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０４９６】実施例３６ 実施例２３において、クリヤー及び着色塗料で使用した
水性ウレタン樹脂エマルションに代えて実施例３の水性
ウレタン樹脂エマルション（ｂ）を使用した以外は実施
例１と同様にして被膜を形成した。

【０４９７】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０４９８】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０４９９】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５００】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５０１】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５０２】比較例５ 実施例２３において、レタンＰＧ−８０メタリック（関
西ペイント株社製、商品名、イソシアネ−ト硬化型アク
リル樹脂塗料）を乾燥膜厚１０μｍになるように塗装し
８０℃で２０分間乾燥をおこなってクリヤー塗膜を形成
する方法をアクリック＃２０００クリア−（関西ペイン
ト（株）、商品名、アクリルラッカー塗料）を２０μｍ
になるようにスプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分間
乾燥させて非架橋性クリヤー塗膜を形成した以外は実施
例１と同様にして比較例５の積層被膜を得た。

【０５０３】実施例２３と同様の方法で貼付加工した結
果得られたポリプロピレン成型品は、曲面部及び平面部
ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等
の欠陥がなく外観良好であった。

【０５０４】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸漬した後、着色フィルムが貼付けられた部分の
剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥が見られ悪かった。

【０５０５】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼付け
られた部分にシワ、フクレ、光沢低下等の欠陥がみられ
耐揮発油性が劣った。

【０５０６】比較例６ 実施例２３と同様の粘着剤を有する軟質ポリ塩化ビニル
フィルムにアクリック＃２０００メタリック（関西ペイ
ント（株）、商品名、アクリルラッカー塗料）を２０μ
ｍになるようにスプレー塗装で塗装し、８０℃で１０分
間乾燥させて非架橋性クリヤー塗膜を形成し、次いでレ
タンＰＧ−８０メタリック（関西ペイント株社製、商品
名、イソシアネ−ト硬化型アクリル樹脂塗料）を乾燥膜
厚１０μｍになるように塗装し８０℃で２０分間乾燥を
おこなってクリヤー塗膜を形成させて比較例２の積層被
膜を得た。

【０５０７】得られた着色フィルムの離型紙を剥離した
後、自動車用ポリプロピレン製サイドミラ−にスキ−ジ
を用いて伸ばしながら圧着して貼り付けトリミングして
メタリック色のポリプロピレン成型品（最大伸び率２０
０倍）を製造した。

【０５０８】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
及び平面部ともに光沢低下、ワレ等の欠陥が見られ、貼
付作業性もフィルムのちぎれが生じ悪かった。

【０５０９】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸漬した後、良好に着色フィルムが貼付けられた
部分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無
を調べた結果、いずれも異常がなく良好であった。

【０５１０】また、該ポリプロピレン成型品の揮発油性
を評価するように、外観が良好な部分を選んでガソリン
に５時間浸せき後、２時間室温放置して評価したとこ
ろ、着色フィルムが貼付けられた部分にシワ、フクレ、
アワ、光沢低下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく良好であ
った。 実施例３７ 実施例１において、水性ウレタン樹脂エマルション（ス
ーパーフレックス４１０、第１工業製薬（株）、商品
名）に代えて、該水性ウレタン樹脂エマルション固形分
１００重量部当り、テナコールＥＸ−１４５（１官能水
性エポキシ樹脂、ナガセケムテック株式会社製、商品
名）５重量部を配合したものを使用した以外実施例１と
同様にしてウレタン樹脂フィルムを得た。ウレタン樹脂
フィルムの引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であ
った。得られたウレタン樹脂フィルムを容器（弁当箱
状）に成型した。

【０５１１】得られた成型品（最大伸び率２００倍）
は、曲面部および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光
沢低下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であっ
た。

【０５１２】実施例３８ 実施例１において、水性ウレタン樹脂エマルション（ス
ーパーフレックス４１０、第１工業製薬（株）、商品
名）に代えて、該水性ウレタン樹脂エマルション固形分
１００重量部当り、テナコールＥＸ−８１０（２官能水
性エポキシ樹脂、ナガセケムテック株式会社製、商品
名）１０重量部を配合したものを使用した以外実施例１
と同様にしてウレタン樹脂フィルムを得た。

【０５１３】ウレタン樹脂フィルムの引張り破断伸び率
は−１０で１７０％であった。

【０５１４】得られた成型品（最大伸び率２００倍）
は、曲面部および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光
沢低下、剥がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であっ
た。

【０５１５】実施例３９ 実施例４と同様にして粘着性フィルムを得た。

【０５１６】実施例４において、水性ウレタン樹脂エマ
ルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）に代えて、該水性ウレタン樹脂エマル
ション固形分１００重量部当り、テナコールＥＸ−８１
１（多官能水性エポキシ樹脂、ナガセケムテック株式会
社製、商品名）１０重量部を配合したものを使用した以
外、実施例４と同様にして、ウレタン樹脂層を形成し
た。ウレタン樹脂層の引張り破断伸び率は−１０℃で１
７０％であった。

【０５１７】実施例４と同様にして機能性フィルムおよ
びポリプロピレン成型品を製造した。

【０５１８】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５１９】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、機能性フィルムが貼り付けられた
部分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無
を調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５２０】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、機能性フィルムが貼り
付けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５２１】実施例４０ 実施例４と同様にして粘着性フィルムを得た。

【０５２２】実施例４において、水性ウレタン樹脂エマ
ルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）に代えて、該水性ウレタン樹脂エマル
ション固形分１００重量部当り、テナコールＥＸ−８１
０（２官能水性エポキシ樹脂、ナガセケムテック株式会
社製、商品名）１５重量部を配合したものを使用した以
外、実施例４と同様にしてウレタン樹脂層を形成した。
ウレタン樹脂層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０
％であった。

【０５２３】実施例４と同様にして機能性フィルムおよ
びポリプロピレン成型品を製造した。

【０５２４】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５２５】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、機能性フィルムが貼り付けられた
部分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無
を調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５２６】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、機能性フィルムが貼り
付けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５２７】実施例４１ 実施例７と同様にして着色フィルムを製造した。

【０５２８】実施例７において、水性ウレタン樹脂エマ
ルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）に代えて、該水性ウレタン樹脂エマル
ション固形分１００重量部当り、テナコールＥＸ−４２
１（多官能水性エポキシ樹脂、ナガセケムテック株式会
社製、商品名）１０重量部を配合したものを使用した以
外、実施例７と同様にして、ウレタン被膜を形成した。
ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０５２９】実施例７と同様にして塗工フィルムを得
た。

【０５３０】実施例７と同様にしてポリプロピレン成型
品を製造した。

【０５３１】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５３２】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５３３】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５３４】実施例４２ 実施例７と同様にして着色フィルムを製造した。

【０５３５】実施例７において、水性ウレタン樹脂エマ
ルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）に代えて、該水性ウレタン樹脂エマル
ション固形分１００重量部当り、テナコールＥＸ−８１
０（２官能水性エポキシ樹脂、ナガセケムテック株式会
社製、商品名）１５重量部を配合したものを使用した以
外、実施例７と同様にしてウレタン被膜を形成した。ウ
レタン被膜の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％で
あった。

【０５３６】実施例７と同様にして塗工フィルムを得
た。

【０５３７】実施例７と同様にしてポリプロピレン成型
品を製造した。

【０５３８】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５３９】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、塗工フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５４０】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、塗工フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５４１】実施例４３ 実施例２３と同様にして粘着フィルムを得た。

【０５４２】実施例２３において、水性ウレタン樹脂エ
マルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）に代えて、該水性ウレタン樹脂エマル
ション固形分１００重量部当り、テナコールＥＸ−５２
１（多官能水性エポキシ樹脂、ナガセケムテック株式会
社製、商品名）１０重量部を配合したものを使用した以
外、実施例２３と同様にしてウレタン樹脂層を形成し
た。実施例２３と同様にしてウレタン樹脂着色層を形成
した。実施例２３と同様にして着色フィルムを製造し
た。

【０５４３】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０５４４】実施例２３と同様にしてポリプロピレン成
型品を製造した。

【０５４５】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５４６】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５４７】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５４８】実施例４４ 実施例２３と同様にして粘着フィルムを得た。

【０５４９】実施例２３において、水性ウレタン樹脂エ
マルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）に代えて、該水性ウレタン樹脂エマル
ション固形分１００重量部当り、テナコールＥＸ−８１
０（２官能水性エポキシ樹脂、ナガセケムテック株式会
社製、商品名）１５重量部を配合したものを使用した以
外、実施例２３と同様にしてウレタン樹脂層を形成し
た。実施例２３と同様にしてウレタン樹脂着色層を形成
した。実施例２３と同様にして着色フィルムを製造し
た。

【０５５０】ウレタン樹脂層及びウレタン樹脂着色層の
引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であった。

【０５５１】実施例２３と同様にしてポリプロピレン成
型品を製造した。

【０５５２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５５３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５５４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５５５】実施例４５ 実施例２３と同様にして粘着フィルムを得た。

【０５５６】実施例２３において、水性ウレタン樹脂エ
マルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）に代えて水性着色剤（ｂ）を使用する
以外実施例２３と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着
色層を形成した。

【０５５７】実施例２３と同様にしてウレタン樹脂着色
層を形成し、さらに着色フィルムを製造した。

【０５５８】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０５５９】実施例２３と同様にしてポリプロピレン成
型品を製造した。

【０５６０】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５６１】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５６２】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５６３】水性着色剤（ｂ）：水性ウレタン樹脂エマ
ルション（スーパーフレックス４１０、第１工業製薬
（株）、商品名）１００部（固形分）に、２酸化チタン
白顔料８０部、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」２部、「デ
ィスパロンＡＱ−６００」３部、高酸価のアクリル樹脂
（酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量７０００
０）２部を脱イオン水に混合分散したもの）２０部（固
形分）を配合し、攪拌混合したもの。

【０５６４】実施例４６ 実施例２４において、実施例２３と同様にして粘着フィ
ルムおよびウレタン樹脂着色層を得た。

【０５６５】実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタ
ン樹脂着色層を形成した。

【０５６６】実施例２４と同様にしてクリヤー被膜を得
た。

【０５６７】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０５６８】実施例２４と同様にしてポリプロピレン成
型品を得た。

【０５６９】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５７０】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５７１】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５７２】実施例４７ 実施例２５において、実施例２３と同様にして粘着フィ
ルムおよびウレタン樹脂着色層を得た。

【０５７３】実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタ
ン樹脂着色層を形成した。

【０５７４】実施例２５と同様にしてクリヤー被膜を得
た。

【０５７５】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０５７６】実施例２５と同様にしてポリプロピレン成
型品を製造した。

【０５７７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５７８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５７９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５８０】実施例４８ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例２６と同様の実験を行なった。

【０５８１】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０５８２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５８３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５８４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５８５】実施例４９ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例２７と同様の実験を行なった。

【０５８６】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０５８７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５８８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５８９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５９０】実施例５０ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例２８と同様の実験を行なった。

【０５９１】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０５９２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５９３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５９４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５９５】実施例５１ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例２９と同様の実験を行なった。

【０５９６】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０５９７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０５９８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０５９９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６００】実施例５２ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例３０と同様の実験を行なった。

【０６０１】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０６０２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６０３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６０４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６０５】実施例５３ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例３１と同様の実験を行なった。

【０６０６】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０６０７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６０８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６０９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６１０】実施例５４ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例３２と同様の実験を行なった。

【０６１１】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０６１２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６１３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６１４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６１５】実施例５５ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例３３と同様の実験を行なった。

【０６１６】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０６１７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６１８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６１９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６２０】実施例５６ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例３４と同様の実験を行なった。

【０６２１】完全隠蔽性ウレタン樹脂層及びウレタン樹
脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％であ
った。

【０６２２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６２３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６２４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６２５】実施例５７ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例３５と同様の実験を行なった。

【０６２６】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０６２７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６２８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６２９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６３０】実施例５８ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例３６と同様の実験を行なった。

【０６３１】ウレタン被膜の引張り破断伸び率は−１０
℃で１７０％であった。

【０６３２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６３３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６３４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６３５】実施例５９ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例４３と同様の実験を行なった。

【０６３６】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０６３７】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６３８】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６３９】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６４０】実施例６０ 実施例４５と同様にして完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層
を形成した以外、実施例４４と同様の実験を行なった。

【０６４１】完全隠蔽性ウレタン樹脂着色層及びウレタ
ン樹脂着色層の引張り破断伸び率は−１０℃で１７０％
であった。

【０６４２】得られたポリプロピレン成型品は、曲面部
および平面部ともにシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥
がれ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった。

【０６４３】該ポリプロピレン成型品を４０℃上水に２
０日間浸せきした後、着色フィルムが貼り付けられた部
分の剥がれ、フクレ、光沢低下等の欠陥の異常の有無を
調べた結果、いずれも異常がなく良好だった。

【０６４４】また、該ポリプロピレン成型品の耐揮発油
性を評価するように、ガソリンに５時間浸せき後、２時
間室温放置して評価したところ、着色フィルムが貼り付
けられた部分にシワ、フクレ、アワ、光沢低下、剥が
れ、ワレ等の欠陥がなく外観良好であった 発明の効果 第１発明の機能性ウレタン樹脂フィルムは、表面からの
衝撃によるエネルギーを該層で吸収するためにこれらの
用途に使用することができる。

【０６４５】また、伸び率が高度に要求される成型加工
（１００％以上）においてもフィルムの伸び、張力、屈
曲力が優れるので光沢低下やワレ、剥がれのない仕上が
り外観に優れた成型加工品が得られる。

【０６４６】また、機能性ウレタン樹脂フィルムは、水
性ウレタン樹脂分散液により形成されることから、無公
害で安全・衛生上問題がない、耐化学薬品性に優れるの
でこれらの容器や包装に使用できる、耐屈曲性に優れる
ので物品の包装や容器用フィルムとして使用することが
できる。

【０６４７】また、接合剤を使用する場合には媒体とし
て水を使用しているので接合剤層を膨潤や溶解させたり
する恐れがないために均一な膜厚が形成できること、接
合剤層と混ざり合うことがないのでそれぞれの層の性能
が低下しないため品質安定性が優れるといった効果があ
る。

【０６４８】第２発明の機能性フィルムは、ウレタン樹
脂層（ＩＩＩ）の表面に、硬化型、非硬化型の塗料、イ
ンキ、接着剤などの組成物を塗布したものを使用するこ
とが好ましい。

【０６４９】これにより、例えば、家具，車両あるいは
建造物などへの取付け面として使用されるが、この取付
けに際し、該ウレタン樹脂層が屈曲性、伸びが優れるの
でフィルムの取付けによるシワ等の欠陥が生じないので
仕上がり外観が優れる。

【０６５０】本発明のウレタン樹脂層を有するフィルム
は、表面からの衝撃によるエネルギーを該層で吸収する
ために、例えば、チッピング（小石や砂などの外的物が
ぶつかった際に塗膜が剥離する現象）による抵抗性が高
い。

【０６５１】また、伸び率が高度に要求される成型加工
（１００％以上）においてもフィルムの伸び、張力、屈
曲力が優れるので光沢低下やワレ、剥がれのない仕上が
り外観に優れた成型加工品が得られる。

【０６５２】また、接合剤層（ＩＩ）表面に形成される
ウレタン樹脂層（ＩＩＩ）は、水性ウレタン樹脂分散液
（Ａ）により形成されることから、無公害で安全・衛生
上問題がないこと、媒体として水を使用しているので接
合剤層を膨潤や溶解させたりする恐れがないために均一
な膜厚が形成できること、接合剤層と混ざり合うことが
ないのでそれぞれの層の性能が低下しないため品質安定
性が優れるといった効果がある。

【０６５３】第３発明のフィルムでは、熱硬化塗膜層が
表面層として使用され、一方ウレタン樹脂層が、家具，
車両あるいは建造物などへの取付け面として使用され
る。この取付けに際し、フィルム（Ｖ）層は屈曲性、伸
びが優れるのでフィルムの取付けによるシワ等の欠陥が
生じないので仕上がり外観が優れる。また、貼り付けら
れた着色フィルム表面に小石や砂などの外的物がぶつか
った際に、フィルム（ＩＶ）表面は硬度が高いこと及び
表面からの衝撃によるエネルギーをフィルム（Ｖ）で吸
収するために表面硬度が高いにもかかわらず塗膜がワ
レ、剥がれ等の欠陥を生じることなく耐久性に優れたフ
ィルムの性能を長期間保持できるといった効果がある。
また、表面層は架橋型塗膜が形成されるので耐薬品性，
耐汚染性，耐摩耗性に優れた性能を発揮する。

【０６５４】また、従来のメラミン硬化性樹脂塗料、イ
ソシアネート硬化性樹脂塗料、酸化硬化性樹脂塗料など
の架橋性樹脂塗料を基材に基材に、直接塗装しなくても
良いので、前もって塗装手段、塗膜性能、意匠性等の塗
装目的により好適な方法を選択することができる。塗装
により塗装欠陥が生じ難いこと、塗装に必要な塗料が必
要以上に消費されることがない、塗装の作業環境や安全
衛生上の管理を安全に行うことができる。更に、塗装さ
れた塗膜を回収することが容易であり環境汚染の点から
も好ましい。

【０６５５】伸び率が高度に要求される成型加工（１０
０％以上）においてもフィルムの伸び、張力、屈曲力が
優れるので光沢低下やワレ、剥がれのない仕上がり外観
に優れた成型加工品が得られる。

【０６５６】第４発明の着色フィルムでは、熱硬化塗膜
層が表面層として使用され、一方ウレタン樹脂層が、家
具，車両あるいは建造物などへの取付け面として使用さ
れる。この取付けに際し、（ＶＩＩＩ）及び（IＸ）層
は屈曲性、伸びが優れるのでフィルムの取付けによるシ
ワ等の欠陥が生じないので仕上がり外観が優れる。ま
た、貼り付けられた着色フィルム表面に小石や砂などの
外的物がぶつかった際に、（Ｘ）表面は硬度が高いこと
及び表面からの衝撃によるエネルギーを（ＶＩＩＩ）及
び（IＸ）で吸収するために表面硬度が高いにもかかわ
らず塗膜がワレ、剥がれ等の欠陥を生じることなく耐久
性に優れたフィルムの性能を長期間保持できるといった
効果がある。また、表面層は架橋型塗膜が形成されるの
で耐薬品性，耐汚染性，耐摩耗性に優れた性能を発揮す
る。

【０６５７】また、従来のメラミン硬化性樹脂塗料、イ
ソシアネート硬化性樹脂塗料、酸化硬化性樹脂塗料など
の架橋性樹脂塗料を基材に基材に、直接塗装しなくても
良いので、前もって塗装手段、塗膜性能、意匠性等の塗
装目的により好適な方法を選択することができる。塗装
により塗装欠陥が生じ難いこと、塗装に必要な塗料が必
要以上に消費されることがない、塗装の作業環境や安全
衛生上の管理を安全に行うことができる。更に、塗装さ
れた塗膜を回収することが容易であり環境汚染の点から
も好ましい。

【０６５８】伸び率が高度に要求される成型加工（１０
０％以上）においてもフィルムの伸び、張力、屈曲力が
優れるので光沢低下やワレ、剥がれのない仕上がり外観
に優れた成型加工品が得られる。

【０６５９】更に、接合剤層（VII）表面に形成される
クリヤー層（ＶＩＩＩ）として水性ウレタン樹脂分散液
を使用することから、接合剤層（VII）とクリヤー層
（ＶＩＩＩ）との界面でお互いに交じり合った混合層が
できたり、また、一方の層を形成する成分がもう一方の
層内に浸透したりする恐れがないので、これらの層によ
る機能が阻害されることなく、有効に発揮されるといっ
た効果がある。 産業上の利用可能性 機能性ウレタン樹脂フィルムは、水性ウレタン樹脂分散
液により形成されることから、無公害で安全・衛生上問
題がない、耐化学薬品性に優れるのでこれらの容器や包
装に使用できる、耐屈曲性に優れるので物品の包装や容
器用フィルムとして使用することができる。

【０６６０】また、伸び率が高度に要求される成型加工
（１００％以上）においてもフィルムの伸び、張力、屈
曲力が優れるので光沢低下やワレ、剥がれのない仕上が
り外観に優れた成型加工品が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 赤木 雄 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 磯崎 理 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA42 AA53 AF03 AF04 AF45 BA03 BA04 BB02 BC01 BC02 4F100 AK01A AK01E AK42 AK51C AK54C AR00A BA03 BA04 BA05 BA07 CA13E CB00B CC00D GB15 JB05C JD04 JD05 JJ03 JK08C JL01 JL09 JL10E JL14A YY00C 4J002 CD00X CK02W CK03W CK04W FD01 FD02 FD09 GF00 GH00 GH01 HA06 HA07

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 それ自体実質的に粘着性がなく、引張り
   破断伸び率（長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み０．０５
   ｍｍの試料で−１０℃において引張速度２００ｍｍ／分
   で測定したときの値）が５０〜１０００％の範囲であっ
   て、そして水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、または該水
   性ウレタン樹脂分散液（Ａ）に水性エポキシ樹脂を配合
   してなるものによって形成されたものであることを特徴
   とする機能性ウレタン樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）が、ポリ
   イソシアネート化合物と、該ポリイソシアネート化合物
   が有するイソシアネート基と反応し得る活性水素含有化
   合物とを反応させて親水基含有イソシアネート末端プレ
   ポリマーを製造し、次いでこのものを水に分散せしめ、
   更に、アミン類で以て鎖伸長せしめてなるものであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の機能性ウレタン樹脂フ
   ィルム。
3. 【請求項３】離型性フィルム表面に、上記水性ウレタン
   樹脂分散液（Ａ）または該水性ウレタン樹脂分散液
   （Ａ）に水性エポキシ樹脂を配合してなるものを塗装し
   て機能性ウレタン樹脂フィルムを形成させ、次いで必要
   に応じて離型性フィルムを剥離してなることを特徴とす
   る機能性ウレタン樹脂フィルムの製造方法。
4. 【請求項４】必要に応じて設けられる離型性層（Ｉ）、
   粘着剤もしくは接着剤で形成された接合剤層（II）、水
   性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、または該水性ウレタン樹
   脂分散液（Ａ）および水性エポキシ樹脂で形成され、そ
   して形成された層が、それ自体実質的に粘着性がなく、
   引張り破断伸び率（長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み
   ０．０５ｍｍの試料で−１０℃において引張速度２００
   ｍｍ／分で測定したときの値）が５０〜１０００％の範
   囲であるウレタン樹脂層（III）を順次積層してなる機
   能性フィルムであることを特徴とする積層フィルム。
5. 【請求項５】離型性層（Ｉ）及び上記したウレタン樹脂
   層（ＩＩＩ）を順次積層してなる機能性フィルムである
   ことを特徴とする積層フィルム。
6. 【請求項６】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）が、ポリイ
   ソシアネート化合物と、該ポリイソシアネート化合物が
   有するイソシアネート基と反応し得る活性水素含有化合
   物とを反応させて親水基含有イソシアネート末端プレポ
   リマーを製造し、次いでこのものを水に分散せしめ、更
   に、アミン類で以て鎖伸長せしめてなる機能性フィルム
   である請求項４又は５記載の積層フィルム。
7. 【請求項７】必要に応じて設けられる離型性層（Ｉ）及
   び粘着剤もしくは接着剤で形成された接合剤層（ＩＩ）
   を有する接合フィルムの該接合剤層表面に、上記水性ウ
   レタン樹脂分散液（Ａ）、または該水性ウレタン樹脂分
   散液（Ａ）に水性エポキシ樹脂を配合してなるものを塗
   装してウレタン樹脂層（III）を順次積層して機能性フ
   ィルムを得ることを特徴とする積層フィルムの製造方
   法。
8. 【請求項８】３種類以上の樹脂フィルムを積層してなる
   フィルムであって、上層フィルム（ＩＶ）が架橋性樹脂
   塗料（Ｂ）、及び下層が粘着剤もしくは接着剤で形成さ
   れた接合剤層（ＶＩ）であり、そして該層（ＶＩ）と層
   （ＶＩ）との間に、自体実質的に粘着性がなく、引張り
   破断伸び率（長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚み０．０５
   ｍｍの試料で−１０℃において引張速度２００ｍｍ／分
   で測定したときの値）が５０〜１０００％の範囲であっ
   て水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、または該水性ウレタ
   ン樹脂分散液（Ａ）及び水性エポキシ樹脂よりなる熱可
   塑性樹脂（Ｃ）で形成されたフィルム（Ｖ）を必須とし
   て含有する塗工フィルムであることを特徴とする積層フ
   ィルム。
9. 【請求項９】プラスチックフィルムに感圧性粘着剤を積
   層してなるアプリケーションフィルム層（Ｄ）、上記上
   層フィルム（IV）、上記フィルム（Ｖ）、上記接合剤層
   （VI）及び離型性フィルム層（Ｅ）を順次積層してなる
   転写可能な塗工フィルムであることを特徴とする積層フ
   ィルム。
10. 【請求項１０】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）が、ポリ
    イソシアネート化合物と、該ポリイソシアネート化合物
    が有するイソシアネート基と反応し得る活性水素含有化
    合物とを反応させて親水基含有イソシアネート末端プレ
    ポリマーを製造し、次いでこのものを水に分散せしめ、
    更に、アミン類で以て鎖伸長せしめてなるものであるこ
    とを特徴とする請求項８又は９に記載の積層フィルム。
11. 【請求項１１】請求項８又は１０に記載の塗工フィルム
    を、該塗工フィルムの接合剤層（VI）が被着体表面に面
    するように、熱及び/又は圧力により接合させることを
    特徴とする積層フィルムの貼り付け方法。
12. 【請求項１２】請求項８又は１０に記載の塗工フィルム
    を、加熱により成型させながら立体面を有する被着体表
    面に接合させることを特徴とする積層フィルムの貼り付
    け方法。
13. 【請求項１３】請求項９に記載の塗工フィルムを、該塗
    工フィルムの接合剤層（VI）が被着体表面に面するよう
    に、圧力により接合させた後、アプリケーションフィル
    ム層（Ｄ）を剥離することを特徴とする積層フィルムの
    貼り付け方法。
14. 【請求項１４】必要に応じて設けられる離型性層、粘着
    剤もしくは接着剤で形成された接合剤層（ＶＩＩ）、水
    性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、該水性ウレタン樹脂分散
    液（Ａ）及び水性エポキシ樹脂、または該水性ウレタン
    樹脂分散液（Ａ）、該水性エポキシ樹脂及び完全隠蔽性
    着色剤で形成され、そして形成された層が、それ自体実
    質的に粘着性がなく、引張り破断伸び率（長さ３０ｍ
    ｍ、幅１０ｍｍ、厚み０．０５ｍｍの試料で−１０℃に
    おいて引張速度２００ｍｍ／分で測定したときの値）が
    ５０〜１０００％の範囲であるクリヤー層または完全隠
    蔽性着色層（ＶＩＩＩ）、水性ウレタン樹脂分散液
    （Ａ）及び着色剤（Ｄ）、または水性ウレタン樹脂分散
    液（Ａ）、水性エポキシ樹脂及び着色剤（Ｄ）で形成さ
    れ、そして形成された層が、それ自体実質的に粘着性が
    なく、引張り破断伸び率（長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍ、
    厚み０．０５ｍｍの試料で−１０℃において引張速度２
    ００ｍｍ／分で測定したときの値）が５０〜１０００％
    の範囲である着色層（ＩＸ）、架橋性樹脂塗料（Ｂ）で
    形成されたクリヤー層（Ｘ）を順次積層してなる着色フ
    ィルムであることを特徴とする積層フィルム。
15. 【請求項１５】水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）が、ポリ
    イソシアネート化合物と、該ポリイソシアネート化合物
    が有するイソシアネート基と反応し得る活性水素含有化
    合物とを反応させて親水基含有イソシアネート末端プレ
    ポリマーを製造し、次いでこのものを水に分散せしめ、
    更に、アミン類で以て鎖伸長せしめてなるものであるこ
    とを特徴とする請求項１４に記載の積層フィルム。
16. 【請求項１６】請求項１４又は１５に記載の着色フィル
    ムを、該着色フィルムの接合剤層（ＶＩＩＩ）が被着体
    表面に面するように、熱及び/又は圧力により接合させ
    ることを特徴とする積層フィルムの貼り付け方法。
17. 【請求項１７】必要に応じて設けられる離型性層及び粘
    着剤もしくは接着剤で形成された接合剤層（ＶＩＩ）を
    有する接合フィルムの該接合剤表面に、上記水性ウレタ
    ン樹脂分散液（Ａ）、該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）
    に水性エポキシ樹脂を配合してなるもの、または該水性
    ウレタン樹脂分散液（Ａ）に該水性エポキシ樹脂及び完
    全隠蔽性着色剤を配合してなるものを塗装してクリヤー
    層または完全隠蔽性着色層（ＶＩＩＩ）を形成し、次い
    で、上記水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）及び着色剤
    （Ｄ）または該水性ウレタン樹脂分散液（Ａ）、水性エ
    ポキシ樹脂及び着色剤（Ｄ）を含有する水性着色剤を塗
    装して着色層（ＩＸ）を形成し、更に、架橋性樹脂塗料
    （Ｂ）を塗装してクリヤー層（Ｘ）を順次積層して着色
    フィルムを得ることを特徴とする積層フィルムの製造方
    法。