CN1359982A - 近红外反射复合颜料 - Google Patents

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Abstract

公开了一种近红外反射复合颜料,其包括近红外非吸收着色剂和涂有所述的近红外非吸收着色剂的白色颜料。近红外反射复合颜料的制备可为通过把着色颜料分散液与白色颜料以粉末或分散液的形式混合,然后干燥生成的混合物来加以制备,在所述的颜料分散液中着色剂分散在液体介质中。一种近红外反射涂布剂,包括作为着色剂的近红外反射复合颜料。一种近红外反射材料,包括在其表面涂有近红外反射涂布剂的基础材料。

Description

近红外反射复合颜料
发明背景
发明领域
本发明涉及近红外反射复合颜料(下面简称为“复合颜料”)，其每种包括近红外反射和/或近红外发射着色剂(后面统称为“近红外非吸收着色剂”)和涂有近红外非吸收着色剂的白色颜料；其制备方法；通过复合颜料着色的近红外反射涂布剂，如涂料和油墨；和涂有近红外反射涂布剂的近红外反射材料。本文所用的术语“近红外”指波长为800-2,000nm的光。
                      相关技术的描述
当涂在建筑物等结构的屋顶、外墙等上时，黑色油漆至今经常使用，使得屋顶、外墙等上的污点难以引起注意。用于黑色着色油漆的颜料通常包括炭黑、苯胺黑、氧化铁黑等。由于这些颜料吸收从紫外区域至远红外区域波长的光，它们吸收热波，即容易吸收近红外射线，从而建筑物或类似结构的房间等由于直接的光线而易于变热。
另一方面，已知含有白颜料如氧化钛的太阳能反射油漆为防止建筑物或类似结构的房间温度升高的油漆。虽然这些油漆具有热屏蔽效果，但它们是白色或浅色油漆，从而污点等容易引起注意。因此，非常需要黑色太阳能反射油漆。
关于黑色太阳能反射油漆，在JP-56-109257A中提出含有无机物如三氧化锑和二铬酸锑的热反射油漆。然而，这些无机物由于含有重金属在环境清洁方面是不优选的。
不同于上述内容，还提到建筑物或类似结构的外壁上涂有白色油漆以形成底涂层，在底涂层上涂有红外反射或红外发射油漆，来防止直接太阳光吸收，从而防止室内温度升高。然而，这种技术具有这样一个问题，即当进行修补等时，还需要白色底涂层的修补(即白油漆涂层作为底涂层)。
另一方面，近年来，由于激光的开发，特别是半导体激光和其感应器的开发，在日益多的领域内要求具有不是来自于迄今为止常用黑颜料的一些性能的黑颜料，如炭黑和苯胺黑。例如，在印刷油墨领域中，强烈需要含有红外反射黑颜料的油墨。这些油墨印刷肉眼不能识别但红外读取器可读的信息。因此，它们可用于印刷隐藏的条形码或用于防止各种印刷物的非法复制。
                         发明概述
在前述情形下，本发明的一个目的在于提供一种彩色或黑色的复合颜料，其可用油漆、印刷油墨等中的着色剂，特别当用于油漆中时，其不吸收近红外射线但反射近红外射线而不需要白色底涂层，本发明还提供其制备方法。
为了达到上述目的，本发明人进行了各种研究。结果，发现：由彩色或黑色近红外非吸收着色剂和涂有近红外非吸收着色剂的白颜料组成的复合颜料，反射近红外射料而不吸收，且涂有使用该复合颜料作为着色剂的油漆的建筑物等的室温不易由于直接的太阳光而升高。基于这处发现，完成了本发现。
因此，本发明一方面，提供了一种包括近红外非吸收着色剂和涂有所述近红外非吸收着色剂的白颜料的近红外反射复合颜料。
本发明另一方面，还提供一种制备近红外反射复合颜料的方法，包括把上述着色剂分散在液体介质的着色分散液与粉末状或分散液状的白色颜料混合，然后干燥所得的混合物。
本发明的再一方面，还提供了一种近红外反射涂布剂，其包括上述近红外反射复合颜料作为着色剂。
本发明的再一方面，还提供了一种近红外反射材料，其包括在其表面上涂有上述近红外反射涂布剂作为基础材料。
在本发明的复合颜料中，白色颜料涂有近红外非吸收着色剂，例如，近红外非吸收着色剂以细分颗粒的形式吸收在白色颜料的颗粒表面上。甚至当复合颜料分散在介质中时，在白色颜料和近红外非吸收着色剂之间没有出现液泛。另外，相对于同样量的近红外非吸收着色剂，这种分散液的浓度实质上更高并更经济。
由于本发明的复合颜料具有类似于近红外非吸收着色剂的色彩的外观，并包括白色颜料作为核，其吸收近红外射线的性能低于近红外非吸收着色剂本身。当用于油漆或油墨中时，涂有油漆或油墨的物体易于由于直接接受太阳光而温度升高。因此，本发明的复合颜料可具有优良的近红外屏蔽效果。
涂有近红外反射剂的近红外反射涂布材料，例如，包括本发明复合颜料的油漆，避免了以前需要的白色底涂层等，从而能呈现更接近油漆本身性能的近红外屏蔽效果。另外，在进行修补工作等时不需要使用白色底涂层。
近红外反射涂布材料也可通过印刷或涂布具有包括本发明复合颜料的近红外反射油墨而得到。这些信息肉眼不能识别但红外读取器可读。因此，使用这些油墨可提供具有隐藏的条形码或防止不法复制的印刷区域的印刷物。
                 发明详述和优选的实施方案
基于一些优选的实施方案，下面更详细介绍本发明。
近红外非吸收着色剂的例子，即可用于本发明的近红外发射或反射着色剂可包括偶氮、蒽醌、酞菁染料、萘环酮(perinone)/苝、靛青/硫代靛青、二噁嗪、喹吖啶酮、吲哚满酮、异二氢吲哚、二酮吡咯并吡咯、甲亚氨、和甲亚氨-偶氮有机颜料的至少一种有机颜料。优选的黑着色剂可包括偶氮、和甲亚氨-偶氮和苝有机黑着色剂。虽然术语“着色剂”表示“染料”或“颜料”，但下面“着色剂”指的量“颜料”，这是因为在本发明中优选颜料。
特别优选的颜料是由下式(I)表示的近红外发射黑颜料：
Figure A0113382000071
其中R表示选自具有1-3个碳原子的低级烷基和具有1-3个碳原子的低烷氧基的基团，n表示1-5的整数，且当n至少是2时，Rs相同或不同。
上述的黑颜料的制备可为：用下式(III)表示的2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑3-羧基芳基酰胺作为偶联剂，用本领域本身已知的方法，偶合用现有技术本身已知方法重氮化下式(II)表示的3-(氨苯基亚氨基)-1-氧代-4，5，6，7-四氯异二氢吲哚而制备的重氮盐，作为重氮组分。另外，重氮组分和偶联剂可以等当量使用。另一种方法是，重氮组分和偶联剂中的一种可以过量或不足量使用。
Figure A0113382000072
其中R和n具有上述相同的含义。
偶联剂的具体例子可包括2-羟基-N-(2’-甲基-4’-甲氧苯基)-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酰胺、2-羟基-N-(4’-甲氧苯基)-11H-苯并[a]-咔唑3-羧酰胺、和2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧基芳基酰胺。
通过以本领域中已知的方法用在水性介质或有机溶剂介质如邻二氯苯中用偶联剂偶联作为重氮组分的上述重氮盐，制备了由述式(I)表示的2-羟基-N-苯基-1-{[[4-(4，5，6，7-四氯-1-氧代-2，3-二氢-1H-异二氢亚吲哚-3-基)氨基]苯基]偶氮}-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酰胺，一种黑色偶氮颜料。这种黑色偶氮颜料具有优良的近红外发射性能和近红外反射性能，尽管后者性能不如前者好。
用于本发明的白色颜料是白色无机颜料或有机粉末。白色颜料的例子可包括白色颜料如二氧化钛和锌白；以及增量颜料如碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、氧化硅、粘土、活性粘土、硅凝胶、铝粉末、不锈钢粉末、和有机塑料颜料。这些颜料可组合或单独使用。这些均可商购并均可用于本发明中。
本发明的复合颜料可通过混合近红外非吸收着色剂的分散液和白色颜料的粉末或分散剂并干燥生成的混合物而制备。优选，把近红外非吸收着色剂用作通过使用分散剂把近红外非吸收着色剂分散在液体介质中的着色剂分散液。
当把着色剂形成水基着色剂分散液时用于本发明的优选分散剂是亲水高分子分散剂，其含有阴离子基如羧基或磺基，阳离子基如氨基或季铵基，非离子基如羟基或醚基，或上述离子基的任一种和非离子基的组分。目前已知的高分子分散剂均可使用。
优选可用的例子可包括亲水高分子物质，其每种可通过用至少一种亲水单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯或甲基丙烯酯羟乙酯作为基本组分，并共聚这些单体和苯乙烯或(甲基)丙烯酸酯而制备，聚酯树脂可通过过量的多羧酸与多元醇反应而制备。
亲水单体在高分子分散剂中的量可优选为5-80％重量，更优选为10-40％重量。高于80％重量的含量导致分散剂对着色剂的分散性不足。而低于5％重量的含量使得分散性的亲水性降低，从而观察到颜料具有以含在分散剂中的形式凝聚或沉积的趋势，虽然着色剂颗粒本身凝聚或沉积。
在本发明中，甚至在高分子分散剂变化的情况下也可得到实际满意的着色剂分散液。然而，过低的分子量导致分散剂的效果降低，而过高的分子量导致分散液的粘度太高，使得高浓度的着色剂溶液有可能不能使用。优选的高分子分散剂的数均分子量为3000-100,000(由GPC测量并用标准聚苯乙烯进行校正)。
使用时，上述分散剂通常以水溶性盐供应。当分散剂含有阴离子基时，成盐基的例可典型地包括钠、钾和氨；并也可包括胺，伯胺至叔脂族胺如单-、二-、三-甲基胺和单-、二-、三-乙基胺；醇胺如单-、二-、三-丙醇胺、甲基乙醇胺和二甲基乙醇胺；和吗啉类如吗啉和N-甲基吗啉。另一方面，当分散剂含有阳离子基时，成盐酸的例子可包括乙酸和氢氯酸作为典型酸。
当制备本发明的近红外非吸收着色剂的分散液时，可使用各种在本技术领域中所需的彩色颜料，其量不损害本发明的优异效果为限。
关于彩色颜料，可使用常规已知的有机或无机颜料。示例性的例子是偶氮、蒽醌、酞菁染料、萘环酮/苝、靛青/硫代靛青、二噁嗪、喹吖啶酮、吲哚满酮、异二氢吲哚、二酮吡咯并吡咯、甲亚氨、和甲亚氨-偶氮、氧化铁、和复合氧化物颜料。
添加剂的示例性例子是紫外吸收剂、光稳定剂、抗氧剂、增塑剂、锈抑制剂、表面活性剂、金属皂、润滑剂、和阻燃剂。
关于用作制备本发明着色剂分散液的液体介质，可使用水、水和亲水有机溶剂的混合物、或有机溶剂。这些有机溶剂的例子可包括亲水溶剂，如醇类如乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、甘油、乙酸甲基纤维素、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲基醚和丙二醇单甲基醚乙酸酯，和其衍生物；油漆和/或油墨溶剂如甲苯、二甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮；和其混合物。
用于本发明近红外着色剂的分散体用上述组分制备。对于其制备方法，可采用迄今已知方法中的任一合适方法，并且对该方法无特殊限制。作为一种典型方法，可将上述各组分合并，和将所得混合物通过常规分散器如具有其中含滚磨介质的水平分散器、具有其中含滚磨介质的垂直分散器、球磨机、均匀器、砂磨机、快速线磨机(speed line mill)或开炼机在液体介质中混合并研磨。
在上述获得的着色剂分散体中，近红外非吸收着色剂的含量可优选为10至50wt％。若着色剂的含量太低，则当与白色混合时，近红外非吸收着色剂的比例变低(换言之，液体介质的含量变高)，并且相应地，具有着色剂的白色颜料涂层变得不足。另一方面，过高的着色剂含量不是优选的，原因是具有分散体的白色颜料的润湿性变得不足。此外，优选使用约10至100重量份分散剂，按100重量份着色剂计。
本发明复合颜料的制备可为通过把白色颜料的粉末或分散液与近红外非吸收着色剂的分散液混合，然后干燥生成的混合物来加以制备。当白色颜料以粉末形式加以使用时，优选混合白色颜料与近红外非吸收着色剂的分散液，其比例使得在生成的混合物中介质的量在整个混合物的5％重量至近红外非吸收着色剂和白色着色剂的混合物的油吸收或水吸收的范围内。其混合可通过如在高速共混器如henschel混合器中混合几秒至数十分钟而有效进行。着色剂分散液可优选的使用量为每100重量份以固体计的白色颜料有5-500重量份近红外非吸收着色剂，虽然该量可根椐着色剂分散液中着色剂的浓度而改变。
当白色颜料用作分散液时，在近红外非吸收着色剂的情况下，优选使用通过用高分子分散剂把白色颜料分散在液体介质中的呈白色颜料分散液的白色颜料。关于液体介质，可使用上述的近红外非吸收着色剂的情形下所用的溶剂相同的溶剂。在分散液中白色颜料的量可优选为20-50％重量等，尽管对其没有特别限制。高分子分散剂的使用量可类似于近红外非吸收着色剂的情形。
当混合白色颜料分散液与近红外非吸收着色剂的分散液时，例如，可使用常规的混合器如溶解器。当用离子高分子分散剂作为分散剂时，通过改变生成分散液的pH或用多价金属离子把分散剂转变成水溶性盐来用近红外非吸收着色剂涂布白色颜料。特别地，当使用阴离子高分子分散剂时，加入少量的铝盐或碱土金属盐的水溶液可形成存在于分散剂中的阴离子基，成为具有阳离子的盐，从而使分散液不溶于水，结果可提高白色颜料与近红外非吸收着色剂之间的粘合力。当白色颜料是多价金属如碱土金属的盐时，在白色颜料的表面分散剂为水不溶，这是因为多价金属盐具有类似的优异效果而不需要特别地加入上述的多价金属离子。
本发明的复合颜料通过以所需的干燥方法干燥白色颜料的粉末或分散液与近红外非吸收着色剂的分散液的混合物而制备。特别适宜的方法是喷雾干燥，该方法得到粉末状的复合颜料。
本发明的复合颜料通过把其与油漆或油墨漆料混合可配制成近红外反射油漆或油墨。这种漆料是常用于制备油漆或油墨中的合成或天然树脂、油或溶剂等。常规用于油漆或油墨中的漆料均可使用，在这方面没有特别限制。
用于油漆的漆料树脂的例子是干燥的油、天然树脂如松香和gilsonite(一种天然沥青)、醇酸树脂、氨基树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯基树脂、丙烯酸类树脂、和聚氨酯树脂，而用于油墨的漆料树脂的例子是上述的天然树脂、石油树脂、酚树脂、醇酸树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、和硝基纤维素。这些漆料树脂和复合颜料的使用比例可类似于常规油漆中颜料和油的比例，在这方面对其没有特别限制。
本发明的涂布剂如近红外反射油漆或油墨可从复合颜料和上述漆料用常规已知的分散器而制备，其中的分散器如为在其中含有翻动介质的水平分散器、球磨机、开炼机、分散器等。
为了涂布上述制备的近红外反射油漆，可使用常规已知的涂布方法，如刷涂、辊涂或空气喷枪涂布。对涂布的基体材料没有特别限制。基体材料的例子可包括金属基材如铝片和铝板、和铁片和铁板，塑料基材如丙烯酸类树脂和聚碳酸酯类；木材；和无机材料基材如玻璃和陶瓷。
利用上述制备的近红外反射油墨的印刷方法的例子是活版印刷、平版印刷、凹版印刷、照相凹板、筛网印花、电子照相印刷、喷黑印刷和热转印印刷。用上述制备的近红外反射油墨的涂布法的例子是使用刮涂机、棒式涂布机、刀涂布机、挤压涂布机、气刀涂布机、凹涂机、喷涂机、激光印刷机、喷墨印刷机、热转印印刷机等。
对涂布上述油墨的基材没有特别限制。目前已知的可印刷或可涂布的材料均可使用，如纸、化学纤维混合纸、合成纸、无纺织物、纺织物、塑料膜、塑料片材、塑料、金属、木材、玻璃和陶瓷。
下面根椐下面的实施例更详细说明本发明，其中“份”或“％”都是基于重量的，除非另有说明。
实施例1
把由式(I)表示的黑颜料(2-羟基-N-(2’-甲基-4’-甲氧苯基)-1-{[4-[4-(4，5，6，7-四氯-1-氧代-2，3-二氢-1H-异二氢亚吲哚-3-基)氨基]苯基]偶氮}-11H-苯并[a]-咔唑3-羧酰胺，200份)、苯乙烯-丙烯酸共聚物的铵盐的水溶液(固含量：40％，200份)和水(400份)在其中含有翻动介质的水平分散器中进行分散处理，得到黑色着色剂分散液。
另一方面，用均化器在水中(500份)对二氧化钛颜料(200份)彻底去絮凝。把上述制备的黑色着色剂分散液(600份)倒在二氧化钛分散液中，接着搅拌1小时。然后向生成的混合物中滴加乙酸的稀溶液，使得其pH降低至约4-5，以用黑颜料来涂布二氧化钛颜料。过滤收集涂布后的产品、用水洗涤、热空气干燥、然而研磨得到本发明的复合颜料。
实施例2
把二氧化钛颜料(500份)放入Henschel混合器中。在高速搅拌二氧化钛时，在15分钟内以喷雾形式加入以类似于实施例1的方式制备的黑着色剂分散液(600份)。把生成的混合物在热空气中干燥得到本发明的复合颜料。
实施例3
以类以于实施例1的方式制备黑着色剂分散液，除了用C.I.PigmentBlue 15(蓝颜料)(55份)、C.I.Pigment Red 57(红颜料)(100份)和C.I.PigmentYellow 17(黄颜料)(45份)代替实施例1中的黑颜料。把着色剂分散液以类似于实施例1的方式加入到二氧化钛分散液中得到本发明的复合颜料。
实施例4
以类以于实施例1的方式制备黑着色剂分散液，除了用C.I.PigmentBlack 32(黑颜料)(200份)代替实施例1中的黑颜料。以类似于实施例1的方式制备黑色着色剂分散液，然后把黑色着色剂分散液以类似于实施例1的方式加入到二氧化钛分散液中得到本发明的复合颜料。
实施例5-8
以类似于实施例1或2的方法制备表1中的复合颜料。
                        表1
  实施例     彩色颜料     白颜料
    5     C.I.Pigment Blue 15     二氧化钛
    6     C.I.Pigment Red 122     氧化锌
    7     C.I.Pigment Yellow 147     氧化铝
    8     C.I.Pigment 128     二氧化钛
实施例9-12
对下表中的C.I.Azoic Diazo组分各自进行重氮化，并和其相应的C.I.Azoic偶合组分分别进行偶合反应得到黑颜料。用这些黑颜料，以类似于实施例1或2的方法制备复合颜料。
                               表2
实施例   C.I.重氮组分(号)   C.I.偶合组分(号)     白颜料
    5     48     13     二氧化钛
    6     38     4     硫酸钡
    7     36     25     氧化锌
    8     43     2     二氧化钛
实施例13
用实施例1的复合颜料，制备下述配方的油漆。把实施例1的复合颜料(3份)、基础清漆(12份)、稀释剂(6份)和玻璃珠(48份)放入100mL玻璃瓶中。用油漆震动器震动90分钟后，加入基础清漆(39份)。用相同的油漆震动器震动生成的混合物10分钟，制备热固性的醇酸树脂油漆。
在上述配方中，基础清漆的组成为70％“SUPERBECKAMINE J-820”(商品名，Dainippon Ink & chemicals，Incorporated的产品)和30％“PHTHALKYD 133-60”(商品名，Hitachi Chemical Company Ltd.的产品)。用棒式涂布机(棒号40)向涂有炭黑油漆的钢板上涂布热固性的醇酸树脂油漆，接着在135℃下硬化30分钟。
实施例14-16
分别用实施例2-4的复合颜料，制备与实施例13配方相同的油漆。用棒式涂布机(棒号40)向涂有炭黑油漆的钢板上涂布热固性的醇酸树脂油漆，接着在135℃下硬化30分钟。
比较例1
用实施例1相同的黑颜料，用实施例13相同的配方制备一种油漆。用棒式涂布机(棒号40)向涂有炭黑油漆的钢板上涂布该油漆，接着在135℃下硬化30分钟。
比较例2-3
把实施例3-4中所用的相同的黑颜料各自分散惟类似于比较例1相同的方法分散在基础清漆中。用棒式涂布机(棒号40)向涂有炭黑油漆的钢板上涂布该油漆，接着在135℃下硬化30分钟。
实施例17(温度升高试验)
在由15mm厚的聚苯乙烯泡沫板制成的热绝缘温度升高测试盒中，放入实施例13-16和比较例1-4的测试板(150×70×1mm)。每个测试板暴露于来自于测试板上方400mm处的250W红外灯的光线中，分别在暴光后在1分钟、5分钟、10分钟和30分钟时，测量测试板表面和盒子中的温度。
测试结果示于表3中。用非复合形式颜料的比较例1-4的测试件受用作底涂的炭黑油漆的影响，从而比较例1-4中的测试件的表面温度和盒内温度升高均大于使用复合颜料的实施例13-16的测试件。30分钟后比较例1-4的测试件和实施例13-16的测试件的盒内温度差高达10℃。涂有含复合颜料油漆的实施例13-16的近红外反射材料具有优良的近红外屏蔽效果。
                                     表3
                           温度，℃(表面/内盒)
  开始   1分钟后   5分钟后   10分钟后     30分钟后
实施例13   25/24   49/30   61/40   64/47     67/55
比较例1   25/24   63/30   75/43   78/51     81/63
实施例14   25/24   51/30   63/41   66/48     69/57
实施例15   25/24   51/32   64/44   69/50     72/62
比较例2   25/24   65/32   79/49   84/55     85/68
实施例16   25/24   50/31   62/42   66/48     69/59
比较例3   25/24   65/32   77/45   80/52     82/66
实施例18
由实施例1的复合颜料(30份)、平版胶印中所用的油清漆(61.7份)、干燥剂(0.8份)和油墨溶剂(7.5份)制备平版胶印黑油墨。用该平版胶印黑油墨，用胶印机在100％网屏底色、150网线数下实地印刷白铜版纸片材。
平版胶印中所用的油清漆含有作为主要组分的松香改性的苯树脂、干性油改性的间苯二甲酸和干性油，和作为添加剂的油墨溶剂和铝螯合物。
实施例19
用实施例18的黑油墨，实地印刷黑铜版纸片材而不是实施例18的白铜版纸片材。
实施例20
用实施例9的复合颜料，以类似于实施例18的方式制备平版胶印黑油墨。用该平版胶印黑油墨，胶印机白铜版纸片材。
实施例21
用实施例20的黑油墨，实地印刷黑铜版纸片材而不是实施例20的白铜版纸片材。
比较例4-5
由实施例1和9的非复合黑颜料(23份)、平版胶印中所用的油清漆(71.2份)、干燥剂(0.8份)和油墨溶剂(5份)制备两种平版胶印黑油墨。以类似于实施例18的方式，分别用这两种平版胶印黑油墨，胶印白铜版纸片材。
比较例6-7
分别用比较例4-5的两种黑油墨，实地印刷黑铜版纸片材而不是比较例4-5的白铜版纸片材。
实施例22
为了测量实施例18-21和比较例4-7的印刷品在可见光和红外线下的性能，由“Model 330 Automatic Spectrophotometer”(商品名，由Hitachi，Ltd.制造)测量印刷品在紫外-可见光-近红外范围内的反射率，同时使氧化铝涂布板与印刷品的背面紧密接触。结果列于表4中。
                                           表4反射率(％)
                                        波长(nm)
  300   400   500   600   700   800   900   1000   1100   1200
  实施例18   6   7   6   5   10   88   89   90   92   90
  比较例4   3   4   3   3   10   93   94   95   95   93
  实施例19   6   7   6   5   10   80   80   82   83   82
  比较例5   3   4   3   3   11   90   91   92   92   91
  实施例20   7   8   7   6   11   85   86   87   88   86
  比较例6   3   4   3   3   5   40   35   31   25   20
  实施例21   7   8   7   6   12   78   79   81   80   80
  比较例7   3   4   3   3   6   39   32   25   20   20
从表4的结果，可得出下列结论。使用了本发明的复合颜料的实施例18-21的印刷品在紫外和可见光区域内实际不显示反射和吸收光，从而它们明显地呈现出黑色。然而，在近红外区域，它们显示出反射。特别在印刷白铜版纸的实施例18和20及比较例4和5中，反射率高，这是因为受基材白色的影响所致。另一方面，在印刷黑铜版纸的实施例19和21中，在近红外区域内反射率高达约80％，这是因为该复合颜料在中心含有二氧化钛颜料作为核。
使用了非复合黑颜料的比较例6和7的印刷品在近红外区域内的反射率低至约40％，这是因为反射的近红外光被基材的黑色所吸收。从前述可知：当用肉眼观察时，实施例18-21和比较例4-7均显示出黑色且彼此之间不能区分，当暴露于近红外射线下时，显示出反射性的不同。本发明的近红外反射油墨可通过与常规的黑油墨如炭黑油墨、和白色、黑色等的基材组合使用，并由红外读取器测定其对近红外射线的差异，来印刷隐藏的条形码或用于防止各种印刷物的不法复制。

Claims (10)

1、一种近红外反射复合颜料，包括近红外非吸收着色剂和涂有所述的近红外非吸收着色剂的白色颜料。
2、权利要求1的近红外反射复合颜料，其中所述近红外非吸收着色剂是选自偶氮、蒽醌、酞菁染料、萘环酮/苝、靛青/硫代靛青、二噁嗪、喹吖啶酮、吲哚满酮、异二氢吲哚、二酮吡咯并吡咯、甲亚氨、和甲亚氨-偶氮有机颜料的至少一种有机颜料。
3、权利要求1的近红外反射复合颜料，其中所述近红外非吸收着色剂是选自偶氮、甲亚氨-偶氮和苝有机黑颜料的至少一种有机颜料。
4、权利要求1的近红外反射复合颜料，其中所述近红外非吸收着色剂是选自由下式(I)表示的颜料：
Figure A0113382000021
其中R表示选自具有1-3个碳原子的低级烷基和具有1-3个碳原子的低烷氧基的基团，n表示1-5的整数，且当n至少是2时，Rs相同或不同。
5、一种制备近红外反射复合颜料的方法，包括把着色颜料分散液与白色颜料以粉末或分散液的形式混合，然后干燥生成的混合物的步骤，在所述的颜料分散液中权利要求2-4中任一项所述的着色剂分散在液体介质中。
6、根椐权利要求5的方法，其中所述的着色颜料还包括高分子量的分散剂。
7、根椐权利要求6的方法，其中所述的高分子量的分散剂是选自含有阴离子基的聚合物、含有阳离子基的聚合物、含有非离子基的聚合物、含有阴离子和非离子剂的聚合物、和含有阳离子和非离子基的聚合物的一种聚合物。
8、一种近红外反射涂布剂，包括作为着色剂的权利要求1-4中任一项所述的近红外反射复合颜料。
9、权利要求8的近红外反射涂布剂，其选自油漆或油墨。
10、一种近红外反射材料，包括在其表面涂有权利要求8或9所述的近红外反射涂布剂的基础材料。
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