TW593569B - Near-infrared reflecting composite pigments - Google Patents

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593569 A7 五、發明說明（ 【本發明領域】 本發明係有關近紅外線反射性複合顏料（底下簡稱複 合顏料），每種包含一種近紅外線反射和/或近紅外線穿透 性色料（這可綜稱為近紅外線不吸收性色料）；和一種白色 顏料以近紅外線不吸收性色料塗佈；其製造方法；近紅外 線反射性塗佈劑，如塗料和油墨，藉由這複合顏料著色； 及藉由塗佈劑所形成的近紅外線反射性材料，在此所用 的”近紅外線”意表800至2000nm的光波長。 【相關技藝說明】 塗佈在屋頂、外牆及建築物的類似結構上，曾有暗色 塗料被使用塗染在屋頂、外牆和類似物上而難有滿意結 果，以顏料應用在暗色塗料中通常包括有碳黑、黑色^胺、 黑色的鐵氧化物和類似物，當這些顏料吸收自紫外線區域 至紅外線區域的光波長時，它們將吸收熱波，易言之，紅 外線易被吸收所以室内及類似建築物將會因光波直接照射 而變熱。 、 另方面，含有白色顏料如二氧化鈦的太陽能反射塗 料已知可用於防止建物或類似建築物室内溫度的上升，雖 然這些塗料具有熱遮蔽效應，它們本身具有白色或淡色的 色澤所以塗染或做類似用途皆是很顯目；因此，對於具有 暗色的太陽能反射塗料的需求是有必要的。 消 女门日本專利弟％—109257A號所揭示的含有無機物 貝如二氧化銻及重鉻酸銻的暗色、太陽能反射塗料、熱反 射塗料，然而這些無機物質基於其含有重金屬的環境衛生

I _ J 本紙張尺心用中國國家標準（CNS)A4規格(加公髮 A7

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A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 所影響;、基此發現，才完成本發明。 厂 $月目的之係在提供一種近紅外線反射的複合顏 料，其包含一種近紅外線不吸收的色料，和以所述近紅外 、、泉不吸收色料塗佈的白色色料。 又月另目的係在提供一種製造方法以供近紅外線 不吸收的色料製造，其包含—種色料的分散混合，使上述 的色料被分散在選自粉末狀或分散液型態的白色色料液體 介質中，隨而乾燥此混合物。 二本叙月進步目的係在提供一種近紅外線反射的塗佈 ^八匕含上述用當發色劑的近遠紅外線反射複合顏料。 、,本發明再進一步目的係在提供一種近紅外線反射的材 料其包合有近紅外線反射的塗佈劑於其中的用於表面塗 佈之基底材料。 依據本發明的複合顏料，這白色色料被塗佈以近紅外 線不吸收的塗佈&料，例如這近紅外、線不吸收❸塗佈色料 被吸附在精細分佈形式的自色色料齡之表面；甚至，這 分散組成與相同量的近紅外線不％收色料比車交，其有較高 的濃度與較經濟之成本。 依據本發明的複合顏料具有之外觀顏色與近紅外線不 吸收色料相似，且含有類似的白色色料當内核，其達成近 紅外線的吸收亦遠低於近紅外線不吸收色料本身·，當使用 在塗料或油墨中，塗佈有塗料或油墨的物件其經由陽光照 射所上升的溫度較不明顯；依據本發明的複合塗料，因而 將顯現極優異的近紅外線屏障效果。 -^-------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593569 A7 B7 五、發明說明（） 這近紅外線反射塗層材料，其係塗佈以近紅外線反射 劑，例如漆料含有這發明的複合顏料，省略以往對白色基 底塗層或類似塗層必須性，藉此可以顯示其屏障近紅外線 效果並能達成漆料本身具有的功能；進一步，它並不需在 修補工作時施佈一基底層塗料。 依據本發明亦能藉由一種近紅外線反射油墨含有所提 供的複合顏料之印刷或塗佈而提供一種近紅外線反射的材 料；這種施加並不能由肉眼察覺，但能藉由一紅外線讀取 機或類似物讀取，使用這種材料能提供一種具有隱藏條碼 或防止各種印刷刊物的不法複印之印刷材料。 【本發明詳細說明與較佳實施例】 基於較佳實施例，本發明將藉由底下說明而更詳細， 例示的近紅外線不吸收性色料，也就是供使用在本發 明中的近紅外線穿透性或反射性色料包括有，偶氮類、蒽 醌類（anthraquinone)、肽花青（phthalocyanine)、周 |同 (perinone)/二萘嵌苯（perylene)、彀藍/硫散藍、二噪嗪 (dioxazine)、喹卩丫嗣（quinacridone)、異卩引 η荣啉酮 (isoindolinone)、異吲哚啉（isoindoline)、二酮肚略並 口比口各、偶氮甲亞胺（azomethine)、和偶氮甲亞胺-偶氮有 機色料，較佳黑色顏料可包括偶氮、偶氮甲胺、和二萘傲 苯的黑色顏料，雖然這裡的”顏料”意表”染料”或，，色 料”，但底下的”顏料”以表示”色料”為較佳，因在本 發明中以色料為較佳。 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i----01-------------^---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593569 A7 B7 五、發明說明（ 特佳 近紅外線穿透性黑色色料以下式（I)代表為

-ΗΝ〇ς 〇H (R)r

HN •Cl (I) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 、C1

Cl 和上中J 3 一種選自具有1至3個碳原子的低級炫基 的4 Γ: 級烷氧基之族群中者，n代表1至5 、正數’且虽η至少為2時，R基可能相同或不同。 上述黑色色料可藉由雙偶氮鹽的偶合而製得，它曾以 底下式（II)代表的3-(氨基苯亞絲）+ _基_4曰_ 四氯異喷噪啉有重氮基成分’與一式（ΙΠ)代表的2_經基 ^制苯曰并[a]—昨唾基叛苯酿胺經由習知的雙偶氮化技 =而衣付，可使用一種以上的偶合成分；甚至於，此偶氮 成分與偶合成分可使用同當量；亦可變更的使用，這偶氮 成为與偶合成分中一種可過量或不同量。 hzn-<〇^f

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OH ,C1 (II) KCl (III)

、NH 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） ^^3569 五 、發明說明（ 其中R和η具有上述相同代表意義。 ，特殊實施例的偶合成分可包括’· 2-羥基-Ν-(2,-甲基 4，甲氧苯基) — 11Η—苯并[a]—咔唑—3—羧醯胺、2—羥基— 〜（4甲氧苯基）-11H-苯并[a]-D卡唾—3—叛醯胺、和 炷基—N—(2 -乙基苯基)—11H—苯并[a]—咔唑_3—鲮醯胺。 當上述雙偶氮成分與偶合成分在水溶液介質或有機溶 劑介質如鄰二氯苯中利用習知技藝所得一種黑色色料的雔 偶虱鹽，如上述式（1)代表的為2—羥基_N—苯基—丨—丨[[4—又 訂. (4, 5, 6, 7-四氯-1-酮—2, 3_二氫_1H—異吲垛—3—偶極體）胺 基]苯基]偶氮卜1卜氫-苯并[a]—味唾—3—賴胺；這種黑 色偶氮色料具有極佳近紅外線穿透特性，且亦有反射特 性，雖然後者特性未如前者高。 、 使用在本發明的白色色料為無機或有機粉末，例舉的 白色色料可包括如；鈦的氧化物、辞白；且亦可包括廣用 的色料如；碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁、二氧化矽、白土、 活性白土、矽凝膠、鋁粉、不鏽鋼粉末、和有機塑性色料； 這些白色色料可單-種或混合使用，這些白色色料已完全 應用在市場上和本發明中。 依據本發明所使用的複合顏料，可藉由近紅外線不吸 收色料與一種白色色料或粉末的分散混合，並經由乾燥這 混合物後而製得；較佳的是，這近紅外線不吸收色料利用 分散劑被分散在液體介質中，而被用當色料分散體。 使用在本發明以分散色料所形成的液體為基質的較佳 为散體，為以含有陰離子基如羧基或石黃酸基的親水性高分 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 593569 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 子量分散劑類、非離子性基如羥基 :基與非離子性基之組合，迄今所知的;有 劑類皆很有用。 1负呵刀子里为月ί 較有用的實施例可包括親水性高 應用單體為主之-種至少含有_親7^=物貝’母種皆 贫工γ说 視求〖生早體如丙烯酸、甲 基丙卸&L、甲基丙烯酸二甲基胺乙其 r其π !V^ 乂 乙基知、或甲基丙烯酸經 乙土酉日，叫本乙炸或甲基丙稀酸軸共聚合而紫得，且 =類樹脂係各別的以過量的聚魏類和多經基醇反應而 裂付。 在高分子量分散劑中的親水性單體含量範圍以5至 80%重量為較佳，以1()至為更佳；含量高於_將導 致分散劑對色料的制力不足，所以色料將產生懸浮或沈 殺，另-方面，若含量低於5%重量，則導致分散劑親水 _低，所以可觀察到色料被包埋在分散劑中而趨向於懸 洋或沈殺形式，雖然色料雜本身不會懸浮或沈殿。 在本發明中，即使高分子分散劑重量的變異，亦仍可 得到一種很實用且滿意的色料分散體，但是過低的分子量 將導致分散劑功能的降低，而過高分子量亦將導致分散體 黏度過鬲使得高濃度色料分散體難以被應用；高分子分散 劑的較佳數目平均分子重量範圍自3, 〇⑽至1〇〇, 〇〇〇(以 GPC量測並以標準的聚苯乙烯校正）。 使用時，上述分散劑通常以水溶性鹽的形式供應，當 這分散劑含有陰離子基時，例舉的鹽形式基質典型的包括 鈉、_和銨，且亦可包括胺類、一級至三級脂肪族胺如單、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） — — — — — — — — — — — —------ tr-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593569 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（） 雙和三曱基胺，和單、雙和三乙基胺、醇胺類如單、雙和 三丙醇胺、曱基乙醇胺和二曱基乙醇胺；和嗎福啉類 (morphol ines)如嗎福啉和N-甲基嗎福啉；另一方面，當 分散劑含有陽離子基，例舉的鹽形式酸可包括典型的醋酸 和氫氯酸。 在製備本發明的近紅外線不吸收色料分散體時，必要 時在不減低本發明有利效果的前題下，可在這技術領域中 使用各種色料和添加物。 這種色料傳統已知的有機或無機色料皆可使用，例如 偶氮類、蒽臨類（anthraquinone)、肽花青 (phthalocyanine)、周酮（perinone)/二萘嵌苯 (perylene)、彀藍/硫歆藍、二噁嗪（dioxazine)、喹Π丫酮 (quinacridone)、異異 Π 引[I朵啉酮（isoindolinone)、異口引 口朵啉（丨30丨11(1〇1丨116)、二酮卩比咯並[1比咯、偶氮甲亞胺 (azomethine)、氧化鐵和複合氧化物色料。 例舉的添加物有紫外線吸收劑、光的安定劑、抗氧化 劑、增塑劑、防鏽劑、介面活性劑、金屬性皂類、潤滑劑 和防火劑。 本發明中以液體介質作為色料分散體的製備，所以可 使用水、水的混合物和親水性有機溶劑或有機溶劑，這種 有機溶劑包含有，如親水性溶劑的醇類，有乙醇、丙醇、 異丙醇、乙二醇、二甘油、三甘油、丙二醇、二丙基甘油、 丙三醇、醋曱基2 -乙氧基乙酯（methyl cel losove acetate)、甲基卡必醇（methyl carbitol)、乙基卡必醇 ίο $氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 裝--------tr--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

>69 A7 B7 五、發明說明（ 吸收或水質吸收的近紅外線不吸收色料與白色色料在混合 介質:的5%重量比範圍為較佳；它們可有效的混合，例口 如在予契爾（Henschel)的高速混合機中混合幾秒鐘或幾十 分鐘，這色料分散體可在固體為基準的每1〇()重量份之白 色色料中含5至500重量份之近紅外線不吸收色料的使用 置為較佳，這範圍隨色料分散體中色料的濃度而改變。 訂- 田白色色料被用當分散體時，在近紅外線不吸收色料 中的白色色料，以將白色色料分散在液體介質的高分子之 分散劑型態為較佳，這液體介質可以上述使用在近紅外線 不吸收色料相同的溶劑被應用，白色色料在分散體中的含 里以20至50%範圍為較佳，對這並無特別限定；高分子 分散劑可使用在近紅外線不吸收色料中的類似比例。 當白色色料分散混合以近紅外線不吸收色料時，可使 用種如洛解裔的傳統混合機，如以離子性高分子分散劑 被用^刀政劑日^，藉由分散體PH值的改變，或分散體利 用多價金屬離子轉變這白色色料被分佈以近紅外線不吸收 色料；尤其當一種離子性高分子分散劑被使用時，添加一 小比例的銨鹽或鹼土金屬鹽類水溶液使其可形成一種陰離 ，基團，這存在分散劑中，可與陽離子形成鹽類並促使分 散劑不溶於水；這將促進白色色料與近紅外線不吸收色料 結合力；當白色色料是一種如鹼土金屬之多價金屬鹽 類時，分散劑促使白色色料表面的多價金屬鹽呈水不溶解 性，不需如同上述般添加多價金屬離子而展現其有利效 應0 12 本紙張尺度翻巾咖家鮮（CNS)A4^^ 297公釐） 593569 A7 B7 五、發明說明（ 白色的複合顏料，係以必要的乾燥方法將 乾烤.線不⑽色料的粉末或分散體混合 賴乾燥，其供以粉末式複合顏料。 合，：:康=製得的複合顏料，可與塗料或油墨載體混 ^ 種近紅外線反射塗料或油墨，這載體為並漏 戈油墨的製造中’其可為天然或合成的樹脂：油 =洛;蝴勿，所有已使用在塗料或油墨中的載體皆可 使用，對14並無特別限定。 塗料例舉的載體樹脂如乾性油、天然樹脂如松香 R:=硬瀝青（gils〇nite)、醇酸樹脂（ai_resin)、 女基树月曰、環氧樹脂、未飽和聚醋類樹脂、乙烯基樹脂、 二 脂和聚氨基甲酸脂，然而上述的油墨載體可例舉 料，脂、石油樹脂、_脂、醇酸樹脂、乙烯基樹 trt胺、丙烤酸樹脂和石肖基纖維素，這些載體樹脂和 稷&顏料可以類似傳統塗料的顏料和載體樹脂比例混合， 對此並無特別限定。 /友據本發明之塗佈劑，如近紅外線反射塗料或油墨， 可藉由傳統已知的分散器例如含有轉輕的水平分散哭、球 ^磨、轉輥磨、分散器或類似物將複合顏料和上述載體混 合而製得。 上述製得的近紅外線反射塗料的塗佈，可利用習知方 法如油漆刷、輥輪或空氣喷搶將其塗佈，對將要塗佈的塗 佈材料並無特別限定；這種塗佈材料可包括，如金屬性材 料的！呂片和平板、與鐵片和平板，塑性塗佈材料如丙婦酸 ( ___ _ 13 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格h〇 X 297公董

^------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^1 ϋ I A7 B7 、發明說明（ 月曰和聚碳酸賴、木材，無機類塗佈材料如玻璃和陶竟。 使訂述方法f得的近紅外歧射油墨其 2 列如，活版印刷、石印刷⑴th〇graphy)、凹刻印刷 lntagH〇 printlmg)、凹版印刷、網版印刷、電子昭相 = (el咖__graphlcprinting)、喷墨印刷、'和相熱 τ P印刷’使用上述方法製得的近紅外線反射油墨盆汾佈 的方式例如’刮刀塗佈、滾桿塗佈、刀式塗佈、塗刷^ 佈、氣刀式塗佈、凹版塗佈、嘴塗塗佈、雷射印刷、喷^ 印刷、熱轉印印刷及類似方法。 、土 對印刷材料並無特別限定；這種可印刷或塗佈的材料 可包括迄今習知可使用的材料，例如紙張、化學纖維混合 的紙張、合成紙、不織布纖維、織布纖維、塑膠膜、塑膠 紙片、塑膠類、金屬、木材、玻璃和陶瓷。 本發明基於底下實施例將作更詳細說明，所有底下所 用”部分”或”幾份，，或，，％”全是基於重量，除非有特 別聲明。 堂雇例1 一以式（I)代表的黑色顏料（2-羥基-N-(2，-曱基-4， -曱氧笨基）-1-{ [4-[4(4, 5, 6, 7-四氯-1-酮基-2, 3-二氫-1H-異引朵-3-偶極體）胺基]苯基]偶氮卜11H—苯并[a]—卡 唾-3-羧醯胺，200份），一苯乙烯丙烯酸共聚物和水的銨 鹽水溶液（固體含量：4〇%，200重量份）將加入一含有轉輥 的水平分散器處理以製得黑色色料分散體。 另一方面，二氧化鈦顏料（2〇〇份）在水中（500份）將 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------tr·------ %, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593569

五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以均質器徹底的反絮凝（def locculated)，上述製得的黑 色色料分散體（600份）導入二氧化鈦分散體中，隨而授拌 1小時；將稀釋的醋酸水溶液逐滴的加入混合物中，使丹 值降低至約4至5之間，這二氧化鈦色料將被黑色顏料所 塗佈’利用過濾、收集塗佈產物，用水洗濯，並以熱空氣乾 燥，隨而粉碎研磨而得本發明之複合顏料。 二氧化鈦顏料（500份）置於亨契爾的混合機中，以高 速攪拌混合這二氧化鈦顏料，以實施例丨相同方式製得的 黑色色料分散體（600份），用喷灑的方式添於15分鐘内 加入，所得混合物在熱空氣中乾燥而獲得本發明之複合顏 料。 乂、 复施例3 除了使用實施例1以實_ 14目同方式製得的黑色色 料分散體以外，添加使用C.〗藍15顏料（藍顏料份）、 c_ I.紅色57顏料（紅顏料）（1〇〇份）和c·丨.| = 以實施们相同方式製得的黑色色料^ 二魏鈦分散體中以獲得本發明之複合顏料。 料：==== 方式製_^ 以實施m相同方式製得的V、色= 例1相同的方式被加入二氧化 複合顏料。 ㈣中叫得本發明之 --------tT--------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 發明說明（ 式^表1中所示的複合顏料將以類似實施例1或2的方 C· I·藍15顏料

C. I.紅色122顏料 ~C. I 白色色料 ‘氧化I太 氧化鋅 氧化紹 •氧化鈦 實施例9-1 2 •在底下表中的C.I·偶氮重氮成分將分別重氮化 (Dmzohzed) ’並與底下表中所對應的αι•偶氮重氮成 分結合而偶合化反應，以分職得黑色色料；使用這些黑 色色料’以與實施例1 $ 2相同的方式以獲得複合顏料。 表2 ---------tr----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 C. I.重氮成分 (號數） ~c7: 9 48 10 38 11 36 12 43 氧化鈦 硫酸鋇 氧化鋅 氧化欽 實施例13使用實施例1的複合顏料，並以底下所述組成製備的 16 適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） si. 593569 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） 一種塗料；實施例1的複合顏料（3份）、清漆底料（12份）、 浴劑（6份）和玻璃珠（48份）置於1 〇0毫升的玻璃杯中，利 用塗料混合器混合90分鐘後，再添加清漆底料（39份）， 以相同的塗料混合器將此混合物混合10分鐘以製得熱固 性醇酸塗料。 在上述組成中，清漆底料係由70%的商品名為，，超底 氨（superbeckamine J-820)J-820”（丹尼邦 DAINIPON 墨 水和化學股份公司製造）和30%的商品名為，，費沙凱 (PHTHALKYD)133-60”（日立化學股份有限公司製造）所組 成；溶劑係由80%的二曱苯和20%的丁醇所組成；對不鏽 鋼板塗佈以$反黑塗料，以滾桿塗佈（號滾桿）將熱固性 醇酸塗料塗佈，隨而在135。C中硬化30分鐘。 實施例14-16 为別使用貫施例2-4的複合顏料，並以實施例13相 同組成製備的塗料；對不鏽鋼板塗佈以碳黑塗料，這些塗 料以輥桿塗佈（40號滾桿）將塗料塗佈，隨而在135。c中 硬化30分鐘。 比較例1 使用實施例1相同的黑色顏料，並以實施例13相同 組成製備的塗料；對不鏽鋼板塗佈以碳黑塗料，這些塗料 以輥桿塗佈（40號滾桿）將塗料塗佈，隨而在丨35。c_^硬 化30分鐘。 比較例2-3 以使用實施例3-4相同的黑色顏料，分別分散在清漆 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）— 1^ --- --------^-------— (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ^93569 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 底料中並以相同於比較實施例i的方式製備塗料 鋼板塗佈以碳黑塗料，這些塗料分別以滾桿塗佈（步 桿）將塗料塗佈，隨而在135。C中硬化3〇分鐘。儿又 實施例17 (升溫浪[_^^ 在熱隔絕、由15毫米厚之展延的聚苯乙烯平板組成的升 溫測試箱中，分別置入由實施例13 —16和比較例丨的測試 平板（150x 70x 1削〇，每一測試平板將保持在4〇〇毫米而 暴露在一 250瓦的紅外線燈泡中，每一測試平板的表面溫 度和相内的溫度將在1分鐘、5分鐘、1 〇分鐘和3 〇分鐘 的暴露後分別測量。 測试結果如表3所示，比較例1 —4的測試平板，其使用顏 料係為非複合形式，將受充當底層塗料的碳黑塗料所影 響’所以在升溫的情況下比較例1-4的測試平板，其板面 和箱内溫度將大於實施例丨3-16的使用複合顏料之測試平 板’在作比較例1-4和實施例13-16的測試平板經過約30 分鐘後的箱内溫度差約大於10。C，實施例13-16的近紅 外線反射材料將分別塗佈以含有複合顏料的塗料，具有極 佳的近紅外線屏障特性。 _ 18 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------tr--------— C請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁；> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593569 A7 _B7 五、發明說明（） 表3 溫度。C(表面/箱内） 開始 1分鐘後 5分鐘後 10分鐘 後 30分鐘 後 實施例13 25/24 49/30 61/40 64/47 67/55 比較例1 25/24 63/30 75/43 78/51 81/63 實施例14 25/24 51/30 63/41 66/48 69/57 實施例15 25/24 51/32 64/44 69/50 72/62 比較例2 25/24 65/32 79/49 84/55 85/68 實施例16 25/24 50/31 62/42 66/48 69/59 比較例3 25/24 65/32 77/45 80/52 82/66 實施例18 一種石刻平板印刷油墨製備自實施例1的複合顏料 (30份）、供石刻平板印刷油墨的油性漆料（7. 5份）、使用 石刻平板印刷黑色油墨，將一片白色藝術紙利用印刷機以 一 150網目的網版在100%的濾光下作立體印刷；這油性 漆料的石刻平板印刷油墨含有當作主成分的松香改質的酴 酉筌樹脂、乾性油改質的異苯二酸醇酸和一種乾性油當作添 加劑，一油墨溶劑和紹的螫合劑。 實施例19 使用實施例18的黑色油墨，一片黑色藝術紙以立體 印刷而不用實施例18的白色藝術紙。 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------1T---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 593569 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 實施例20 使用實施例9的複合顏料，以與實施例18相同的方 式製備石刻平板印刷黑色油墨，一片白色藝術紙被以石刻 平板印刷黑色油墨作平板印刷。 實施例21 使用實施例20的黑色油墨，以一片黑色藝術紙以立 體印刷而不用實施例20的白色藝術紙。 比較例4-7 兩種型態的石刻平板印刷黑色油墨被製備自使用在實 施例1和9的非複合黑色顏料（23份）、供石刻平板印刷 油墨的油性漆料（71·2份）、乾性油（〇.8份）、油墨溶劑（5 份）·’以相同於實施例18的方式，分別將白色藝術紙片以 石刻平板印刷黑色油墨作平板印刷。 达l較例6-7 使用比較例4-5的兩種型態之石刻平板印刷黑色油 墨，为別將黑色藝術紙作立體印刷，而不用比較例的 白色藝術紙。 复塵例22 以可見光和紅外線測定實施例21和比較例4_了的 印刷物特性’印刷物對紫外線範圍—可見光範圍_近遠紅外 線範圍的反射比，將其背面緊貼氧化㈣片而以” 3 3 〇型 唬的自動分光儀”量測；結果如表4所 --------矿--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 20 ^3569 A7 B7 五、 發明說明（ 表4反射比（°/〇) 波長（nm) 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 實施例18 10 89 90 92 90 比較例 10 93 94 95 95 93 實施例19 比較例 實施例20 比較例 實施例21 比較例 10 80 80 83 11 11 12 90 40 78 39 91 92 92 91 86 87 86 35 79 31 81 25 80 20 20 80 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表4所得結果，將得到底下所觀察結果；實施例 18-21的被印刷物使用本發明之複合顏料，實際上顯示其 在紫外線光譜和可見光譜範圍並無反射和吸收，所以有顯 著的黑色色料呈現；而在近紅外線範圍則顯現反射，尤其 在實施例18和20及比較例4和5的已印刷之白色藝術紙 測試片，因為受基底材料的白色影響，所以高反射比；另 一方面，在實施例19和21的已印刷之黑色藝術紙測試片， 因為複合顏料中心含有二氧化鈦色料為核所以在近紅外線 範圍顯現其高達80%的反射比。 比較例6和7的印刷物係使用非複合黑色顏料，因為 反射的近紅外線被基底材料的黑色色料吸收，所以在近紅 外線範圍顯現其反射比低至40% ;由前述可以瞭解，舍 以肉眼觀察，實施例18-21和比較例4-7的印刷物顯示其 ^ 4^裝--------訂-------—^9. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 21 593569

五、發明說明（ 黑色色料並無法作彼此的區別，，當暴露在近紅外線時則 顯現其反射比不同，本發明的近紅外線反射油墨可與傳統 =、色油墨如碳黑油墨結合，而被應用在隱藏 或防止 =:刊r不法複印之印刷材料，亦能依其 、、泉與白色、黑色或類似的基底材料 、 讀取儀器來測定。 ^性之^㈣以紅外線 U---U----------------tT*--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 593569 A8 B8 C8 D8 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 申請專利範圍 1 · 一種近紅外線反射的複合顏料，其包含一近紅外線不 吸收的色料和一白色色料塗佈以所述的近紅外線不吸 收的色料。 2·如申請專利範圍第一項所述之近紅外線反射的複合顏 料，其中所述之近紅外線不吸收的色料至少有一種有 機色料係選自偶氮、蒽艦類（anthraquinone)、駄花 青（phthalocyanine)、周酮（perinone)/二萘嵌苯 (perylene)、靛藍/硫靛藍、二噁嗪（dioxazine)、喹 口「酮（quinacridone)、異卩引Π杂啉酮（isoindol inone)、 異吲哚啉（isoindoline)、二酮吡咯並吡咯、偶氮甲 亞胺（azomethine)、和偶氮曱亞胺-偶氮的有機顏料 所組群組中之一者。 3. 如申請專利範圍第一項所述之近紅外線反射的複合顏 料，其中所述之近紅外線不吸收的色料至少有一種有 機黑色色料係選自偶氮、偶氮甲亞胺—偶氮和二萘嵌 苯所組成的族群中之一者。 4. 如申請專利範圍第一項所述之近紅外線反射的複合顏 料’其中所述之近紅外線不吸收的色料是一種底下式 (I)代表之有機黑色色料： ----*--------------^-- 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   X 297公釐） W569 A8

   Cl Cl (I) f中R代表-種選自具有i至3個礙原子的低級烷 基和1至3個碳原子低級燒氧基之族群中者’ n代表 至5的整數，且當n至少為2時，R基可能相同或 不同。 5.-種用以製造近紅外線反射複合顏料的方法，其包含 色，分散體的混合，其中如申請專利範圍第2至4項 所定義的色料，與一種選自粉末或分散體的白色色料 破分散在液體介質中，隨而乾燥這混合物。 6·如申請專利範㈣5項所述之製造方法，其中所述之 色料分散體另含有一高分子分散劑。 7. 如申凊專利範圍帛6項所述之製造方法，其中所述之 高分子分散劑是-種聚合物選自聚合物類含有陰離子 基團、聚合物類含有陽離子基團、聚合物類含有非離 子基團、聚合物類含有陰離子和非離子基團、和聚合 物類含有陽離子和非離子基團。 "" 8. -種近紅外線反射的塗佈劑，其包含如申請專利範圍 第1至4項任-項所定義的近紅外線反射複合顏料為 24 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J— ---------------^^------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 593569

   — I- - -- - - - - - - · 著色劑者。 9·如申請專利範圍第8項所述之近紅外線反射的塗佈 劑，其選自塗料或一種油墨。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ·丨 * n mu —ϋ —ϋ 木紙伕尺度適用中國國家標嗥（CNS > A4現格（210X297公釐)