CN1340094A - 加工植物油溶剂油的方法和设备 - Google Patents

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Abstract

提供一种加工植物油溶剂油的方法。该方法包括将植物油溶剂油供给调理的聚合微过滤膜和回收渗透物流的步骤,和溶剂油中的磷脂百分含量相比,所述的渗透物流的磷脂含量减少。可进一步加工保留物流以回收卵磷脂。调理聚合微过滤膜以选择分离溶剂油中的磷脂。调理膜以从植物油溶剂油选择分离磷脂的方法,提供经调理的膜。可调理的膜的特征是平均孔径是约0.1μ-约2μ。

Description

加工植物油溶剂油的方法和设备
发明领域
本发明涉及加工植物油溶剂油的方法,加工植物油溶剂的设备,调理聚合微过滤膜以从植物油溶剂油选择除去磷脂的方法,从植物油溶剂油选择除去磷脂的膜和卵磷脂产品。
发明背景
一般通过加工油籽来获得食用植物油。通过溶剂萃取从植物油籽可获得粗植物油。己烷是最常用的萃取溶剂。粗植物油一般含有中性甘油三酯和许多包括磷脂酸化物(phosphotides)、亚硫化合物、游离脂肪酸、碳水化合物、肽、氧化脂类、微量低级醛或酮、甾醇甙和萜烯以及不同的颜色体或色素在内的天然污染物的主体。在精炼过程中从粗植物油除去这些污染物以使植物油可口。
特别希望从大豆回收大豆油。回收大豆油的技术包括几个加工步骤。将大豆脱皮和用己烷萃取粗大豆油。包括己烷和粗大豆油的萃取物(溶剂油)进一步被加工以回收可口的大豆油。从溶剂油蒸发己烷和将得到的粗大豆油脱胶。用于常规方法中的脱胶是指通过在其中添加水和/或酸和离心,从油中除去磷脂酸化物和其它胶质。用水和碱(如氢氧化钠)进一步精炼回收的油并离心分离以除去脂肪酸和胶质。然后漂白从碱炼步骤得到的油以除去颜色体,氢化以使油更稳定,并脱臭。脱胶、碱炼、漂白、氢化和脱臭技术在本领域是公知的。应当明白每个分离步骤,特别是离心分离导致油的损失。可以干燥从常规脱胶工艺中回收的胶浓缩物,如果需要,漂白以生产商业用大豆卵磷脂。
卵磷脂用作乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂和抗氧化剂。此外,卵磷脂用于食品中,颜料、油墨、石油产品、皂、化妆品和润滑剂中。商业用卵磷脂是磷脂酸化物的混合物。典型地,可商购的卵磷脂包括约62wt%的丙酮不溶的磷脂酸化物。
大量现有技术描述了精制粗甘油酯油是通过使用膜技术获得植物油的技术。例如,Sen Gupta的美国专利4093540描述了精制粗甘油酯油是通过在压力下使甘油酯油和有机溶剂的组合物和半透过超滤膜接触以将不同分子量的组分分离成保留物和渗透物部分,并将组合物或至少一部分和含吸附剂的柱中的金属氧化物或准金属氧化物吸附剂接触。描述使用膜技术从粗植物油分离磷脂的其它参考资料包括:IWama等人的美国专利4414157;Sen Gupta的美国专利4533501;Raman等人的“Membrane Technology”,Oils&Fats International,Vol.10,No.6,1994,28-40页;Ziegelitz“Lecithin ProcessingPossibilities”,Inform,Vol.6,No.11,1995年11月,1224-1213页;Ondrey等人的“The Skinny On Oils&Fats”,ChemicalEngineering,1997年8月,34-39页;Pioch等人的“Towards AnEfficient Membrane Based Vegetable Oils Refining”,IndustrialCrops&Products,7(1998)83-89页;Koseoglu等人的“MembraneApplications&Research In The Edible Oil Industry:AndAssessment,JAOCS,Vol.67,No.4(1990年4月),239-249页”。
                     发明概述
本发明提供一种加工植物油溶剂油的方法。可以将植物油溶剂油加工成为所需的包括植物油和浓缩的卵磷脂的产品。
加工植物油溶剂油的方法包括将植物油溶剂油供给分离膜以回收渗透物流和保留物流的步骤。提供分离膜以除去磷脂。回收的渗透物流和在溶剂油中的磷脂的浓度相比,磷脂浓度降低。此外,保留物流和在溶剂油中的磷脂的浓度相比,磷脂浓度增加。
根据本发明,渗透物流是流过膜的物流,保留物流是不流过膜的物流。植物油溶剂油包括萃取溶剂和含有磷脂的粗植物油。植物油溶剂油当从称为萃取物(从回收植物油的萃取工艺得到,还没有净化以除去固体)获得时称为粗溶剂油。当进行处理以除去固体时,植物油溶剂油称为净化的溶剂油。
分离膜是指从植物油分离磷脂的膜。分离膜可以称为磷脂分离膜。一般来说,通过改善孔径为约0.05μ-约3μ的膜,更优选孔径为约0.1μ-约2μ的膜来提供分离膜。改善是指调理,该调理包括用溶剂或溶剂系统处理膜,所述溶剂或溶剂系统允许膜从植物油分离磷脂。待调理的聚合膜一般是提供在含水介质中的膜。为了和溶剂油一起使用膜,可以调理膜。
植物油溶剂油优选含有约45wt%-约90wt%的萃取溶剂,更优选含有约70wt%-约80wt%的萃取溶剂。优选的萃取溶剂包括己烷。渗透物流优选包括小于0.6wt%的磷脂,较优选小于约0.15wt%的磷脂,更优选小于约0.015wt%的磷脂。
从萃取操作获得的植物油溶剂油一般含有相对高含量的固体,如果不从溶剂油除去,该固体将快速阻塞磷脂分离膜。因此,需要提供预过滤系统以除去溶剂油中的固体。预过滤系统可包括一个或多个串联的过滤器以降低溶剂油中固体含量。得到的具有低固体含量的溶剂油是指净化的溶剂油。一般来说,用以从溶剂油除去固体的过滤器的平均孔径是约0.05μ-约100μ。提供一系列具有减小孔径的过滤器是有利的,以便上流过滤器除去相对大的固体和下流过滤器除去较小的固体。用于预过滤系统的过滤器不需包括调理的膜。用于预过滤系统的过滤器可包括不锈钢过滤器。此外,过滤器可以是死端式过滤器和/或进和出料式过滤器(feed and bleed filter)。而且,预过滤系统可以间歇或连续式操作。此外,应该明白尽管用于从植物油分离磷脂的过滤器是根据连续操作描述的,它们也可以间歇式使用。
上述磷脂分离过滤器可以是指第一磷脂分离过滤器。从第一磷脂分离过滤器得到的保留物流在第二磷脂分离过滤器中被进一步加工以从植物油分离磷脂。第二磷脂分离过滤器的进料优选包括第一磷脂分离过滤器的保留物流和附加的溶剂的混合物。一般希望提供附加的溶剂以帮助植物油通过提供在第二磷脂分离过滤器中的膜。得到的保留物流可被加工成为含有约50wt.%-约85wt.%磷脂的卵磷脂产品。优选卵磷脂产品包括约72wt.%-约85wt.%磷脂。此外,第二磷脂分离过滤器的渗透物流可以通过将其和净化的溶剂油混合而被循环。
第一磷脂分离过滤器的渗透物流可以供给第三磷脂分离过滤器以从植物油分离磷脂。尽管第一磷脂分离过滤器的渗透物流是商业可接受的植物油产品,但希望进一步除去磷脂。因此,第三磷脂分离过滤器的渗透物流可提供磷脂含量小于7ppm的植物油。此外,第三磷脂分离过滤器的保留物流可通过将其和净化的溶剂油混合而被循环。
本发明提供了加工植物油溶剂油的设备。该设备至少包括分离膜的第一磷脂分离过滤器。该设备另外包括第二磷脂分离过滤器,第三磷脂分离过滤器和预过滤系统的任何一种,以及连接这些各种元件的任何一种导管或线。
本发明提供了调理膜的方法。该方法包括提供平均孔径为约0.05μ-约2μ,更优选约0.1μ-约2μ,最优选0.2μ-约0.5μ的聚合微过滤膜。优选聚合微过滤膜包括聚丙烯腈、聚砜、聚酰胺或聚酰亚胺。通过用中间溶剂处理膜来调理聚合微过滤膜,然后用萃取溶剂处理膜。本发明优选的实施方案包括用中间溶剂和萃取溶剂的混合物在用中间溶剂处理膜和用粗溶剂油处理膜的步骤之间处理膜。经调理的膜可用作第一、第二和第三磷脂分离过滤器任何一种中的分离膜。此外,如果需要,经调理的膜可用于预过滤系统。优选,用于第三磷脂分离过滤器的经调理的膜比用于第一磷脂分离过滤器中的经调理的过滤器紧密。
另一个调理膜的技术包括用粗溶剂油处理膜。一般来说,该技术包括用粗溶剂油中的溶剂处理膜的第一步,然后用粗溶剂油处理膜。处理步骤一般包括处理至少约10分钟,更优选至少约20分钟。在大多数情况下,据信处理可进行约1小时。尽管提供了较长的处理时间,但应该理解较长的处理时间导致停机时间或分离操作延迟。
用溶剂处理膜的步骤进行一段充足的时间以提供所需水平的调理。在大多数情况下,希望处理包括冲洗和/或浸泡至少约1个半小时。为了方便,希望让膜在特定的溶剂中浸泡过夜或达约24小时。应该明白允许较长的浸泡时间。
当用萃取溶剂或溶剂油处理时,用中间溶剂处理有利于减少可能对膜的振动或损害。中间溶剂的实例包括醇和丙酮。优选中间溶剂是和萃取溶剂混溶的溶剂。在使用己烷为萃取溶剂的情况下,中间溶剂优选是乙醇、丙醇或乙醇和丙醇的混合物。
本发明提供了经调理的聚合微过滤膜。该经调理的膜是经调理步骤得到的膜。此外,经调理的膜的特征在于其性能。例如,可提供含25wt.%粗大豆油和75wt.%己烷和在粗油中磷含量约5000ppm的大豆油溶剂油。通过在跨膜压力约150psi下,将溶剂油供给膜,预期膜将以大于约65l/hrm2的流量提供稳定态的渗透物流,磷的量小于约50ppm。优选磷含量小于约25ppm。更优选流量大于约80l/hrm2
根据本发明提供卵磷脂产品组合物。通过本发明的磷脂分离过滤器进行加工来制备卵磷脂产品,挥发除去溶剂后,磷脂浓度是约50wt.%-约85wt.%。优选卵磷脂的磷脂浓度是约72wt.%-约85wt.%,更优选是约75wt.%-约85wt.%。
                      附图说明
图1是根据本发明的原理从植物油溶剂油除去磷脂的方法的示意图;
图2是现有技术利用酸和碱处理从植物油溶剂油除去磷脂的方法的示意图;和
图3是加工植物油溶剂油的方法的示意图。
                  发明评述
本发明涉及加工植物油溶剂油的方法。植物油溶剂油在本文中更简单地称为溶剂油。溶剂油是指从溶剂萃取植物油籽得到的萃取物。溶剂油一般包括通过萃取植物油籽得到的植物油溶剂和粗植物油。溶剂萃取植物油籽的技术是已知的,例如在Baileys Industrial Oil andFat Products,第5版,由Y.H.Hui编辑,New York,Wiley,1996,和Handbook of Soy Oil Processing and Utilization,St,Louis,Mo.,American Soybean Association,Champaign,Ill,American OilChemists Society中有描述,其公开的内容在此引入作为参考。
加工植物油溶剂油以回收几种有价值的产品。显然植物油是一种具有所需商业价值的产品。另一种具有商业价值且可从植物油溶剂油获得的产品包括卵磷脂。如下面更详细的描述,根据本发明可以改进加工植物油溶剂油的方法,这取决于所需回收的产品和其所需的纯度。
本发明可加工和/或分离的优选的植物油是植物油工业中公知的可食用的植物油。植物油的例子包括大豆油、玉米油、坚果油、橄榄油、亚麻油、菜籽油、葵花籽油、红花籽油、棉籽油和葡萄籽油。本发明可回收的优选的油包括大豆油、菜籽油、坚果油、玉米油、葵花籽油、棉籽油和亚麻油。
直接从萃取操作而没有处理以除去固体而获得的植物油溶剂油称为粗溶剂油。粗溶剂油一般包括萃取溶剂、粗植物油和固体。粗植物油一般包括植物油和使油不可口的磷脂。粗溶剂油可包括或不包括固体,但预期粗溶剂油一般包括固体。固体在此是指细颗粒,可称为颗粒。颗粒的一个来源包括从籽壳、污物、沙子、砂砾等获得的粉粒。一般认为固体是污染物,在从植物油分离磷脂前希望除去固体。实际上,萃取操作得到萃取物通常包括水力旋流器以除去固体。然而,得到的粗溶剂油一般包括在过滤除去磷脂前需要除去的固体。优选的从粗植物油溶剂油除去颗粒的技术包括过滤,从粗溶剂油除去固体的步骤称为预过滤。过滤可以是间歇式或连续式,也可包括几个阶段。希望过滤除去固体,让粗植物油通过过滤器。
为了从溶剂油回收食用植物油,除去磷脂。从溶剂油除去磷脂的技术称为溶剂油脱胶。附加的杂质,如溶剂油中的颜色体和游离脂肪酸,可以通过本发明的从植物油溶剂油除去磷脂的技术而被除去。
植物油溶剂油中的溶剂通常是萃取溶剂。萃取溶剂是指在萃取操作过程中加溶粗植物油的溶剂。此外,萃取溶剂是指加溶粗植物油的任何溶剂。加溶植物油的溶剂在此称为植物油溶剂,可以是或可以不是在萃取操作中使用的实际溶剂。尽管粗溶剂油中的溶剂可以用另一个溶剂取代来进行脱胶,但用用于萃取操作中的溶剂进行脱胶是方便的。用于从粉碎的植物油籽中萃取粗植物油的溶剂是容易使植物油加溶的溶剂。该类溶剂在工业中是已知的。溶剂优选具有相对低分子量的那种。即,分子量实质上不大于植物油的分子量。优选溶剂的分子量约50-约200,更优选约60-约150。优选的溶剂包括惰性烃,特别是烷烃,醇,环烷烃和简单芳香烃,如苯和其含最多4个碳原子的烷基的同系物。烷烃和醇溶剂优选是直链或支链的。优选的烷烃和醇包括己烷,例如正己烷和异己烷,乙醇,正丙醇,异丙醇和其混合物。这些溶剂趋于改进油的流动性和使存在的磷脂分子发生转变以形成溶剂油。该现象极大地增加了磷脂的有效尺寸,所述现象可描述为在溶剂的影响下,大量磷脂分子聚集到在己烷中高达200000的高分子量的溶剂油上。而且,由此形成的溶剂油似乎包埋了相对小分子量的其它杂质如糖和氨基酸,所述杂质也许会和油通过膜逃逸。烃的例子包括苯,甲苯,二甲苯,环烷烃如环己烷,环戊烷和环丙烷,烷烃如戊烷,己烷,丁烷和辛烷及其混合物,沸点是-1℃-120℃的石油醚或烯烃。
虽然优选使用在室温下是液体的烃,但也可以使用其它溶剂,包括那些仅在所用的过滤压力下是液体的溶剂。通过蒸发掉溶剂分离油时,溶剂优选具有相对低的沸点。磷脂没有大量存在时,可以使用包括丙酮的其它有机溶剂。
溶剂油中溶剂的量一般以能从植物油籽萃取粗植物油来提供。因此,存在于溶剂油中的溶剂的量随所采用的特定的溶剂萃取设计而不同。尽管在使溶剂油脱胶以前从溶剂油可以除去一定量的溶剂,但优选保留通过流过分离膜能够分离溶剂油的足够量的溶剂。一般来说,希望溶剂油包括约45wt.%-约90wt.%,更优选约50wt.%-约85wt.%,最优选约70wt.%-约80wt.%的溶剂。
                     除去磷脂
现在参照图1,本发明的从植物油溶剂油除去磷脂的方法以参考数字10提供。用本领域公知的技术预处理用于萃取的油籽。油籽11在预处理单元12被加工。一般包括脱壳和/或研磨油籽。通过在压榨机单元15压榨,从某种类型的植物油获得粗植物油14。因此将磨碎的油籽13供给压榨剂15以获得粗植物油14。应该明白一般不通过压榨从所有类型的油籽来获得粗植物油。因此,磨碎的油籽13可以绕过压榨机直接送至萃取器18。此外,通过萃取对压榨饼16进行加工以回收粗植物油。
将溶剂19引入萃取器18,回收溶剂油20。溶剂油20包括作为主要成分的萃取溶剂,植物油和磷脂。通过溶剂萃取植物油籽形成溶剂油的技术在本领域是公知的。如果需要,压榨的粗油14可以和溶剂油20混合以进一步加工。
通过将溶剂油20供给包括分离膜的过滤器22,从溶剂油20可以除去磷脂。分离膜优选是聚合微过滤膜,该膜已被调理以选择性从溶剂油20除去磷脂。下面详细描述分离膜和调理膜以选择分离磷脂的技术。
可以以任何形式提供分离膜,该形式能提供所需程度的溶剂油脱胶。一般来说,膜可以采用螺旋缠绕形膜,管式膜和平板膜。为了从溶剂油除去磷脂,螺旋缠绕形膜是优选的,因为它们一般在成本方面比其它过滤设计更有效。膜一般提供在用以支撑的背衬上。
渗透物流24流过过滤器12,它包括植物油和萃取溶剂,具有相对于溶剂油20浓度减少的磷脂。保留物流26流过过滤器22,它包括植物油和萃取溶剂,具有相对于溶剂油20浓度增加的磷脂。过滤系统可以是间歇式的或连续式的。优选连续式的过滤系统包括进料和出料系统。在进料和出料系统中,溶剂油通过过滤系统中的管线以环形循环,将溶剂油以特定的进料速率供给系统,渗透物和保留物以特定的速率从系统放出。
将渗透物流24供给蒸发器28以除去萃取溶剂。通过本领域公知的精炼,漂白,氢化和脱臭步骤处理得到的植物油物流30。该类技术例如在Handbook of Soy Oil Processing and Utilization,St.Louis,Mo.,American Soybean Association,Champaign,Ill,American OilChemists Society中有描述。
本发明的方法用以提供含有所需量磷脂的植物油物流30。典型地,商购脱胶植物油的磷脂含量小于100ppm。一般来说,希望植物中的磷脂含量低。本发明的方法提供了磷脂含量小于30ppm,更优选小于5ppm的植物油物流。
现在参照图2,用参考数字50表示现有技术从植物油溶剂油除去磷脂的方法。显示该现有技术的方法以使其和本发明方法相比较。一般来说,在预处理单元52加工油籽51,如果需要,在压榨机54中使磨碎的籽53经受压榨。将磨碎的籽53和/或压榨的饼55供给萃取器56,同时回收萃取溶剂58和溶剂油60。从在蒸发器62中的溶剂油回收溶剂58。使得到的粗油66(对某些类型的油籽也可以从压榨机54获得)经受水68和酸70的处理以便水合磷脂。水和酸处理的粗油在离心机71中被加工以除去水合的胶73。一般用碱性水溶液中和处理得到的脱胶物流72并进一步离心分离。然后将得到的油漂白,氢化和脱臭。
                  加工植物油溶剂油
现在参照图3,用参考数字100表示加工植物油溶剂油的方法。
将粗溶剂油102供给预过滤系统104以除去颗粒。颗粒包括粉粕、籽壳、沙子、污物、砂砾等部分。希望预过滤系统能除去颗粒但允许植物油和磷脂通过。预过滤系统104包括一系列的过滤器106、108和110。预过滤系统104提供固体含量小于约10ppm的溶剂油112。溶剂油112称为净化溶剂油114,因为它已被处理除去了颗粒。优选净化的溶剂油114具有几乎可以忽略不计的固体含量。因此,预过滤系统104将粗溶剂油102加工成净化的溶剂油114。当然,净化的溶剂油114的固体含量可大于约10ppm,但预期该固体会过早造成下流磷脂分离过滤器的堵塞,需要更频繁的清洗。
从萃取器直接获得粗溶剂油。如果导向本发明的除去磷脂过滤器,粗溶剂油一般将包括会相当快速堵塞除去磷脂过滤器的固体。一般来说,粗溶剂油的固体含量最多约0.5wt%,尽管该含量随萃取操作肯定更高。应该理解粗油制备和萃取步骤可提供各种固体含量的粗溶剂油,预过滤系统是用来减少固体含量以避免污染分离膜。对于许多萃取操作,粗溶剂油的固体含量是约0.1wt.%-约0.2wt.%。应从粗溶剂油除去的固体的大小一般是约0.1μ-约100μ。
优选预过滤系统以具有减少的孔径的一系列过滤器的形式提供。上流过滤器一般具有大孔径以除去相对大的固体,下流过滤器一般具有较小的孔径以除去较小的固体。每个过滤器的实际孔径取决于粗溶剂油的固体含量。当然,预过滤系统可以是单个过滤器。优选预过滤系统中的过滤器的平均孔径是约0.05μ-约100μ。如图3所示,预过滤系统104包括三个过滤器106,108和110。优选过滤器106的孔径约30μ-约100μ,优选过滤器108的孔径约1μ-约40μ,优选过滤器110的孔径约0.05μ-约1μ。过滤器106和108优选是不锈钢的且平均孔径分别是约40μ和约20μ。在过滤器110是聚合膜的情况下,优选其平均孔径是约0.1μ-约1μ,更优选是0.2μ-约1μ。在过滤器110是陶瓷过滤器的情况下,据信平均孔径低至约0.05μ。此外,希望使用预涂过滤器作为过滤器110。通过在过滤器表面上提供厚度材料来制备预涂过滤器。通过在过滤器表面上沉积厚度过滤剂和/或净化剂来提供厚度材料。通过将厚度过滤剂和/或净化剂和溶剂油混合来制备厚度材料。厚度过滤剂和/净化剂的实例包括豆粉、豆粕、硅藻土等。
过滤器106和108是以死端过滤器显示的。应该理解预过滤系统中的过滤器都包括死端过滤器,进料和出料过滤器或它们的结合。此外,过滤器可以间歇式或连续操作。过滤器110提供可以返回萃取器的保留物流116。
将净化的溶剂油114供给第一磷脂分离过滤器118以从植物油分离磷脂。第一磷脂分离过滤器118可采用图1所示的过滤器22的形式。渗透物流120包括,相对于净化的溶剂油114中的磷脂浓度,浓度减少的磷脂。渗透物流120称为植物油产品150,并被回收和加工成商业产品。保留物流122包括,相对于净化的溶剂油114中的磷脂浓度,浓度增加的磷脂。根据本发明,保留物流122可进一步被加工。
保留物流122可以以进料流132的形式提供,供给第二磷脂分离过滤器124。优选将溶剂126加到保留物流122中以提供进料流132,帮助植物油通过第二磷脂分离过滤器124和成为渗透物流128。渗透物流128然后循环至净化的溶剂油114。保留物流134具有相对于进料流132浓度增加的磷脂,可用作卵磷脂产品。
渗透物流120称为脱胶的植物油溶剂油150。脱胶的植物油溶剂油150优选磷脂含量小于约200ppm,可通过精炼,漂白,氢化和脱臭常规技术进行加工。此外,使脱胶的植物油溶剂油150进一步在第三磷脂分离过滤器152中经受分离以回收渗透物流154和保留物流156。优选渗透物流154包含小于7ppm的磷脂,更优选小于5ppm。渗透物流154称为脱胶的植物油溶剂油160,通过物理精炼如漂白和脱臭可进一步被加工。因此,使用过滤器152以避免使用化学加工技术。将保留物流156循环至净化的溶剂油114。一般来说,期望用于过滤器152的膜提供的孔径比用于第一磷脂分离过滤器118的膜的孔径紧密。优选过滤器152包括改进的膜,其中在本文所述的改进前,膜的的孔径是约0.1-0.5μ。
植物油溶剂油102含有各种成分,这取决于在萃取器中加工的油籽的种类,萃取条件和引入植物油溶剂油中的循环的量。一般来说,植物油溶剂油102的植物油的浓度是约15wt.%-约50wt.%,磷脂的浓度是约1wt.%-约4wt.%和溶剂的浓度是约50wt.%-约85wt.%。优选粗溶剂油含有约20wt.%-约40wt.%的植物油,约60wt.%-约80wt.%的溶剂,更优选含有约25wt.%-约35的磷脂和约65wt.%-约75wt.%的溶剂。
优选提供渗透物流120的磷脂的量对于提供商业植物油产品是可接受的。商业植物油产品优选含有小于100ppm的磷脂。应该理解通过漂白,氢化和/或脱臭可进一步加工渗透物流120。渗透物流120优选含有和供给过滤器118的溶剂油大约相同的重量百分含量的植物油和溶剂。一般从植物油产品蒸发溶剂以提供植物油产品150,提供的植物油产品的磷脂小于约100ppm。
多半在提供所需的分离水平的浓度下操作第一磷脂分离过滤器118。如果相对于保留物122取出太多作为渗透物120,预期渗透物120中的磷脂的量就会太高。此外,希望提供尽可能多的渗透物120同时保留所需的磷脂量。优选在约6x和约15x的浓度下操作第一磷脂分离过滤器118以提供所需的分离水平。优选在约7x的浓度下操作第一磷脂分离过滤器。浓度7x意指7重量份为渗透物流,3重量份为保留物流。
保留物流122是指磷脂浓度为约5000-约12000ppm。保留物流122一般包括类似于溶剂油中的量的植物油和溶剂。
优选在浓度为约6x-约15x和溶剂流126对保留物流122的流速比约5∶1-约1∶1的条件下操作第二磷脂分离过滤器124。如果加入太多的溶剂,对下流蒸馏能力负担太大。然而,如果下流蒸馏能力能够应付附加的溶剂,溶剂量可以增加。一般来说,希望提供溶剂流126以增强从卵磷脂分离植物油。
进料流132优选包括约90wt.%-约99.5wt.%的溶剂和约0.5wt.%-约10wt.%的植物油和磷脂的混合物。优选进料流132包括约95wt.%-约99wt.%的溶剂和约1wt.%-约5wt.%的油和磷脂的混合物。保留物流132含有约2wt.%-约25wt.%的油和磷脂的混合物,渗透物流含有约0.1wt.%-约5wt.%的油和磷脂的混合物。通过使溶剂脱挥发分,将保留物流134加工成卵磷脂产品136。一般来说,卵磷脂产品136包括约50wt.%-约85wt.%的磷脂和余量是植物油和包括游离脂肪酸的杂质。优选磷脂产品包括约70wt.%-约85wt.%的磷脂,更优选约72wt.%-约85wt.%的磷脂。最优选卵磷脂产品的磷脂浓度是约75wt.%-约85wt.%。据信用本发明方法加工获得的卵磷脂产品是新的,因为现有技术的卵磷脂产品一般需要除去水合的和/或非水合的磷脂和除去游离脂肪酸。因此据信,生产卵磷脂的现有技术的加工技术导致不同于本发明制备的卵磷脂产品的产品。
可循环渗透物流128。一般来说,渗透物流126含有太多的磷脂而不能被回收,商业上只能用作植物油产品。一般来说,渗透物流126包括的磷脂量超过约200ppm。渗透物流128可循环至净化的溶剂油114。
                   膜的调理
本发明涉及调理净聚合膜以从植物油溶剂油选择除去磷脂。调理的聚合膜在本文中称为调理膜,可用于过滤器118,124和152中,此外,调理膜可用作预过滤器。
膜一般起过滤器的作用以防止特定大小的成分流过。根据它们的平均孔径来定义膜。例如,平均孔径为约0.1μ-约2μ的膜称为微过滤器或微过滤膜,平均孔径为约10000mwco(使用Dextran标准的分子量截留)-约0.1μ的膜称为超滤器或超滤膜,平均孔径为约200 mwco-约10000mwco的膜称为纳过滤器,可以除去小于200 mwco成分的膜称为反渗透膜。
申请人发现通过调理孔径约0.05μ-约2μ,更优选约0.1μ-约2μ,最优选约0.3μ-约0.5μ的膜,可以提供调理的膜以从溶剂油选择性除去磷脂。而且,和使用超滤膜以从溶剂油除去磷脂相比,流过膜的通量在给定的跨膜压力下增加。此外,和使用超滤膜相比,在给定的流过膜的通量下,使用调理的微过滤膜可以提供较低的跨膜压力。
优选通过连续溶剂处理来调理膜。一般来说,商购的聚合微过滤膜是由制造商浸泡在水或甘油中提供的。将膜连续处理以调理膜以便作用于溶剂油以选择性除去磷脂。即,应该调理膜以便当和提供于溶剂油中的萃取溶剂接触时没有副反应。在通过直接放置在萃取溶剂中以调理而会受到冲击的情况下,在将膜引入萃取溶剂中之前,可以使用中间溶剂来提供第一次调理。
提供膜处理以逐渐改变膜的极性。处理包括用溶剂冲洗,浸泡在溶剂中或两者结合。而且,处理可包括连续用不同的溶剂或溶剂的混合物处理以提供改进的膜。
在一优选的调理聚合微过滤膜的方法中,优选将膜第一次浸泡在中间溶剂如醇中。可用作中间溶剂的优选的醇包括乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、辛醇和它们的混合物。优选的醇是那些和萃取溶剂混溶的醇。在己烷是萃取溶剂的情况下,优选的中间溶剂包括乙醇、丙醇以及乙醇和丙醇的混合物。非醇中间溶剂包括丙酮。
在浸泡之前,用中间溶剂冲洗膜以除去水或甘油或其它膜提供在其中的溶剂。优选然后将膜浸泡在中间溶剂和萃取溶剂的混合物中。当己烷是萃取溶剂时,优选混合物包括约50wt.%的乙醇和约50wt.%的己烷。附加的中间溶剂混合物包括异丙醇和己烷的混合物,如约50wt.%的异丙醇和约50wt.%的己烷。然后用萃取溶剂冲洗膜以除去中间溶剂。然后根据本发明使用膜。应该理解本文所描述的本发明的优选实施方案是提供至少三个分离处理步骤,但本发明也可以通过在中间溶剂中处理膜,然后在萃取溶剂中处理膜而实施。而且应该明白萃取溶剂是指提供在溶剂油中的溶剂。因此,溶剂油中的萃取溶剂有利于膜处理。
应该理解膜在特定的溶剂中的处理长度应充分以在该步骤中提供所需水平的调理。例如,期望在中间溶剂中的膜处理步骤为10分钟。但是,让膜浸泡至少1个半小时是适当的,更优选约5小时至约24小时。期望在中间溶剂和萃取溶剂的混合物中的膜处理步骤为10分钟,但至多约5小时或24小时是适宜的。而且,期望提供在萃取溶剂中处理膜的步骤以除去中间溶剂。期望在10分钟内用萃取溶剂清洗膜以除去中间溶剂。但是,让膜在萃取溶剂中浸泡约5小时或至多约24小时是适宜的。
在根据本发明使用膜后,通过用萃取溶剂处理来清洗和再生膜。一般来说,在萃取溶剂中清洗膜一段时间(一般小于1个半小时)之前,期望使用膜以连续过滤操作至少约24小时从溶剂除去磷脂。通过用萃取溶剂清洗膜一充分的时间以从膜除去磷脂。期望在萃取溶剂中清洗膜约10分钟。而且,在萃取溶剂中的清洗时间可大于约1个半小时。此外,应该理解期望使用没有被浓缩的新鲜溶剂油来清洗膜,而不用纯萃取溶剂冲洗膜来进行清洗。一般来说,直接从萃取器得到的溶剂油称为未浓缩的溶剂油。而且,期望将酸加至萃取溶剂或未浓缩的溶剂油中以便促进清洗。例如以约0.1或约0.2wt.%的量将柠檬酸、磷酸、乳酸或硫酸加至萃取溶剂中以促进清洗。
可根据本发明使用的膜包括从Osmonics,Inc.of Minnetonka,Minnsota购得的0.3μ聚丙烯腈(PAN)膜和从Hoechst SeparationProduct of Wiesbaden,Germany购得的0.1μ聚砜(PS)膜。本发明也可以使用其它聚合微过滤膜例如聚酰胺(PA)和聚酰亚胺(PI)。
用于调理膜的优选的萃取溶剂包括己烷。应该理解所述的己烷包括己烷的异构体,例如异己烷和正己烷和其混合物。此外,萃取溶剂包括异丙醇。
通过用溶剂油溶剂处理,接着用粗溶剂油处理来调理膜。当用己烷作为溶剂油溶剂时,可用己烷,然后用粗溶剂油来处理膜。用己烷处理膜应至少约10分钟,用粗溶剂油处理应至少约10分钟,更优选至少约20分钟。不被理论所束缚,据信,当调理的膜用于选择分离磷脂时,粗溶剂油可起作用以充分堵塞膜来帮助控制磷脂的排除。此外,处理膜的步骤优选包括在密封环路中提供溶剂或粗溶剂油至多1至2个小时。通过提供密封的环路,物料连续通过膜循环。
本发明调理的膜可根据其性能而加以定义。例如,大豆油溶剂油进料通过膜过滤以提供通量大于65l/hrm2和磷含量小于约50ppm的渗透物,所述进料的特征在于含25wt.%粗大豆油和75wt.%己烷,磷含量约5000ppm(以粗油计),和提供的跨膜压力为150psi。优选,通量大于80l/hrm2。更优选渗透物中磷的含量小于约25ppm。对于在150psi下含25wt.%粗玉米油和75wt.%己烷和磷含量为约13200ppm的玉米油溶剂油来说,滤液的通量大于约65l/hrm2,磷含量小于约50ppm。优选通量大于约75l/hrm2。而且渗透物中的磷含量优选小于约25ppm。应该理解上述确定的通量值是在稳定状态条件下提供的。
提供下面的实施例来支持本发明调理膜的性能。应该理解实施例不意在限制本发明的范围。
                  实施例
使用本技术制备三个溶剂油样品。从三个不同的油籽植物获得溶剂油样品。
调理膜并将其用于从三个溶剂油样品中的每一个除去磷脂。购得的膜是来自Osmonies,Inc的PAN膜。该膜的特征平均孔径是0.3μ,是螺旋缠绕形25x40的膜元件。通过将膜浸泡在中间溶剂(丙醇)中24小时来调理膜。然后将膜浸泡在中间溶剂(丙醇)和萃取溶剂(己烷)的混合物中24小时。最后,将膜浸泡在萃取溶剂(己烷)中24小时。
单独加工三个溶剂油样品。对大豆油溶剂油和低芥酸菜籽油溶剂油来说,试验在进料浓度的10X的保留物浓度下进行。单独溶剂油和低芥酸菜籽油溶剂油在10X浓度下的渗透物速率分别是100l/hrm2和66l/hrm2。对于玉米油,在进料的7.4X的保留物浓度下和渗透物速率是680l/hrm2的条件下进行试验。分析进料和渗透物,结果列于表1中。
         表1-溶剂油膜脱胶油分析
萃取的大豆油 萃取的玉米油 低芥酸菜籽油
进料 渗透物 进料 渗透物 进料 渗透物
磷,ppm 545 21 1783 41.2 505 24.4
Ca,ppm 34.2 1.7 14.4 0.83 137.5 8.05
Mg,ppm 26 1.68 264.4 5.54 82.4 4.36
FFA,wt.% 0.35 0.14 2.88 1.78 0.58 0.46
叶绿素 391ppb 126ppb NA NA 16.1ppm 10.1ppm
13 9.3 70* 30 4.0*
40 30 21.5 15.6 70*
溶剂油中的溶剂% 75 75 75 75 60 60
过滤速率L/hr.m2 100(1) 80(2) 66(1)
*Iovibond比色计,使用1英寸池(1)在进料的10X浓度下的过滤速率(2)在进料的7.4X浓度下的过滤速率上述说明、实施例和数据提供了对制造和使用本发明的组合物的完整描述。既然在不背离本发明的精神下有实施本发明的许多实施方案,本发明归于后面所附的权利要求。

Claims (34)

1.加工植物油溶剂油的方法,该方法包括以下步骤:
(a)将植物油溶剂油供给过滤器以回收渗透物流和保留物流,其中所述的溶剂油包括植物油溶剂和含磷脂的粗植物油,,所述过滤器包括调理的聚合膜以从所述溶剂油选择分离磷脂,从而提供和在所述的溶剂油中的磷脂重量百分含量相比,磷脂百分含量减少的渗透物流,其中所述的调理的聚合膜是调理平均孔径为约0.05μ-约3μ的膜的产品;
(b)回收和在所述的溶剂油提供的磷脂重量百分含量相比,磷脂百分含量减少的渗透物流。
2.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,其中过滤器包括提供在背衬上的聚合膜,该膜是调理平均孔径为约0.1μ-约2μ的膜的产品。
3.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,其中所述的调理的聚合膜是通过按下面调理顺序调理得到的,包括:
(i)用中间溶剂处理膜;
(ii)用中间溶剂和植物油溶剂的混合物处理膜;
(iii)用萃取溶剂处理膜。
4.根据权利要求2的加工植物油溶剂油的方法,其中所述的调理的聚合膜是通过按下面调理顺序调理得到的,包括:
(i)用植物油溶剂处理膜;和
(ii)用粗溶剂油处理膜,粗溶剂油含有约10ppm-约0.5wt.%的固体。
5.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,其中所述的溶剂油含有约45wt.%-约90wt.%的植物油溶剂。
6.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,其中植物油溶剂包括己烷。
7.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,其中所述的渗透物流含有小于约0.6wt.%的磷脂。
8.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,其中所述的渗透物流含有小于约0.15wt.%的磷脂。
9.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,其中所述的渗透物流含有小于约0.015wt.%的磷脂。
10.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,其中聚合膜包括聚丙烯腈、聚砜、聚酰胺和聚酰亚胺中的至少一种。
11.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,进一步包括以下步骤:
(a)回收所述的保留物流,将至少一部分所述的保留物流作为进料流供给第二过滤器以回收第二渗透物流和第二保留物流,其中所述的供给第二过滤器的进料流包括植物油溶剂、植物油和磷脂,所述的第二过滤器包括调理的聚合膜以从所述的保留物流选择分离磷脂,从而提供第二渗透物流,和在所述的保留物流中的磷脂百分含量相比,所述的第二渗透物流的磷脂重量百分含量减少,和在所述的进料流中的磷脂重量百分含量相比,第二保留物流的磷脂百分含量增加,其中所述的调理的聚合膜是调理平均孔径为约0.05μ-约3μ的膜的产品;
(b)回收所述的第二保留物流,和在所述的保留物流中的磷脂重量百分含量相比,所述的第二保留物流的磷脂百分含量增加。
12.根据权利要求11的加工植物油溶剂油的方法,进一步包括步骤:
(a)从第二保留物流分离溶剂以提供卵磷脂产品。
13.根据权利要求11的加工植物油溶剂油的方法,进一步包括步骤:
(a)通过将植物油溶剂添加到保留物流中制备进料流。
14.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,进一步包括步骤:
(a)回收所述的渗透物流,将至少一部分所述的渗透物流作为进料流供给第三过滤器以回收第三渗透物流和第三保留物流,所述的第三过滤器包括调理的聚合膜以从所述的第二渗透物流选择分离磷脂,从而提供第三渗透物流,和在所述的进料流中的磷脂重量百分含量相比,所述的第三渗透物流的磷脂百分含量减少,其中所述的第三调理的聚合膜是调理平均孔径为约0.01μ-约3μ的膜的产品;和
(b)回收所述的第三渗透物流,和在所述的进料流中的磷脂重量百分含量相比,所述的第三渗透物流的磷脂百分含量减少。
15.根据权利要求1的加工植物油溶剂油的方法,进一步包括步骤:
(a)在所述的将植物油溶剂油供给第一过滤器的步骤之前,过滤所述的植物油溶剂油以提供固体含量小于10ppm的植物油溶剂油。
16.调理聚合膜以从植物油溶剂油选择分离磷脂的方法,该方法包括以下步骤:
(a)提供平均孔径为约0.05μ-约3μ的聚合膜;
(b)用中间溶剂处理膜;和
(c)用植物油溶剂处理膜。
17.根据权利要求16的调理聚合膜的方法,其中膜包括聚丙烯腈膜。
18.根据权利要求16的调理聚合膜的方法,其中膜包括聚砜膜。
19.根据权利要求16的调理聚合膜的方法,所述的用中间溶剂处理膜的步骤包括浸泡在所述的中间溶剂中至少约1个半小时。
20.根据权利要求16的调理聚合膜的方法,其中所述的用萃取溶剂处理膜的步骤包括浸泡在所述的萃取溶剂中至少约1个半小时。
21.根据权利要求16的调理聚合膜的方法,进一步包括用中间溶剂和萃取溶剂的混合物处理膜的步骤。
22.根据权利要求16的调理聚合膜的方法,其中中间溶剂包括乙醇、丙醇和乙醇和丙醇的混合物。
23.根据权利要求16的调理聚合膜的方法,其中萃取溶剂包括己烷。
24.由权利要求16的方法制备的膜。
25.一种调理聚合膜以从植物油溶剂油选择分离磷脂的方法,该方法包括以下步骤:
(a)提供平均孔径为约0.05μ-约3μ的聚合膜;
(b)用植物油溶剂处理膜;和
(c)用粗溶剂油处理膜。
26.由权利要求25的方法制备的膜。
27.从植物油溶剂油选择分离磷脂的膜,包括:
(a)调理的聚合微过滤膜当经受含有25wt.%粗大豆油和75wt.%己烷,磷含量约5000ppm的跨膜压力150psi下的大豆油溶剂油时,会以大于约65l/hr m2提供磷含量小于约50ppm的稳定状态的渗透物。
28.权利要求27的膜,其中膜包括聚丙烯腈和聚砜的至少一种。
29.权利要求27的膜,其中以大于约80l/hr m2提供稳定状态的渗透物。
30.权利要求27的膜,其中提供磷含量小于约25ppm的稳定状态的渗透物流。
31.清洗调理的聚合膜的方法,该方法包括以下步骤:
(a)提供调理的膜,该膜已用于从植物油溶剂油分离磷脂;和
(b)用萃取溶剂冲洗膜一充分时间以从所述的膜除去磷脂。
32.加工植物油溶剂油的设备,包括:
(a)用于加工植物油溶剂油以提供第一渗透物流和第一保留物流的磷脂分离过滤器,和溶剂油中的磷脂浓度相比,所述第一渗透物流的磷脂浓度减少,所述第一保留物流的磷脂浓度大于溶剂油中的磷脂浓度,所述过滤器包括调理的聚合膜以从溶剂油选择分离磷脂,其中所述的调理的聚合膜是调理平均孔径为约0.05μ-约3μ的膜的产品。
33.含有经由调理的膜过滤除去植物油来加工植物油溶剂油得到的产物的组合物,所述加工植物油溶剂油得到的产物含有约72wt.%-约85wt.%的磷脂。
34.权利要求33的组合物,其中所述的组合物含有约75wt.%-约85wt.%的磷脂。
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