CN1339532A - 以乙烯醇共聚物为主要成分的增稠剂 - Google Patents

以乙烯醇共聚物为主要成分的增稠剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及以完全或部分水解的乙烯醇共聚物为主要成分的增稠剂,该等乙烯醇共聚物是由水解乙酸乙烯醇共聚物而制得,该等乙酸乙烯酯共聚物除含有乙酸乙烯酯单元之外,亦含有源自下列的一种或更多种共聚单元:C1－至C5－羧酸的1－烷基乙烯基酯(具有一C1－至C5－烷基),α－支化型羧酸(具有5至12个碳原子)的烯丙酯及乙烯酯,C1－至C18－醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,重均分子量Mw>100000且呈水溶液或粉末状。

Description

以乙烯醇共聚物为主要成分的增稠剂
发明领域
本发明涉及以乙烯醇共聚物为主要成分的增稠剂，亦涉及该等增稠剂(尤其用于建筑工程的组合物者)的用途。
背景技术
消石灰混合物及水泥混合物是用于建筑业所实施的砌砖、抹灰、镘平(填缝)、粘合及修复工作。消石灰混合物及水泥混合物内添加水溶性聚合物以改进其可加工性能及水分保存性能，旨在达到极佳的可加工性并防止消石灰的组合物及水泥的组合物于高吸水性底物硬化之前失去水分大多而不能完成适当硬化或建筑物破裂。通常添加的水溶性聚合物非离子型纤维素醚类，如：甲基纤维素(MC)、羟基乙基纤维素(HEC)、甲基羟基乙基纤维素(MHEC)，或甲基羟基丙基纤维素(MHPC)。
为达到本发明的目的，所用纤维素醚类是纤维素衍生物，乃在有碱性反应化合物存在的情况下，藉烷基化剂(例如：环氧乙烷、硫酸二甲酯、氯化甲基或碘化甲基)与纤维素作用而制得。制备甲基纤维素的唯一工业方法是：在有或无有机溶剂存在的情况下，使碱纤维素与氯化甲基反应(毒理学上令人疑虑)、所以制成的纤维醚包括：甲醇、二甲基醚，及相当多量的氯化钠副产品。尤其在建筑工程，NaCl可导致腐蚀问题，所以其清除工作需要复杂的纯化步骤。
在许多工程，纤维素醚既可与完全合成的聚合物(例如：缔合的聚氨酯增稠剂、聚丙烯酸酯、聚亚胺，及聚酰胺)，且亦可与天然存在的水溶性聚合物(例如：琼脂、黄耆胶、鹿角菜胶、阿拉伯胶、藻酸盐、淀粉、明胶、及酪蛋自)相竞争。但迄今为止并无具有同样可加工性及水分存留性的纤维素醚代替品，尤其PH值高及电解质含量高的水泥型体系。水泥型建筑施工常用的纤维素醚，尤其羟基乙基甲基纤维素的缺点是：水泥硬化有时延迟甚多。虽然聚乙烯醇是水泥型组合物的熟知组成部分，但据悉仅分子量较低者无增稠效果。虽然分子量较高者的增稠效果较佳，但困难的是：冷水中的溶解度低而且可加工性能差。
美国专利US-A 5565027中曾揭示若干经羟基醛类改性的聚乙烯醇类并用作水泥型体系中的水泥增塑剂。欧洲专利EP-A 272012中曾述及用乙烯醇共聚物作为水性体系(例如：乳化漆)内的增稠剂，该等共聚物不仅含有乙烯醇单元而且含有在酯基具有至少两个环氧乙烷单元的丙烯酸酯单元。日本专利JP-A 10/087937中曾述及：经由添加乙烯醇或添加于Ca(OH)2水溶液内具有给定溶解度的乙烯醇共聚物可改进含水泥建材的机械强度。该等乙烯醇共聚物含有羧基单元、磺酸酯单元及N-乙烯基单元。
日本专利JP-A 08/319395中曾述及使用由碱金属乙酸盐及具有乙酰基丙酮单元的乙烯醇共聚物所制成的组合物作为聚合物乳化液的增稠剂。日本专利JP-A 08/269132中曾述及微粒粉状乙烯醇均聚物或共聚物具有给定比例间规(而非通常的无规)构型，以改进由同样方式所改性组合物的防水性。日本专利JP-B 54-47382中曾述及一种方法以增稠以羧基官能性共聚物为主要成分的共聚物分散液，其中曾添加部分水解的聚乙烯醇。欧洲专利EP-A 458328中曾述及一种旨在用于含水建材的增稠剂体系，该体系是结合纤维素醚、聚乙烯醇及硼所组成，其作用以聚乙烯醇与硼间的络合物形成为主。
发明内容
本发明的目的是提供一种完全合成的水溶性聚合物，该等水溶性聚合物是用于土木工程的配制品(尤其水泥型配制品)内作为增稠剂而且产生优异的可加工性能及机械性能，但无上述的缺点。
本发明提供以完全或部分水解的乙烯醇共聚物为主要成分的增稠剂，该等乙烯醇共聚物是由水解乙酸乙烯酯共聚物而制得，该等乙酸乙烯酯共聚物除含有乙酸乙烯酯单元之外，亦含有源自下列的一种或更多种共聚单体的共聚单体单元：C1-至C5-羧酸的1-烷基乙烯基酯(具有一C1-至C5-烷基)，α-支化型羧酸(具有5至12个碳原子)的烯丙酯及乙烯酯，C1-至C18-醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，重均分子量Mw＞100000且呈水溶液或粉末状。
具体实施方式
优选的1-烷基乙烯基酯是乙酸异丙烯基酯。α-支化型羧酸的乙烯基酯以具有9至11个碳原子的α-支化型羧酸者为佳，尤以具有10个碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基能更佳(VeoVa 10，贝壳公司出品的商名)。优选丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯是C1-至C10-醇者。特别优选者是：丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸2-乙基已基酯、甲基丙烯酸甲基酯，及甲基丙烯酸2-乙基己基酯。0.05至2重量％(以单体混合物的总重量为基准)的辅助单体亦可加以共聚合。辅助单体的实例是乙烯型不饱和羧酸及二羧酸，尤以丙烯酸、甲基丙烯酸、反丁烯二酸、巴豆酸或顺丁烯二酸更佳；乙烯型不饱和羧酰胺及乙烯型不饱和腈，尤以丙烯酰胺或丙烯腈更佳；环型羧酰胺，例如：N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基-ε-己内酰胺；乙烯型不饱和羧酸酐，尤以顺丁烯二酸酐更佳。
部分或完全水解乙烯醇共聚物的水解度通常为75至100摩尔％。对于完全水解乙烯醇共聚物，以97.5至100摩尔％为佳，尤以98至99.5摩尔％更佳。对于部分水解乙烯醇共聚物，以80至95摩尔％为佳，尤以86至90摩尔％更佳。上述共聚单体单元所占比例以0.1至500重量％为佳，但以0.3至15重量％较佳，尤以0.5至6重量％最佳(皆以乙烯醇共聚物的总重量为基准)。
藉水解乙酸乙烯基酯共聚物所制得的乙烯醇共聚物特别优选，该等乙酸乙烯基酯共聚物总是具有0.3至15重量％的乙酸异丙烯基酯，或具有9至11个碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯、或丙烯醚甲、乙酯、丁酯或2-乙基己酯，或甲基丙烯酸2-乙基己酯，或甲基丙烯酸甲酯。具有0.3至15重量％乙酸异丙烯基酯单元及0.3至15重量％具有9至11个碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯单元者亦特别优选。最后，具有0.5至6重量％乙酸异丙烯基酯及0.5至6重量％具有10个碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯(VcoVa 10)的乙烯醇共聚物，及具有0.5至6重量％乙酸异烯基酯及0.5至6重量％甲基丙烯酸2-乙基己酯，及0.5至6重量％丙烯酸甲酯的乙烯醇共聚物亦特别优选。
该等乙烯醇共聚物可由熟知的方法制备，例如：本体、溶液、悬浮、或乳液聚合。溶液聚合最好是在醇溶液(例如：甲醇、乙醇或异丙醇)内实施。悬浮聚合及乳液聚合均是在一水性介质内实施。悬浮聚合的实施温度最好为5至90℃且是藉添加各聚合方法常用的引发剂以自由基引发的。该等乙烯醇单元是藉乙酸乙烯基酯的共聚合而引入该共聚物，该等乙酸酯基系于随后的水解步骤内以其他可水解单体单元的完全相同方式加以水解。分子量可以熟知的方式藉添加调整剂，经由溶剂含量，藉改变引发剂的浓度，及藉改变温度而加以调节。聚合完成的后，将溶剂蒸馏出去，或者也许藉过滤作用将聚合物自水性相分离出来。
经添加碱或酸，水解作用系以熟知方式在碱性或酸性情况下实施。该待水解的乙醚乙烯酯共聚物最好是取自于醇内，例如：甲醇，所用固体含量为5至50％。水解作用最好在碱性状况下(例如：藉添加NaOH、KOH或NaHCO3)实施。所制得的乙烯醇共聚物可藉过滤或蒸馏该溶剂混合物自反应混合物分离出来。之后藉传统方法将过滤后的产品加以烘干及磨碎。
在有机溶剂的蒸馏过程中，藉添加水(最好呈过热蒸汽形态)亦可能制得一水性溶液。为精制水性溶液，最好采喷干及利用甲醇将乙烯醇共聚物加以沉淀。更可利用烘干步骤及磨碎步骤实施精制。磨碎工作通常进行至所得粒径＜1毫米，尤以＜200微米更佳。
所用增稠剂可能呈水性溶液或呈粉状、或作为水性聚合物分散液内或水中可再分散聚合物粉末内的添加剂。该增稠剂可单独使用或与其他流变添加剂混合使用。增稠剂的使用量通常为0.01至20重量％的增稠剂组合物(固体)(以待增稠组合物的总重量为基准)。该增稠剂适于用作任何使用流变性助剂的场合的增稠剂，举例言之，作为化妆品、医药、水性聚硅烷氧乳液、聚硅氧烷油或涂料组合物(例如：乳化漆或纺织品涂料)的增稠剂，作为粘合剂组合物的增稠剂，或作为建筑工程(在水固型组合物或非水固型组合物内，例如：混凝土、水泥砂浆、石灰灰泥或石膏灰泥)的增稠剂。亦使用纤维素醚类及淀粉醚类作为增稠剂的含水混合物(配方)亦可供其他用途使用。但以用于建筑工程为优选。尤以用于水泥型建筑工程最为优选，例如：水泥型建筑粘合剂(砖瓦粘合剂)，水泥型干灰泥、水泥型可流动组合物、水泥型灰浆，水泥型外绝缘粘合剂及水泥型不收缩灌浆。
水泥型建筑粘合剂的典型混合物包括：5至80重量％水泥，5至80重量％填料，例如：石英砂、碳酸钙或滑石，0.5至60重量％聚合物分散液或聚合物粉末，以及0.1至5重量％增稠剂，及(如必要还有)用以改进稳定性、可加工性、贴合晾置时间〔粘接〕及抗水强度的其他添加剂。此处所有以重量％表示的数据皆以该混合物的干材料100重量％为基准且总量为100重量％。所述含水泥建筑粘合剂混合物是特别用作任何类型(室内或户外)砖瓦(陶器、石器、瓷器、陶瓷、天然砖瓦)的砖瓦粘合剂，且于使用前混合适量的水。
本发明增稠剂亦适用于不含水泥的建筑用混合物，例如：附有适量石膏或水玻璃作为无机粘合剂。该等不含水泥的混合物是特别用于镘平组合物、砖瓦粘合剂、外绝缘粘合剂、打底及油漆。用于石膏配制品的典型混合料包含15-96重量％硫酸钙、3-80重量％的填料，例如石英砂，碳酸钙或滑石，0-5重量％的熟石灰，0-5重量％的聚合物分散液或聚合物粉末，且还有0.01-3重量％的增稠剂，且如必要，还有用以改进稳定性、可加工性、贴合晾置时间〔粘接〕及抗水强度的其他添加剂。此处所有以重量％表示的数据皆以该混合物的干材料100重量％为基准且总量为100重量％。
在水泥型建筑用组合物中，例如：砖瓦粘合剂，经发现于水泥型组合物内添加本发明的增稠剂，即使无甲基羟基乙基纤维素等其他流变性添加剂，其可加工性及机械性能仍均极优异。至目前止，在水泥型建筑用配制品中仅有纤维素醚类可加以替代，例如：代之以淀粉增稠剂或水溶性聚丙烯酸酯，只是建筑用组合物将大幅损失技术品质。在水泥工程高达100％的纤维素醚类可用本发明的增稠剂替代的而品质毫不受损。
兹藉下列诸实施例将本发明作更进一步说明。
实施例1
于一配有恒温器、容量为2.5升的实验室器具内，在氮气的环境中，首先将612克水、61.2克的5％浓度聚乙烯基吡咯烷酮溶液(PVP-K90)形成一初始进料。在不停搅拌的情况下，添加620毫克叔丁基-2-乙基-过己酸酯(TBPEH)、322毫克叔丁基-过新癸酸酯(TBPND)及6.12克VeoVa10于612克乙酸乙烯基酯中形成的溶液内。将该反应器加热至51.5℃，一旦反应减退下来，再分段加热至75℃。在此温度下将该混合物继续保持2小时之后再加以冷却。用吸滤装置将制得的聚合物珠粒滤除，用水彻底清洗后加以烘干。在50℃温度下，将90克该聚合物珠粒溶解于容量2.5升的实验室反应器中的810克甲醇内。将该溶液冷却至30℃，在搅拌器停止转动的情况下，覆以500克甲醇，并立即与甲醇NaOH[10克NaOH(46％浓度的水溶液)溶于90克甲醇内]，再转动搅拌器。该溶液变得更加混浊。在呈凝胶相期间，将搅拌器调至更高转速以粉碎该凝胶。于凝胶相之后，使该反应继续实施2小时，之后以乙酸加以中和，将所得固体加以滤除、清洗及烘干。
如此制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa10共聚物，其水解度为99.5％及其重均分子量Mw＞100000。
实施例2
步骤基本上与实施例1者相同，但溶于乙酸乙烯酯者系18.4克乙酸异丙烯基酯，以取代6.12克VeoV10。
精制方法基本上与实施例1者相同。所制得的乙酸乙烯基酯-乙酸异丙烯基酯共聚物，其水解度为99.2％及其重均分子量Mw＞100000。实施例3
将实施例2的步骤重复一遍，但溶解于乙酸乙烯基酯中者是33.7克乙酸异丙烯基酯。
精制方法基本上与实施例1者相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-乙酸异丙烯基酯共聚物，其水解度为99.7％及其重均分子量Mw＞100000。
实施例4
将实施例1的步骤重复一遍，但除6.12克VeoVa 10之外，还将18.4克乙酸异丙烯基酯溶解在乙酸乙烯酯内。
精制方法基本上与实施例1者相同。如此所制得的乙酸乙烯基酸-VcoVa10-乙酸异丙烯基酯-共聚物，其水解度为99.6％及其重均分子量Mw＞100000。
实施例5
将实施例1的步骤重复一遍，但除6.12克VeoVa10之外，更将30.6克乙酸异丙烯基酯溶解在乙酸乙烯酯内。
精制方法基本上与实施例1者相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa10-乙酸异丙烯基酯-共聚物，其水解度为99.4％及其重均分子量Mw＞100000。
实施例6
于一配有恒温器、容量为2.5升的实验室器具内，在氮气的环境中，首先将900克水、90.0毫克乙酸铜(II)及90.0克的5％浓度聚乙烯基吡咯烷酮溶液(PVP-K90)形成一初始进料。在不停搅拌的情况下，添加909毫克叔丁基-2-乙基-过己酸酯(TBPEH)、600毫克叔丁基-过三甲基乙三酯(PPV)、27.0克乙酸异丙烯基酯、9.0克丙烯酸甲基酯及9.0克VeoVa10于900克乙酸乙烯基酯内形成的溶液。将该反应器加热至56℃，一旦反应减退下来，再将该混合物分段加热至70℃。之后继续保持在该温度2小时，再加以冷却。用吸滤装置将制得的聚合物珠粒滤除，用水加以清洗并烘干之。
在50℃温度下，将90克该聚合物-珠粒溶解于容量为2.5升的实验室反应器中之810克甲醇内。将该溶液冷却至30℃，在搅拌器保持静止的情况下，覆以500克甲醇，并立即与甲醇NaOH[10克NaOH(46％浓度的水溶液)溶于90克甲醇内]，再转动搅拌器。
该溶液变得更加混浊。在呈凝胶相期间，将搅拌器调至更高转速以粉碎该凝胶。于凝胶相之后，使该反应继续实施2小时，之后以乙酸加以中和，将所得固体加以滤除、清洗、烘干及磨碎。
如此制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa 10-丙烯酸甲基酯-乙酸异丙烯基酯共聚物，其水解度为99.5％及其重均分子量Mw＞100000。
实施例7
将实施例6的步骤重复一遍，但添加18克丙烯酸甲基酯在乙酸乙烯基酯内。
精制方法基本与实施例6者相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa 10-丙烯酸甲基酯-乙酸异丙烯基酯共聚物，其水解度为99.4％及其重均分子量Mw＞100000。
实施例8
利用实施例7的组分与821克乙酸乙烯基酯实施反应形成一初始进料。
将该反应器加热至62℃，一旦反应开始，将19克丙烯酸甲基酯溶解于74克乙酸乙烯基酯的溶液徐徐滴入。一旦该反应减退下来，分段将该混合物加热至70℃在此温度下将该混合物继续保持2小时之后，再加以冷却。
用吸滤装置将制得的聚合物珠粒加以滤除，用水彻底清洗并烘干。
随后的精制方法基本上与实施例1相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-VeoVa 10-乙酸异丙烯基酯-丙烯酸甲基酯-共聚物，其水解度为99.9％及其重均分子量Mw＞100000。比较例9
可商购的、荷普勒粘度为6000毫帕斯卡·秒的羟基乙基甲基纤维素(2％浓度水溶液)。比较例10
可商购的、荷普勒粘度为40000毫帕斯卡·秒的羟基乙基甲基纤维素(2％浓度水溶液)。比较例11
可商购的、荷普勒粘度为15000毫帕斯卡·秒的羟基乙基甲基纤维素(2％浓度水溶液)。比较例12
可商购的、水解度为99.5％摩尔及其重均分子量Mw＞200000的聚乙烯醇。
实施例13
将实施例2的步骤重复一遍，但不用VcoVa10而与同量的甲基丙烯酸-2乙-基己基酯实施共聚合。精制方法基本上与实施例1相同。如此所制得的乙酸乙烯基酯-甲基丙烯酸-2乙基己基酯-共聚物，其水解度为99.6％及其重均分子量Mw＞100000。增稠剂的测试
该等增稠剂是以下列配制品测试之：
55.2重量份第9a号石英砂(0.1至0.4毫米)，
43.0重量份水泥42.5(罗尔杜佛)，
1.5重量份再分散粉末(维纳帕斯RE 530Z)，
0.7重量份增稠剂。
该干燥混合物是与表1内所示数量的水加以混合，将该混合物静置5分钟，之后加以测试。测试方法
该等测试结果详如表1。可塑性的测定
藉搅拌该配制品，以定性的方式测定该混合物的可塑性。评比结果以1至6的等级表示之，第1等级者最佳。润湿性能的测定
为测定润湿性能，用一锯齿形镘刀将该配制品涂敷在一纤维增强水泥板上，该板的润湿情形以定性的方式加以评比。所得结果以1至6的等级表示，第1等级者最佳。所制珠粒连接程度的测定
用一锯齿形镘刀将该配制品涂敷在一纤维增强水泥板上，以定性的方式评比所制得珠粒的连接程度。所得结果以1至6的等级表示，第1等级者最佳。水分存留率的测定
水分存留率是依照德国工业标准DIN 18555第7节测定。表1所示是水分存留在配制品内的比例。粘覆率的测定
将砖瓦粘合剂配制品涂敷于一纤维增强水泥板上，10分钟后于其上面放置一瓷砖(5厘米×5厘米)，并加一2公斤重的负荷，历时30秒钟。再经60分钟之后，将该瓷砖移开，测定该恣砖背面仍由粘合剂覆盖的百分率。稳固性(滑动)测定
为作滑动测试，将一瓷砖(15厘米×15厘米)置入该瓷砖粘合剂配制品内并于其上面加一5公斤重的负荷，历时30秒钟，再将该试样结构垂直竖立。随后于该瓷砖之上缘置以不同重量的负荷，每次历时30秒种，并测定该瓷砖开始滑动时的负荷重量。水泥凝固功能的测定
水泥凝固功能的测定是利用瓷砖粘合剂配制品内的热感器。测定水泥凝固所花费的时间，并相对于不含增稠剂的配制品，测定凝固的迟滞(数值＞100)或加速(数值＜100)。测试结果讨论
由该等测试结果显示：以乙烯醇共聚物为主要成分的本发明增稠剂(实施例1至8，13)所产生的可加工性(可塑性、润湿性、珠连程度)及增稠效果(粘覆率、水分存留率、稳定性)均远较传统聚乙烯醇(比较例12)优异。
与以纤维素醚类为主要成分的传统增稠剂(比较例9至11)相较，该乙烯醇共聚物具有极为快速的凝固功能(水泥凝固)。
表1
实施例    水   可塑性   润湿性  珠连程度  粘覆率    水分存留率   滑动    水泥凝固
  (克)   (％)    (％)   (克)    (％)
实施例1   23.5     2     2     2     91     98.0     400     105
实施例2   23.0     1     1     1.5     96     98.2     400     96
实施例3   23.3     1.5     1.5     1.5     91     98.0     200     96
实施例4   23.0     1.5     1     1     94     97.7     200     90
实施例5   22.9     1     1     1     94     98.0     200     98
实施例6   24.2     1     1     1     92     97.4     400     98
实施例7   27.0     1     1     2     93     97.3     400     110
实施例8   22.2     1     1     1     82     97.6     400     95
比较例9   23.0     2.5     2.5     1.5     98     98.5     200     185
比较例10   26.0     3     2     1.5     95     98.3     400     170
比较例11   23.5     2     2     1.5     92     98.3     400     198
比较例12   22.9     3.5     4.5     5     25     96.5     400     120
实施例13   24.3     1     1     1.5     95     98.5     400     95
含石膏混合料(石膏打底)内增稠剂的测试工作是利用下列配制品进行：
硫酸钙(普莱莫普拉斯特-希利格斯石膏工厂)    700克
石英砂(第7号：0.2至0.7毫米)                237.6克
珍珠岩轻质填料(3毫米)                      25克
熟石灰(瓦尔哈拉)                           35克
缓凝剂(雷塔母，氨基丁醛缩合产物)           0.4克
增稠剂                                     2克测试方法：
测试结果详如表2。气孔含有率是依照德国工业标准DIN 18555第2节的方法测定。水分存留率的测定
水分存留率是依照DIN 18555第7节的方法测定。可塑性
该混合物的可塑性是藉搅拌配制品以定性的方式测定。所得结果经鉴定分为1至6级，第1级最佳。稳定性
该配制品的稳定性是藉将一镘刀通过该混合物以定性的方式测定。所得结果经鉴定分为1至6级，第1级最佳。后增稠作用
该配制品之后一增稠作用是于等待5分钟之后以定性的方式加以评价。所得结果经鉴定分为1至6级，第1级最佳。凝固开始(SS)，凝固完成(CS)
开始凝固所花费的时间是藉将一支针重复插入配制品而测得。凝固开始是在使用同样力量的情况下针插入的深度开始变小的时刻。一旦凝固完成，使用同样力量即不再可能将针插入。毡化(Felting)时间
将配制品镘涂在砖墙上并于等待时间之后用木板条将其抹平。之后用一湿海棉将该少泥加以毡化。毡化时间是毡化作用开始而不破裂打底的时间(自配制品的涂敷开始量测)。塌落度
依照DIN 1060第三节的方法，将配制品置入塌落度量测台上的沉淀漏斗内。该混合物的塌落度是系移开漏斗之后一分钟及利用15次冲击以振动(捣)试样之后加以量测。收缩度
测试试样是由该混合物制成，该等棱柱纵轴方向长度的变化是于28天之后，依照DIN 52450的方法，利用一测试装置加以测定。
表2
增稠剂     水(克) 水分存留率(％) 气孔含有率(％)   塌落度(厘米) 振动后塌落度(厘米)
实施例4     425     98.2     10.1     10     15.7
比较例9     420     98.9     8.8     10     15.5
增稠剂  凝固开始(分钟)  凝固完成(分钟)  后增稠作用   可塑性   稳定度     收缩度(毫米/米)  毡化时间(分钟)
实施例4     100     115     1     1.5     1.5     0.244     55
比较例9     100     120     1     2.0     3.0     0.258     55

Claims (13)

1、  一种以完全或部分水解的乙烯醇共聚物为主要成分的增稠剂，该乙烯醇共聚物是由水解乙酸乙烯酯共聚物而制得，该等乙酸乙烯酯共聚物除含有乙酸乙烯酯单元之外，亦含有源自下列的一种或更多种共聚单体的共聚单体单元：C1-至C5-羧酸的1-烷基乙烯基酯(具有一C1-至C5-至烷基)，α-支化型羧酸(具有5至12个碳原子)的烯丙酯及乙烯酯，C1-至C18-醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，重均分子量Mw＞100000且呈水溶液或粉末状。
2、如权利要求1所述的增稠剂，其中除乙酸乙烯酯单元之外，还有源自下列的一种或更多种共聚单体的共聚单体单元：乙酸异丙烯基酯、具有9至11个碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯，C1-至C10-醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
3、如权利要求1或2的增稠剂，其中部分或全部水解乙烯醇共聚物的水解度为75至100摩尔％。
4、如权利要求1或2的增稠剂，其中所述共聚单体单元的比例基于乙烯醇共聚物的总重量的0.3至15重量％。
5、如权利要求1至4项的增稠剂，其基于乙烯醇共聚物增稠剂具有0.3至15重量％的乙酸异丙烯基酯，或具有9至11个碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯或丙烯酸甲基酯、乙基酯、丁基酯、2-乙基己基酯，及甲基丙烯酸2-乙基己基酯，
或以乙烯醇共聚物为基准，该增稠剂具有0.3至15重量％乙酸异丙烯基酯单元及0.3至15重量％的具有9至11个碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯，
或以乙烯酸-共聚物为基准，该增稠剂具有0.5至6重量％的乙酸异丙烯基酯及0.5至6重量％的甲基丙烯酸2-乙基己基酯，及0.5至6重量％的丙烯酸甲基酯。
6、用以制备如权利要求1至5项增稠剂的方法，其在5至90℃温度下由自由基引发的本体、溶液、悬浮或乳液聚合，使乙酸乙烯基酯与一种或更多种共聚单体起共聚合，使乙酸乙烯基酯与一种或更多种共聚单体起共聚合反应，该等共聚单体是选自于：C1-至C5-羧酸的1-烷基乙烯基酯(具有一C1-至C5-烷基)，具有5至12个碳原子的α-支化型羧酸的乙烯基酯，C1-至C18-醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，及将制得的乙酸乙烯基酯共聚物于随之水解步骤内加以水解。
7、如权利要求1至5项的增稠剂，其是呈水溶液或粉状或作为水性聚合物分散液内或水中可再分散聚合物粉末内的添加剂，用于化妆品、医药、水性聚硅氧烷乳液、聚硅氧烷油、涂料组合物、粘合剂组合物或建筑工程。
8、如权利要求7所述的增稠剂，以水固型或非水固型组合物用于建筑工程。
9、如权利要求8的增稠剂，用于水泥型建筑用粘合剂，水泥型干灰泥、水泥型可流动组合物、水泥打底或水泥型外绝缘粘合剂或水泥型不收缩灌浆。
10、如权利要求8所述的增稠剂，用于水泥型镘平组合物、打底、砖瓦粘合剂或外绝缘粘合剂。
11、如权利要求10所述的增稠剂，用于含石膏组合物。
12、如权利要求11的增稠剂，用于石膏打底或石膏镘平组合物。
13、如权利要求7至12项的增稠剂，用于带有水中可再分散粉末的混合物。
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