CN102844385B

CN102844385B - 水泥基质的表面处理

Info

Publication number: CN102844385B
Application number: CN201180019205.9A
Authority: CN
Inventors: 阿明·霍夫曼; 于尔根·贝泽勒; 斯特凡·博尼梅埃尔
Original assignee: Wacker Polymer Systems GmbH and Co KG
Current assignee: Wacker Polymer Systems GmbH and Co KG
Priority date: 2010-04-13
Filing date: 2011-04-06
Publication date: 2016-01-20
Anticipated expiration: 2031-04-06
Also published as: BR112012026192A2; DE102010003919A1; CN102844385A; EP2558541B1; US8951604B2; US20130029142A1; WO2011128232A1; EP2558541A1; PL2558541T3

Abstract

本发明提供了包含一种或多种以水可再分散粉末的形式的聚合物、以及可选的无机粘合剂、可选的填料和可选的添加剂的干燥的建筑材料用于表面处理还没有完全凝固的水泥基质的用途。

Description

水泥基质的表面处理

本发明涉及干燥的建筑材料用于表面处理水泥基质（水泥基体，水泥基底，水泥衬底，cementitioussubstrates）的用途、用于表面处理水泥基质的方法以及可以以这种方式获得的经表面处理的水泥基质。

通过用基于水泥、填料以及可选的添加剂的含水组合物涂布衬底可以获得水泥基质。水泥基质是开孔的并且需要后处理，例如，用无孔层密封或涂布，以便改善它们的机械性能并且降低它们的污染趋势。为此目的，DE-A2111362推荐了涂布具有自硬化的经固化的混凝土，基于可聚合的有机化合物、硬化剂以及可选的另外的有机聚合物的液体涂层组合物。JP59051967推荐了含有有机聚合物以及水力凝固粘合剂的糊状含水组合物用于密封墙壁的用途。由DE-A60100076已知用于生产工业地板的方法，其中混凝土找平层（concretescreed）涂布有糊状涂层组合物，该涂层组合物由石制品、可固化的含有环氧化物的合成树脂、硬化剂和流化粘合剂，并且通过固化而获得涂层。最后，WO-A2006/095346描述了用基于聚合树脂、有色颗粒以及玻璃颗粒的装饰性保护层涂布表面。

鉴于此背景,本发明的目的是对水泥基质的表面处理提供有效的措施，其应导致机械性能，特别是耐磨性的改善，以及水泥基质的污染趋势的降低，并且其中如果可能，不应将大量的层施加至水泥基质。

出乎意料地，通过用干燥的建筑材料对水泥基质进行表面处理已经实现了该目的，其中该干燥的建筑材料含有以水可再分散的粉末的形式的聚合物以及可选的另外的成分。此处，在用干燥的建筑材料进行表面处理期间，水泥基质还未完全凝固是关键的。为了本发明的目的，干燥的建筑材料不包括液体或糊状组合物。

本发明提供了干燥的建筑材料用于表面处理尚未完全凝固的水泥基质的用途，该干燥的建筑材料含有一种或多种以水可再分散的粉末的形式的聚合物以及可选的无机粘合剂、可选的填料和可选的添加剂。

通常，可以通过应用基于水泥、填料、水以及可选的添加剂的水泥组合物（cementitiouscompositions）来获得还没有完全凝固的水泥基质，条件是该水泥基质至少部分凝固但是仍然含有来自水泥组合物的残余水。本领域技术人员已知水泥组合物凝固的概念。因此通常，根据本发明使用的水泥基质是部分凝固而尚未完全凝固的。还没有完全凝固的水泥基质的特征也可以是凝固的但尚未完全固化或不是完全干燥的。还没有完全凝固的水泥基质的这种状态可以反映在，例如，在人们不陷入该水泥基质的情况下，人们行走在该基质上是可能的。当行走在其上时，水泥基质的表面通常甚至是不略微变形的。

直至水泥基质还没有完全获得凝固之前凝固的持续时间取决于环境温度、大气湿度以及水泥组合物的特定组成，例如，取决于诸如促凝剂或缓凝剂（凝固减速剂）的添加剂的应用，因此，由于技术原因，不能通过精确的时间段来有意义地定义。

所述还没有完全凝固的水泥基质可以通过凝固参数来表征，根据所述凝固参数，在根据DIN50014的标准条件下，在具有350至400cm²的基底区域（basearea）和20cm的高度以及还具有60kg的质量的本体（主体，body）已经被放置成以其基底区域朝下的方式位于还没有完全凝固的水泥基质上30秒后，所述本体沉入所述水泥基质中0至5mm，优选0.1至3mm，并且特别优选1至2mm。

使用的聚合物通常是一种或多种烯键式（烯属）不饱和单体的聚合物。优选的烯键式不饱和单体选自由乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳香烃、烯烃、1,3-二烯烃和卤乙烯（乙烯卤化物）以及可选的可以与其共聚的另外的单体组成的组。

合适的乙烯基酯是，例如，具有1至15个碳原子的那些羧酸。优选的是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯、月桂酸乙烯酯、1-甲基乙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯以及具有9至11个碳原子的α-支链一元羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9^R或VeoVa10^R（公司确定的商品名称）。特别优选的是乙酸乙烯酯。

来自由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯组成的组中的合适的单体是，例如，具有1至15个碳原子的无支链的或支链醇的酯。优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。特别优选的是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯以及丙烯酸2-乙基己酯。

作为乙烯基芳香烃，优选的是苯乙烯、甲基苯乙烯以及乙烯基甲苯。优选的卤乙烯是氯乙烯。优选的烯烃是乙炔、丙烯，并且优选的二烯烃是1,3-丁二烯和异戊二烯。

基于单体混合物的总重量，可选地可以共聚按重量计0至10%的辅助单体。优选的是使用按重量计0.1至5%的辅助单体。辅助单体的实例是烯键式不饱和一元羧酸和二元羧酸，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和马来酸；烯键式不饱和羧酰胺和羧酸腈，优选丙烯酰胺和丙烯腈；富马酸和马来酸的单酯和二酯，例如，二乙基酯和二异丙基酯，以及马来酸酐；烯键式不饱和磺酸和其盐，优选乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-丙磺酸。另外的实例是预交联的共聚单体，如多烯键式不饱和共聚单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二乙烯基酯、马来酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或氰脲酸三烯丙酯、或后交联的共聚单体，例如丙烯酰胺乙醇酸（AGA）、甲基甲基丙烯酰胺乙醇酸酯（MMAG）、N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）、N-羟甲基-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基(氨基甲酸烯丙酯)，烷基醚，如异丁氧基醚，或N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基（氨基甲酸烯丙酯）的酯。诸如甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯的环氧化物官能性共聚单体也是适宜的。另外的实例是硅官能化共聚单体，如丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三(烷氧基)硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷，其中，例如，乙氧基和乙氧基丙二醇醚基团可以作为烷氧基存在。也可以提及具有羟基或CO基团的单体，例如甲基丙烯酸和丙烯酸的羟基烷基酯，例如羟乙基、羟丙基或羟丁基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及诸如双丙酮丙烯酰胺和乙酰基乙酸基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的化合物。

优选的是一种或多种选自由以下组成的组中的聚合物：含有一种或多种来自由乙烯基酯、烯烃、乙烯基芳香烃、卤乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、富马酸和/或马来酸的单酯或二酯组成的组的单体单元的乙烯基酯均聚物、乙烯基酯共聚物；含有一种或多种来自由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、烯烃、乙烯基芳香烃、卤乙烯、富马酸和/或马来酸的单酯或二酯组成的组中的单体单元的(甲基)丙烯酸酯均聚物、(甲基)丙烯酸酯共聚物；诸如丁二烯或异戊二烯的二烯烃以及诸如乙烯或丙烯的烯烃的均聚物或共聚物，其中二烯烃可以例如与苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯或富马酸或马来酸的酯共聚；诸如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯的乙烯基芳香烃的均聚物或共聚物；诸如氯乙烯的卤乙烯化合物的均聚物或共聚物。

特别优选的是一种或多种具有按重量计1至50%的乙烯的乙烯基酯的共聚物；具有按重量计1至50%的乙烯以及按重量计1至50%的一种或多种选自由在羧酸基团中具有1至12个碳原子的乙烯基酯组成的组中的另外的共聚单体的乙酸乙烯酯的共聚物，例如丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、具有9至13个碳原子的α-支链羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9、VeoVa10、VeoVa11；一种或多种乙烯基酯、按重量计1至50%的乙烯以及优选按重量计1至60%的具有1至15个碳原子的无支链的或支链醇的(甲基)丙烯酸酯（特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯）的共聚物；以及包含按重量计30至75%的乙酸乙烯酯、按重量计1至30%的具有9至11个碳原子的α-支链羧酸的月桂酸乙烯酯或乙烯基酯、以及按重量计1至30%的具有1至15个碳原子的无支链的或支链醇的(甲基)丙烯酸酯（特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯）的共聚物，其另外含有按重量计1至40%的乙烯；包含一种或多种乙烯基酯、按重量计1至50%的乙烯以及按重量计1至60%的氯乙烯的共聚物；其中聚合物可以另外含有所述的量的上述辅助单体并且在每一种情况下以按重量计%的数字共计达按重量计100%。

还特别优选的是(甲基)丙烯酸酯聚合物，如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的共聚物或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁基酯和/或丙烯酸2-乙基己酯的共聚物；与一种或多种来自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯组成的组中的单体的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物；与一种或多种来自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁脂、丙烯酸2-乙基己酯以及可选的乙烯组成的组中的单体的乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物；苯乙烯-1,3-丁二烯共聚物；其中聚合物可以另外地含有所述的量的上述辅助单体并且在所有情况下以按重量计%的数字共计达按重量计100%。

对于氯乙烯共聚物特别优选的共聚单体的实例是诸如乙烯、丙烯的α-烯烃和/或诸如乙酸乙烯酯的乙烯基酯和/或具有1至15个碳原子的醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、和/或富马酸和/或马来酸的单酯或二酯，诸如马来酸或富马酸的二甲基、甲基叔丁基、二正丁基、二叔丁基和二乙基酯。

最优选的是包含乙酸乙烯酯以及按重量计5至50%的乙烯的共聚物；或包含乙酸乙烯酯、按重量计1至50%的乙烯以及按重量计1至50%的具有9至11个碳原子的α-支链一元羧酸的乙烯基酯的共聚物；或包含按重量计30至75%的乙酸乙烯酯、按重量计1至30%的具有9至11个碳原子的α-支链羧酸的月桂酸乙烯酯或乙烯基酯以及按重量计1至30的具有1至15个碳原子的无支链或支链的醇的(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其另外含有按重量计1至40%的乙烯；或包含乙酸乙烯酯、按重量计5至50%的乙烯以及按重量计1至60%的氯乙烯的共聚物。

最优选的共聚物还包括含有按重量计60至99%的氯乙烯单元以及按重量计1至40%的乙烯单元的氯乙烯-乙烯共聚物，其中以按重量计%的数字是基于共聚物的总重量并且在所有情况下总计达按重量计100%。由EP0149098A2已知这样的氯乙烯-乙烯共聚物。

进行单体的选择以及按重量计该共聚单体的比例的选择，从而导致-50°C至+50°C的玻璃化转变温度Tg，优选-25°C至25°C，特别优选-20°C至+10°C。通过差示扫描量热法（DSC）的已知方式可以测定聚合物的玻璃化转变温度Tg。通过Fox方程也可以预先近似计算出Tg。根据FoxT.G.,Bull.Am.PhysicsSoc.1,3page123(1956):1/Tg=x1/Tg1+x2/Tg2+…+xn/Tgn，其中，xn是单体n的质量分数(按重量计%/100)，并且Tgn是单体n的均聚物以开尔文的玻璃化转变温度。在PolymerHandbook2ndEdition,J.Wiley&Sons,NewYork(1975)中给出了均聚物的Tg值。

聚合物的制备是在含水介质中进行的，并且优选通过乳液聚合或悬浮聚合的方法，例如，如在DE-A102008043988中描述的。聚合物是以含水分散液的形式获得的。如在DE-A102008043988中描述的常用的保护性胶体和/或乳化剂可以用于聚合。保护性胶体可以是阴离子的或优选地阳离子的或非离子的。阳离子和非离子保护性胶体的组合也是优选的。优选的非离子保护性胶体是聚乙烯醇。优选的阳离子保护性胶体是带有一种或多种阳离子电荷的聚合物，例如，如在E.W.Flick,WaterSolubleResins-anIndustrialGuide,NoyesPublications,ParkRidge,N.J.,1991中描述的。优选作为保护胶体的是水解度为80至100mol%的部分水解或完全水解的聚乙烯醇，特别是水解度为80至94mol%以及在4%的水溶液中粘度为1至30mPas（在20°C下的方法，DIN53015）的部分水解的聚乙烯醇。通过本领域技术人员已知的方法可获得提到的保护性胶体，并且基于聚合中单体的总重量，通常以按重量计1至20%的总量加入。

如在DE-A102008043988中描述的，以含水分散液的形式的聚合物可以转化为相应的水可再分散性粉末。此处，基于分散液的聚合成分，通常使用的干燥助剂的总量为按重量计3至30%，优选按重量计5至20%。优选上述聚乙烯醇作为干燥助剂。

还可以使用一种或多种水可再分散性粉末形式的一种或多种疏水性聚合物组合物作为聚合物。

优选的水可再分散性粉末形式的疏水性聚合物组合物包含：

a）水可再分散性粉末形式的一种或多种上述聚合物，以及

b）一种或多种有机硅化合物，或

c）一种或多种脂肪酸和/或脂肪酸衍生物，或组分a）、b）和c）的组合。

优选的有机硅化合物b）是硅酸酯Si(OR')₄，硅烷诸如四有机硅烷SiR₄和有机的有机烷氧基硅烷（organoorganoxysilanes）SiR_n(OR')_4-n，其中n=1至3，优选具有通式R₃Si(SiR₂)_nSiR₃的聚硅烷，其中n=0至500，有机硅烷醇SiR_n(OH)_4-n，二硅氧烷，低聚硅氧烷，由通式R_cH_dSi(OR'_e(OH)_fO_{(4-c-d-e-f)/2}的单元组成的聚硅氧烷，其中c=0至3，d=0至1，e=0至3，f=0至3并且每一个单元的c+d+e+f之和不超过3.5，其中，在所有情况下基团R是相同的或不同的，并且是具有1至22个碳原子的支链或无支链的烷基基团，具有3至10个碳原子的环烷基基团，具有2至4个碳原子的烯基基团，以及具有6至18个碳原子的芳基、芳烷基、烷芳基基团，并且R'是相同的或不同的各自具有1至4个碳原子的烷基基团和烷氧基亚烷基基团，优选甲基和乙基，其中基团R和R'也可以被诸如氯的卤素、醚、硫醚、酯、酰胺、腈、羟基、胺、羧基、磺酸、羧酸酐和羰基取代，并且在聚硅烷R的情况下，也可以是OR'。

优选有机硅化合物b）也包括碳硅烷（carbosilanes）、聚碳硅烷、碳硅氧烷、聚碳硅氧烷或聚亚甲硅基二硅氧烷（polysilylenedisiloxanes）以及环硅氧烷。

特别优选的有机硅化合物b）是四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三(乙氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、β-氮川乙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基甲硅烷、苯基三乙氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、二丙基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基三(乙氧基乙氧基)硅烷、四甲基二乙氧基二硅烷、三甲基三甲氧基二硅烷、三甲基三乙氧基二硅烷、二甲基四甲氧基二硅烷、二甲基四乙氧基二硅烷、被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷（methylhydrogenpolysiloxanes）、由二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷单元组成并被三甲基甲硅烷氧基封端的共聚物、二甲基聚硅氧烷以及在末端单元中具有Si-OH基团的二甲基聚硅氧烷。

优选的脂肪酸或脂肪酸衍生物c）选自由以下组成的组：具有8至22个碳原子的饱和及不饱和脂肪酸，与具有1至14个碳原子的一元醇、与乙二醇、与聚乙二醇、与聚烷撑乙二醇、与甘油、与单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、与单糖以及与多羟基化合物的它们的金属脂肪酸盐（金属皂）、它们的酰胺以及它们的酯。

特别优选的脂肪酸是n-十二烷酸、n-十四烷酸、n-十六酸、n-十八酸以及9-十二烯酸。特别优选的金属脂肪酸盐是那些含有主族1至3的金属或PTE的第2过渡族（特别是锌）以及含有铵化合物的优选的C₈-C₂₂脂肪酸，特别是锂、钠、钾、镁、钙、或铝。特别优选的脂肪酸酰胺是可以从单乙醇胺或二乙醇胺以及上述C₈-C₂₂-脂肪酸获得的脂肪酸酰胺。特别优选的脂肪酸酯是上述C₈-C₂₂脂肪酸的C₁-C₁₄-烷基酯以及-烷基芳基酯，优选甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、乙基己酯以及苄基酯。特别优选的脂肪酸酯是C₈-C₂₂脂肪酸的单乙二醇酯、二甘醇酯以及聚乙二醇酯。进一步特别优选的脂肪酸酯是具有可达20个氧化烯（oxyalkylene）单元的聚乙二醇和/或聚亚烷基二醇的单酯和二酯，例如，聚乙二醇和聚丙二醇。也特别优选含有上述C₈-C₂₂脂肪酸的甘油的单脂肪酸、二脂肪酸和三脂肪的酸，以及含有上述C₈-C₂₂脂肪酸的单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的单脂肪酸、二脂肪酸和三脂肪酸的酯。山梨醇和甘露醇的脂肪酸酯也是特别优选的。最优选的是月桂酸和油酸的C₁-C₁₄-烷基酯和烷基芳基酯，月桂酸和油酸的单乙二酯和二乙二酯以及甘油与月桂酸以及与油酸的单脂肪酸、二脂肪酸和三脂肪酸的酯。

在每种情况下优选有机硅化合物b）的比例或脂肪酸或脂肪酸衍生物c）的比例以及b）和c）的混合物的比例为按重量计0.1至30%，特别优选按重量计1至20%并且最优选按重量计1至10%，其中按重量计的数字%各自基于聚合物a）的总重量。

本领域技术人员已知并且在例如EP-A1763553中描述了水可再分散性粉末形式的疏水性聚合物组合物的生产。

使用至少两种聚合物、至少两种疏水性聚合物组合物或一种或多种聚合物与一种或多种疏水性聚合物组合物的混合物也是优选的。优选的混合物包含乙烯基酯的一种或多种均聚物或共聚物以及卤乙烯的一种或多种均聚物或共聚物，特别是以2:1至1:2的比率。

作为水可再分散性粉末的形式的聚合物，也优选的是使用一种或多种可交联的、水可再分散性的聚合物粉末组合物。通过在用于制备聚合物的上述单体的聚合之前和/或期间和/或在干燥得到的聚合物分散液之前加入一种或多种环氧树脂，以及可选地在干燥之后加入一种或多种与环氧树脂交联的硬化剂可以获得可交联的、水可再分散性聚合物粉末组合物。例如，从DE-A102009000537中已知可交联的、水可再分散性聚合物粉末组合物的生产。可交联的聚合物粉末组合物优选包含低于按重量计5%的含有烯键式不饱和基团的聚合物。

对于本发明来说，术语环氧树脂是指每个分子具有至少两个环氧化物（环氧）基团的环氧化物化合物（环氧化合物，epoxidecompounds），并且优选不是可自由基聚合的。本质上环氧化物化合物可以是脂肪族、芳脂族或芳香族的。实例是双酚A型的环氧化物化合物，即双酚A和表氯醇或甲基表氯醇的缩聚产物。通常包含二氧化缩水甘油苯基甲烷的混合物的基于双酚F的环氧树脂也是合适的。另外的实例是脂肪族环氧化物化合物，如脂肪族多元醇的缩水甘油醚，特别是丁基二缩水甘油醚；脂环族环氧树脂，如二氧化乙烯基环己胺、二氧化二环戊二烯和3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3,4-环氧-6-甲基环己烷羧酸酯；以及诸如三缩水甘油基异氰脲酸酯的杂环环氧化物化合物。这样的环氧树脂是商业可获得的，例如作为EpiloxR树脂的双酚A和双酚F型。优选的是双酚A型和双酚F型的环氧树脂。

在每种情况下基于聚合物的总重量，使用按重量计1至50%的量的环氧树脂，优选按重量计5至30%。

合适的与环氧树脂交联的硬化剂特别地是在构成化学产物的处理温度下与环氧树脂交联的那些，即通常在环境温度下，通常在从0°C至40°C的范围内的温度下。优选的是与环氧树脂交联的胺。优选的胺是具有两个或多个氨基基团的那些，例如脂族多胺、聚氧亚烷基胺（polyoxyalkyleneamines）、聚乙烯亚胺、氨基硅烷和其缩聚产物、氨基官能化聚乙烯醇。特别优选的是可以在Anquamine^R或Epilink^R或Epilox^R硬化剂的商品名称下获得的脂族多胺，或可以在的商品名称下获得的聚氧亚烷基胺或可以在Polyimin的商品名称下获得的聚乙烯亚胺。也特别优选的是氨基硅烷和其缩聚产物。合适的氨基硅烷是，例如可以在GeniosilR的商品名称下获得的那些，例如，N-(2-氨基乙基)(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷（GeniosilGF91）、(3-氨基丙基)三乙氧基甲硅烷（GeniosilGF93）、N-（2-氨基乙基）（3-氨基丙基）甲基二甲氧基硅烷（GeniosilGF95）。

与环氧树脂交联的硬化剂的使用量取决于在聚合物粉末组成中环氧基团(环氧化物基团)与硬化剂的官能团（例如氨基）的摩尔比。通常，含有环氧化物的粉末和硬化剂以这样的比率使用，使得环氧基团(环氧化物基团)与硬化剂的官能团的摩尔比为0.5至2.0。

合适的无机粘合剂是，例如，水泥，特别是波特兰水泥、铝酸盐水泥，特别是硫铝酸钙水泥、火山灰水泥、矿渣水泥、氧化镁水泥、磷酸盐水泥或高炉水泥、以及混合水泥、填充水泥（fillingcement）、飞尘、微硅粉（微硅石）、熔渣砂、熟石灰、白色熟石灰、氧化钙（生石灰）以及石膏灰泥。优选的是波特兰水泥、铝酸盐水泥和矿渣水泥以及混合水泥、填充水泥、熟石灰、白色熟石灰以及石膏灰泥。

合适的填料的实例是硅砂、石英粉、重质碳酸钙、碳酸钙、白云石、粘土、白垩、白色熟石灰、滑石或云母、粒状橡胶或诸如硅酸铝的硬填料、α-氧化铝、玄武岩、诸如碳化硅或碳化钛的碳化物、或诸如飞尘的凝硬性填料（火山灰填料）、偏高岭土、微硅粉。也可以使用上述填料的任何混合物。

优选的填料是硅砂、石英粉、重质碳酸钙、碳酸钙、碳酸钙镁（白云石）、白垩或白色熟石灰，优选硬填料和/或凝硬性填料的组合。特别优选的是重质碳酸钙、硅砂、石英粉，优选硬填料和/或凝硬性填料的组合。硬填料增加经表面处理的水泥基质的表面电阻和耐磨性。凝硬性填料增加不渗透性因而增加经表面处理的水泥基质的强度。

填料优选具有0.01至5mm的平均粒径，优选0.05至3mm，特别优选0.1至2mm。优选地，基于填料的总量，硬填料的用量为按重量计0至100%，并且特别优选按重量计10至80%，且最优选按重量计40至50%。优选地，在每种情况下基于填料的总量，凝硬性填料的用量为按重量计0至30%，并且特别优选按重量计5至15%。

用于干燥的建筑材料的典型配方优选包含按重量计0.1至100%，特别优选按重量计0.1至20%，非常特别优选按重量计0.5至10%以及最优选按重量计1至6%的水可再分散性粉末的形式的聚合物；按重量计0至70%，优选按重量计10至50%以及最优选按重量计20至40%的无机粘合剂；按重量计0至90%，优选按重量计20至80%以及特别优选按重量计50至80%的填料，其中以按重量计的%的数字是基于干燥的建筑材料的干重量并且总计可按重量计100%。

可以通过添加剂来改善该干燥的建筑材料的使用性能。用于干燥的建筑材料的常用添加剂是增稠剂，例如多糖，如纤维素醚和改性纤维素醚、淀粉醚、瓜尔胶、黄原胶、页状硅酸盐，聚羧酸如聚丙烯酸和其偏酯以及聚乙烯醇，其可选地可以是缩醛化的或疏水改性的，酪蛋白以及相关增稠剂。常用的添加剂也包括缓凝剂，如羟基羧酸或二羧酸或其盐、糖类、草酸、琥珀酸、酒石酸、葡萄糖酸、柠檬酸、蔗糖、葡萄糖、果糖、山梨醇、季戊四醇。常用的添加剂也包括交联剂，如金属氧化物或半金属氧化物，特别是硼酸或多硼酸盐，或二醛，如戊二醛；其它常用的添加剂是促凝剂，例如无机酸或有机酸的碱金属或碱土金属盐。另外的添加剂是颜料，例如作为无机颜料的氧化钛，或常规的有机颜料。也可以提及防腐剂、成膜剂、分散剂、稳泡剂、消泡剂、增塑剂、均化剂（流平剂）以及防燃剂（例如，氢氧化铝）。

通常，在每种情况下基于干燥的建筑材料的干重量，干燥的建筑材料中添加剂的总比例为按重量计0至20%，优选按重量计0.1至15%以及特别优选按重量计0.1至10%。

含有一种或多种聚合物以及可选的一种或多种来自由无机粘合剂、填料以及添加剂组成的组中的组分的干燥建筑材料的产物不依赖任何特定程序或混合装置。可以通过在常规粉末混合装置中混和并匀化配方的单独的成分来获得干燥的建筑材料。单独的成分通常以干燥形式使用用于混合。

本发明进一步提供了用于表面处理水泥基质的方法，其中，

a）采用基于水泥、填料、水和可选的聚合物以及可选的添加剂的水泥组合物，其特征在于

b）在水泥组合物已经至少部分固化之后但在水泥组合物完全凝固之前，将根据本发明使用的干燥的建筑材料施加至来自步骤a）的水泥基质的表面。

本发明进一步提供可以通过应用以下获得的经表面处理的水泥基质：

a）基于水泥、填料、水和可选的聚合物以及可选的添加剂的水泥组合物，其特征在于

水泥基质的实例是混凝土或找平层。基质可以是地板、墙壁、天花板或其它表面。在步骤a）中，基于水泥组合物的干燥组分，可以以上述的量的水泥、填料、聚合物和添加剂以及额外的按重量计5至50%的水使用上述组分。在水泥组合物中的填料也可以是砾石或粉碎的物质。

在进行步骤b）之前，校正水泥基质的含水量可能是必需的。水泥基质优选还包含以下量的水：在水泥基质的表面上刚好没有浮在表面的水（上清液水，supernatantwater）。可以，例如，机械去除浮在表面的水，例如擦去、或通过吸出。如果有必要，如果水泥基质还没有完全凝固，其包含很少的水，也可以加入水，例如喷洒或喷雾在其上。

在步骤b）中可以通过手动方法或通过机械来施加该干燥的建筑材料。在手动方法的情况下，通过不带手套的手或使用诸如杯或铲子的辅助设备将干燥的建筑材料喷洒在水泥基质上。在机械方法的情况下，通过干式喷雾器或优选地通过干燥喷洒机将干燥的建筑材料施加至水泥基质。这些方法通常称为分散方法。可以施加一个或多个，优选至少两个以及特别优选两个在另一个顶部的干燥建筑材料的层。通常在环境温度下施加干燥的建筑材料，即通常在2至50°C的温度下，特别是10至35°C。

优选的是每平方米的水泥基质施加1至20kg，特别优选3至5kg的干燥的建筑材料。水泥基质上施加的干燥的建筑材料的厚度优选为≤10mm并且特别优选≤3mm。

在步骤b）中施加干燥的建筑材料后的步骤c）中，优选平滑经表面处理的水泥基质的表面或推平（推摩）所施加的干燥建筑材料。可以以这种方式来改善干燥的建筑材料施加并整合到水泥基质中的均匀性。可以实现光滑，例如，通过手动泥刀或粉末泥刀。当使用机械方法时，可以在单个操作中进行干燥的建筑材料的施加和平滑。

通常在步骤b）之后或可选地步骤c）之后进行后处理（步骤d）。为了该目的，可以在经表面处理的水泥基质的表面上平铺膜，通常为聚合物膜，如聚氯乙烯，特别是聚乙烯或聚丙烯。作为备选方案，可以喷雾聚合物的水分散体（聚合物分散液），例如苯乙烯-丁二烯共聚物（SBR），聚偏氯乙烯共聚物（PVDC）或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物（SA）。通常聚合物分散液的固体含量为10至70%。这样的聚合物分散液于是形成水蒸汽不可透过的膜，还通过技术术语固化膜已知。

后处理有助于经表面处理的基质变得完全水化或完全凝固并且不过早地排出水。过早的干燥可以降低水泥基质的表面强度，并且甚至导致水泥基质的最上层的分离。

在本发明的方法结束后并且在水泥基质的完全固化或完全凝固之后，干燥的建筑材料基本上整合到水泥基质中；即，干燥的建筑材料通常不在完全凝固的水泥基质上形成独立的层；或完全凝固的水泥基质的层厚度通常不受本发明的方法的步骤b）的影响。在不受理论约束的情况下，假设干燥的建筑材料的成分在水泥基质的表面区域中以增加的浓度存在，并由此改善了水泥基质的表面性能。将干燥的配方的成分加入至用于生产水泥基质的水泥组合物中不能获得根据本发明的产物。

干燥的建筑材料通常可以完全用于生产坚固的覆盖层或作为表面硬化剂。本发明的方法可以用于内部、屋顶上的外部区域（exteriorregions）或暴露的外部区域。经表面处理的水泥基质可以是，例如，任何类型的地板，例如工业地板，特别是工厂、仓库、贮藏设备或实验室中的地板，公共建筑的地板，特别是医院、学校或购物中心的地板，车库地板，特别是地下车库或停车场，或通常走廊的地板。

干燥的建筑材料的根据本发明的应用出乎意料地使得可以获得具有改善的机械性能分布，特别是更高的耐磨性的经表面处理的水泥基质。同时，本发明的水泥基质具有降低的污染趋势，即使对于油或脂肪。预料不到地，通过使用疏水改性的聚合物组合物已经能够降低污染趋势。因为聚合物在水中的再分散性，在本发明的方法期间聚合物是再分散的，并且聚合物有利地分布在水泥基质的表层区域中，以便以有效的方式封闭水泥基质中的孔。相反，相应地使用在水中不可再分散的聚合物主要导致在水泥基质的表面上形成膜，使得根据本发明的效果不发生或远较少有效地发生。当含水的或液体配方用于表面处理时，也不能获得根据本发明实现的有益效果。

以下实施例用来详细地示出本发明，并且不解释为任何形式的限制。试样的生产：

为了生产水泥组合物，使用基于以下成分的配方：

按重量计99%的找平层混凝土B25，其与DIN1045一致

按重量计1%的促凝剂

以及按重量计9.5%的水，基于配方的成分的干质量。

在实验室混合器中混合上述配方的组分给出水泥组合物。将水泥组合物倾倒入具有50cm×50cm的基底面积以及5cm的高度的模具中，并在振动台上振动多次来压紧，随后使其平滑。

根据DIN50014，在标准条件下保存2小时后获得各自的水泥基质的根据本发明需要的待行走在其上的能力或根据本发明的凝固程度或凝固参数。

对于水泥基质的表面处理，使用基于以下成分的干燥配方：

可选的如在表1中所示的水可再分散性聚合物粉末，

其中在每种情况下重量份的数字是基于各自的干燥配方的总重量。

以4kg/cm²的量将各自的干燥配方手动地均匀喷洒在各自的水泥基质上。通过吸收存在于水泥基质中的残余水来润湿各自的干燥配方。通过刮铲平滑并用聚乙烯膜覆盖已经以这种方式处理的基质的表面，随后根据DIN50014，在标准条件下存储3天。

以这种方式，使用各自的干燥配方，获得了对应于（比较）实施例（比较例）1至6的（比较）试样（（C）样品（比较样品））1至6。

表1：用于干燥配方的聚合物：

*：基于具有16°C的玻璃化转变温度Tg的乙酸乙烯酯和乙烯的水可再分散性、聚乙烯醇-稳定的聚合物粉末；

**：基于氯乙烯、月桂酸乙烯酯以及乙烯的水可再分散性、聚乙烯醇-稳定的、疏水化的聚合物粉末。

试样的耐磨损性的测定：

根据EN13892的第5部分（“Determinationofwearresistancetorollingwheelofscreedsforworkingsurfaces”）测定各自的试样的耐磨损性。在表2中示出了结果。

表2：耐磨损性的试验结果

从比较试验样品1以及样品2、3和5的试验可以看出，通过根据本发明的程序降低了磨损（表2：比较样品1以及样品2、3和5）。增加干燥的配方中的聚合物含量导致磨损量的降低，即使当磨损周期的数量，即磨损应力增加时（表2：样品2和样品4）。疏水化的聚合物粉末的使用也导致磨损量的降低（表2：比较样品1和样品5）。通过联合使用疏水化的和未疏水化的聚合物粉末进一步降低了磨损（表2：样品5和样品6）。

试样的污染趋势的测定：

将少量的调味酱、芥末、油和香膏质醋各自施加至相应的试样。根据DIN50014，在标准条件下储存24小时后，用水冲洗已经以这种方式处理的各自的试样的表面，并在干燥之后，根据以下学习型（school-type）等级的系统视觉上评价各自的试样表面的污染程度（表3）：

1=污染残余物是不可分辨的；

2=在一种或两种物质的情况下，微量的污染残留物是可分辨的；

3=在三种或四种物质的情况下，微量的污染残余物是可分辨的；

4=表面上所有的四种物质的污染残余物是容易分辨的；

5=施加的所有四种物质已非常大量地渗透到试样中；在试样的表面上所有四种物质的污染残余物是非常清晰的。

表3：污染趋势的结果：

从表3可以看出，通过根据本发明的程序，特别是当使用疏水化的聚合物粉末时，降低了试样的污染趋势。

Claims

1.包含一种或多种以水可再分散性粉末形式的聚合物以及可选的无机粘合剂、可选的填料和可选的添加剂的干燥的建筑材料用于表面处理还没有完全凝固的水泥基质的用途，其中所述聚合物基于一种或多种烯键式不饱和单体，

其中所述还没有完全凝固的水泥基质通过凝固参数来表征，根据所述凝固参数，在根据DIN50014的标准条件下，在具有350至400cm²的基底区域和20cm的高度以及还具有60kg的质量的本体已经被放置成以其基底区域朝下的方式位于还没有完全凝固的水泥基质上30秒后，所述本体沉入所述水泥基质中0.1至5mm。

2.根据权利要求1所述的干燥的建筑材料的用途，其特征在于，使用选自由乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳香烃、乙烯、丙烯、1,3-二烯烃和卤乙烯组成的组中的一种或多种烯键式不饱和单体的聚合物作为聚合物。

3.根据权利要求1或2所述的干燥的建筑材料的用途，其特征在于，使用以水可再分散性粉末的形式的一种或多种疏水性聚合物组合物作为聚合物。

4.根据权利要求1或2所述的干燥的建筑材料的用途，其特征在于，使用了至少两种聚合物或至少两种疏水性聚合物组合物或一种或多种聚合物和一种或多种疏水性聚合物组合物，其中在每种情况下所述聚合物或疏水性聚合物组合物以水可再分散性粉末的形式存在。

5.根据权利要求1或2所述的干燥的建筑材料的用途，其特征在于，所述填料选自由硅砂、石英粉、重质碳酸钙、碳酸钙、白云石、粘土、白垩、白色熟石灰、滑石、云母和粒状橡胶组成的组。

6.根据权利要求1或2所述的干燥的建筑材料的用途，其特征在于，所述干燥的建筑材料包含按重量计0.1至100％的以水可再分散性粉末的形式的聚合物，按重量计0至70％的无机粘合剂，按重量计0至90％的填料，其中按重量计％的数字是基于所述干燥的建筑材料的干重量，并且合计达按重量计100％。

7.一种用于表面处理水泥基质的方法，其特征在于，

a)施加基于水泥、填料、水以及可选的聚合物和可选的添加剂的水泥组合物，

b)在所述水泥组合物至少部分凝固之后但是在所述水泥组合物完全凝固之前，将包含一种或多种水可再分散粉末形式的聚合物以及可选的无机粘合剂、可选的填料和可选的添加剂的干燥的建筑材料施加至来自步骤a)的所述水泥基质的表面，其中所述聚合物基于一种或多种烯键式不饱和单体，使得还没有完全凝固的水泥基质通过凝固参数来表征，根据所述凝固参数，在根据DIN50014的标准条件下，在具有350至400cm²的基底区域和20cm的高度以及还具有60kg的质量的本体已经被放置成以其基底区域朝下的方式位于还没有完全凝固的水泥基质上30秒后，所述本体沉入所述水泥基质中0.1至5mm，然后可选地

c)平滑经表面处理的水泥基质的表面和/或推平所施加的所述干燥的建筑材料，以及可选地

d)将一种或多种膜铺在经表面处理的水泥基质上或将一种或多种聚合物的水分散体喷雾在其上。

8.根据权利要求7所述的用于表面处理水泥基质的方法，其特征在于，在权利要求7的步骤b)之后，c)平滑经表面处理的水泥基质的表面和/或推平所施加的所述干燥的建筑材料。

9.根据权利要求8所述的用于表面处理水泥基质的方法，其特征在于，d)将一种或多种膜铺在经表面处理的水泥基质上或将一种或多种聚合物的水分散体喷雾在其上。

10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤b)中的所述水泥基质上的所述干燥的建筑材料的施加厚度是≤10mm。

11.一种通过权利要求7至10中任一项所述的方法获得的经表面处理的水泥基质。

12.根据权利要求11所述的经表面处理的水泥基质，其特征在于，所述经表面处理的水泥基质是地板。